CN117157371A - 辐射固化性粘合剂片 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种能够抑制保存中的固化的进行、能够长时间保持优良的高低差吸收性和应力松弛性并且保存稳定性优良的辐射固化性粘合剂片。本发明的辐射固化性粘合剂片1具有通过辐射照射而固化的粘合剂层10。粘合剂层10包含光聚合引发剂11a和交联剂11b,所述通过辐射照射而进行的固化为通过光聚合引发剂11a与交联剂11b的反应而进行的固化。本发明的辐射固化性粘合剂片1的特征在于,粘合剂层10还包含受阻胺类光稳定剂11c。
Description
技术领域
本发明涉及辐射固化性粘合剂片。特别是,本发明涉及能够用于将透明的光学构件与其它光学构件接合的辐射固化性粘合剂片。
背景技术
液晶显示装置或有机电致发光(EL)显示装置等图像显示装置由通过将偏振膜、相位差膜、保护玻璃等透明盖板构件、其它各种透明光学构件层叠而得到的光学构件层叠体构成。为了将这些光学构件之间接合,使用包含透明粘合剂层的粘合剂片。即,在要接合的两个光学构件之间配置粘合剂片,该两个光学构件通过将它们彼此按压而接合,从而形成光学构件层叠体。另外,在光学产品的制造工序中,通常使用在基材膜的单面设置有粘合剂层的粘合剂片作为用于防止上述光学构件的损伤、污垢附着的表面保护膜。
例如,在具备触控面板等输入装置的图像显示装置中,在光学构件的表面上形成进行了图案化的ITO(铟锡氧化物)等透明且导电性的印刷层。此外,在周围部形成银或铜的引出布线(引回し配線)。另外,通常在透明盖板构件的周边部以框状印刷黑色的遮蔽部。对于将这样的具有印刷层、布线的光学构件接合的粘合剂片,要求提高粘合剂层的流动性,从而显示出在高差处不残留气泡的高差吸收性。另外,当通过粘合剂片将具有印刷高差的光学构件之间贴合时,存在因施加于印刷高差部周围的粘合剂的应力应变等而在图像显示面板的周边部容易产生显示不均(表示ムラ)的问题,还要求应力松弛性优良。
另一方面,有时在作为光学构件使用的塑料膜等中包含二氧化碳等气体,在制造过程中的高温条件等下产生气体。此时,在粘合剂层柔软的情况下,存在无法遏制气体的产生而粘合剂层鼓起、容易产生气泡的问题。因此,为了抑制从塑料膜产生气体,对于粘合剂片,还要求提高粘合剂层的弹性模量、使粘合剂层变硬,从而提高胶粘可靠性。
作为兼具上述高差吸收性、应力松弛性和胶粘可靠性的粘合剂片,广泛使用具有通过辐射照射而固化的粘合剂层的粘合剂片(在本说明书中,有时称为“辐射固化性粘合剂片”)(例如,参照专利文献1)。辐射固化性粘合剂片具有下述优点:在固化前,流动性高,成为高差吸收性、应力松弛性优良的状态,从而能够充分地追随高差,并且使由高差引起的应力应变松弛,从而能够抑制显示不均,通过之后的辐射照射而完成固化,能够提高胶粘可靠性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开WO2016/170875号公报
发明内容
发明所要解决的问题
辐射固化性粘合剂片有时以含有光聚合引发剂和交联剂的粘合剂片的状态出货,并保存较长时间,但在保存中由于热、光等环境因素而固化缓慢进行,存在高差吸收性、应力松弛性降低,从而产生气泡、显示不均的问题。
本发明是基于如上所述的情况而想出的,其目的在于提供一种能够抑制保存中的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性并且保存稳定性优良的辐射固化性粘合剂片。
用于解决问题的手段
本发明人为了达成上述目的进行了深入研究,结果发现通过使辐射固化性粘合剂片包含特定的光稳定剂,能够抑制保存中的固化的进行,能够长时间保持优良的高低差吸收性和应力松弛性,并且保存稳定性优良。本发明基于这些见解而完成。
即,本发明的第一方面提供一种辐射固化性粘合剂片。本发明的第一方面的辐射固化性粘合剂片具有通过辐射照射而固化的粘合剂层,所述粘合剂层包含光聚合引发剂和交联剂,所述通过辐射照射而进行的固化为通过所述光聚合引发剂与交联剂的反应而进行的固化。在本发明的第一方面的辐射固化性粘合剂片中,所述粘合剂层在固化前流动性高,处于高低差吸收性、应力松弛性优良的状态。因此,所述粘合剂层能够充分地追随在光学构件的表面上形成的进行了图案化的ITO等透明且导电性的印刷层、银或铜的引出布线、在透明盖板构件的周边部以框状形成的黑色遮蔽部等的高差,能够无间隙地填充而不残留气泡,并且能够使由高差引起的应力应变松弛从而抑制显示不均。然后,通过照射辐射,通过所述粘合剂层中所含的所述光聚合引发剂与交联剂的反应而使固化进行,具有能够提高胶粘可靠性的优点。
在本发明的第一方面的辐射固化性粘合剂片中,所述粘合剂层还包含受阻胺类光稳定剂。对于辐射固化性粘合剂片而言,当保存较长时间时,由于热、光等环境因素,由粘合剂层中所含的光聚合引发剂、交联剂的反应等引起的固化缓慢进行,存在高差吸收性、应力松弛性降低的问题。所述粘合剂层还包含受阻胺类光稳定剂这样的构成在本发明的第一方面的辐射固化性粘合剂片的保存中能够抑制所述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高低差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面是适合的。
在本发明的第一方面的辐射固化性粘合剂片中,所述受阻胺类光稳定剂的pKa优选为5~12.7。所述受阻胺类光稳定剂的pKa为5~12.7这样的构成在保存中能够抑制所述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面是优选的。从在保存中能够抑制所述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面考虑,所述受阻胺类光稳定剂的pKa优选为5.1以上,更优选为5.2以上,也可以为5.3以上或5.4以上。另外,从在保存中能够抑制所述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面考虑,所述受阻胺类光稳定剂的pKa优选为12.5以下,更优选为12以下,也可以为11.5以下、11以下、10.5以下、10以下或9.5以下。
在本发明的第一方面的辐射固化性粘合剂片中,作为所述受阻胺类光稳定剂的pKa,优选为由化学结构式计算出的计算pKa。该构成与受阻胺类光稳定剂的物性等无关,能够简便且高精度地计算出,也不会产生由测定条件等引起的测定误差,因此受阻胺类光稳定剂之间的比较也容易,在这方面是优选的。
发明效果
本发明的辐射固化性粘合剂片能够抑制保存中的固化的进行,能够长时间保持优良的高低差吸收性和应力松弛性,并且保存稳定性优良。
附图说明
图1是示出本发明的辐射固化性粘合剂片的一个实施方式的剖视图。
图2是示出用于实施本发明的辐射固化性粘合剂片的制造方法的一个实施方式的工序的图,其中,(a)是示出粘合剂层形成工序的示意图,(b)是示出粘合剂层固化工序的示意图,(c)是示出溶液涂布工序的示意图,(d)是示出溶液渗透工序的示意图,(e)是示出干燥工序的示意图。
图3是示出通过图2的方法制造的本发明的辐射固化性粘合剂片的一个实施方式的剖视图。
图4是示出使用本发明的辐射固化性粘合剂片的最简单的实施方式的一例的光学构件层叠体的剖视图。
图5是示出用于实施使用了图3所示的本发明的辐射固化性粘合剂片的光学构件层叠体的制造方法的一个实施方式的工序的示意图。
具体实施方式
本发明的第一方面提供一种辐射固化性粘合剂片,其具有通过辐射照射而固化的粘合剂层。所述粘合剂层包含光聚合引发剂和交联剂,所述通过辐射照射而进行的固化为通过所述光聚合引发剂与交联剂的反应而进行的固化。所述粘合剂层还包含受阻胺类光稳定剂。以下,在本申请说明书中,有时将本发明的第一方面的辐射固化性粘合剂片称为“本发明的辐射固化性粘合剂片”或者简称为“本发明的粘合剂片”。另外,有时将本发明的辐射固化性粘合剂片所具有的粘合剂层称为“本发明的粘合剂层”,将本发明的粘合剂层中所含的光聚合引发剂、交联剂、受阻胺类光稳定剂分别称为“本发明的光聚合引发剂”、“本发明的交联剂”、“本发明的受阻胺类光稳定剂”。
本发明的辐射固化性粘合剂片只要粘合面为由本发明的粘合剂层形成的粘合面(粘合剂层表面),其形态就没有特别限制。例如,可以是仅单面为粘合面的单面粘合片,也可以是两面为粘合面的双面粘合片。另外,在本发明的辐射固化性粘合剂片为双面粘合片的情况下,本发明的辐射固化性粘合剂片可以具有由本发明的粘合剂层提供两个粘合面的形态,也可以具有由本发明的粘合剂层提供一个粘合面、由除本发明的粘合剂层以外的粘合剂层(其它粘合剂层)提供另一个粘合面的形态。需要说明的是,从将被粘物彼此贴合的观点出发,优选双面粘合片。
本发明的辐射固化性粘合剂片可以是不具有基材(基材层)的所谓的“无基材型”的粘合片,也可以是具有基材的类型的粘合片。需要说明的是,在本说明书中,有时将“无基材型”的粘合片称为“无基材的粘合片”,有时将具有基材的类型的粘合片称为“带基材的粘合片”。作为上述无基材的粘合片,例如可以列举:仅包含本发明的粘合剂层的双面粘合片、包含本发明的粘合剂层和其它粘合剂层(除本发明的粘合剂层以外的粘合剂层)的双面粘合片等。另外,作为上述带基材的粘合片,例如可以列举:在基材的单面侧具有本发明的粘合剂层的单面粘合片、在基材的两面侧具有本发明的粘合剂层的双面粘合片、在基材的一面侧具有本发明的粘合剂层且在基材的另一面侧具有其它粘合剂层的双面粘合片等。需要说明的是,上述“基材(基材层)”是指支撑体,其为在将本发明的辐射固化性粘合剂片用于(粘贴于)被粘物时与粘合剂层一起粘贴于被粘物的部分。在使用(粘贴)粘合片时被剥离的隔片(剥离衬垫)不包含在上述基材中。
以下,结合附图对本发明的实施方式进行说明,但本发明不限于此,仅为例示。
图1是示出本发明的辐射固化性粘合剂片的一个实施方式的剖视图。
图1中的本发明的一个实施方式的辐射固化性粘合剂片1由粘合剂层10、贴合于该粘合剂层10的一个主面10A上的剥离片S1和贴合于该粘合剂层10的另一个主面10B上的剥离片S2构成。
在图1中,粘合剂层10包含粘合剂基础材料并且具有相对的两个主面(第一主面10A和第二主面10B),可以为单一层,也可以为两层以上的层叠结构。
粘合剂层10的厚度没有特别限制,通常为5μm~500μm,优选为5μm~400μm,进一步优选为5μm~350μm。如果粘合剂层10的厚度在该范围内,则能够追随高差而不残留气泡,能够使由高差引起的应力应变松弛从而抑制显示不均,在高差吸收性和应力松弛性优良的方面是优选的。
粘合剂层10整体的总透光率没有特别限制,优选以根据JIS K7361测定的值计为80%以上,优选为90%以上。粘合剂层10的总透光率越高越优选。另外,雾度值优选为1.5%以下,更优选为1%以下、0.8%以下。
粘合剂层10中包含光聚合引发剂11a和交联剂11b。另外,粘合剂层10中还包含受阻胺类光稳定剂11c。光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c优选溶解在粘合剂层10中。在此,“溶解”是指例如光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c以能够保持粘合剂层10的透明性的程度、即不发生由光散射引起的白色浑浊等的程度溶解。具体而言,优选以光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的雾度值为1.5%以下、优选1%以下、0.8%以下的方式包含在粘合剂层10中。仅光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c中的任一者溶解在粘合剂层10中的方式也包含在本发明中。
粘合剂层10通过除了包含光聚合引发剂11a和交联剂11b以外还包含受阻胺类光稳定剂11c,能够抑制保存中的固化的进行,能够长时间保持优良的高低差吸收性和应力松弛性,并且保存稳定性优良。
粘合剂层10的保存稳定性能够利用残余应力的变化率(%)评价。例如,在将粘合剂层10在50℃下保存了4周的情况下的残余应力(N/cm2)的变化率[(在50℃下保存了4周后的残余应力-初始残余应力)/(初始残余应力)×100]优选为70%以下,更优选为60%以下,也可以为55%以下、50%以下、45%以下、40%以下、35%以下或30%以下。上述残余应力的变化率为70%以下的构成在使用本发明的辐射固化性粘合剂片时能够保持优良的高差吸收性和应力松弛性的方面是优选的。
以下,对各构成进行详细说明。
<粘合剂层>
本发明的粘合剂层为通过辐射照射而固化的粘合剂层,通过辐射照射,本发明的光聚合引发剂和本发明的交联剂发生聚合反应、交联反应,从而进行固化。本发明的粘合剂层在固化前流动性高,处于高差吸收性、应力松弛性优良的状态。因此,本发明的粘合剂层能够充分地追随在光学构件的表面上形成的进行了图案化的ITO等透明且导电性的印刷层、银或铜的引出布线、在透明盖板构件的周边部以框状形成的黑色遮蔽部等的高差,能够无间隙地填充而不残留气泡,并且能够使由高差引起的应力应变松弛从而抑制显示不均。然后,通过照射辐射,通过本发明的粘合剂层中所含的本发明的光聚合引发剂与本发明的交联剂的反应而使固化进行,具有能够提高胶粘可靠性的优点。
用于形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物中所含的粘合剂基础材料只要是可用于光学用途的具有粘合性的材料就没有特别限制。例如能够从丙烯酸类粘合剂、橡胶类粘合剂、有机硅类粘合剂、聚酯类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、环氧类粘合剂和聚醚类粘合剂中适当选择使用。从透明性、加工性和耐久性等观点出发,优选使用丙烯酸类粘合剂。上述粘合剂基础材料能够单独使用上述粘合剂中的任一种或者组合使用上述粘合剂中的两种以上。作为丙烯酸类粘合剂的基础聚合物使用的丙烯酸类聚合物没有特别限制,优选为以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体的均聚物或共聚物。在此,“(甲基)丙烯酸”这样的表述以表示“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一者或两者的含义使用,其它情况也同样。在本发明中,丙烯酸类聚合物这样的术语以除了包含上述(甲基)丙烯酸烷基酯以外还包含能够与该(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的其它单体的含义使用。
在上述粘合剂基础材料含有作为丙烯酸类粘合剂的丙烯酸类聚合物的情况下,优选该丙烯酸类聚合物包含衍生自具有直链烷基或支链烷基的丙烯酸烷基酯和/或具有直链烷基或支链烷基的甲基丙烯酸烷基酯的单体单元作为以重量比率计最多的主要单体单元。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、即用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数为1~20的直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为用于丙烯酸类聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,可以使用一种(甲基)丙烯酸烷基酯,也可以使用两种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的该(甲基)丙烯酸烷基酯,优选使用选自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异硬脂酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的衍生自具有直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体单元的比率优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上,更优选为80重量%以上,更优选为90重量%以上。即,用于形成该丙烯酸类聚合物的原料的单体成分组成中的(甲基)丙烯酸烷基酯的比率优选为50重量%以上,更优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上,更优选为80重量%以上,更优选为90重量%以上。
上述粘合剂基础材料中含有的丙烯酸类聚合物可以包含衍生自脂环式单体的单体单元。作为用于形成丙烯酸类聚合物的单体单元的脂环式单体、即用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的脂环式单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式烃环的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的烃环的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。作为用于丙烯酸类聚合物的脂环式单体,可以使用一种脂环式单体,也可以使用两种以上的脂环式单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的脂环式单体,优选使用选自由丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯构成的组中的至少一种。
从包含该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂基础材料实现适度的柔软性的观点出发,上述丙烯酸类聚合物中的衍生自脂环式单体的单体单元的比率优选为5重量%~60重量%,更优选为10重量%~50重量%,更优选为12重量%~40重量%。
上述粘合剂基础材料中含有的丙烯酸类聚合物可以包含衍生自含羟基单体的单体单元。含羟基单体为在单体单元内具有至少一个羟基的单体。在粘合剂基础材料中的丙烯酸类聚合物包含含羟基单体单元的情况下,粘合剂基础材料容易得到胶粘性、适度的凝聚力。另外,羟基也能够成为与后述交联剂的反应点。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的含羟基单体、即用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的含羟基单体,例如可以列举:含羟基的(甲基)丙烯酸酯、乙烯醇和烯丙醇。作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯。作为用于丙烯酸类聚合物的含羟基单体,可以使用一种含羟基单体,也可以使用两种以上的含羟基单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含羟基单体,优选使用选自由丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和甲基丙烯酸4-羟基丁酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的衍生自含羟基单体的单体单元的比率优选为1重量%以上,更优选为2重量%以上,更优选为3重量%以上,更优选为7重量%以上,更优选为10重量%以上,更优选为15重量%以上。上述丙烯酸类聚合物中的衍生自含羟基单体的单体单元的比率优选为35重量%以下,更优选为30重量%以下。关于含羟基单体的比率的这些构成在包含该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂基础材料实现胶粘性、适度的凝聚力的方面是适合的。
上述粘合剂基础材料中含有的丙烯酸类聚合物可以包含衍生自含氮原子单体的单体单元。含氮原子单体为在单体单元内具有至少一个氮原子的单体。在粘合剂基础材料中的丙烯酸类聚合物包含含氮原子单体单元的情况下,粘合剂基础材料容易得到硬度、良好的胶粘可靠性。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的含氮原子单体、即用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的含氮原子单体,例如可以列举:N-乙烯基环状酰胺和(甲基)丙烯酰胺类。作为含氮原子单体的N-乙烯基环状酰胺,例如可以列举:N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮和N-乙烯基-3,5-吗啉二酮。作为含氮原子单体的(甲基)丙烯酰胺类,例如可以列举:(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-辛基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺和N,N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺。作为用于丙烯酸类聚合物的含氮原子单体,可以使用一种含氮原子单体,也可以使用两种以上的含氮原子单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含氮原子单体,优选使用N-乙烯基-2-吡咯烷酮。
从包含该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂基础材料实现适度的硬度、胶粘性、透明性的观点出发,上述丙烯酸类聚合物中的衍生自含氮原子单体的单体单元的比率优选为1重量%以上,更优选为3重量%以上,更优选为5重量%以上。另外,从包含该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂基础材料实现充分的透明性的观点、抑制变得过硬而实现良好的胶粘可靠性的观点出发,上述丙烯酸类聚合物中的衍生自含氮原子单体的单体单元的比率优选为30重量%以下,更优选为25重量%以下。
上述粘合剂基础材料中含有的丙烯酸类聚合物可以包含衍生自含羧基单体的单体单元。含羧基单体为在单体单元内具有至少一个羧基的单体。在粘合剂基础材料中的丙烯酸类聚合物包含含羧基单体单元的情况下,有时粘合剂基础材料得到良好的胶粘可靠性。另外,羧基也能够成为与后述交联剂的反应点。
作为用于形成上述丙烯酸类聚合物的单体单元的含羧基单体、即用于形成该丙烯酸类聚合物的单体成分中所含的含羧基单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸。作为用于丙烯酸类聚合物的含羧基单体,可以使用一种含羧基单体,也可以使用两种以上的含羧基单体。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的含羧基单体,优选使用丙烯酸。
从包含该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂基础材料通过在被粘物表面存在极性基团的情况下的该极性基团与羧基的相互作用而有助于确保良好的胶粘可靠性的观点出发,上述丙烯酸类聚合物中的衍生自含羧基单体的单体单元的比率优选为0.1重量%以上,更优选为0.5重量%以上。另外,从抑制包含该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂基础材料变得过硬而实现良好的胶粘可靠性的观点出发,上述丙烯酸类聚合物中的衍生自含羧基单体的单体单元的比率优选为20重量%以下,更优选为15重量%以下。
上述粘合剂基础材料中含有的丙烯酸类聚合物可以具有衍生自交联剂的交联结构。通过上述粘合剂基础材料具有交联结构,粘度升高,从而容易提高形状稳定性。作为交联剂,可以列举:作为可共聚交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯、热固化性交联剂。上述丙烯酸类聚合物可以具有仅衍生自多官能(甲基)丙烯酸酯的交联结构,也可以具有仅衍生自热固化性交联剂的交联结构,还可以具有衍生自多官能(甲基)丙烯酸酯和热固化性交联剂两者的交联结构。
需要说明的是,上述交联剂在形成本发明的粘合剂层的丙烯酸类聚合物中进行了交联反应而已经形成了交联结构。另一方面,本发明的粘合剂层中所含的本发明的交联剂是形成交联结构前的未反应的交联剂。因此,在形成本发明的粘合剂层的丙烯酸类聚合物中形成了交联结构的交联剂不属于本发明的粘合剂层中所含的本发明的交联剂。在本说明书中,有时将在丙烯酸类聚合物中形成了交联结构的交联剂称为“第一交联剂”、将本发明的交联剂称为“第二交联剂”。
作为上述第一交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可以列举:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和(甲基)丙烯酸乙烯酯。作为用于丙烯酸类聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用一种多官能(甲基)丙烯酸酯,也可以使用两种以上的多官能(甲基)丙烯酸酯。在本实施方式中,作为用于丙烯酸类聚合物的多官能(甲基)丙烯酸酯,优选使用选自由1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯构成的组中的至少一种。
上述丙烯酸类聚合物中的衍生自作为上述第一交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比率优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,也可以为0.01重量%以上、0.015重量%以上、0.02重量%以上、0.025重量%以上、0.03重量%以上、0.035重量%以上、0.04重量%以上、0.045重量%以上、0.05重量%以上、0.06重量%以上、0.07重量%以上、0.08重量%以上、0.09重量%以上或0.1重量%以上。上述丙烯酸类聚合物中的衍生自作为上述第一交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯的单体单元的比率优选为1重量%以下,更优选为0.9重量%以下,也可以为0.8重量%以下、0.7重量%以下、0.6重量%以下或0.5重量%以下。关于作为上述第一交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯的比率的这些构成在包含该丙烯酸类聚合物而形成的粘合剂基础材料实现适度的硬度、胶粘性、形状稳定性的方面是适合的。
作为上述第一交联剂的热固化性交联剂,例如可以列举:异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、金属螯合物类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属盐类交联剂、碳二亚胺类交联剂、唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂和胺类交联剂。粘合剂基础材料可以含有一种该热固化性交联剂,也可以含有两种以上的该热固化性交联剂。优选使用选自由异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂构成的组中的至少一种。
作为异氰酸酯类交联剂,例如可以列举:低级脂肪族多异氰酸酯类、脂环式多异氰酸酯类和芳香族多异氰酸酯类。作为低级脂肪族多异氰酸酯类,例如可以列举:1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯和1,6-亚己基二异氰酸酯。作为脂环式多异氰酸酯类,例如可以列举:亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯和氢化二甲苯二异氰酸酯。作为芳香族多异氰酸酯类,例如可以列举:2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。另外,作为异氰酸酯类交联剂,还可以列举:三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物(商品名“CORONATE L”,日本聚氨酯工业株式会社制造)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物(商品名“CORONATE HL”,日本聚氨酯工业株式会社制造)和三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加合物(商品名“TAKENATE D-110N”,三井化学株式会社制造)等市售品。
作为环氧类交联剂(多官能环氧化合物),例如可以列举:N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨醇多缩水甘油醚、甘油多缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚、聚甘油多缩水甘油醚、失水山梨醇多缩水甘油醚、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基-三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚和双酚S-二缩水甘油醚。另外,作为环氧类交联剂,还可以列举具有两个以上环氧基的环氧树脂。除此以外,作为环氧类交联剂,还可以列举商品名“TETRAD C”(三菱瓦斯化学株式会社制造)等市售品。
在上述粘合剂基础材料含有用于使丙烯酸类聚合物之间交联的如上所述的作为上述第一交联剂的热固化性交联剂的情况下,从容易提高粘合剂基础材料的形状稳定性、实现对被粘物充分的胶粘可靠性的观点出发,相对于粘合剂基础材料中的丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂基础材料中的该热固化性交联剂的含量优选为0.001重量份以上,更优选为0.01重量份以上。另外,从粘合剂基础材料表现出适度的柔软性从而实现良好的粘合力的观点出发,相对于粘合剂基础材料中的丙烯酸类聚合物100重量份,粘合剂基础材料中的该热固化性交联剂的含量优选为10重量份以下,更优选为5重量份以下。
在上述粘合剂基础材料含有如上所述的丙烯酸类聚合物作为粘合剂的情况下,粘合剂基础材料中的该丙烯酸类聚合物的含有率例如为85重量%~100重量%。
上述粘合剂基础材料可以除了含有用于形成丙烯酸类聚合物的单体、第一交联剂以外还含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以列举:光聚合引发剂、热聚合引发剂。上述粘合剂基础材料可以含有一种聚合引发剂,也可以含有两种以上的聚合引发剂。
需要说明的是,上述聚合引发剂作为用于使上述单体成分、交联剂进行聚合/交联反应而形成丙烯酸类聚合物的催化剂发挥功能。因此,认为在形成了丙烯酸类聚合物的时刻,上述聚合引发剂失活、分解而不残留在本发明的粘合剂层中,或者即使残留也为痕量程度。另一方面,本发明的光聚合引发剂与上述丙烯酸类聚合物一起包含在本发明的粘合剂层中,促进本发明的交联剂的交联反应。因此,用于形成上述丙烯酸类聚合物的光聚合引发剂不属于本发明的光聚合引发剂,可以没有限制地使用其pKa不属于5~12.7的光聚合引发剂。在本说明书中,有时将用于形成丙烯酸类聚合物的光聚合引发剂称为“第一光聚合引发剂”、将本发明的光聚合引发剂称为“第二光聚合引发剂”。
作为上述第一光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、氨基苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂和噻吨酮类光聚合引发剂。作为苯偶姻醚类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚和2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。作为苯乙酮类光聚合引发剂,例如可以列举:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮和4-(叔丁基)二氯苯乙酮。作为氨基苯乙酮类光聚合引发剂,例如可以列举:2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-甲基-1-苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(己基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-乙基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮和2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等。作为α-酮醇类光聚合引发剂,例如可以列举:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-羟基-1-(4-(4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基)苯基)-2-甲基丙烷-1-酮和1-[4-(2-羟基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作为芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,例如可以列举:2-萘磺酰氯。作为光活性肟类光聚合引发剂,例如可以列举:1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟。作为苯偶姻类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻。作为苯偶酰类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶酰。作为二苯甲酮类光聚合引发剂,例如可以列举:二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和聚乙烯基二苯甲酮。作为缩酮类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶酰二甲基缩酮。作为噻吨酮类光聚合引发剂,例如可以列举:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮和十二烷基噻吨酮。
上述第一光聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,相对于丙烯酸类聚合物的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量)100重量份,优选为0.001重量份~1重量份,更优选为0.01重量份~0.50重量份。
作为热聚合引发剂,例如可以列举:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、氧化还原型聚合引发剂等。作为偶氮类聚合引发剂,例如可以列举:2,2’-偶氮二异丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(AMBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4,4-三甲基戊烷)等。作为过氧化物类聚合引发剂,例如可以列举:过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、二枯基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环十二烷等。
上述热聚合引发剂的使用量没有特别限制,例如,相对于丙烯酸类聚合物的全部单体单元(构成丙烯酸类聚合物的单体成分总量)100重量份,优选为0.05重量份~0.5重量份,更优选为0.1重量份~0.3重量份。
上述粘合剂组合物可以除了含有上述粘合剂基础材料以外根据需要还含有紫外线吸收剂、防锈剂、防静电剂、交联促进剂、硅烷偶联剂、增粘树脂、抗老化剂、填充剂、颜料或染料等着色剂、抗氧化剂、链转移剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂等添加剂。作为增粘树脂,例如可以列举:松香衍生物、聚萜烯树脂、石油树脂和油溶性酚。
作为本发明的粘合剂层中所含的本发明的交联剂(第二交联剂),能够没有限制地使用上述作为第一交联剂所例示的物质,优选作为具有基于辐射照射的聚合性(辐射固化性)的交联剂的多官能(甲基)丙烯酸酯。作为第二交联剂,可以使用一种交联剂,也可以使用两种以上的交联剂。另外,作为第一交联剂和第二交联剂,可以为相同的交联剂,也可以为不同交联剂的组合。在本实施方式中,作为本发明的交联剂(第二交联剂),优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯或1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。
关于本发明的粘合剂层中所含的本发明的交联剂(第二交联剂)的含量,只要能够通过辐射照射进行固化而得到优良的胶粘可靠性,就能够适当设定,没有特别限制,相对于本发明的粘合剂层(100重量%),例如能够从上限20重量%以下(例如0.001重量%~20重量%、0.001重量%~18重量%、0.001重量%~16重量%、0.001重量%~14重量%、0.001重量%~12重量%、0.001重量%~10重量%、0.001重量%~8重量%、0.001重量%~6重量%等)或者下限0.001%以上(例如0.001重量%~20重量%、0.005重量%~20重量%、0.01重量%~20重量%、0.05重量%~20重量%、0.1重量%~20重量%、0.5重量%~20重量%、1重量%~20重量%、1.1重量%~20重量%、1.2重量%~20重量%、1.3重量%~20重量%等)的范围选择。
作为本发明的粘合剂层中所含的本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂),没有特别限制,例如能够使用pKa为5~12.7的光聚合引发剂。通过使用pKa为5~12.7的光聚合引发剂,在本发明的辐射固化性粘合剂片的保存中,能够抑制本发明的粘合剂层的固化的进行,能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性,并且能够提高保存稳定性。当然,即使pKa在上述范围外,也能够发挥本申请的作用效果。
光聚合引发剂的pKa(酸解离常数)是用于定量地表示光聚合引发剂的酸性强度的指标,pKa越小表示酸性越强。认为当粘合剂的酸值高时,第二交联剂(特别是多官能(甲基)丙烯酸酯)发生迈克尔加成反应,交联反应缓慢进行。推测在本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)的pKa在5~12.7的范围内的情况下,能够调节粘合剂层中的酸值,抑制经时的交联反应。需要说明的是,该机理是推测,不应被解释成限定本发明的范围。
对于本发明的辐射固化性粘合剂片而言,从在保存中能够抑制上述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面考虑,本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)的pKa优选为5.1以上,更优选为5.2以上,也可以为5.3以上或5.4以上。另外,从在保存中能够抑制上述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面考虑,本发明的光聚合引发剂的pKa优选为12.5以下,更优选为12以下,也可以为11.5以下、11以下、10.5以下、10以下、9.5以下、9以下、8.5以下或8.0以下。
光聚合引发剂的pKa的测定能够利用公知的方法例如中和滴定、吸光光度法、毛细管电泳等进行测定,但有时因光聚合引发剂的物性等而无法应用。另外,可能会因温度、浓度等测定条件等而产生测定误差。作为解决这样问题的对策,优选使用由光聚合引发剂的化学结构式计算出的计算pKa。对于计算pKa而言,只要知道化学结构式,就能够与物性等无关地简便且高精度地计算出,也不会产生由测定条件等引起的测定误差,因此光聚合引发剂之间的比较也容易。因此,作为本发明的光聚合引发剂的pKa,优选使用由化学结构式计算出的计算pKa。
作为计算pKa,没有特别限制,例如能够使用ChemDraw 19.0绘制出化学结构式,并使用计算模块对该化学结构式进行计算。作为计算模块,例如能够使用MolecularNetworks的Cheminformatics platform MOSES。MOSES是Molecular Networks GmbH(德国,埃朗根)开发、维护、拥有的计算模块。
作为本发明的粘合剂层中所含的本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂),能够没有限制地使用上述作为第一光聚合引发剂所例示的光聚合引发剂,没有特别限制,例如能够使用pKa为5~12.7的光聚合引发剂。具体而言,能够使用如下所述的光聚合引发剂:使用ChemDraw 19.0绘制出光聚合引发剂的化学结构式,并对该化学结构式使用计算模块计算出的计算pKa为5~12.7的光聚合引发剂。当然,pKa也可以在上述范围外,作为第一光聚合引发剂和第二光聚合引发剂,可以为相同的光聚合引发剂,也可以为不同的光聚合引发剂的组合。
作为本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂),具体而言,优选在分子内具有氨基和芳环的光聚合引发剂,更优选在分子内具有芳环和两个以上氨基的光聚合引发剂。另外,本发明的光聚合引发剂优选为氨基苯乙酮类光聚合引发剂。认为具有上述构成的化学结构的光聚合引发剂由于在化学结构中所具有的氨基和芳环而容易将pKa控制在5~12.7的范围内。
作为本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂),更具体而言,优选具有下述式(1)的化学结构的光聚合引发剂。
在上述式(1)中,Ar表示被-SR5或-N(R6)(R7)取代的苯基,R5表示氢原子或烷基。
R1和R2各自独立地表示碳原子数1~8的烷基。R1与R2可以相互键合而构成碳原子数2~9的亚烷基。
R1和R2所表示的烷基可以为直链、支链、环状中的任一种,优选为直链或支链。
R1和R2所表示的烷基可以未取代,也可以具有取代基。作为取代基,可以列举:芳基、杂环基、硝基、氰基、卤素原子、-ORa、-SRa、-CORa、-COORa、-OCORa、-NRaRb、-NHCORa、-CONRaRb、-NHCONRaRb、-NHCOORa、-SO2Ra、-SO2ORa、-NHSO2Ra等。Ra和Rb各自独立地表示氢原子、烷基、芳基或杂环基。取代基优选为芳基。特别优选R1和R2中的任一者为未取代的烷基且另一者为被芳基取代的烷基。
关于卤素原子,可以列举:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
Ra和Rb所表示的烷基的碳原子数优选为1~20。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种,优选为直链或支链。
作为取代基的芳基和Ra和Rb所表示的芳基的碳原子数优选为6~20,更优选为6~15,进一步优选为6~10。芳基可以为单环,也可以为稠环。另外,芳基的氢原子的一部分或全部可以被碳原子数1~8的烷基取代。
Ra和Rb所表示的杂环基优选为五元环或六元环。杂环基可以为单环,也可以为稠环。构成杂环基的碳原子数优选为3~30,更优选为3~18,更优选为3~12。构成杂环基的杂原子数优选为1~3。构成杂环基的杂原子优选为氮原子、氧原子或硫原子。
R3和R4各自独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~4的烷氧基取代的碳原子数2~4的烷基、或者碳原子数3~5的烯基。R3与R4可以相互键合而形成碳原子数3~7的亚烷基,该亚烷基可以在亚烷基链中包含-O-或-N(R8)-。R8表示碳原子数1~4的烷基。
R6和R7各自独立地表示氢原子、碳原子数1~12的烷基、碳原子数1~4的烷氧基取代的碳原子数2~4的烷基、或者碳原子数3~5的烯基。R6与R7可以相互结合而形成碳原子数3~7的亚烷基,该亚烷基可以在亚烷基链中包含-O-或-N(R9)-。在此,R9表示碳原子数1~4的烷基。
作为本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)的适合的具体例,可以列举:2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(计算pKa:5.56)、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(计算pKa:7.68)、2-甲基-1-苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮(计算pKa:5.56)、2-甲基-1-[4-(己基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮(计算pKa:5.56)、2-乙基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮(计算pKa:7.96)、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮(计算pKa:7.70)等。
作为本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)的市售品,可以列举:Omnirad907、Omnirad 369E、Omnirad 184、Omnirad 127D、Omnirad379(商品名:均为IGM ResinsB.V.公司制造)等。
关于本发明的粘合剂层中所含的本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)的含量,只要能够通过辐射照射进行固化而得到优良的胶粘可靠性,就能够适当设定,没有特别限制,相对于本发明的粘合剂层(100重量%),例如能够从上限2重量%以下(例如0.0001重量%~2重量%、0.0001重量%~1.8重量%、0.0001重量%~1.6重量%、0.0001重量%~1.4重量%、0.0001重量%~1.2重量%、0.0001重量%~1.0重量%、0.0001重量%~0.8重量%、0.0001重量%~0.6重量%、0.0001重量%~0.4重量%、0.0001重量%~0.2重量%等)或者下限0.0001%以上(例如0.0001重量%~2重量%、0.0002重量%~2重量%、0.0003重量%~2重量%、0.0004重量%~2重量%、0.0005重量%~2重量%、0.0006重量%~2重量%、0.0007重量%~2重量%、0.0008重量%~2重量%、0.0009重量%~2重量%、0.001重量%~2重量%、0.0012重量%~2重量%、0.0014重量%~2重量%、0.0016重量%~2重量%、0.0018重量%~2重量%、0.002重量%~2重量%等)的范围选择。
本发明的粘合剂层除了包含本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)、本发明的交联剂(第二交联剂)以外还包含受阻胺类光稳定剂(HALS)。辐射固化性粘合剂片当保存较长时间时,由于热、光等环境因素,由粘合剂层中所含的光聚合引发剂、交联剂的反应引起的固化缓慢进行,存在高差吸收性、应力松弛性降低的问题。本发明的粘合剂层包含受阻胺类光稳定剂的构成在提高粘合剂层的保存稳定性、能够长时间保持优良的高低差吸收性和应力松弛性的方面是优选的。作为上述受阻胺类光稳定剂,包括低分子量的受阻胺类光稳定剂、高分子量的受阻胺类光稳定剂、N-烷基型的受阻胺类光稳定剂、N-H型的受阻胺类光稳定剂等。受阻胺类光稳定剂可以单独使用,也可以混合使用两种以上。
作为低分子量的上述受阻胺类光稳定剂,例如可以列举:包含癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯、1,1-二甲基乙基氢过氧化物和辛烷的反应产物(分子量737)70重量%和聚丙烯30重量%的物质;[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(分子量685);癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯和癸二酸甲基酯1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯的混合物(分子量509);癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(分子量481);1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(分子量791);1,2,3,4-丁烷四甲酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(分子量847);1,2,3,4-丁烷四甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯与1,2,3,4-丁烷四甲酸十三烷基酯的混合物(分子量900);1,2,3,4-丁烷四甲酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯与1,2,3,4-丁烷四甲酸十三烷基酯的混合物(分子量900)等。
作为高分子量的上述受阻胺类光稳定剂,可以列举:聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}](分子量2,000~3,100);琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物(分子量3,100~4,000);N,N’,N”,N”’-四(4,6-双(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10-二胺(分子量2,286)和上述琥珀酸二甲酯与4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物的混合物;二丁胺·1,3,5-三嗪·N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-六亚甲基二胺与N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物(分子量2,600~3,400)等。
作为本发明的粘合剂层中所含的本发明的受阻胺类光稳定剂,优选使用pKa为5~12.7的受阻胺类光稳定剂。本发明的受阻胺类光稳定剂的pKa为5~12.7的构成在本发明的辐射固化性粘合剂片的保存中能够抑制本发明的粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高低差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面是适合的。
受阻胺类光稳定剂的pKa(酸解离常数)是用于定量地表示受阻胺类光稳定剂的酸性强度的指标,pKa越小表示酸性越强。认为当粘合剂的酸值高时,第二交联剂(特别是多官能(甲基)丙烯酸酯)发生迈克尔加成反应,交联反应缓慢进行。推测在本发明的受阻胺类光稳定剂的pKa在5~12.7的范围内的情况下,能够调节粘合剂层中的酸值,抑制经时的交联反应。需要说明的是,该机理是推测,不应被解释成限定本发明的范围。
对于本发明的辐射固化性粘合剂片而言,从在保存中能够抑制上述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面考虑,本发明的受阻胺类光稳定剂的pKa优选为5.1以上,更优选为5.2以上,也可以为5.3以上或5.4以上。另外,从在保存中能够抑制上述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面考虑,本发明的受阻胺类光稳定剂的pKa优选为12.5以下,更优选为12以下,也可以为11.5以下、11以下、10.5以下、10以下或9.5以下。
与本发明的光聚合引发剂同样,受阻胺类光稳定剂的pKa优选使用计算pKa。具体而言,优选使用如下所述的受阻胺类光稳定剂:使用ChemDraw 19.0绘制受阻胺类光稳定剂的化学结构式,并对该化学结构式使用计算模块计算出的计算pKa为5~12.7的受阻胺类光稳定剂。
关于本发明的粘合剂层中所含的受阻胺类光稳定剂的含量,只要能够通过辐射照射进行固化而得到优良的胶粘可靠性,就能够适当设定,没有特别限制,从在保存中能够抑制上述粘合剂层的固化的进行、能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性、并且保存稳定性优良的方面考虑,相对于本发明的粘合剂层(100重量%),例如能够从上限8重量%以下(例如0.001重量%~8重量%、0.001重量%~7.5重量%、0.001重量%~7.0重量%、0.001重量%~6.5重量%、0.001重量%~6.0重量%、0.001重量%~5.5重量%、0.001重量%~5.0重量%、0.001重量%~4.5重量%、0.001重量%~4.0重量%等)或者下限0.001%以上(例如0.001重量%~8重量%、0.002重量%~8重量%、0.003重量%~8重量%、0.004重量%~8重量%、0.005重量%~8重量%、0.006重量%~8重量%、0.007重量%~8重量%、0.008重量%~8重量%、0.009重量%~8重量%、0.01重量%~8重量%等)的范围选择。
本发明的粘合剂层通过包含受阻胺类光稳定剂,能够抑制保存中的固化的进行,能够长时间保持优良的高差吸收性和应力松弛性,并且保存稳定性优良。
本发明的粘合剂层的保存稳定性能够利用残余应力的变化率(%)评价。例如,将粘合剂层在50℃下保存了4周时的残余应力(N/cm2)的变化率[(在50℃下保存了4周后的残余应力-初始残余应力)/(初始残余应力)×100]优选为70%以下,更优选为60%以下,也可以为55%以下、50%以下、45%以下、40%以下、35%以下或30%以下。上述残余应力的变化率为70%以下的构成在使用本发明的辐射固化性粘合剂片时能够保持优良的高差吸收性和应力松弛性的方面是优选的。
本发明的粘合剂层的形成方法没有特别限制,作为一个实施方式(在本说明书中,有时称为“第一实施方式”),例如可以列举:将包含上述粘合剂基础材料、本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)、本发明的交联剂(第二交联剂)和本发明的受阻胺类光稳定剂(HALS)、以及根据需要的其它添加剂的粘合剂组合物涂布(涂敷)在支撑体上,并使所得到的粘合剂组合物层干燥固化;或者将上述粘合剂组合物涂布(涂敷)在支撑体上,并对所得到的粘合剂组合物层照射活性能量射线而使其固化。也可以根据需要进一步进行加热干燥。
为了防止本发明的光聚合引发剂、本发明的交联剂因活性能量射线照射而进行交联反应,优选将粘合剂组合物层干燥固化。
作为上述支撑体,没有特别限制,优选塑料膜。作为上述塑料膜等的材料,例如可以列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素(TAC)、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、商品名“ARTON”(环状烯烃类聚合物、JSR株式会社制造)、商品名“ZEONOR”(环状烯烃类聚合物、日本瑞翁株式会社制造)等环状烯烃类聚合物等塑料材料。需要说明的是,这些塑料材料可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
上述支撑体可以为剥离片。作为上述剥离片,没有特别限制,例如可以列举:利用有机硅类、长链烷基类、含氟型、硫化钼等剥离处理剂进行了表面处理的塑料膜等。
在上述粘合剂组合物的涂布(涂敷)中,能够使用公知的涂布法,例如可以列举:凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸入辊涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗号涂布机、直接涂布机等涂布机。
干燥固化温度优选为40℃~200℃,更优选为50℃~180℃,进一步优选为60℃~170℃。干燥固化时间能够适当采用适合的时间,例如为5秒~20分钟,优选为5秒~10分钟,更优选为10秒~5分钟。
作为上述活性能量射线,例如可以列举:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射、紫外线等,特别优选紫外线。另外,活性能量射线的照射能量、照射时间、照射方法等没有特别限制,根据粘合剂层的厚度等以达到期望的粘度、粘弹性的方式适当设定即可。
在通过上述活性能量射线和/或后述的紫外线照射等而将粘合剂层光固化的情况下,为了阻隔会阻碍光固化的氧气,优选在上述形成的粘合剂层的不面向支撑体的主面上进一步层叠有其它支撑体(包含剥离片)。
作为本发明的粘合剂层的形成方法的另一实施方式(在本说明书中,有时称为“第二实施方式”),例如优选通过包括以下工序的方法形成。
(a)在支撑体上形成由粘合剂基础材料形成的粘合剂层(粘合剂层形成工序);
(b)使上述粘合剂层固化(粘合剂层固化工序);
(c)准备本发明的光聚合引发剂、本发明的交联剂和本发明的受阻胺类光稳定剂的溶液,在上述固化后的粘合剂层的一个面上涂布上述溶液(溶液涂布工序);
(d)使该溶液中所含的上述本发明的光聚合引发剂、本发明的交联剂和本发明的受阻胺类光稳定剂从上述粘合剂层的上述一个面开始沿厚度方向渗透(溶液渗透工序);
(e)使上述粘合剂层干燥(干燥工序)。
在上述第一实施方式的方法中,在上述粘合剂组合物包含形成粘合剂基础材料的交联结构的第一光聚合引发剂、本发明的光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)的情况下,为了仅进行由第一光聚合引发剂引起的固化反应而不进行由第二光聚合引发剂引起的固化反应,需要将两种光聚合引发剂的光吸收波段充分地分开,需要将其波长范围区別开,因此粘合剂的设计性变得极窄。另外,即使在使用热聚合引发剂作为用于形成粘合剂基础材料的交联结构的聚合引发剂的情况下,有时在热固化时也进行由第二光聚合引发剂的反应引起的固化,需要严格地控制固化反应。另外,对于厚的粘合剂层而言,还存在热固化耗费时间、生产效率降低的问题。
另一方面,在上述第二实施方式的方法中,在添加第二光聚合引发剂前,由第一光聚合引发剂引起的固化反应已结束,因此不需要不进行由第二光聚合引发剂引起的固化反应的与第一光聚合引发剂的组合、严格的固化条件的设定,粘合剂的设计自由度显著提高。即,第一光聚合引发剂与第二光聚合引发剂的固化反应已被分开,因此,第一光聚合引发剂与第二光聚合引发剂的组合的选择自由度极高,两种光聚合引发剂的光吸收波段重叠、近似的情况也成为可能。此外,以往不可能的采用相同的光聚合引发剂的组合作为第一光聚合引发剂和第二光聚合引发剂也成为可能。
如此,第一光聚合引发剂与第二光聚合引发剂的组合的自由度极高、也能够采用相同的光聚合引发剂的组合,这在能够避免使用有可能引起粘合剂层的着色、劣化的聚合引发剂的方面也是适合的。此外,第一光聚合引发剂与第二光聚合引发剂的固化反应被分开,不会互相干涉,因此,也不需要用于控制各个固化反应的严格的条件设定。例如,对于第一光聚合引发剂而言,不需要不进行第二光聚合引发剂的固化反应这样的条件设定,只要先确定了能够赋予粘合剂层优良的高差吸收性、应力松弛性的固化条件,就能够通过改变之后的第二光聚合引发剂的溶液的涂布条件、固化条件而容易地控制要对粘合剂层赋予的胶粘可靠性。另外,即使是热聚合引发剂与第二光聚合引发剂的组合,由于两个固化反应被分开,因此在热固化时也不需要用于抑制由第二光聚合引发剂的反应引起的固化的控制。
图2(a)~(e)是示意性地示出用于实施本发明的第二实施方式的制造方法的一个实施方式的工序的图。
首先,如图1(a)所示,在支撑体S1上形成由透明的粘合剂基础材料形成的粘合剂层10a(粘合剂层形成工序)。作为支撑体,能够使用在上述第一实施方式的支撑体中所例示的支撑体。
在第二实施方式中,粘合剂层的形成方法没有特别限制,能够通过与上述第一实施方式同样的方法进行。
接着,使该粘合剂层10a固化(粘合剂层固化工序)。在图1(b)中,粘合剂层10是粘合剂层10a进行了固化后的粘合剂层。作为使粘合剂层10a固化的方法,没有特别限制,例如可以列举:对粘合剂层10a进行加热;对粘合剂层10a照射活性能量射线而使其固化。可以根据需要进一步进行加热干燥。作为活性能量射线,例如可以列举:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射、紫外线等,特别优选紫外线。
使该粘合剂层10a固化的条件能够根据实施方式以使得粘合剂层10具有期望的物性的方式适当选择。例如,对于本发明的辐射固化性粘合剂片而言,以使得粘合剂层10显示出高流动性、并且显示出优良的高差吸收性和应力松弛性的方式适当设定加热温度或时间或者活性能量射线的照射量即可。
图1(b)是对上述粘合剂层10a照射紫外线U而使该粘合剂层10a固化的实施方式。紫外线可以直接照射于粘合剂层10a,但为了阻隔会阻碍通过紫外线照射进行的固化的氧气,优选隔着支撑体进行照射。图1(b)是隔着支撑体S2对粘合剂层10a照射紫外线的实施方式。在隔着支撑体照射紫外线的情况下,在粘合剂层10a的与支撑体S1面对的主面相反侧的主面上贴合另一支撑体S2(包含剥离片),并隔着该支撑体照射紫外线。紫外线照射的照度、时间根据粘合剂基础材料的组成、粘合剂层的厚度等适当设定。紫外线照射时能够使用高压汞灯、低压汞灯、金属卤化物灯等。
接着,如图1(c)所示,将支撑体S2剥离除去,然后将光聚合引发剂11a(第二光聚合引发剂)、交联剂11b(第二交联剂)和受阻胺类光稳定剂11c的溶液12涂布于粘合剂层10的一个面上(溶液涂布工序)。光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的溶液12只要为液态且能够涂布于粘合剂层上并渗透,就没有特别限制。例如,在光聚合引发剂11a、交联剂11b和/或受阻胺类光稳定剂11c为液态的情况下,可以直接以溶液的形式涂布,也可以为光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c混合而成的溶液。另外,也可以是使光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c溶解在溶剂中而得到的溶液。图1(c)是将使光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c溶解在溶剂13中而得到的溶液12涂布于粘合剂层10的一个面上的实施方式。
对于粘合剂层10的表面而言,溶液12中的光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c在粘合剂层10内沿厚度方向渗透(溶液渗透工序)。将该状态示于图1(d)中。在溶液12为使光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c溶解在溶剂13中而得到的溶液的情况下,溶剂13渗透到粘合剂层10的表面中而使其溶胀,同时光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c在溶解于溶剂中的状态下渗透到粘合剂层10中。光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c在粘合剂层10内成为已“溶解”的状态。
另外,在光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c渗透到粘合剂层10a中的过程中可能沿厚度方向形成浓度梯度。因此,涂布有溶液12的一面侧的光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度可能高于相反侧的一面侧。将该状态示于图1(d)中。
然后,使粘合剂层10干燥,由此能够得到图1(e)所示的粘合剂片1a(干燥工序)。在溶液12为使光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c溶解在溶剂13中而得到的溶液的情况下,通过干燥工序使渗透的溶剂13蒸发。通过使粘合剂层10干燥,粘合剂层10恢复至接近涂布前的状态。因此,能够使由光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c引起的粘合剂层10的物性变化为最小限度。在已经使粘合剂层10干燥的时刻,光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c向粘合剂层10中的渗透停止,上述光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度梯度被固定。
粘合剂层10a包含第一光聚合引发剂和第一交联剂,上述粘合剂层固化工序优选为通过该第一光聚合引发剂和第一交联剂的反应进行的固化。在粘合剂层10a包含第一光聚合引发剂和第一交联剂的情况下,在上述粘合剂层固化工序之后,有时残留其两者或任一者。在这种情况下,溶液12也可以为仅包含第二光聚合引发剂和第二交联剂中的任一者的形态。但是,溶液12优选包含第二光聚合引发剂和第二交联剂两者。
作为上述溶剂,只要是能够溶解第二光聚合引发剂和第二交联剂、并且能够使粘合剂层10溶胀的溶剂,就没有特别限制,但由于水性溶剂对粘合剂层的润湿性差,光聚合引发剂和交联剂难以渗透,因此优选非水性溶剂。作为非水性溶剂,没有特别限制,例如可以列举:乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯等酯;甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基甲酮等酮;环戊酮、环己酮等脂环式酮;己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃;环己烷等脂环式烃;氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤代烃;乙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺;乙腈、丙腈、苯甲腈等腈;甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等醇,优选酯、芳香族烃、酮、醇。溶剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
溶液中的上述第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂的合计浓度能够根据要对粘合剂层10赋予的期望的高差吸收性、应力松弛性、胶粘可靠性适当设定,能够从例如95重量%以下(例如0.1重量%~95重量%、0.1重量%~90重量%、0.1重量%~85重量%、0.1重量%~80重量%、0.1重量%~70重量%、0.1重量%~60重量%、0.1重量%~50重量%、0.1重量%~40重量%等)、例如0.1重量%以上(例如0.1重量%~95重量%、0.2重量%~95重量%、0.3重量%~95重量%、0.4重量%~95重量%、0.5重量%~95重量%、1重量%~95重量%、1.5重量%~95重量%、3重量%~95重量%、5重量%~95重量%等)的范围适当选择。如果溶液中的第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂的浓度在该范围内,则能够在溶解第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂的同时,使粘合剂层10充分溶胀,能够对粘合剂层10赋予优良的高差吸收性、应力松弛性、胶粘可靠性。
具体而言,溶液中的第二交联剂的浓度能够根据要对粘合剂层10赋予的期望的固化特性适当设定,能够从例如95重量%以下(例如1重量%~95重量%、1重量%~90重量%、1重量%~85重量%、1重量%~80重量%、1重量%~75重量%、1重量%~70重量%、1重量%~65重量%、1重量%~60重量%等)、例如1重量%以上(例如1重量%~95重量%、3重量%~95重量%、4重量%~95重量%、5重量%~95重量%、6重量%~95重量%、7重量%~95重量%、8重量%~95重量%、9重量%~95重量%、10重量%~95重量%)的范围适当选择。
另外,溶液中的第二光聚合引发剂的浓度能够根据要对粘合剂层10赋予的期望的固化特性适当设定,例如能够从上限20重量%以下(例如0.001重量%~20重量%、0.001重量%~19重量%、0.001重量%~18重量%、0.001重量%~17重量%、0.001重量%~16重量%、0.001重量%~15重量%、0.001重量%~14重量%、0.001重量%~13重量%、0.001重量%~12重量%等)或者下限0.001%以上(例如0.001重量%~20重量%、0.002重量%~20重量%、0.003重量%~20重量%、0.004重量%~20重量%、0.005重量%~20重量%、0.006重量%~20重量%、0.007重量%~20重量%、0.008重量%~20重量%、0.009重量%~20重量%、0.01重量%~20重量%等)的范围选择。
另外,溶液中的受阻胺类光稳定剂的浓度能够根据要对粘合剂层10赋予的期望的保存稳定性适当设定,没有特别限制,相对于本发明的粘合剂层(100重量%),例如能够从上限8重量%以下(例如0.001重量%~8重量%、0.001重量%~7.5重量%、0.001重量%~7.0重量%、0.001重量%~6.5重量%、0.001重量%~6.0重量%、0.001重量%~5.5重量%、0.001重量%~5.0重量%、0.001重量%~4.5重量%、0.001重量%~4.0重量%等)或者下限0.001%以上(例如0.001重量%~8重量%、0.002重量%~8重量%、0.003重量%~8重量%、0.004重量%~8重量%、0.005重量%~8重量%、0.006重量%~8重量%、0.007重量%~8重量%、0.008重量%~8重量%、0.009重量%~8重量%、0.01重量%~8重量%等)的范围选择。
当上述第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂的浓度高于上述范围时,有时会渗出、或者从涂布精度的观点考虑会产生分布变动。另外,当浓度低于上述范围时,需要必要量以上的溶剂,有时会发生由残留溶剂引起的粘合物性的降低、由于粘合剂溶胀至必要程度以上而产生外观上的不良情况(成为表面的凸凹)等。
溶液12优选还包含紫外线吸收剂。通过溶液12除了包含第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂11c以外还包含紫外线吸收剂,能够通过一次涂布而制造包含紫外线吸收剂的粘合剂片,因此制造效率提高。另外,当对包含紫外线吸收剂的本发明的粘合剂片照射紫外线时,吸收了紫外线的紫外线吸收剂发热,由此促进固化反应,能够提高胶粘可靠性,因此更优选。溶液中的紫外线吸收剂的浓度能够根据要对粘合剂层10赋予的期望的紫外线吸收特性适当设定,例如能够从上限50重量%以下(例如1重量%~50重量%、1重量%~45重量%、1重量%~40重量%、1重量%~35重量%、1重量%~30重量%、1重量%~25重量%、1重量%~20重量%、1重量%~15重量%等)或者下限1%以上(例如1重量%~50重量%、2重量%~50重量%、3重量%~50重量%、4重量%~50重量%、5重量%~50重量%)的范围选择。
上述溶液12向粘合剂层10上的涂布(涂敷)能够使用公知的涂布法,例如可以列举:凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、辊舐涂布机、浸入辊涂布机、刮棒涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、逗号涂布机、直接涂布机等涂布机。
上述溶液12向粘合剂层10上的涂布量能够根据要对粘合剂层10赋予的期望的高差吸收性、应力松弛性、胶粘可靠性适当设定,例如能够从1μg/cm2~1000μg/cm2、优选1μg/cm2~500μg/cm2、更优选1μg/cm2~300μg/cm2、进一步优选1μg/cm2~100μg/cm2的范围选择。如果溶液12的涂布量在该范围内,则能够在溶解第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂11c的同时,对粘合剂层10赋予充分的高差吸收性、应力松弛性、胶粘可靠性。
在将溶液12涂布于粘合剂层10上之后,可以根据需要进行静置而使第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂11c渗透。作为静置时间,没有特别限制,例如能够从15分钟以内适当选择,例如能够从1秒~10分钟、优选5秒~5分钟的范围选择。作为静置温度,能够在室温(约10℃~约30℃)下进行。在上述条件下进行了静置的情况下,能够充分地使第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂11c渗透到粘合剂层10中。
干燥工序中的加热干燥温度优选为40℃~200℃、更优选为50℃~180℃、进一步优选为60℃~170℃。干燥时间能够适当采用适合的时间,例如为5秒~20分钟,优选为5秒~10分钟,更优选为10秒~5分钟。通过在上述条件下进行干燥,粘合剂层10能够恢复至接近涂布前的状态。
另外,可以根据需要设置使第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂11c与粘合剂层更均匀化的静置时间。作为静置时间,没有特别限制,例如能够从30天以内适当选择,例如能够在1小时~15天之间、优选24小时~10天之间适当选择。通过静置,粘合剂层10中第二光聚合引发剂、第二交联剂和受阻胺类光稳定剂11c与粘合剂层稳定化,能够抑制特性评价的变动。
图3是示出通过上述第二实施方式的制造方法制造的本发明的辐射固化性粘合剂片的一个实施方式的剖视图。
图3中的本发明的一个实施方式的辐射固化性粘合剂片1b由粘合剂层10、贴合于该粘合剂层10的一个主面10A上的剥离片S1和贴合于该粘合剂层10的另一个主面10B上的剥离片S2构成。
在图3中,粘合剂层10包含粘合剂基础材料,并且具有相对的两个主面(第一主面10A和第二主面10B),可以为单一层,也可以为两层以上的层叠结构。粘合剂层10能够通过上述粘合剂层形成工序和粘合剂层固化工序形成,相当于上述图2的粘合剂层10。因此,粘合剂层10优选为进行了固化后的粘合剂层。
粘合剂层为“单一层”是指不是层叠结构。例如,通过形成包含透明的粘合剂基础材料的粘合剂层并进一步在其上形成相同的包含透明的粘合剂基础材料的粘合剂层而得到的粘合剂层是层叠结构,不是单一层。
粘合剂层10的厚度没有特别限制,通常为5μm~500μm,优选为5μm~400μm,进一步优选为5μm~350μm。如果粘合剂层10的厚度在该范围内,则能够追随高差而不残留气泡,能够使由高差引起的应力应变松弛从而抑制显示不均,在高差吸收性和应力松弛性优良的方面是优选的。
粘合剂层10整体的总透光率没有特别限制,优选以根据JIS K7361测定的值计为80%以上,优选为90%以上。粘合剂层10的总透光率越高越优选。另外,雾度值优选为1.5%以下,更优选为1%以下、0.8%以下。
粘合剂层10中包含光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c。光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c优选溶解在粘合剂层10中。在此,“溶解”是指例如光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c以能够保持粘合剂层10的透明性的程度、即不发生由光散射引起的白色浑浊等的程度溶解。具体而言,优选以光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的雾度值为1.5%以下、优选1%以下、0.8%以下的方式包含在粘合剂层10中。仅光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c中的任一者溶解在粘合剂层10中的方式也包含在本发明中。
在图3中,虚线X-X’是将粘合剂层10在厚度方向上等分地一分为二的线。在粘合剂层10的厚度不均匀的情况下,虚线X-X’是将各位置的厚度二等分的线。
光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c通过利用上述溶液涂布工序、溶液渗透工序和干燥工序使光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c渗透到粘合剂层10中而形成,可能如图3所示在粘合剂层10的厚度方向上产生光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度梯度。因此,在将单一层的粘合剂层10在厚度方向上等分地一分为二的情况下,上述两个主面之一的第一主面10A所属的区域的光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度与另一第二主面10B所属的区域的光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度不同。在浓度较低的区域内不存在光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的情况(浓度为0)也包含在本发明的范围中。
在第一主面所属的区域的光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度和第二主面所属的区域的光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度在各自区域内都具有浓度梯度的情况下,是指各自区域内的平均浓度。
图3是示出上述第一主面10A面向上述支撑体S1上、上述第二主面10B所属的区域的光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度高于上述第一主面10A所属的区域的光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度的实施方式,能够通过在上述第二主面10B上涂布溶液12,光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c以溶解的状态在从第二主面10B到厚度方向的深度的范围内渗透到粘合剂层10内而得到。
本发明的辐射固化性粘合剂片能够用于在液晶图像显示装置、有机EL图像显示装置等图像显示装置中将透明的光学构件与其它光学构件接合。作为上述光学构件,可以列举:偏振膜、相位差膜、保护玻璃等透明盖板构件、其它各种透明光学构件。另外,形成有进行了图案化的ITO膜等透明导电层的玻璃基板也能够包含在本发明的光学构件中。
图4是示出使用本发明的辐射固化性粘合剂片的最简单的实施方式的一例的光学构件层叠体的剖视图。参照图4,光学构件层叠体2由光学透明的第一光学构件S3和通过光学透明的粘合剂层10与该第一光学构件S3接合的第二光学构件S4构成。光学构件层叠体2通过从图3所示的粘合剂片1b上剥离支撑体S1、S2后与第一光学构件和第二光学构件贴合而得到。该透明的第一光学构件S3和第二光学构件S4能够由偏振膜、相位差膜、其它光学显示装置中使用的光学膜、光学显示装置的可视侧保护玻璃等透明盖板构件构成。第一光学构件S3与粘合剂层10的第一主面10A接合,第二光学构件S4与粘合剂层10的第二主面10B接合。
图5是示意性地示出用于实施使用了本发明的辐射固化性粘合剂片的光学构件层叠体的制造方法的一个实施方式的工序的图。在本实施方式中,如图5(a)所示,使用光学构件层叠体2a和包含光学构件的基板20(以下,有时简称为“基板20”)。
在本实施方式中,光学构件层叠体2a通过在利用本发明的第二实施方式的制造方法制造的粘合剂片1a的主面10B上贴合光学构件S4并剥离支撑体S1而得到(受阻胺类光稳定剂11c省略图示)。
在图5(a)的光学构件层叠体2a中,在本实施方式中,粘合剂层10是通过上述粘合剂层固化工序进行了固化后的粘合剂层,光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c以溶解的状态分散在粘合剂层10中(受阻胺类光稳定剂11c省略图示)。仅光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c中的任一者溶解在粘合剂层10中的方式也包含在本发明中。
在本实施方式中,光学构件层叠体2a具有光学构件S4,但光学构件S4也可以为支撑体S2(剥离片)。在本实施方式中,从粘合剂层10与光学构件S4接触的主面10B开始在厚度方向上存在光聚合引发剂11a、交联剂11b和受阻胺类光稳定剂11c的浓度梯度(受阻胺类光稳定剂11c省略图示)。
在图5(a)的基板20中,在本实施方式中,将要与光学构件层叠体2a接合的主面20A具有印刷层30。关于印刷层30,可以列举:进行了图案化的ITO(铟锡氧化物)等透明且导电性的印刷层、在透明盖板构件的周边部以框状形成的黑色遮蔽部等。使用不具有印刷层30的基板20的情况也包含在本发明中。
接着,将光学构件层叠体2a的粘合剂层10与基板20的主面20A接合。接合能够通过公知的方法进行,例如能够在使用了高压釜的加热加压条件等下进行。光学构件层叠体2a的粘合剂层10是通过上述粘合剂层固化工序进行了固化后的粘合剂层,但处于进行利用光聚合引发剂11a(第二光聚合引发剂)和交联剂11b(第二交联剂)的固化反应之前的状态,流动性高,显示出优良的高差吸收性、应力松弛性。因此,粘合剂层10以无间隙地填埋基板20的主面20A与印刷层30之间的高差的方式接合。另外,粘合剂层10能够充分地使由高差30引起的应力应变松弛,在将光学构件层叠体用于图像显示装置的情况下能够抑制显示不均。
接着,通过光聚合引发剂11a和交联剂11b的反应使粘合剂层10固化。作为使粘合剂层10固化的方法,例如可以列举:对粘合剂层10照射活性能量射线而使其固化。可以根据需要进一步进行加热干燥。作为活性能量射线,例如可以列举:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射、紫外线等,特别优选紫外线。
关于使该粘合剂层10固化的条件,例如以使得显示出高弹性模量、显示出优良的胶粘可靠性的方式适当设定加热温度或时间或者活性能量射线的照射量即可。
图5(c)是对粘合剂层10照射紫外线U而使该粘合剂层10固化的实施方式。通过照射紫外线U,光聚合引发剂11a发生分解而产生自由基或离子等,从而引发交联剂11b的聚合和交联反应。紫外线可以隔着光学构件S4照射。另外,在光学构件S4为支撑体S2(剥离片)的情况下,可以隔着支撑体S2照射紫外线,并在将支撑体S2剥离后层叠光学构件S4。此外,也可以从基板20(光学构件)侧照射紫外线。图5(c)是隔着光学构件S4对粘合剂层10照射紫外线U的实施方式。
通过使粘合剂层10固化,如图5(d)所示得到光学构件层叠体2b。在图5(d)中,10c是粘合剂层10进行了固化后的粘合剂层。
通过使粘合剂层10固化,交联剂11b进行交联和聚合而形成交联结构11d,从而形成粘合剂层10c。粘合剂层10c的弹性模量提高,对基板20的胶粘可靠性提高。因此,粘合剂层10c能够抑制基板20(塑料膜)因加热而产生二氧化碳等气体,防止气泡的产生。
另外,图5(d)的实施方式中,粘合剂层10c与光学构件S4接触的主面10B一侧的交联密度高于相反侧的主面10A。该构成例如在使用光学构件层叠体2b作为使主面10B一侧向外侧弯曲的柔性图像显示装置的情况下能够提高弯曲性的方面是优选的。
即,在将柔性显示器弯折时,通常对外侧施加拉伸性的应力、对内侧施加压缩性的应力,外侧的应力比内侧的应力强。因此,通过将粘合剂层10c的主面10B配置于在将柔性显示器弯曲时的外侧,能够提高对弯曲的耐久性。
在本实施方式中,光学构件层叠体2b例如具有以下构成。
一种光学构件层叠体2b,其包含粘合剂层10c和包含光学构件的基板20,其中,
在上述包含光学构件的基板20的主面上层叠有上述粘合剂层10c,
上述粘合剂层10c为包含通过上述第二聚合引发剂11a和第二交联剂11b的反应而进行了固化的透明的粘合剂基础材料、并且具有相对的两个主面的单一层,
在将上述单一层的粘合剂层在厚度方向上等分地一分为二的情况下,上述两个主面之一的第一主面10A所属的区域的交联结构11d的密度与另一第二主面10B所属的区域的交联结构11d的密度不同。
在本实施方式中,粘合剂层10c以填埋基板20的主面20A与印刷层30之间的高差的方式层叠。
实施例
以下,基于实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明并不限于这些实施例。
(粘合剂片A的制作)
在由57重量份的丙烯酸丁酯(BA)、23重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA)、8重量份的丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)和12重量份的丙烯酸环己酯(CHA)构成的单体混合物中配合0.035重量份的光聚合引发剂(商品名“Omnirad 184”、IGM Resins B.V.公司制造)和0.035重量份的光聚合引发剂(商品名“Omnirad 651”、IGM Resins B.V.公司制造),然后照射紫外线直至粘度(测量条件:BH粘度计No.5转子、10rpm、测定温度30℃)达到约20Pa·s,从而得到了上述单体成分的一部分进行了聚合的预聚物组合物。
接着,在该预聚物组合物中添加0.03重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)并混合,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物。将上述丙烯酸类粘合剂组合物涂布在剥离膜(商品名“MRF#38”、三菱树脂株式会社制造)的进行了剥离处理的面上以使得粘合剂层形成后的厚度为250μm,从而形成了粘合剂组合物层,接着,在该粘合剂组合物层的表面上贴合剥离膜(商品名“MRN#38”、三菱树脂株式会社制造)。然后,在照度为5mW/cm2、光量为1500mJ/cm2的条件下进行紫外线照射,使粘合剂组合物层光固化,从而形成了粘合剂片A。
(实施例1)
将粘合剂片A的一个主面(称为“第一面”)的剥离膜剥离,并在露出的第一面上利用RD Specialties公司制造的Wire Wound Rod型、#12号的刮棒涂布机涂布将三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)稀释成80重量%、将光聚合引发剂(Omnirad 184、IGM Resins B.V.公司制造)稀释成2重量%、将受阻胺类光稳定剂(Tinuvin 249、BASF公司制造)稀释成0.5重量%的浓度的乙酸乙酯溶液(目标湿涂布厚度27μm)。在涂布后,将粘合剂片A在110℃的烘箱中加热干燥2分钟而使溶剂挥发并除去,从而得到了包含溶解有TMPTA的粘合剂层的粘合剂片A。
(实施例2)
使用受阻胺类光稳定剂(Tinuvin 770DF、BASF公司制造),将乙酸乙酯溶液中的受阻胺类光稳定剂的浓度调节为0.2重量%,除此以外与实施例1同样地进行,从而得到了包含溶解有TMPTA的粘合剂层的粘合剂片A。
对于受阻胺类光稳定剂(Tinuvin 770DF、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯),使用ChemDraw 19.0绘制化学结构式,并使用作为计算模块的Cheminformaticsplatform MOSES(Molecular Networks GmbH(德国,埃朗根))计算出的计算pKa为9.47。
(实施例3)
使用受阻胺类光稳定剂(Tinuvin 770DF、BASF公司制造),将乙酸乙酯溶液中的受阻胺类光稳定剂的浓度调节为0.5重量%,除此以外与实施例1同样地进行,从而得到了包含溶解有TMPTA的粘合剂层的粘合剂片A。
(实施例4)
使用受阻胺类光稳定剂(Tinuvin 770DF、BASF公司制造),将乙酸乙酯溶液中的受阻胺类光稳定剂的浓度调节为2.0重量%,除此以外与实施例1同样地进行,从而得到了包含溶解有TMPTA的粘合剂层的粘合剂片A。
(比较例1)
在乙酸乙酯溶液中不配合受阻胺类光稳定剂,除此以外与实施例1同样地进行,从而得到了包含溶解有TMPTA的粘合剂层的粘合剂片A。
<残余应力变化率评价>
将实施例1~4、比较例1中得到的粘合剂片的剥离膜剥离,并制作了宽度40mm、长度20mm的试验片。将该试验片在长度方向上卷回,从而制作了圆筒形的试样(圆筒的长度为40mm)。此时,以在内部没有空隙的方式制作。利用Autograph(AG-X plus 200N、岛津制作所株式会社制造)的夹头夹住圆筒的长度方向的两端部10mm(夹头间的距离为20mm)。利用Autograph拉伸至夹头间的距离为80mm,在夹头间的距离为80mm的状态下保持300秒。通过[保持300秒后的应力/(长度×胶糊厚度)]的计算式求出残余应力[N/cm2]。
求出粘合剂片制作初始的残余应力和将粘合剂片在50℃的恒温槽中保存了4周后的粘合剂片的残余应力,并通过下式计算出残余应力的变化率(%)。
残余应力变化率(%)=(在50℃下保存了4周后的残余应力-初始残余应力)/(初始残余应力)×100
按照以下基准评价粘合剂片的保存稳定性。将结果示于表1中。
◎………残余应力变化率为30%以下
〇………残余应力变化率大于30%且小于等于50%
△………残余应力变化率大于50%且小于等于70%
×………残余应力变化率大于70%且小于等于100%
××………残余应力变化率超过100%
[表1]
残余应力变化率(%) | 保存稳定性 | |
实施例1 | 36.9 | 〇 |
实施例2 | 24.6 | ◎ |
实施例3 | 58.3 | △ |
实施例4 | 49.7 | 〇 |
比较例1 | 106.6 | ×× |
以下,附记本发明的变形。
[附记1]一种辐射固化性粘合剂片,其为具有通过辐射照射而固化的粘合剂层的粘合剂片,其特征在于,
所述粘合剂层包含光聚合引发剂和交联剂,
所述通过辐射照射而进行的固化为通过所述光聚合引发剂与交联剂的反应而进行的固化,
所述粘合剂层还包含受阻胺类光稳定剂。
[附记2]根据附记1所述的辐射固化性粘合剂片,其中,所述受阻胺类光稳定剂的pKa为5~12.7。
[附记3]根据附记2所述的辐射固化性粘合剂片,其中,所述受阻胺类光稳定剂的pKa为由所述受阻胺类光稳定剂的化学结构式计算出的计算pKa。
[附记4]根据附记1~3中任一项所述的辐射固化性粘合剂片,其为具有通过辐射照射而固化的粘合剂层的粘合剂片,其中,
所述粘合剂层为通过第一光聚合引发剂与第一交联剂的反应而进行了固化的粘合剂层,
所述粘合剂层包含第二光聚合引发剂和第二交联剂,
所述通过辐射照射而进行的固化为通过所述第二光聚合引发剂与第二交联剂的反应而进行的固化,
所述第二光聚合引发剂的pKa为5~12.7。
[附记5]根据附记4所述的辐射固化性粘合剂片,其中,所述第二光聚合引发剂和所述第二交联剂溶解在所述粘合剂层中。
[附记6]根据附记4或5所述的辐射固化性粘合剂片,其中,所述第二光聚合引发剂与第一光聚合引发剂相同。
[附记7]根据附记1~6中任一项所述的辐射固化性粘合剂片,其中,
所述粘合剂层为具有相对的两个主面的单一层,
在将所述单一层的粘合剂层在厚度方向上等分地一分为二的情况下,所述两个主面之一的第一主面所属的区域的所述光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)和交联剂(第二交联剂)的浓度与另一第二主面所属的区域的所述光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)和交联剂(第二交联剂)的浓度不同。
[附记8]根据附记7所述的辐射固化性粘合剂片,其中,所述单一层的粘合剂层在厚度方向上具有所述光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)和交联剂(第二交联剂)的浓度梯度。
[附记9]根据附记1~8中任一项所述的辐射固化性粘合剂片,其中,所述粘合剂层的厚度为5μm~500μm。
[附记10]一种辐射固化性粘合剂片的制造方法,其为附记1~9中任一项所述的辐射固化性粘合剂片的制造方法,其特征在于,该制造方法包括如下工序:
在支撑体上形成由粘合剂基础材料形成的粘合剂层,
使所述粘合剂层固化,
准备光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)和交联剂(第二交联剂)的溶液,
在所述固化后的粘合剂层的一个面上涂布所述溶液,
使该溶液中所含的所述光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)和交联剂(第二交联剂)从所述粘合剂层的所述一个面开始沿厚度方向渗透,
使所述粘合剂层干燥。
[附记11]根据附记10所述的辐射固化性粘合剂片的制造方法,其中,
包含所述光聚合引发剂(第二光聚合引发剂)和所述交联剂(第二交联剂)的溶液为使所述光聚合引发剂和所述交联剂溶解在溶剂中而得到的溶液,
所述制造方法包括通过使所述粘合剂层干燥而使所述溶液的溶剂蒸发的工序。
[附记12]根据附记10或11所述的辐射固化性粘合剂片的制造方法,其中,所述支撑体为剥离片。
[附记13]根据附记10~12中任一项所述的辐射固化性粘合剂片的制造方法,其中,所述制造方法还包括在所述粘合剂层的与所述支撑体相反侧的表面上贴合剥离片的工序。
[附记14]一种光学构件层叠体,其为包含粘合剂层和包含光学构件的基板的光学构件层叠体,其中,
在所述包含光学构件的基板的主面上层叠有粘合剂层,
所述粘合剂层为附记1~9中任一项所述的辐射固化性粘合剂片的粘合剂层的固化物。
[附记15]根据附记14所述的光学构件层叠体,其中,
所述包含光学构件的基板的主面具有印刷层,
所述粘合剂层以填埋所述包含光学构件的基板的主面与所述印刷层之间的高差的方式层叠。
[附记16]根据附记14或15所述的光学构件层叠体,其中,所述固化物为通过所述聚合引发剂与交联剂的反应而得到的固化物。
产业实用性
本发明的辐射固化性粘合剂片可用于能够用于将透明的光学构件与其它光学构件接合的具有透明粘合剂层的粘合剂片。
标号说明
1 辐射固化性粘合剂片
1a 辐射固化性粘合剂片
1b 辐射固化性粘合剂片
2 光学构件层叠体
2a 光学构件层叠体
2b 光学构件层叠体
10a 粘合剂层(固化前)
10 粘合剂层(固化后)
10c 粘合剂层(固化后)
S1、S2 支撑体(剥离片)
U:紫外线
11a 光聚合引发剂
11b 交联剂
11c 受阻胺类光稳定剂
11d 交联结构
12 光聚合引发剂、交联剂和受阻胺类光稳定剂的溶液
13 溶剂
S3、S4 光学构件
20 基板(光学构件)
30 印刷层
Claims (3)
1.一种辐射固化性粘合剂片,所述辐射固化性粘合剂片为具有通过辐射照射而固化的粘合剂层的粘合剂片,其特征在于,
所述粘合剂层包含光聚合引发剂和交联剂,
所述通过辐射照射而进行的固化为通过所述光聚合引发剂与交联剂的反应而进行的固化,
所述粘合剂层还包含受阻胺类光稳定剂。
2.根据权利要求1所述的辐射固化性粘合剂片,其中,所述受阻胺类光稳定剂的pKa为5~12.7。
3.根据权利要求2所述的辐射固化性粘合剂片,其中,所述受阻胺类光稳定剂的pKa为由所述受阻胺类光稳定剂的化学结构式计算出的计算pKa。
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