CN117106207B - 肝素钠比率型荧光水凝胶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种肝素钠比率型荧光水凝胶及其制备方法和应用，肝素钠比率型荧光水凝胶的制备如下：首先利用TPE‑epoxides基团、三（2‑氨乙基）胺、双丙烯酰己二胺以及罗丹明B通过物理共混方式或共价接枝方式制备具有AIE效应的比率型荧光探针，然后将该具有AIE效应的比率型荧光探针引入到聚乙烯醇水溶液中，通过冷冻解冻循环物理交联法制备出具有比率型荧光信号的水凝胶。本发明利用简便快捷的荧光响应，可以实现对肝素钠的定量检测，从而避免了复杂繁琐的操作步骤，较长的检测时间与高昂的设备、以及实验耗材的损耗。
Description
技术领域
本发明涉及分析检测技术领域。更具体地说，本发明涉及一种基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶及其制备方法和应用。
背景技术
肝素钠在调节血液凝固、细胞生长和免疫应答中起重要作用。同时，肝素钠剂量应被严格限制，其使用过量或不足均可能致死。因此，开发一种可在生物医学诊断中快速、方便、准确检测肝素钠含量的方法具有重要意义。传统检测肝素钠含量的方法，大多存在着仪器体积大、程序耗时、易受环境干扰等局限性。比率型荧光水凝胶由于其便携、低成本、高灵敏度和实时分析等优点，被广受关注。因此，亟需一种用于检测肝素钠的比率型荧光水凝胶。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题，并提供肝素钠比率型荧光水凝胶及其制备方法，其利用简便快捷的荧光响应，可以实现对肝素钠的定量检测，从而避免了复杂繁琐的操作步骤，较长的检测时间与高昂的设备、以及实验耗材的损耗。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种肝素钠比率型荧光水凝胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将二苯酮和4-羟基二苯甲酮按照摩尔比为1:1混合后，加入四氢呋喃溶剂，搅拌溶解后，经偶联反应制备得到TPE-OH；
S2、将TPE-OH和环氧氯丙烷按照摩尔比为4.3:5混合后，加入溶剂二丁酮，通过取代反应生成TPE-epoxides基团；
S3、利用所述TPE-epoxides基团、三（2-氨乙基）胺、双丙烯酰己二胺以及罗丹明B通过物理共混方式或共价接枝方式制备具有AIE效应的比率型荧光探针；其中：
物理共混方式为：将所述TPE-epoxides基团溶于甲醇中，于N2氛围条件下，首先与三（2-氨乙基）胺回流反应24h后得到处理物，以所述处理物为A3单体，以所述双丙烯酰己二胺为B2单体，在N2氛围以及25℃下连续反应96h，通过迈克尔加成合成得到具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺，将具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺与所述罗丹明B混合后，加入二次水溶解，混合搅拌得到所述的具有AIE效应的比率型荧光探针；
共价接枝方式为：将TPE-epoxides基团和罗丹明B溶于甲醇中，N2气氛条件下，首先与三（2-氨乙基）胺回流反应24h后得到反应物，以所述反应物为新A3单体，以所述双丙烯酰己二胺为B2单体，在N2氛围以及25℃下连续反应96h，通过迈克尔加成合成得到所述的具有AIE效应的比率型荧光探针；
S4、将1788型聚乙烯醇与二次水按照质量比1:30混合，随后在N2氛围以及90℃下反应3h，得到聚乙烯醇水溶液；
S5、向S4中的聚乙烯醇水溶液中加入S3中的比率型荧光探针，得到比率型荧光聚乙烯醇水溶液；
S6、将S5中的比率型荧光聚乙烯醇水溶液于-20℃下冷冻成型，然后置于室温下解冻，如此冷冻-解冻循环3次，制备得到基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶。
优选的是，S3步骤中，物理共混方式中：所述TPE-epoxides基团溶于甲醇后，所述TPE-epoxides基团的浓度为0.025mmol/L，所述TPE-epoxides基团、所述三（2-氨乙基）胺、所述双丙烯酰己二胺的摩尔比为1：10：9；加入二次水溶解后得到混合液，所述混合液中：罗丹明B浓度为0.025 mmol/L、具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺的浓度为0.1mg/mL，所述混合液的pH为7.0，混合搅拌时间为30min。
优选的是，S3步骤中，共价接枝方式中：将所述TPE-epoxides基团和罗丹明B溶于甲醇中得到混合溶液，所述混合溶液中，TPE-epoxides基团的浓度为0.025mmol/L，所述罗丹明B的浓度为0.025mmol/L；所述TPE-epoxides基团、所述三（2-氨乙基）胺、所述双丙烯酰己二胺的摩尔比为1：10：9；共价接枝的温度为70℃。
优选的是，S5步骤中，向上述聚乙烯醇水溶液中加入比率型荧光探针后得到处理液，将所述处理液混合30min后得到所述的比率型荧光聚乙烯醇水溶液，其中，所述比率型荧光聚乙烯醇水溶液中，比率型荧光探针的浓度为0.1mg/mL，比率型荧光聚乙烯醇水溶液的pH为7.0。
利用所述的肝素钠比率型荧光水凝胶的制备方法制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶。
肝素钠比率型荧光水凝胶在定量检测肝素钠中的应用。
优选的，检测步骤如下：
A1、将不同质量的肝素钠标准样品溶解于二次水中，得到不同浓度的肝素钠标准溶液；
A2、通过向比率型荧光水凝胶中加入A1中不同浓度的肝素钠标准溶液，利用荧光分光光度计对系列样品进行荧光检测，得到肝素钠浓度与比率型荧光水凝胶荧光比值的线性曲线；
A3、利用A2中得到的线性曲线定量检测待测样本中的肝素钠。
本发明至少包括以下有益效果：
第一、本发明提出一种通过冷冻解冻循环物理交联法制备基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶的方法，制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶应用于肝素钠的检测中，通过比率型荧光信号的改变，可以实现肝素钠的定量检测，具有简单、快捷、重复性好等特点，避免了制备过程复杂、设备昂贵、效率低等缺点，在分析检测等领域有潜在的应用前景。
第二、本发明提出一种通过共价接枝方式在超支化聚合物侧链上引入两种荧光团，以制备具有AIE效应的比率型超支化聚合物荧光探针的方法，相比物理共混的方式，具有荧光能量转换效率更高，不易受外界环境干扰，荧光团不易泄露等优势。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
图1为本发明实施例1和实施例2制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶的结构示意图；
图2为本发明实施例1和实施例2制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶的时间稳定性示意图；
图3为本发明实施例1和实施例2制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶的实际检测肝素钠线性规律图。
图4为本发明荧光泄漏实验中比率型荧光探针浓度为0.1mg/mL时，基于物理共混和基于共价接枝两种方式制备的肝素钠比率型荧光水凝胶的泄漏率结果显示图；
图5为本发明荧光泄漏实验中比率型荧光探针浓度为0.5mg/mL时，基于物理共混和基于共价接枝两种方式制备的肝素钠比率型荧光水凝胶的泄漏率结果显示图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
本发明基于物理共混方式制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶的设计思路是：首先将四苯乙烯型环氧化合物（TPE-epoxides）引入到超支化聚酰胺-胺（HPA）中，从而成功制备出具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺（TPE-HPA）并与罗丹明B（RhB）混合得到TPE-HPA/RhB，最后将其引入到聚乙烯醇（PVA）水溶液中，通过冷冻解冻循环物理交联法制备出具有比率型荧光信号的水凝胶（TPE-HPA/RhB/PVA）；
更具体地，选用水溶性良好的超支化聚酰胺-胺作为基础骨架，首先在超支化聚合物支链上修饰AIE型荧光分子TPE-epoxies，然后再以AIE型超支化聚酰胺-胺与罗丹明B（RhB）共混，获得基于AIE型超支化聚合物的比率型荧光探针，通过调整不同的罗丹明B浓度、不同的AIE型超支化聚合物浓度和不同的pH条件，实现双荧光的可控调整。最后将该比率型双荧光探针引入到聚乙烯醇水凝胶中，并实际应用于肝素钠定量检测，操作简便快捷，合成简单，加工过程的设备、材料损耗小，避免了繁琐复杂的操作步骤。
本发明基于共价接枝方式制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶的设计思路是：首先通过共价接枝将四苯乙烯型环氧化合物（TPE-epoxides）和罗丹明B（RhB）引入到超支化聚酰胺-胺（HPA）中，从而成功制备出具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺（TR-HPA），最后将其引入到聚乙烯醇（PVA）中，通过冷冻解冻循环物理交联法制备出具有比率型荧光信号的水凝胶（TR-HPA/PVA），即为肝素钠比率型荧光水凝胶。
本发明利用肝素钠比率型荧光水凝胶检测肝素钠的原理为：利用肝素钠与肝素钠比率型荧光水凝胶的超支化聚合物结构中胺基之间的静电相互作用，实现肝素钠定量检测的目的。本发明利用简便快捷的荧光响应，可以实现对肝素钠的比例型检测，从而避免了复杂繁琐的操作步骤，较长的检测时间与高昂的设备、以及实验耗材的损耗。
具体实验过程如下，需要注意的是，下述的二次水为化学实验所用的二次蒸馏水：
<实施例1>
实施例1提供了一种基于物理共混方式制备肝素钠比率型荧光水凝胶的方法，具体包括如下步骤：
S1、将二苯酮和4-羟基二苯甲酮按照摩尔比为1:1混合后，加入四氢呋喃溶剂，搅拌溶解后，经偶联反应制备得到TPE-OH；
S2、将TPE-OH和环氧氯丙烷按照摩尔比为4.3:5混合后，加入溶剂二丁酮，通过取代反应生成TPE-epoxides；
S3、将所述TPE-epoxides基团溶于甲醇中，于N2氛围条件下，首先与三（2-氨乙基）胺回流反应24h后得到处理物，以所述处理物为A3单体，以所述双丙烯酰己二胺为B2单体，在N2氛围以及25℃下连续反应96h，通过迈克尔加成合成得到具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺，将具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺与所述罗丹明B混合后，加入二次水溶解，继续混合搅拌得到所述的具有AIE效应的比率型荧光探针；
其中，所述TPE-epoxides基团溶于甲醇后，所述TPE-epoxides基团的浓度为0.025mmol/L，所述TPE-epoxides基团、所述三（2-氨乙基）胺、所述双丙烯酰己二胺的摩尔比为1：10：9；加入二次水溶解后得到混合液，所述混合液中：罗丹明B浓度为0.025 mmol/L、具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺的浓度为0.1mg/mL，所述混合液的pH为7.0，混合搅拌时间为30min；
S4、将1788型聚乙烯醇与二次水按照质量比1:30混合，随后在N2氛围以及90℃下反应3h，得到聚乙烯醇水溶液；
S5、向S4中的聚乙烯醇水溶液中引入S3中的比率型荧光探针，得到比率型荧光聚乙烯醇水溶液；具体地，向上述聚乙烯醇水溶液中加入比率型荧光探针后得到混合溶液，所述混合溶液中，比率型荧光探针的浓度为0.1mg/mL，混合溶液的pH为7.0，混合搅拌时间为30min。
S7、将S6中的比率型荧光聚乙烯醇水溶液于-20℃下冷冻成型，然后置于室温下解冻，如此冷冻-解冻循环3次，制备得到基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶；具体地，准备长、宽、高分别为4.0cm、1.5cm、0.5cm的聚四氟乙烯膜具，将比率型荧光聚乙烯醇水溶液趁热移入到聚四氟乙烯膜具中，在-20℃冷冻箱成型，然后在室温下解冻，再放回冷冻箱，循环3次，通过冷冻解冻循环物理交联法得到基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶，该基于物理共混方式制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶记为TPE-HPA/RhB/PVA。
<实施例2>
实施例2提供了一种以共价接枝的方式制备肝素钠比率型荧光水凝胶，具体如下：
S1、将二苯酮和4-羟基二苯甲酮按照摩尔比为1:1混合后，加入四氢呋喃溶剂，搅拌溶解后，经偶联反应制备得到TPE-OH；
S2、将TPE-OH和环氧氯丙烷按照摩尔比为4.3:5混合后，加入溶剂二丁酮，通过取代反应生成TPE-epoxides；
S3、将TPE-epoxides基团和罗丹明B溶于甲醇中，N2气氛条件下，首先与三（2-氨乙基）胺回流反应24h后得到反应物，以所述反应物为新A3单体，以所述双丙烯酰己二胺为B2单体，在N2氛围以及25℃下连续反应96h，通过迈克尔加成合成得到所述的具有AIE效应的比率型荧光探针；
其中，将所述TPE-epoxides基团和罗丹明B溶于甲醇中得到混合溶液，所述混合溶液中，TPE-epoxides基团的浓度为0.025mmol/L，所述罗丹明B的浓度为0.025 mmol/L；所述TPE-epoxides基团、所述三（2-氨乙基）胺、所述双丙烯酰己二胺的摩尔比为1：10：9；共价接枝的温度为70℃；
S4、将1788型聚乙烯醇与二次水按照质量比1:30混合，随后在N2氛围以及90℃下反应3h，得到聚乙烯醇水溶液；
S5、向S4中的聚乙烯醇水溶液中引入S3中的比率型荧光探针，得到比率型荧光聚乙烯醇水溶液；具体地，向上述聚乙烯醇水溶液中加入比率型荧光探针后得到混合溶液，所述混合溶液中，比率型荧光探针的浓度为0.1 mg/mL，混合溶液的pH为7.0，混合时间为30min。
S6、将S5中的比率型荧光聚乙烯醇水溶液于-20℃下冷冻成型，然后置于室温下解冻，如此冷冻-解冻循环3次，制备得到基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶；具体地，准备长、宽、高分别为4.0cm、1.5cm、0.5cm的聚四氟乙烯膜具，将比率型荧光聚乙烯醇水溶液趁热移入到聚四氟乙烯膜具中，在-20℃冷冻箱成型，然后在室温下解冻，再放回冷冻箱，循环3次，通过冷冻解冻循环物理交联法得到基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶，该基于共价接枝方式制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶记为TR-HPA/PVA。
<肝素钠比率型荧光水凝胶结构示意图>
实施例1（基于物理共混方式）以及实施例2（基于共价接枝方式）制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶结构示意图如图1所示。
从上述结构示意图可看出，紫外激发光激发后，该肝素钠比率型荧光水凝胶呈现荧光双发射，双荧光分别来自于AIE型分子TPE的聚集诱导发光，与罗丹明B的自身荧光。
<肝素钠比率型荧光水凝胶的荧光信号随时间的变化规律>
通过荧光分光光度计记录通过冷冻解冻循环物理交联法制备的基于AIE型超支化聚合物的比率型荧光水凝胶的荧光信号随时间的变化规律，进而确定该材料的时间稳定性，结果如图2所示。
基于图2可看出，该材料可稳定存放，存放时间达3500min时，荧光比值仍无明显改变，因此可推出该材料稳定性高的结论。
<肝素钠检测>
方法：按照如下步骤进行肝素钠的检测
步骤一：将不同质量的肝素钠样品溶解于二次水中，可得到肝素钠浓度梯度变化的标准溶液（0-80μM）；
步骤二：通过向比率型荧光水凝胶中，加入上述不同浓度的肝素钠标准溶液，再利用荧光分光光度计对系列样品进行荧光检测，最终得到肝素钠浓度与比率型荧光水凝胶荧光比值的线性规律。
样本：将实施例1和实施例2中制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶按照上述步骤检测其荧光比值的线性规律，如图3所示，图3中横坐标表示肝素钠浓度，纵坐标表示该基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶的双荧光比值，由图3可看出，随着肝素钠浓度的增加，溶液荧光比值增长，并且二者呈现良好的线性规律，证明利用本发明得到的肝素钠比率型荧光水凝胶可用于肝素钠的定量检测中，实际应用时，可应用于猪小肠、血清、血浆及低分子量肝素钠注射液中肝素钠的检测中。
利用本发明制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶去定量检测肝素钠，其检测原理可以进行如下解释：超支化聚酰胺-胺中含有大量的胺基基团，胺基上的正电荷与带负电荷的肝素钠通过静电相互作用引发骨架结构收缩，使TPE分子聚集发光。此外，基于荧光共振能量转移机理，从而进一步增强罗丹明B的荧光发射强度。
<荧光泄露检测>
通过紫外-可见分光光度计记录通过冷冻解冻循环物理交联法制备的基于共价接枝方式和基于物理共混方式的两种比率型荧光水凝胶中罗丹明B染料泄露速率的变化规律，进而确定材料的优异特性，包括以下步骤：
步骤一：分别按照实施例1（基于物理共混方式）和实施例2（基于共价接枝方式）的制备方法，制备不同浓度的比率型荧光探针的比率型荧光水凝胶，具体地，在S6步骤中，设计比率型荧光探针浓度分别为0.1 mg/mL和0.5 mg/mL，制备得到四种比率型荧光水凝胶，即浓度均为0.1mg/mL的物理共混方式以及共价接枝方式得到的肝素钠比率型荧光水凝胶，这两种肝素钠比率型荧光水凝胶记为第一组，浓度均为0.5mg/mL的物理共混方式以及共价接枝方式得到的肝素钠比率型荧光水凝胶，这两种肝素钠比率型荧光水凝胶记为第二组；需要注意的是，在将比率型荧光聚乙烯醇水溶液趁热移入到聚四氟乙烯膜具中时，比率型荧光聚乙烯醇水溶液的用量为2mL。
步骤二：将上述第一组和第二组的肝素钠比率型荧光水凝胶分别置于4mL二次水中持续浸泡；记录浸泡时间分别为0.05、0.08、0.12、0.17、0.33、0.42、0.50、0.58、0.67、1、2、3、4、6、9、12、24 h时的紫外-可见吸收峰数值，并计算罗丹明B的泄露百分比（即泄漏率），如图4和5所示，泄漏率的计算为本领域技术人员熟知的计算公式，泄漏率=100%*（浸泡后水中罗丹明B的紫外吸光度值/原液中罗丹明B的紫外吸光度值）。原液中罗丹明B的紫外吸光度值指比率型荧光聚乙烯醇水溶液中罗丹明B的紫外吸光度值。
从图4和图5的结果可知，随着浸泡时间的延长，基于共价接枝方式的比率型荧光水凝胶明显泄露率低于基于物理共混方式的比率型探针，显示出更优的使用特性。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实施例。
Claims (7)
1.肝素钠比率型荧光水凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将二苯酮和4-羟基二苯甲酮按照摩尔比为1:1混合后，加入四氢呋喃溶剂，搅拌溶解后，经偶联反应制备得到TPE-OH；
S2、将TPE-OH和环氧氯丙烷按照摩尔比为4.3:5混合后，加入溶剂二丁酮，通过取代反应生成TPE-epoxides基团；
S3、利用所述TPE-epoxides基团、三（2-氨乙基）胺、双丙烯酰己二胺以及罗丹明B通过物理共混方式或共价接枝方式制备具有AIE效应的比率型荧光探针；其中：
物理共混方式为：将所述TPE-epoxides基团溶于甲醇中，于N2氛围条件下，首先与三（2-氨乙基）胺回流反应24h后得到处理物，以所述处理物为A3单体，以所述双丙烯酰己二胺为B2单体，在N2氛围以及25℃下连续反应96h，通过迈克尔加成合成得到具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺，将具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺与所述罗丹明B混合后，加入二次水溶解，混合搅拌得到所述的具有AIE效应的比率型荧光探针；
共价接枝方式为：将TPE-epoxides基团和罗丹明B溶于甲醇中，N2气氛条件下，首先与三（2-氨乙基）胺回流反应24h后得到反应物，以所述反应物为新A3单体，以所述双丙烯酰己二胺为B2单体，在N2氛围以及25℃下连续反应96h，通过迈克尔加成合成得到所述的具有AIE效应的比率型荧光探针；
S4、将1788型聚乙烯醇与二次水按照质量比1:30~40混合，随后在N2氛围以及90℃下反应3~4h，得到聚乙烯醇水溶液；
S5、向S4中的聚乙烯醇水溶液中加入S3中的比率型荧光探针，得到比率型荧光聚乙烯醇水溶液；
S6、将S5中的比率型荧光聚乙烯醇水溶液于-20℃下冷冻成型，然后置于室温下解冻，如此冷冻-解冻循环3次，制备得到基于AIE型超支化聚合物的肝素钠比率型荧光水凝胶。
2.如权利要求1所述的肝素钠比率型荧光水凝胶的制备方法，其特征在于，S3步骤中，物理共混方式中：所述TPE-epoxides基团溶于甲醇后，所述TPE-epoxides基团的浓度为0.025mmol/L，所述TPE-epoxides基团、所述三（2-氨乙基）胺、所述双丙烯酰己二胺的摩尔比为1：10：9；加入二次水溶解后得到混合液，所述混合液中：罗丹明B浓度为0.025 mmol/L、具有AIE效应的超支化聚酰胺-胺的浓度为0.1mg/mL，所述混合液的pH为7.0，混合搅拌时间为30min。
3.如权利要求1所述的肝素钠比率型荧光水凝胶的制备方法，其特征在于，S3步骤中，共价接枝方式中：将所述TPE-epoxides基团和罗丹明B溶于甲醇中得到混合溶液，所述混合溶液中，TPE-epoxides基团的浓度为0.025mmol/L，所述罗丹明B的浓度为0.025 mmol/L；所述TPE-epoxides基团、所述三（2-氨乙基）胺、所述双丙烯酰己二胺的摩尔比为1：10：9；共价接枝的温度为70℃。
4.如权利要求1所述的肝素钠比率型荧光水凝胶的制备方法，其特征在于，S5步骤中，向上述聚乙烯醇水溶液中加入比率型荧光探针后得到处理液，将所述处理液混合30min后得到所述的比率型荧光聚乙烯醇水溶液，其中，所述比率型荧光聚乙烯醇水溶液中，比率型荧光探针的浓度为0.1mg/mL，比率型荧光聚乙烯醇水溶液的pH为7.0。
5.利用如权利要求1~4任一所述的肝素钠比率型荧光水凝胶的制备方法制备得到的肝素钠比率型荧光水凝胶。
6.如权利要求5所述的肝素钠比率型荧光水凝胶在定量检测肝素钠中的应用。
7.如权利要求6所述的肝素钠比率型荧光水凝胶在定量检测肝素钠中的应用，其特征在于，检测步骤如下：
A1、将不同质量的肝素钠标准样品溶解于二次水中，得到不同浓度的肝素钠标准溶液；
A2、通过向比率型荧光水凝胶中加入A1中不同浓度的肝素钠标准溶液，利用荧光分光光度计对系列样品进行荧光检测，得到肝素钠浓度与比率型荧光水凝胶荧光比值的线性曲线；
A3、利用A2中得到的线性曲线定量检测待测样本中的肝素钠。
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