CN117105983A - 一种l-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及维生素衍生物技术领域,尤其涉及一种L‑抗坏血酸‑2‑单磷酸酯钠盐合成方法,将L‑抗坏血酸、三偏磷酸钠、催化剂、氢氧化钠分散在去离子水中,进行酯化反应,后处理得到产物;所述催化剂为(TBAC l)‑(CaCl2)2。本发明的有益效果是:发明人开发了新的催化剂(TBAC l)‑(CaCl2)2,过量的L‑抗坏血酸与三偏磷酸钠进行磷酯化反应,后处理采用最常规的甲醇析出和重结晶的方法获得了含量高达99%的单磷酸酯盐,避免了使用如丙酮、吡啶这些环保处理很难的化学助剂,制备的产品的稳定性好、原料易得、操作简单、反应条件温和、反应时间短、重现性好、用于析出固体的低碳醇可循环套用、节约原料及动力费用等优点。
Description
技术领域
本发明涉及维生素衍生物技术领域,尤其涉及一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法。
背景技术
目前L-抗坏血酸(维生素C)产业的发展方向主要有两个方面:一个是继续寻求采用更先进的技术扩大L-抗坏血酸原料药的生产规模、降低生产成本;另一个方向则是面向L-抗坏血酸应用市场,发展L-抗坏血酸下游产品,满足人们对L-抗坏血酸产品应用的需要。
L-抗坏血酸-2-磷酸酯钠盐包括单磷酸酯钠、二磷酸酯钠和三磷酸酯钠,是一种无嗅、无味的粉末,进入人体后迅速酶解成L-抗坏血酸(维生素C),其优点是不易氧化,不怕碱,不受铁等金属离子影响,能长期储存。。
L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠提高维生素C的稳定性,同时也增加了它的亲水性能。它能够在自然界中缓慢降解而释放出维生素C。同时其无定形产物具有很强的引湿性。从而,它成为稳定型的维生素C强化剂,化妆品保温剂、增白剂,有很大的应用范围。
目前关于L-抗坏血酸-2-磷酸酯的专利中,大部分单磷酸酯比例较低,或者工艺中需要用到环保处理较难的助剂。
发明内容
为了解决上述背景技术中提到的问题,本发明提供一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,将L-抗坏血酸、三偏磷酸钠、催化剂、氢氧化钠分散在去离子水中,进行磷酯化反应,后处理得到产物;
所述催化剂为(TBACl)-(CaCl2)2。
优选的,所述催化剂的制备方法为:将TBACl、CaCl2分散在甲醇中,加热搅拌,蒸发溶剂,得到(TBACl)-(CaCl2)2。
优选的,所述L-抗坏血酸、三偏磷酸钠、催化剂的摩尔比为1:(0.3-0.32):(0.05-0.15)。
优选的,所述磷酯化反应的具体步骤为:将L-抗坏血酸均匀分散在去离子水中,加入催化剂,加入三偏磷酸钠,控制反应温度为40-60℃,体系变粘稠后,加入氢氧化钠水溶液,调节PH为10-13,搅拌10-30min。
优选的,所述后处理的方法为:将磷酯化反应液倒入低碳醇中,搅拌、静置析晶,然后过滤、干燥,得到L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐。
优选的,过滤之后还包括重结晶的步骤,所述重结晶的方法为:将过滤后的滤饼分散在去离子水中,倒入低碳醇中,搅拌、静置析晶。
优选的,所述重结晶的步骤重复2-3次。
优选的,所述低碳醇为甲醇或乙醇。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
发明人开发了新的催化剂(TBACl)-(CaCl2)2,过量的L-抗坏血酸与三偏磷酸钠进行磷酯化反应,后处理采用最常规的甲醇析出和重结晶的方法获得了含量高达99%的单磷酸酯盐,避免了使用如丙酮、吡啶这些环保处理很难的化学助剂,制备的产品的稳定性好、原料易得、操作简单、反应条件温和、反应时间短、重现性好、用于析出固体的低碳醇可循环套用、节约原料及动力费用等优点。
具体实施方式
除非另有说明,以下实施例中使用的原料和试剂均为市售商品,或者可以通过已知方法制备。
TBACl(四丁基氯化铵)、L-抗坏血酸采购于阿拉丁;
三偏磷酸钠、CaCl2采购于国药集团。
制备例1
催化剂的制备:将1mol TBACl、2molCaCl2分散在适量甲醇中,加热回流搅拌,蒸发溶剂,得到(TBACl)-(CaCl2)2。
实施例1
L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法;
将1mol L-抗坏血酸均匀分散在1L去离子水中,加入0.1mol(TBACl)-(CaCl2)2,加入0.31mol三偏磷酸钠,控制反应温度为50℃,反应1h,体系变粘稠后,滴加质量分数为20%的氢氧化钠水溶液,调节PH为12,搅拌20min,取样检测,L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐在总的L-抗坏血酸-2-磷酸酯钠盐中的比例达到96.8%;
将磷酯化反应液倒入3L甲醇中,搅拌、静置1h析晶,然后过滤、将滤饼分散在1L去离子水中,倒入3L甲醇中,搅拌、静置1h析晶,过滤、干燥,得到L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐,经检测计算,收率91.5%,纯度99.1%。
实施例2
本实施例与实施例1的不同之处在于:加入0.3mol三偏磷酸钠,其余部分与实施例1完全相同,经检测计算,收率90.1%,纯度98.7%。
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处在于:加入0.32mol三偏磷酸钠,其余部分与实施例1完全相同,经检测计算,收率90.7%,纯度98.9%。
实施例4
本实施例与实施例1的不同之处在于:加入0.05mol(TBACl)-(CaCl2)2,其余部分与实施例1完全相同,经检测计算,收率90.5%,纯度97.2%。
实施例5
本实施例与实施例1的不同之处在于:加入0.15mol(TBACl)-(CaCl2)2,其余部分与实施例1完全相同,经检测计算,收率88.1%,纯度98.3%。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,其特征在于,
将L-抗坏血酸、三偏磷酸钠、催化剂、氢氧化钠分散在去离子水中,进行磷酯化反应,后处理得到产物;
所述催化剂为(TBACl)-(CaCl2)2。
2.根据权利要求1所述的一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,其特征在于,所述催化剂的制备方法为:将TBACl、CaCl2分散在甲醇中,加热搅拌,蒸发溶剂,得到(TBACl)-(CaCl2)2。
3.根据权利要求1所述的一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,其特征在于,所述L-抗坏血酸、三偏磷酸钠、催化剂的摩尔比为1:(0.3-0.32):(0.05-0.15)。
4.根据权利要求1所述的一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,其特征在于,所述磷酯化反应的具体步骤为:将L-抗坏血酸均匀分散在去离子水中,加入催化剂,加入三偏磷酸钠,控制反应温度为40-60℃,体系变粘稠后,加入氢氧化钠水溶液,调节PH为10-13,搅拌10-30min。
5.根据权利要求1所述的一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,其特征在于,所述后处理的方法为:将磷酯化反应液倒入低碳醇中,搅拌、静置析晶,然后过滤、干燥,得到L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐。
6.根据权利要求1所述的一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,其特征在于,过滤之后还包括重结晶的步骤,所述重结晶的方法为:将过滤后的滤饼分散在去离子水中,倒入低碳醇中,搅拌、静置析晶。
7.根据权利要求6所述的一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,其特征在于,所述重结晶的步骤重复2-3次。
8.根据权利要求5或6所述的一种L-抗坏血酸-2-单磷酸酯钠盐合成方法,其特征在于,所述低碳醇为甲醇或乙醇。
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