CN117089200A - Pps基lds组合物及其制备方法 - Google Patents
Pps基lds组合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117089200A CN117089200A CN202311071395.XA CN202311071395A CN117089200A CN 117089200 A CN117089200 A CN 117089200A CN 202311071395 A CN202311071395 A CN 202311071395A CN 117089200 A CN117089200 A CN 117089200A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- pps
- temperature
- area
- double
- screw
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 156
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 30
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 118
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 105
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 105
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 78
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 59
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 59
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 59
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [Cu+3].[O-]P([O-])([O-])=O RAOSIAYCXKBGFE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 51
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims abstract description 41
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- WBWXVCMXGYSMQA-UHFFFAOYSA-N 3,9-bis[2,4-bis(2-phenylpropan-2-yl)phenoxy]-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane Chemical compound C=1C=C(OP2OCC3(CO2)COP(OC=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)OC3)C(C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 WBWXVCMXGYSMQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 239
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 239
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 31
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 24
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 19
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 19
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 19
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 claims description 15
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 15
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003837 high-temperature calcination Methods 0.000 claims description 5
- XAQKFOUWWAKVCH-UHFFFAOYSA-N OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)C(O)C(CO)(CO)CO Chemical compound OP(O)OP(O)O.C(C)(C)(C1=CC=CC=C1)C1=C(C=CC(=C1)C(C)(C)C1=CC=CC=C1)C(O)C(CO)(CO)CO XAQKFOUWWAKVCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 48
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 description 38
- 238000007772 electroless plating Methods 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 8
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 7
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920006038 crystalline resin Polymers 0.000 description 6
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 6
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VUFGUVLLDPOSBC-XRZFDKQNSA-M cephalothin sodium Chemical compound [Na+].N([C@H]1[C@@H]2N(C1=O)C(=C(CS2)COC(=O)C)C([O-])=O)C(=O)CC1=CC=CS1 VUFGUVLLDPOSBC-XRZFDKQNSA-M 0.000 description 4
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 4
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 4
- 230000005476 size effect Effects 0.000 description 4
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 4
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 3
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 3
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- -1 pentaerythritol diphosphite compound Chemical class 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 2
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002952 polymeric resin Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;dihydroxyphosphanyl dihydrogen phosphite Chemical compound OP(O)OP(O)O.OCC(CO)(CO)CO GXURZKWLMYOCDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNRNYORZJGVOSY-UHFFFAOYSA-N 2,5-diphenyl-1,3-oxazole Chemical compound C=1N=C(C=2C=CC=CC=2)OC=1C1=CC=CC=C1 CNRNYORZJGVOSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 XRHGYUZYPHTUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000010329 laser etching Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
- B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
- B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
- B33Y70/10—Composites of different types of material, e.g. mixtures of ceramics and polymers or mixtures of metals and biomaterials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种PPS基LDS组合物及其制备方法，所述PPS基LDS组合物由以下原料制备得到：PPS树脂、特种玻璃纤维、双接枝PPO、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠、γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、双(2,4‑二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。该PPS基LDS组合物具有优异的力学性能、可激光直接成型性和低介电性、低翘曲度，以及价格优势，可广泛应用于5G器件、电子电器部件等。
Description
技术领域
本发明属于材料领域，特别是涉及一种PPS基LDS组合物及其制备方法。
背景技术
三维电路又称立体电路，其制造过程为通过在注射成型塑料壳体表面应用相应的处理方法，制作出所需要的图形导线，然后通过电子元器件的组装把普通印刷电路板的电气互连、支撑和塑料売体的防护等功能集于一个器件上，形成所谓的三维电路载体，即三维模塑互连器件(3D-MID)。该技术最初发展于20世纪80年代，直至本世纪初才得以大规模发展，并在电子电器、医疗卫生、汽车、工业和军事国防领域中广泛应用。LDS技术是由德国LPKF公司于1997年提出的种集合激光加工、射出与化学镀制备过程的3D-MID制备技术。随后，Molex、Liard、V-on等公司在LPKF公司技术的基础上进行自主设计开发了激光成型制造技术。该技术具有设计自由度高、产品集成化程度高、节约成本等特点，广泛应用于通讯电子、汽车电子、计算机、机电设备、医疗器械等领域。LDS功能材料是一种内含金属化合物的改性塑料，经激光照射活化，其中的有机金属复合物释放出金属核，为下一步化学镀提供锚固点，同时形成粗糙的表面，而带导电图案的塑件经化学镀后会形成连续金属导电线路。LDS功能材料的制作过程包括功能材料配方设计及制备、注射成型、激光活化、金属化、喷涂与组装等。
聚苯硫醚(PPS)具有耐高温、耐腐蚀、耐辐射、不燃、无毒、优异力学性能和电学性能、制品的尺寸稳定性好等优点。但是市售的普通玻纤(GF)増强PPS虽然力学性能和耐回流焊等符合通讯部件的要求，但是在注塑过程中，GF会沿着流体流动方向定向排列，诱导PPS沿着GF周围结晶，限制了流动方向上的树脂收缩，使得横向(流动方向)收缩率小于纵向(垂直于流动方向)收缩率，制品翘曲十分严重。
目前，现有技术中对PPS基LDS组合物做了一些研究，例如：中国专利CN112778761A公开了一种高韧性激光直接成型玻纤增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法，属于改性塑料领域。一种高韧性激光直接成型玻纤增强聚苯硫醚复合材料，包括以下重量份数的组分：聚苯硫醚40-60份，酚酞基聚醚酮5-15份，玻璃纤维20-40份，矿物填料5-15份，高温润滑剂0.1-0.3份，激光活化剂6-10份，金属钝化剂0.1-0.3份，分散剂0.2-1份。中国专利CN 111587272A公开了一种聚苯硫醚树脂组合物包含：(a)25重量％至75重量％的包含95重量％以上的聚苯硫醚树脂的基础树脂；(b)0.1重量％至10重量％的LDS添加剂；(c)0.1重量％至5重量％的电镀种子生成促进剂；(d)10重量％至60重量％的玻璃纤维；以及(e)0至40重量％的矿物填料。中国专利CN 109852051A公开了一种尼龙/聚苯硫醚合金材料及其制备方法，包含组分：35-80份尼龙，1-10份聚苯硫醚，20-50份玻璃纤维。从上述专利中可以看出，目前现有技术中主要涉及普通玻纤增强PPS基LDS材料，该材料存在翘曲大的产品缺陷，同时所采用的LDS添加剂为包含铜和铬的尖晶石结构的氧化物，该氧化物含有重金属铬元素，会对环境造成污染，另外，铜铬氧化物仅能提供黑色，限制了LDS技术在许多领域的应用，特別是在一些对颜色要求比较高的领域。
发明内容
基于此，本发明的目的之一是提供一种PPS基LDS组合物，该组合物具有优异的力学性能、可激光直接成型性和低介电性、低翘曲度，可广泛应用于5G器件、电子电器部件等。
实现上述发明目的的具体技术方案包括如下：
一种PPS基LDS组合物，该PPS基LDS组合物由以下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 65～85份，
特种玻璃纤维 15～35份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
所述PPS树脂为羧基封端的聚苯硫醚；
所述特种玻璃纤维为经γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的低介电扁平玻纤；
所述双接枝PPO为双接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯与马来酸酐；
所述高岭土为经高温煅烧脱去结构水的高岭土。
在其中一些实施例中，所述PPS基LDS组合物，由以下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 70～80份，
特种玻璃纤维 20～30份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
在其中一些实施例中，所述PPS基LDS组合物，由以下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 72～78份，
特种玻璃纤维 22～28份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
在其中一些实施例中，所述PPS树脂的数均相对分子质量为15000～25000。
在其中一些实施例中，所述特种玻璃纤维的介电常数为3.5～4.0，横截面长26～30μm，宽6.5～7.5μm，扁平比为4:1。
在其中一些实施例中，所述双接枝PPO的甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率为0.6～1.0wt％，马来酸酐的接枝率为0.6～1.0wt％。
在其中一些实施例中，所述碱式磷酸铜的粒径为0.1～0.3μm。
在其中一些实施例中，所述纳米氧化锡的粒径为30～70nm。
在其中一些实施例中，所述空心玻璃微珠的抗压强度不低于55MPa。
本发明的另一目的是提供上述PPS基LDS组合物的制备方法。
实现上述发明目的的具体技术方案包括如下：
一种PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于115～135℃的温度下干燥2～4小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为295～315℃，二区温度为295～315℃，三区温度为300～320℃，四区温度为300～320℃，五区温度为305～325℃，六区温度为305～325℃，七区温度为310～330℃，八区温度为310～330℃，模头温度为305～325℃，螺杆转速为300～700rpm。
在其中一些实施例中，所述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于120～130℃的温度下干燥2.5～3.5小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为300～310℃，二区温度为300～310℃，三区温度为305～315℃，四区温度为305～315℃，五区温度为310～320℃，六区温度为310～320℃，七区温度为315～325℃，八区温度为315～325℃，模头温度为310～320℃，螺杆转速为400～600rpm。
在其中一些实施例中，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35～55；所述螺杆上设有1个以上(含1个)的啮合块区和1个以上(含1个)的反螺纹区。
在其中一些实施例中，所述螺杆长度L和直径D之比L/D为40～50；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
在其中一些实施例中，步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500-1500转/分。
本发明的PPS基LDS组合物的原理及各原料的作用分别如下：
聚苯硫醚具有优异的力学性能和加工性能，但是PPS原有的巯基端基活性较弱，在共混过程中与特种玻璃纤维、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠相容性不佳，因此采用对氯苯酸系列作为聚苯硫醚的改性剂，通过引入羧基端基以提高PPS的反应活性，提高特种玻璃纤维、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠在PPS基材树脂中的相容性和分散性，从而提高PPS基LDS组合物的力学性能。
特种玻璃纤维为经γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的低介电扁平玻纤，其介电常数(Dk)为3.5～3.8(1GHz)，介电损耗(Df)≤0.001，较目前常规使用的无碱玻璃纤维的介电常数(Dk＝6.8～7.1，Df＝0.002～0.004，1GHz)要低，对聚苯硫醚组合物的介电性能影响较小，使其适用于5G通信领域。同时，低介电扁平玻纤通过降低树脂剪切，提供更好的流动性(增加螺旋流动)，减少摩擦和粘度，并降低纤维缠结和断裂的方式，优化了热塑性加工工艺，从而降低聚合物树脂组合物的翘曲度。这是因为扁平玻璃纤维倾向于像云母一样以平面状态流动，而不像常规的圆形玻璃(例如，常规使用的无碱玻璃纤维)单丝那样滚动和翻滚，这就有助于提供更多的各向同性分散体，并且由于纤维更紧密地排列，可以达到更高的纤维体积分数(FVF)，而没有其他变化，同时可以降低聚合物组合物的翘曲度。
双接枝PPO为双接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯与马来酸酐，其接枝物甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基团和接枝物马来酸酐的马来酸酐基团可以与聚苯硫醚的端羧基，特种玻璃纤维的端氨基，γ-氨丙基三乙氧基硅烷包覆碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠的端氨基反应，提高特种玻璃纤维、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠在PPS基材树脂中的分散性与相容性，从而提高PPS组合物的力学性能。同时，由于PPO为非结晶型树脂，PPS为结晶型树脂，其PPO的激光直接成型(LDS)化学镀的速度要远快于PPS的，通过加入双接枝PPO可有效提高PPS组合物激光直接成型(LDS)化学镀的速度。
实现激光直接成型技术的关键是需要向树脂基体添加一种或多种对激光敏感的物质，这种可激光直接成型性功能助剂一般为金属化合物，它能够在高能激光辐照后分解为金属粒子和其他配位体，一方面，暴露于材料表面的金属粒子，为后续化学镀提供催化活化中心促使化学镀液中的金属离子沉积到激光镭射的区域，形成导电图形，另一方面，金属粒子还具有增加镀层和树脂基体粘结强度的作用。因此可激光直接成型性功能助剂需要满足以下条件：①在聚合物基体中具有足够的可容性，符合聚合物的加工温度且不和聚合物发生反应；②经激光辐照后必须能释放出具有还原性的金属粒子；③耐高温性；④不导电；⑤无毒或低毒；⑥价格低等。同时，与聚合物材料通过共价键结合不同的是金属材料是通过金属键结合，金属键是指当金属原子或者分子相互靠近时失去最外层电子形成的自由电子团，因此材料表面存在着大量的自由电子。激光的频率与自由电子的固有频率大小决定了材料发生反射、吸收透射的比例，当激光的频率小于自由电子的固有频率时，激光在材料表面发生反射；当激光的频率大于自由电子的固有频率时，激光在材料内部发生透射；只有当激光的频率等于或接近自由电子的固有频率时，激光才能被材料吸收。除了材料表面自由电子对激光的吸收机制外，金属材料内部也会对激光产生一定的吸收作用，例如固有频率与激光频率相当的束缚电子以及晶体结构的晶格振动。综上所述金属材料吸收激光的机制包括表面的自由电子和内部束缚电子、晶格振动两部分。通过菲涅耳定律建立了Cu、Sn对入射激光的吸收率模型得出，Cu和Sn对近红外激光的具有较高的吸收率，因此本专利采用复配碱式磷酸铜和纳米氧化锡作为可激光直接成型性功能助剂，同时通过γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性碱式磷酸铜和纳米氧化锡，其氨基可以与聚苯硫醚的端羧基以及双接枝PPO的接枝物甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基团和接枝物马来酸酐的马来酸酐基团反应，从而提高碱式磷酸铜和纳米氧化锡在PPS基LDS组合物中的分散性和界面粘结性，提高组合物的力学性能和可激光直接成型性效果。
根据近红外激光和锡的相互作用理论以及氧化锡的金红石结构，当近红外激光辐照到材料表面时，激光能量引发材料内部的物理化学反应，氧化锡的价健被打破，暴露出锡粒子沉积在材料表面，经过激光刻蚀后进行化学镀。纳米氧化锡比传统的微米氧化锡具有更佳的可激光直接成型性，这是因为基于纳米粒子的小尺寸效应和表面效应共同作用的结果方面，小尺寸效应会增加材料会光的吸收，并且尺寸越小，粒子对光的吸收作用越强，因此激光对纳米氧化锡的改性作用更强。另一方面，随着氧化锡的粒径尺寸的减小，其表面效应增强，表面原子数占原子总数的百分比会显著增加，结合氧化锡中锡原子位于晶体端点的金红石结构，相比微米氧化锡，以纳米氧化锡制备的LDS材料表面的锡原子的相对密度更高，经过激光辐射后可为化学镀铜提供更多的催化活化种子；而且由于纳米粒子表面的原子数目较多，表面原子的配位数不足以及结合能与内部原子不同，使得纳米粒子具有很高的表面能和很高的表面活性，在化学镀铜过程中，材料表面的锡原子更易与化学镀液中的其他原子反应，提高了其作为活化种子的催化活性。因此对比微米氧化锡，以纳米氧化锡作为可激光直接成型性功能助剂时可提供更多的活化种子和催化活性，样品化学起镀时间更短，速度更快，镀层更细腻，镀层与基体材料的结合力也更好。
高岭土的晶格排列整齐，结构致密且无缝隙，本身具有较低的介电常数(Dk为2.6)，经高温煅烧脱去结构水后，介电常数可进一步降低至1.3，同时高岭土可增加PPS表面粗糙度，有效改善PPS化学镀速度较慢的缺陷，即提高可直接激光成型性。
空心玻璃微珠内部主要是氮气、二氧化碳等窒息性气体，能提高材料的阻燃性，其介电常数(Dk)为1.2～2.2(测试频率100MHz)，可有效降低聚合物组合物的介电常数。
γ-氨丙基三乙氧基硅烷含有两种不同的活性基团—氨基和乙氧基，通过其包覆碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠，可以提高碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠在PPS基材树脂中的分散性与相容性，从而提高PPS组合物的力学性能。
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯是一种新型结构的季戊四醇双亚磷酸酯类化合物，可满足高温加工和高色质要求的亚磷酸新结构和高效的受阻酚/亚磷酸酯复合抗氧剂新品种。双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的初始分解温度达到284℃，在350℃处出现个失重峰，表明其主体为一步热分解过程，分解速率达到最大时的温度远超300℃，表明在与PPS熔融共混过程中双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯未发生大幅度降解。PPS在氧化过程中产生自由基，该自由基在有氧环境下进步被氧化形成氢过氧化物，氢过氧化物进一步产生更活跃的自由基，双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯可以将氢过氧化物分解为不活性的稳定物质，限制S元素和O元素的结合，终止氧化链式反应，从而有效改善PPS的热氧稳定性，提高PPS组合物的氧化诱导温度。此外，双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯还能在高温下与氧反应生成活性自由基，保护C-S键，终止链式反应，从而阻止PPS的氧化过程。
与现有技术相比，本发明所提供的PPS基LDS组合物及其制备方法具有以下有益效果：
1、本发明针对玻纤增强PPS组合物易翘曲且介电常数较高的缺陷，提供一种具有优异的力学性能、可激光直接成型性和低介电性、低翘曲度的PPS基LDS组合物，创新性地提出，复配低介电扁平玻纤、高岭土和空心玻璃微珠降低增强PPS组合物的翘曲度，复配碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和双接枝PPO提高PPS基LDS组合物的可激光直接成型性，复配低介电扁平玻纤、高岭土和空心玻璃微珠降低PPS基LDS组合物的介电常数。并且，双接枝PPO的接枝物甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基团和接枝物马来酸酐的马来酸酐基团可以与聚苯硫醚的端羧基，特种玻璃纤维的端氨基，γ-氨丙基三乙氧基硅烷包覆碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠的端氨基反应，提高特种玻璃纤维、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠在PPS基材树脂中的分散性与相容性，从而提高PPS组合物的力学性能。
2、本发明的PPS基LDS组合物的制备方法，工艺简单，易于控制，对设备要求不高，所使用的设备均为通用的聚合物加工设备，投资不高，有利于工业化生产。
附图说明
图1为本发明PPS基LDS组合物的制备工艺流程图。
图2为实施例7的SEM图。
图3为实施例7和对比例3的PPS基LDS组合物的LDS图。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合附图对本发明进行更全面的描述。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不用于限制本发明。本发明所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
本发明PPS基LDS组合物的反应机理如下(制备工艺流程图请见图1)：
其中，R1为双接枝PPO，R2为经γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的低介电扁平玻纤，或γ-氨丙基三乙氧基硅烷包覆碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠，R3为羧基封端的聚苯硫醚。
反应机理
由上述反应式可知，双接枝PPO的接枝物甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基团和接枝物马来酸酐的马来酸酐基团可以与聚苯硫醚的端羧基，特种玻璃纤维的端氨基，γ-氨丙基三乙氧基硅烷包覆碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠的端氨基反应，提高特种玻璃纤维、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠在PPS基材树脂中的分散性与相容性，从而提高PPS组合物的力学性能和可直接激光成型性。
本发明实施例和对比例中所使用的原料如下：
聚苯硫醚树脂，数均相对分子质量为20000，羧基封端，购自浙江新和成特种材料有限公司。
聚苯硫醚树脂，数均相对分子质量为20000，巯基封端，购自浙江新和成特种材料有限公司。
特种玻璃纤维，介电常数为3.8(1GHz)，横截面长28μm，宽7μm，扁平比为4:1，购自重庆国际复合材料股份有限公司。
普通增强玻璃纤维，介电常数7.0(1GHz)，纤维直径14μm，购自重庆国际复合材料股份有限公司。
双接枝PPO，甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率为0.8wt％，马来酸酐的接枝率为0.8wt％，购自沈阳科通塑胶有限公司。
碱式磷酸铜，粒径为0.2μm，购自默克化工技术(上海)有限公司。
纳米氧化锡，粒径为50nm，购自南京凯林斯顿化工科技有限公司。
微米氧化锡，粒径为3μm，购自南京凯林斯顿化工科技有限公司。
高岭土，无结构水，购自深圳市锦昊辉实业发展有限公司。
空心玻璃微珠，抗压强度65MPa，购自中钢集团马鞍山矿院新材料科技有限公司。
γ-氨丙基三乙氧基硅烷，购自南京能德新材料技术有限公司。
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，购自湖北中隆康盛精细化工有限公司。
以下结合具体实施例来详细说明本发明。
实施例1PPS基LDS组合物及其制备方法
本实施例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 65份，
特种玻璃纤维 35份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于135℃的温度下干燥2小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为315℃，二区温度为315℃，三区温度为320℃，四区温度为320℃，五区温度为325℃，六区温度为325℃，七区温度为330℃，八区温度为330℃，模头温度为325℃，螺杆转速为700rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为55；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1500转/分。
实施例2PPS基LDS组合物及其制备方法
本实施例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 70份，
特种玻璃纤维 30份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于115℃的温度下干燥4小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为295℃，二区温度为295℃，三区温度为300℃，四区温度为300℃，五区温度为305℃，六区温度为305℃，七区温度为310℃，八区温度为310℃，模头温度为305℃，螺杆转速为300rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为35；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500转/分。
实施例3PPS基LDS组合物及其制备方法
本实施例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 72份，
特种玻璃纤维 28份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于130℃的温度下干燥2.5小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为310℃，二区温度为310℃，三区温度为315℃，四区温度为315℃，五区温度为320℃，六区温度为320℃，七区温度为325℃，八区温度为325℃，模头温度为320℃，螺杆转速为600rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为50；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
实施例4PPS基LDS组合物及其制备方法
本实施例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 75份，
特种玻璃纤维 25份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于120℃的温度下干燥3.5小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为300℃，二区温度为300℃，三区温度为305℃，四区温度为305℃，五区温度为310℃，六区温度为310℃，七区温度为315℃，八区温度为315℃，模头温度为310℃，螺杆转速为400rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为40；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
实施例5PPS基LDS组合物及其制备方法
本实施例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 78份，
特种玻璃纤维 22份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
实施例6PPS基LDS组合物及其制备方法
本实施例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 80份，
特种玻璃纤维 20份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
实施例7PPS基LDS组合物及其制备方法
本实施例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 85份，
特种玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例1
本对比例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂(巯基封端) 85份，
特种玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例2
本对比例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 85份，
普通增强玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入普通增强玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例3
本对比例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 85份，
特种玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例4
本对比例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 85份，
特种玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例5
本对比例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 85份，
特种玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、微米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例6
本对比例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 85份，
特种玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例7
本对比例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 85份，
特种玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
对比例8
本对比例的PPS基LDS组合物，由如下重量份的原料制备而成：
PPS树脂 85份，
特种玻璃纤维 15份，
PPS树脂和特种玻璃纤维的重量份总和为100份，
上述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于125℃的温度下干燥3小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机(共八区)的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为305℃，二区温度为305℃，三区温度为310℃，四区温度为310℃，五区温度为315℃，六区温度为315℃，七区温度为320℃，八区温度为320℃，模头温度为315℃，螺杆转速为500rpm。
所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；螺杆长度L和直径D之比L/D为45；所述螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为1000转/分。
以下为实施例1-7与对比例1-8的原料组成一览表。
表1实施例1-7与对比例1-8的原料组成一览表
备注：a，羧基封端的PPS替换为巯基封端的PPS；b，特种玻璃纤维替换为普通增强玻璃纤维；c，纳米氧化锡替换为微米氧化锡。
实施例1～7为调整PPS树脂、特种玻璃纤维、双接枝PPO、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的添加量制备PPS基LDS组合物，对比例1为羧基封端的PPS替换为巯基封端的PPS，对比例2为特种玻璃纤维替换为普通增强玻璃纤维，对比例3为不添加双接枝PPO，对比例4为不添加碱式磷酸铜和纳米氧化锡，对比例5为纳米氧化锡替换为微米氧化锡，对比例6为不添加高岭土和空心玻璃微珠，对比例7为不添加γ-氨丙基三乙氧基硅烷，对比例8为不添加双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。
将上述实施例和对比例制备得到的PPS基LDS组合物进行以下性能测试：
拉伸强度：按照GB/T 1040-2006标准测试，拉伸速率为50mm/min。
缺口冲击强度：按照GB/T 1843-2008标准测试。
可激光直接成型性：采用塑料件表面金属镀层附着力测试(或称百格测试)，按ASTM D3359标准测试，具体如下，在室温23±2℃，相对湿度50±5％的条件下，用锋利刀片(刀锋角度为15°～30°)在测试样品表面划10×10个1mm×1mm小网格，每一条划线深及镀层底层；毛刷将测试区域刷干净；用3M 600号胶带牢牢粘住被测试小网格，并用橡皮擦用力擦拭胶带，以加大胶带与被测区域的接触面积及力度；用手抓住胶带一端，在垂直方向以60°角度迅速扯下透明胶带，同一位置进行2次相同测试。结果判定：要求附着力≥4B时为合格；5B－划线边缘光滑，在划线的边缘及交叉点处均无油漆脱落；4B－在划线的交叉点处有小片的油漆脱落，且脱落总面积小于5％；3B－在划线的边缘及交叉点处有小片的油漆脱落，且脱落总面积在5％～15％之间；2B－在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积在15％～35％之间；1B－在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积在35％～65％之间；0B－在划线的边缘及交叉点处有成片的油漆脱落，且脱落总面积大于65％。
介电常数：按GB/T 5597-1999标准测试，测试频率5GHz。
翘曲度：按GB/T 25257-2010标准测试，测试板尺寸100mm×100mm×3mm，该数值越低越好。
性能测试结果如表2所示。
表2实施例1-7与对比例1-8的PPS基LDS组合物的性能表
从表2可以看出：
随着特种玻璃纤维的添加量减少，PPS基LDS组合物的拉伸强度和缺口冲击强度降低。这主要是由于玻纤和树脂界面上连接必然是使作用到模塑件上的力传导到玻纤上，玻纤承受了大部分的作用力，从而起到增强树脂的目的，同时在受到外力冲击时，玻纤不仅可以吸收冲击的能量，还可以引发银纹-剪切带产生，从而吸收大量的冲击能量。
复配碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和双接枝PPO提高PPS基LDS组合物的可激光直接成型性，实施例1～7其塑料件表面金属镀层附着力测试达到5B。其原因是Cu和Sn对近红外激光的具有较高的吸收率，因此本发明采用复配碱式磷酸铜和纳米氧化锡作为可激光直接成型性功能助剂，同时高岭土和空心玻璃微珠可增加PPS表面粗糙度，有效改善PPS化学镀速度较慢的缺陷，即提高可直接激光成型性，以及PPO为非结晶型树脂，PPS为结晶型树脂，其PPO的激光直接成型(LDS)化学镀的速度要远快于PPS的，通过加入双接枝PPO可有效提高PPS组合物激光直接成型(LDS)化学镀的速度。
随着高岭土和空心玻璃微珠的添加量减少，PPS基LDS组合物的介电常数提高。这是因为高岭土的晶格排列整齐，结构致密且无缝隙，本身具有较低的介电常数(Dk为2.6)，经高温煅烧脱去结构水后，介电常数可进一步降低至1.3；空心玻璃微珠内部主要是氮气、二氧化碳等窒息性气体，能提高材料的阻燃性，其介电常数(Dk)为1.2～2.2(测试频率100MHz)，可有效降低聚合物组合物的介电常数。
复配低介电扁平玻纤、高岭土和空心玻璃微珠可降低增强PPS组合物的翘曲度，而随着低介电扁平玻纤、高岭土和空心玻璃微珠的添加量减少，PPS基LDS组合物的翘曲度提高。这主要是因为扁平玻璃纤维倾向于像云母一样以平面状态流动，而不像常规的圆形玻璃(例如，常规使用的无碱玻璃纤维)单丝那样滚动和翻滚，这就有助于提供更多的各向同性分散体，并且由于纤维更紧密地排列，可以达到更高的纤维体积分数(FVF)，而没有其他变化，同时可以降低聚合物组合物的翘曲度；高岭土和空心玻璃微珠可促进PPS树脂异相成核，提高结晶速率，即缩短结晶时间，从而减少树脂总体积收缩，降低翘曲度。
其中，图2为实施例7的SEM图，从图中可以看出，低介电扁平玻纤在PPS基材树脂中的分散性和相容性较好，界面粘结力较强。
综上所述，通过调整PPS树脂、特种玻璃纤维、双接枝PPO、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的添加量，在各助剂的协同配合下，可以得到本发明的具有优异的力学性能、可激光直接成型性和低介电性、低翘曲度，以及价格优势的PPS基LDS组合物。
与实施例7相比，对比例1为羧基封端的PPS替换为巯基封端的PPS，由于聚苯硫醚具有优异的力学性能和加工性能，但是PPS原有的巯基端基活性较弱，在共混过程中与特种玻璃纤维、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠相容性不佳，因此采用对氯苯酸系列作为聚苯硫醚的改性剂，通过引入羧基端基以提高PPS的反应活性，提高特种玻璃纤维、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠在PPS基材树脂中的相容性和分散性，从而提高PPS基LDS组合物的力学性能。因此，对比例1的拉伸强度和缺口冲击强度低于实施例7的。
与实施例7相比，对比例2为特种玻璃纤维替换为普通增强玻璃纤维，由于特种玻璃纤维为经γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的低介电扁平玻纤，其介电常数(Dk)为3.5～3.8(1GHz)，介电损耗(Df)≤0.001，较目前常规使用的无碱玻璃纤维的介电常数(Dk＝6.8～7.1，Df＝0.002～0.004，1GHz)要低，对聚苯硫醚组合物的介电性能影响较小，使其适用于5G通信领域。同时，低介电扁平玻纤通过降低树脂剪切，提供更好的流动性(增加螺旋流动)，减少摩擦和粘度，并降低纤维缠结和断裂的方式，优化了热塑性加工工艺，从而降低聚合物树脂组合物的翘曲度。这是因为扁平玻璃纤维倾向于像云母一样以平面状态流动，而不像常规的圆形玻璃(例如，常规使用的无碱玻璃纤维)单丝那样滚动和翻滚，这就有助于提供更多的各向同性分散体，并且由于纤维更紧密地排列，可以达到更高的纤维体积分数(FVF)，而没有其他变化，同时可以降低聚合物组合物的翘曲度。因此，对比例2的介电常数和翘曲度高于实施例7的。
与实施例7相比，对比例3为不添加双接枝PPO，由于双接枝PPO为双接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯与马来酸酐，其接枝物甲基丙烯酸缩水甘油酯的环氧基团和接枝物马来酸酐的马来酸酐基团可以与聚苯硫醚的端羧基，特种玻璃纤维的端氨基，γ-氨丙基三乙氧基硅烷包覆碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠的端氨基反应，提高特种玻璃纤维、碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠在PPS基材树脂中的分散性与相容性，从而提高PPS组合物的力学性能。同时，由于PPO为非结晶型树脂，PPS为结晶型树脂，其PPO的激光直接成型(LDS)化学镀的速度要远快于PPS的，通过加入双接枝PPO可有效提高PPS组合物激光直接成型(LDS)化学镀的速度。因此，对比例3的拉伸强度和缺口冲击强度以及可激光直接成型性低于实施例7的。其中，图3为实施例7和对比例3的PPS基LDS组合物的LDS图，从图中可以看出，在同一化镀时间下，实施例7的可激光直接成型性效果要优于对比例3的。
与实施例7相比，对比例4为不添加碱式磷酸铜和纳米氧化锡，由于复配采用碱式磷酸铜和纳米氧化锡可以提高PPS基LDS组合物的可激光直接成型性。因此，对比例4的可激光直接成型性低于实施例7的。
与实施例7相比，对比例5为纳米氧化锡替换为微米氧化锡，而纳米氧化锡比传统的微米氧化锡具有更佳的可激光直接成型性，这是因为基于纳米粒子的小尺寸效应和表面效应共同作用的结果方面，小尺寸效应会增加材料会光的吸收，并且尺寸越小，粒子对光的吸收作用越强，因此激光对纳米氧化锡的改性作用更强。另一方面，随着氧化锡的粒径尺寸的减小，其表面效应增强，表面原子数占原子总数的百分比会显著增加，结合氧化锡中锡原子位于晶体端点的金红石结构，相比微米氧化锡，以纳米氧化锡制备的LDS材料表面的锡原子的相对密度更高，经过激光辐射后可为化学镀铜提供更多的催化活化种子；而且由于纳米粒子表面的原子数目较多，表面原子的配位数不足以及结合能与内部原子不同，使得纳米粒子具有很高的表面能和很高的表面活性，在化学镀铜过程中，材料表面的锡原子更易与化学镀液中的其他原子反应，提高了其作为活化种子的催化活性。因此对比微米氧化锡，以纳米氧化锡作为可激光直接成型性功能助剂时可提供更多的活化种子和催化活性，样品化学起镀时间更短，速度更快，镀层更细腻，镀层与基体材料的结合力也更好。因此，对比例5的可激光直接成型性低于实施例7的。
与实施例7相比，对比例6为不添加高岭土和空心玻璃微珠，由于高岭土的晶格排列整齐，结构致密且无缝隙，本身具有较低的介电常数(Dk为2.6)，经高温煅烧脱去结构水后，介电常数可进一步降低至1.3；空心玻璃微珠内部主要是氮气、二氧化碳等窒息性气体，能提高材料的阻燃性，其介电常数(Dk)为1.2～2.2(测试频率100MHz)，可有效降低聚合物组合物的介电常数；高岭土和空心玻璃微珠可促进PPS树脂异相成核，提高结晶速率，即缩短结晶时间，从而减少树脂总体积收缩，降低翘曲度。因此，对比例6的介电常数和翘曲度高于实施例7的。
与实施例7相比，对比例7为不添加γ-氨丙基三乙氧基硅烷，由于γ-氨丙基三乙氧基硅烷含有两种不同的活性基团—氨基和乙氧基，通过其包覆碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠，可以提高碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠在PPS基材树脂中的分散性与相容性，从而提高PPS组合物的力学性能。因此，对比例7的拉伸强度和缺口冲击强度低于实施例7的。
与实施例7相比，对比例8为不添加双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，由于双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯是一种新型结构的季戊四醇双亚磷酸酯类化合物，可满足高温加工和高色质要求的亚磷酸新结构和高效的受阻酚/亚磷酸酯复合抗氧剂新品种。双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的初始分解温度达到284℃，在350℃处出现个失重峰，表明其主体为一步热分解过程，分解速率达到最大时的温度远超300℃，表明在与PPS熔融共混过程中双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯未发生大幅度降解。PPS在氧化过程中产生自由基，该自由基在有氧环境下进步被氧化形成氢过氧化物，氢过氧化物进一步产生更活跃的自由基，双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯可以将氢过氧化物分解为不活性的稳定物质，限制S元素和O元素的结合，终止氧化链式反应，从而有效改善PPS的热氧稳定性，提高PPS组合物的氧化诱导温度。此外，双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯还能在高温下与氧反应生成活性自由基，保护C-S键，终止链式反应，从而阻止PPS的氧化过程，即在加工注塑过程中降低加工温度对力学性能劣化的影响。因此，对比例8的拉伸强度和缺口冲击强度低于实施例7的。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种PPS基LDS组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
所述PPS树脂为羧基封端的聚苯硫醚；
所述特种玻璃纤维为经γ-氨丙基三乙氧基硅烷改性的低介电扁平玻纤；
所述双接枝PPO为双接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯与马来酸酐；
所述高岭土为经高温煅烧脱去结构水的高岭土。
2.根据权利要求1所述的PPS基LDS组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
3.根据权利要求2所述的PPS基LDS组合物，其特征在于，由以下重量份的原料制备而成：
双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯 0.35～0.45份。
4.根据权利要求1所述的PPS基LDS组合物，其特征在于，所述PPS树脂的数均相对分子质量为15000～25000；和/或，所述特种玻璃纤维的介电常数为3.5～4.0，横截面长26～30μm，宽6.5～7.5μm，扁平比为4:1；和/或，所述双接枝PPO的甲基丙烯酸缩水甘油酯的接枝率为0.6～1.0wt％，马来酸酐的接枝率为0.6～1.0wt％。
5.根据权利要求1所述的PPS基LDS组合物，其特征在于，所述碱式磷酸铜的粒径为0.1～0.3μm；和/或，所述纳米氧化锡的粒径为30～70nm。
6.根据权利要求1所述的PPS基LDS组合物，其特征在于，所述空心玻璃微珠的抗压强度不低于55MPa。
7.一种如权利要求1-6任一项所述的PPS基LDS组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于115～135℃的温度下干燥2～4小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为295～315℃，二区温度为295～315℃，三区温度为300～320℃，四区温度为300～320℃，五区温度为305～325℃，六区温度为305～325℃，七区温度为310～330℃，八区温度为310～330℃，模头温度为305～325℃，螺杆转速为300～700rpm。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述PPS基LDS组合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将所述PPS树脂置于120～130℃的温度下干燥2.5～3.5小时后，冷却，将冷却后的PPS树脂以及所述双接枝PPO和双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯加入到搅拌机中进行混合；
(2)将所述碱式磷酸铜、纳米氧化锡、高岭土、空心玻璃微珠和γ-氨丙基三乙氧基硅烷加入到另一台搅拌机中进行混合；
(3)将步骤(1)混合好的混合料经喂料器加入平行双螺杆挤出机中，并在平行双螺杆挤出机的侧向加入步骤(2)混合好的混合物，以及另一侧向加入特种玻璃纤维进行熔融挤出，造粒，工艺参数包括：一区温度为300～310℃，二区温度为300～310℃，三区温度为305～315℃，四区温度为305～315℃，五区温度为310～320℃，六区温度为310～320℃，七区温度为315～325℃，八区温度为315～325℃，模头温度为310～320℃，螺杆转速为400～600rpm。
9.根据权利要求7-8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述平行双螺杆挤出机的螺杆形状为单线螺纹；和/或，所述平行双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为35～55；和/或，所述平行双螺杆挤出机的螺杆上设有1个以上的啮合块区和1个以上的反螺纹区；步骤(1)和/或步骤(2)中，所述搅拌机为高速搅拌机，转速为500-1500转/分。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述平行双螺杆挤出机的螺杆长度L和直径D之比L/D为40～50；和/或，所述平行双螺杆挤出机的螺杆上设有2个啮合块区和1个反螺纹区。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311071395.XA CN117089200A (zh) | 2023-08-23 | 2023-08-23 | Pps基lds组合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311071395.XA CN117089200A (zh) | 2023-08-23 | 2023-08-23 | Pps基lds组合物及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117089200A true CN117089200A (zh) | 2023-11-21 |
Family
ID=88781674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311071395.XA Pending CN117089200A (zh) | 2023-08-23 | 2023-08-23 | Pps基lds组合物及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117089200A (zh) |
-
2023
- 2023-08-23 CN CN202311071395.XA patent/CN117089200A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7016962B2 (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された射出成形品 | |
| US7939167B2 (en) | Resin composition | |
| KR101825589B1 (ko) | 개선된 도금 성능을 갖는 높은 탄성률 레이저 직접 구조화 폴리카보네이트 조성물들 및 반사 첨가제들에 의한 넓은 레이저 윈도우 | |
| US20120153239A1 (en) | Formation of High Electrical Conductivity Polymer Composites with Multiple Fillers | |
| EP2287244A1 (en) | Highly thermally-conductive moldable thermoplastic composites and compositions | |
| CN104918991A (zh) | 热塑性组合物 | |
| CN106928682A (zh) | 一种具有良好综合性能的激光直接成型材料及其制备方法 | |
| CN111961352A (zh) | 一种激光直接成型低翘曲lds复合高分子材料及其制备方法 | |
| DE112019003308T5 (de) | Harz-metall-verbundkörper und verfahren zu seiner herstellung | |
| CN112662159B (zh) | 一种镀覆性、耐降解性好的聚碳酸酯激光直接成型材料及制备方法和制品 | |
| CN101335105B (zh) | 绝缘电线及其制造方法 | |
| CN117089200A (zh) | Pps基lds组合物及其制备方法 | |
| CN113906105A (zh) | 聚芳硫醚树脂组合物、将其成型而成的成型品、层叠体和它们的制造方法 | |
| JPH02219858A (ja) | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形体 | |
| CN117089201A (zh) | 激光直接成型pps组合物及其制备方法 | |
| JPH10204305A (ja) | 電磁波遮蔽性樹脂組成物、及び同組成物を用いた成形加工品 | |
| CN114149666B (zh) | Pbt复合材料及其制备方法 | |
| CN116875028A (zh) | Ppo/pps组合物及其制备方法 | |
| CN109627712B (zh) | 一种pbt组合物及其制备方法和用途 | |
| CN112778761A (zh) | 一种高韧性激光直接成型玻纤增强聚苯硫醚复合材料及其制备方法 | |
| JP2000230102A (ja) | 低誘電性樹脂組成物 | |
| CN114716824B (zh) | 一种可重复激光直接成型聚酰胺及其制备方法 | |
| CN116178938B (zh) | 阻燃聚酰胺6复合材料及其制备方法 | |
| CN116144102B (zh) | 高韧聚丙烯材料及其制备方法 | |
| CN115772295B (zh) | 一种低比重激光直接成型材料及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |