CN117089336A - 一种天然表面活性剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了表面活性剂领域的一种天然表面活性剂及其制备方法，所述天然表面活性剂包括如下重量份的组分：纤维素基表面活性剂80‑100份、十二烷基二甲基苄基氯化铵30‑50份、十二烷基磺酸钠20‑30份、改性二氧化硅纳米颗粒15‑20份、黄原胶5‑10份、锂皂石3‑7份。本发明通过使用棉籽油脂肪酸甲酯对羧甲基纤维素钠进行疏水改性，使得纤维素具有表面活性，同时加入十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基磺酸钠、改性二氧化硅纳米颗粒、黄原胶、锂皂石，提高表面活性剂的泡沫性能。
Description
技术领域
本发明属于表面活性剂技术领域，具体是指一种天然表面活性剂及其制备方法。
背景技术
石油是一种不可再生的天然资源，在化工原料、能源领域及国防战略意义等方面发挥着重要的作用，石油的开采、油田的开发过程可分为3个阶段：一次采油、二次采油和三次采油，其中一次采油和二次采油技术都是依靠物理方法开展的，泡沫驱以气相和液相的混合体系为驱替相，可以通过增加气体表观黏度和降低气体相对渗透率来降低储层中的气体流动性，是一种广泛应用的三次采油技术，但是泡沫的有效生成和稳定性一直是困扰泡沫驱推广应用的难题；传统合成表面活性剂在使用过后排放到自然当中，会导致水中溶解氧减少，危害水生环境，杀死环境中的微生物，抑制了其它有毒物质的降解，所以在油田化学领域，采用可降解的天然表面活性剂替代化学生产的传统表面活性剂是绿色油田发展的重要方向之一；纤维素是自然界最丰富的天然高分子，普遍存在于植物、木材、藻类及细菌等可再生资源中，是由葡萄糖结构单元通过糖苷键连接而成的线型均聚高分子化合物，分子式为(C6H10O5)n，每个葡萄糖单元在C2、C3和C6上都有羟基，它们能够在纤维素大分子的分子内部和分子之间形成比较强的氢键，便于化学改性。
目前现有技术主要存在以下问题：在油田化学领域表面活性剂的起泡性和泡沫稳定性有待提高。
发明内容
针对上述情况，为克服现有技术的缺陷，本发明提供了一种天然表面活性剂及其制备方法，为了解决表面活性剂的起泡性和泡沫稳定性差的问题，本发明通过使用棉籽油脂肪酸甲酯对羧甲基纤维素钠进行疏水改性，使得纤维素具有表面活性，同时加入十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基磺酸钠、改性二氧化硅纳米颗粒、黄原胶、锂皂石，提高表面活性剂的泡沫性能。
为了实现上述目的，本发明采取的技术方案如下：本发明提出了一种天然表面活性剂及其制备方法，所述天然表面活性剂包括如下重量份的组分：纤维素基表面活性剂80-100份、十二烷基二甲基苄基氯化铵30-50份、十二烷基磺酸钠20-30份、改性二氧化硅纳米颗粒15-20份、黄原胶5-10份、锂皂石3-7份；所述纤维素基表面活性剂为：棉籽油脂肪酸甲酯改性羧甲基纤维素钠表面活性剂；所述改性二氧化硅纳米颗粒为：接枝N,N-二甲基丙烯酰胺聚合物的改性二氧化硅纳米颗粒。
进一步地，所述纤维素基表面活性剂的制备方法包括如下步骤：
（1）取棉籽油置于烧瓶，加入KOH-甲醇溶液，搅拌均匀，水浴加热至65℃反应1-2h，冷却后取出，3000r/min离心10min，取上层清液，得到棉籽油脂肪酸甲酯；
（2）取1-3mL步骤（2）所述棉籽油脂肪酸甲酯加入50mLN,N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀，得到棉籽油脂肪酸甲酯溶液；
（3）取羧甲基纤维素钠加入50mL去离子水中，室温下磁力搅拌30-60min，速度为200rpm，加入30mL步骤（2）所述棉籽油脂肪酸甲酯溶液，加入碳酸钾，加热至90℃，磁力搅拌2-3h，速度为150rpm，得到混合物；
（4）将步骤（3）所述混合物缓慢倒入200mL无水乙醇中，搅拌均匀，过滤，用去离子水反复洗涤后索式抽提7-9h，70℃烘干，研磨，得到纤维素基表面活性剂。
进一步地，在步骤（1）中，所述KOH-甲醇溶液中KOH的浓度为0.4mol/L。
进一步地，在步骤（1）中，所述棉籽油与KOH-甲醇溶液的体积比为1-2:1。
进一步地，在步骤（3）中，所述羧甲基纤维素钠与碳酸钾的质量比为4-6:1。
进一步地，所述改性二氧化硅纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
S1、取100mL无水乙醇、100mL去离子水和10mL氨水置于烧瓶中，加热至40℃，加入5g正硅酸乙酯，搅拌3-5h，速度为250r/min，得到纳米二氧化硅分散液；
S2、取5-10mL硅烷偶联剂加入100mL冰醋酸溶液中，得到混合溶液，搅拌1h，调节pH值至8，加入3-5mL步骤S1所述纳米二氧化硅分散液，加热至65℃，反应24h，无水乙醇洗涤3次，得到硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅；
S3、取1-3g步骤S2所述烷偶联剂改性纳米二氧化硅加入100mL去离子水，通入氮气，加热至80℃，加入3-5mLN,N-二甲基丙烯酰胺，调节pH值至7，加入5mL亚硫酸钠溶液，搅拌4-6h，速度为250r/min，无水乙醇洗涤3次，烘干研磨，得到改性二氧化硅纳米颗粒。
进一步地，在步骤S2中，所述冰醋酸溶液的质量分数为5wt%。
进一步地，在步骤S2中，所述硅烷偶联剂为KH-550。
进一步地，在步骤S3中，所述亚硫酸钠溶液的质量分数为3wt%。
本发明提供了一种天然表面活性剂的制备方法，具体包括如下步骤：
将纤维素基表面活性剂、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基磺酸钠、改性二氧化硅纳米颗粒、黄原胶、锂皂石混合均匀，得到天然表面活性剂。
本发明取得的有益效果如下：
本发明以棉籽油脂肪酸甲酯为原料对羧甲基纤维素钠进行疏水改性，得到含有脂肪酸链段的纤维素基表面活性剂，同时对二氧化硅纳米颗粒进行改性，提高二氧化硅纳米颗粒在高温采油环境下对泡沫的稳定性；使用棉籽油制备的棉籽油脂肪酸甲酯对羧甲基纤维素钠进行酯交换反应，制得含有脂肪酸链段的纤维素基高分子表面活性剂，棉籽油和纤维素都是天然可再生生物质资源，绿色环保，避免二次污染；二氧化硅纳米颗粒具有小尺寸、高比表面积、亲水性的特性，能够吸附在气泡表面，增强液膜的粘弹性，进而阻止气泡的聚并和歧化，达到稳定泡沫的效果，改性二氧化硅纳米颗粒通过硅烷偶联剂的表面处理，以亚硫酸钠为引发剂，将N,N-二甲基丙烯酰胺聚合物接枝到纳米二氧化硅表面，使其具有一定的疏水性，能够通过表面的氢键与表面活性剂吸附，实现协同作用降低表面张力的作用，并且能够提高二氧化硅纳米颗粒的热稳定性和分散稳定性，避免在纳米二氧化硅油田的高温下团聚，从而提高其泡沫稳定的效果；加入阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵和阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠与纤维素基表面活性剂组成复配体系，表面活性剂复配后，由于分子间的相互作用，极性基团之间的静电斥力减弱，排列更加紧密，同时由于疏水效应，烃链之间相互吸引，因此溶液中的表面活性剂分子更紧密地排列并吸附在表面上，能够提高表面活性剂降低表面张力的效果，增强泡沫稳定性；黄原胶和锂皂石的加入能够增加液相黏度，延长液膜排液时间，改善泡沫稳定性。
附图说明
图1为本发明实施例和对比例所制备的天然表面活性剂表面活性测试结果图；
图2为本发明实施例和对比例所制备的天然表面活性剂高温泡沫性能测试结果图；
图3为本发明实施例1所制备的改性二氧化硅纳米颗粒的微观形貌图像；
图4为本发明实施例1所制备的改性二氧化硅纳米颗粒的微观形貌图像。
附图用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与本发明的实施例一起用于解释本发明，并不构成对本发明的限制。
实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例；基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用，但不能限制本申请的内容。
下述实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所用的试验材料，如无特殊说明，均为从商业渠道购买得到的。
本发明所涉及的材料来源如下：
羧甲基纤维素钠，CasNo:9004-32-4，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
十二烷基二甲基苄基氯化铵，CasNo:139-07-1，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
十二烷基磺酸钠，CasNo:2386-53-0，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
黄原胶，CasNo:11138-66-2，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
锂皂石，CasNo:37220-90-9，购自武汉拉那白医药化工；
KOH，CasNo: 1310-58-3，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
N,N-二甲基甲酰胺，CasNo:68-12-2，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
碳酸钾，CasNo:584-08-7，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
正硅酸乙酯，CasNo:681-84-5，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
KH-550，CasNo:919-30-2，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
N,N-二甲基丙烯酰胺，CasNo:2680-03-7，购自阿拉丁生化科技股份有限公司；
亚硫酸钠，CasNo:7757-83-7，购自阿拉丁生化科技股份有限公司。
实施例1
本实施例提出了一种天然表面活性剂及其制备方法，包括如下重量份的组分：纤维素基表面活性剂80份、十二烷基二甲基苄基氯化铵30份、十二烷基磺酸钠20份、改性二氧化硅纳米颗粒15份、黄原胶5份、锂皂石3份。
所述改性纤维素基表面活性剂的制备方法包括如下步骤：
（1）取50mL棉籽油置于烧瓶，加入25mL0.4mol/L的KOH-甲醇溶液，搅拌均匀，水浴加热至65℃反应1h，冷却后取出，3000r/min离心10min，取上层清液，得到棉籽油脂肪酸甲酯；
（2）取1mL步骤（1）所述棉籽油脂肪酸甲酯加入50mLN,N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀，得到棉籽油脂肪酸甲酯溶液；
（3）取1g羧甲基纤维素钠加入50mL去离子水中，室温下磁力搅拌30min，速度为200rpm，加入30mL步骤（2）所述棉籽油脂肪酸甲酯溶液，加入167mg碳酸钾，加热至90℃，磁力搅拌2h，速度为150rpm，得到混合物；
（4）将步骤（3）所述混合物缓慢倒入200mL无水乙醇中，搅拌均匀，过滤，用去离子水反复洗涤后索式抽提7h，70℃烘干，研磨，得到纤维素基表面活性剂。
所述改性二氧化硅纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
S1、取100mL无水乙醇、100mL去离子水和10mL氨水置于烧瓶中，加热至40℃，加入5g正硅酸乙酯，搅拌3h，速度为250r/min，得到纳米二氧化硅分散液；
S2、取5mL硅烷偶联剂KH-550加入100mL5wt%的冰醋酸溶液中，得到混合溶液，搅拌1h，调节pH值至8，加入3mL步骤S1所述纳米二氧化硅分散液，加热至65℃，反应24h，无水乙醇洗涤3次，得到硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅；
S3、取1g步骤S2所述烷偶联剂改性纳米二氧化硅加入100mL去离子水，通入氮气，加热至80℃，加入3mLN,N-二甲基丙烯酰胺，调节pH值至7，加入5mL3wt%的亚硫酸钠溶液，搅拌4h，速度为250r/min，无水乙醇洗涤3次，烘干研磨，得到改性二氧化硅纳米颗粒。
本实施例提供了一种天然表面活性剂的制备方法，具体包括如下步骤：
将纤维素基表面活性剂、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基磺酸钠、改性二氧化硅纳米颗粒、黄原胶、锂皂石混合均匀，得到天然表面活性剂。
实施例2
本实施例提出了一种天然表面活性剂及其制备方法，包括如下重量份的组分：纤维素基表面活性剂100份、十二烷基二甲基苄基氯化铵50份、十二烷基磺酸钠30份、改性二氧化硅纳米颗粒20份、黄原胶10份、锂皂石7份。
所述改性纤维素基表面活性剂的制备方法包括如下步骤：
（1）取50mL棉籽油置于烧瓶，加入50mL0.4mol/L的KOH-甲醇溶液，搅拌均匀，水浴加热至65℃反应2h，冷却后取出，3000r/min离心10min，取上层清液，得到棉籽油脂肪酸甲酯；
（2）取3mL步骤（1）所述棉籽油脂肪酸甲酯加入50mLN,N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀，得到棉籽油脂肪酸甲酯溶液；
（3）取1g羧甲基纤维素钠加入50mL去离子水中，室温下磁力搅拌60min，速度为200rpm，加入30mL步骤（2）所述棉籽油脂肪酸甲酯溶液，加入250mg碳酸钾，加热至90℃，磁力搅拌3h，速度为150rpm，得到混合物；
（4）将步骤（3）所述混合物缓慢倒入200mL无水乙醇中，搅拌均匀，过滤，用去离子水反复洗涤后索式抽提9h，70℃烘干，研磨，得到纤维素基表面活性剂。
所述改性二氧化硅纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
S1、取100mL无水乙醇、100mL去离子水和10mL氨水置于烧瓶中，加热至40℃，加入5g正硅酸乙酯，搅拌5h，速度为250r/min，得到纳米二氧化硅分散液；
S2、取10mL硅烷偶联剂KH-550加入100mL5wt%的冰醋酸溶液中，得到混合溶液，搅拌1h，调节pH值至8，加入5mL步骤S1所述纳米二氧化硅分散液，加热至65℃，反应24h，无水乙醇洗涤3次，得到硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅；
S3、取3g步骤S2所述烷偶联剂改性纳米二氧化硅加入100mL去离子水，通入氮气，加热至80℃，加入5mLN,N-二甲基丙烯酰胺，调节pH值至7，加入5mL3wt%的亚硫酸钠溶液，搅拌6h，速度为250r/min，无水乙醇洗涤3次，烘干研磨，得到改性二氧化硅纳米颗粒。
本实施例还提供一种天然表面活性剂的制备方法，具体步骤与实施例1相同。
实施例3
本实施例提出了一种天然表面活性剂及其制备方法，包括如下重量份的组分：纤维素基表面活性剂90份、十二烷基二甲基苄基氯化铵40份、十二烷基磺酸钠25份、改性二氧化硅纳米颗粒17份、黄原胶8份、锂皂石5份。
所述改性纤维素基表面活性剂的制备方法包括如下步骤：
（1）取50mL棉籽油置于烧瓶，加入35mL0.4mol/L的KOH-甲醇溶液，搅拌均匀，水浴加热至65℃反应1.5h，冷却后取出，3000r/min离心10min，取上层清液，得到棉籽油脂肪酸甲酯；
（2）取2mL步骤（1）所述棉籽油脂肪酸甲酯加入50mLN,N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀，得到棉籽油脂肪酸甲酯溶液；
（3）取1g羧甲基纤维素钠加入50mL去离子水中，室温下磁力搅拌45min，速度为200rpm，加入30mL步骤（2）所述棉籽油脂肪酸甲酯溶液，加入200mg碳酸钾，加热至90℃，磁力搅拌2.5h，速度为150rpm，得到混合物；
（4）将步骤（3）所述混合物缓慢倒入200mL无水乙醇中，搅拌均匀，过滤，用去离子水反复洗涤后索式抽提8h，70℃烘干，研磨，得到纤维素基表面活性剂。
所述改性二氧化硅纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
S1、取100mL无水乙醇、100mL去离子水和10mL氨水置于烧瓶中，加热至40℃，加入5g正硅酸乙酯，搅拌4h，速度为250r/min，得到纳米二氧化硅分散液；
S2、取7mL硅烷偶联剂KH-550加入100mL5wt%的冰醋酸溶液中，得到混合溶液，搅拌1h，调节pH值至8，加入4mL步骤S1所述纳米二氧化硅分散液，加热至65℃，反应24h，无水乙醇洗涤3次，得到硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅；
S3、取2g步骤S2所述烷偶联剂改性纳米二氧化硅加入100mL去离子水，通入氮气，加热至80℃，加入4mLN,N-二甲基丙烯酰胺，调节pH值至7，加入5mL3wt%的亚硫酸钠溶液，搅拌5h，速度为250r/min，无水乙醇洗涤3次，烘干研磨，得到改性二氧化硅纳米颗粒。
本实施例还提供一种天然表面活性剂的制备方法，具体步骤与实施例1相同。
对比例1
本对比例提供一种天然表面活性剂，与实施例1的区别在于未加入二氧化硅纳米颗粒，其余与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供一种天然表面活性剂，其与实施例1的区别在于加入未改性二氧化硅纳米颗粒，其余与实施例1相同。
实验例1
对本发明实施例1-3及对比例1、2所制备的天然表面活性剂进行表面活性测试，具体方法如下：在环境温度为25℃的条件下，用去离子水配制浓度为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.7、1、1.5、2g/L的表面活性剂样品水溶液，使用表面张力仪对溶液的表面张力进行测定，每个浓度测试3次，取平均值为最终表面张力，所得结果如图1所示。
图1为本实施例1-3与对比例1、2的表面活性测试结果图；如图所示，对比例2相较于对比例1在表面活性测试结果相差不大，可见未改性二氧化硅纳米颗粒对于表面张力影响很小；相较于对比例2，实施例1加入了改性二氧化硅纳米颗粒，达到相同表面张力所需的溶液浓度更低，有更好的表面活性，这是由于二氧化硅纳米颗粒本身具有良好的亲水性，接枝N,N-二甲基丙烯酰胺的改性二氧化硅纳米颗粒同时具有疏水性和亲水性，具有一定的表面活性，能够与表面活性剂协同作用降低表面张力。
实验例2
对本发明实施例1-3及对比例1、2所制备的天然表面活性剂进行高温泡沫性能测试，具体方法如下：用去离子水配制配制50mL浓度为0.5wt%的实施例1-3和对比例的表面活性剂样品水溶液，水浴加热至90℃，取40mL溶液从100mm的高度流至量筒中，记录溶液的初始泡沫高度和放置30min后的泡沫高度，测试3次，取其平均值，所得结果如图2所示。
图2为本实施例1-3与对比例1、2的泡沫性能测试结果图；实施例1-3的初始泡沫高度分别104、107、108mm，对比例1、2为95mm、100mm，实施例1-3放置30min后的泡沫高度分别84、81、83mm，对比例1、2为12mm、16mm，实施例1-3的30min泡沫高度分别为初始泡沫高度的80.8%、75.7%、76.8%，对比例1、2为30min泡沫高度为初始泡沫高度的12.6%、16%；通过实施例1和对比例1、2可以得出，加入改性二氧化硅纳米颗粒能够提高高温下表面活性剂的泡沫稳定性，这是由于改性提高了二氧化硅的热稳定性和分散稳定性，避免在纳米二氧化硅油田的高温下团聚，从而提高其泡沫稳定的效果。
实验例3
本实验例对实施例1所述的改性二氧化硅纳米颗粒的表面形貌以采用扫描电子显微镜观察。
图3、图4为本发明实施例1所述的改性二氧化硅纳米颗粒的微观形貌图。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
以上对本发明及其实施方式进行了描述，这种描述没有限制性，附图中所示的也只是本发明的实施方式之一，实际的应用并不局限于此。总而言之如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种天然表面活性剂，其特征在于：所述天然表面活性剂包括如下重量份的组分：纤维素基表面活性剂80-100份、十二烷基二甲基苄基氯化铵30-50份、十二烷基磺酸钠20-30份、改性二氧化硅纳米颗粒15-20份、黄原胶5-10份、锂皂石3-7份；所述纤维素基表面活性剂为：棉籽油脂肪酸甲酯改性羧甲基纤维素钠表面活性剂；所述改性二氧化硅纳米颗粒为：接枝N,N-二甲基丙烯酰胺聚合物的改性二氧化硅纳米颗粒。
2.根据权利要求1所述的一种天然表面活性剂，其特征在于：所述纤维素基表面活性剂的制备方法包括如下步骤：
（1）取棉籽油置于烧瓶，加入KOH-甲醇溶液，搅拌均匀，水浴加热至65℃反应1-2h，冷却后取出，3000r/min离心10min，取上层清液，得到棉籽油脂肪酸甲酯；
（2）取1-3mL步骤（2）所述棉籽油脂肪酸甲酯加入50mLN,N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀，得到棉籽油脂肪酸甲酯溶液；
（3）取羧甲基纤维素钠加入50mL去离子水中，室温下磁力搅拌30-60min，速度为200rpm，加入30mL步骤（2）所述棉籽油脂肪酸甲酯溶液，加入碳酸钾，加热至90℃，磁力搅拌2-3h，速度为150rpm，得到混合物；
（4）将步骤（3）所述混合物缓慢倒入200mL无水乙醇中，搅拌均匀，过滤，用去离子水反复洗涤后索式抽提7-9h，70℃烘干，研磨，得到纤维素基表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的一种天然表面活性剂，其特征在于：在步骤（1）中，在步骤（2）中，所述KOH-甲醇溶液中KOH的浓度为0.4mol/L。
4.根据权利要求3所述的一种天然表面活性剂，其特征在于：在步骤（1）中，所述棉籽油与KOH-甲醇溶液的体积比为1-2:1。
5.根据权利要求4所述的一种天然表面活性剂，其特征在于：在步骤（3）中，所述羧甲基纤维素钠与碳酸钾的质量比为4-6:1。
6.根据权利要求5所述的一种天然表面活性剂，其特征在于：所述改性二氧化硅纳米颗粒的制备方法包括如下步骤：
S1、取100mL无水乙醇、100mL去离子水和10mL氨水置于烧瓶中，加热至40℃，加入5g正硅酸乙酯，搅拌3-5h，速度为250r/min，得到纳米二氧化硅分散液；
S2、取5-10mL硅烷偶联剂加入100mL冰醋酸溶液中，得到混合溶液，搅拌1h，调节pH值至8，加入3-5mL步骤S1所述纳米二氧化硅分散液，加热至65℃，反应24h，无水乙醇洗涤3次，得到硅烷偶联剂改性纳米二氧化硅；
S3、取1-3g步骤S2所述烷偶联剂改性纳米二氧化硅加入100mL去离子水，通入氮气，加热至80℃，加入3-5mLN,N-二甲基丙烯酰胺，调节pH值至7，加入5mL亚硫酸钠溶液，搅拌4-6h，速度为250r/min，无水乙醇洗涤3次，烘干研磨，得到改性二氧化硅纳米颗粒。
7.根据权利要求6所述的一种天然表面活性剂，其特征在于：在步骤S2中，所述冰醋酸溶液的质量分数为5wt%。
8.根据权利要求7所述的一种天然表面活性剂，其特征在于：在步骤S2中，在步骤S2中，所述硅烷偶联剂为KH-550。
9.根据权利要求8所述的一种天然表面活性剂，其特征在于：在步骤S3中，所述亚硫酸钠溶液的质量分数为3wt%。
10.根据权利要求1-9任一项所述天然表面活性剂的制备方法，其特征在于：具体包括以下步骤：
将纤维素基表面活性剂、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基磺酸钠、改性二氧化硅纳米颗粒、黄原胶、锂皂石混合均匀，得到天然表面活性剂。
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