CN117043301A - 固体冷却剂浓缩物及其制备 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及新的冷却剂浓缩物及其制备和用途。
Description
本发明记载了新的冷却剂浓缩物及其制备和用途。
最终用户用于移动或固定内燃机的冷却剂，以及用于电动车辆或带有电动马达和内燃机的车辆组合的冷却回路的冷却剂通常是水、二醇、腐蚀抑制剂、碱和其他成分的液体混合物。
为了减少运输量，出售的通常是浓缩物，其中省略或大大减少了水含量。最终用户通过加水由浓缩物来制备冷却剂。
为了进一步减少运输量，通常会集中生产所谓的超浓缩物，其中不仅省略或大大减少了水含量，而且还省略或大大减少了二醇含量。然后，这些超浓缩物仅由配方调制员在区域内使用，通过与二醇共混来生产浓缩物。
尽管有这些所述的浓缩物，仍然需要进一步减少运输量，以简化物流、安全运输能力并减少运输对环境的影响。
市场上有高度浓缩的或在某些情况下为固体的冷却剂添加剂，其称为补充冷却添加剂(SCA)，其由最终用户引入使用的冷却剂中，其目的是补充在运行过程中使用的腐蚀抑制剂和碱。由于其浓缩的形式，它们无法补充冷却剂中的水或二醇。
这类SCA记载于例如US 5643493或US 6733687。
US 5643493记载了这类SCA，据此，唯一使用的腐蚀抑制剂是无机化合物，如磷酸盐、硅酸盐、硼酸盐、亚硝酸盐、硝酸盐和钼酸盐。唯一的有机类腐蚀抑制剂是唑类腐蚀抑制剂。
没有描述现今冷却剂中经常作为腐蚀抑制剂使用的有机羧酸。
US 6733687记载了可以固体、糊状或液体浓缩物形式使用的SCA和芳族单羧酸或二羧酸，以及无机成分和唑类。
根据US 6733687，SCA的一个必要成分是亚硝酸盐，特别是亚硝酸钠(NaNO2)，作为防止铁质材料腐蚀的抑制剂。但由于亚硝酸盐具有明显的毒性，应避免使用它。
通常，亚硝酸盐被脂族单羧酸替代，作为防止铁质材料腐蚀的抑制剂；参见US9328278。
在试图生产类似于US 6733687的固体混合物，同时用脂族单羧酸替代亚硝酸盐时，然而，本领域的技术人员会发现，脂族单羧酸的存在会造成所得到的混合物具有粘性，因此不能转化为固体使用形式。成堆的固体混合物会粘在一起，因此不能保持自由流动，这将大大增加储存、运输和工业使用的难度。
因此，本发明的目的是提供固体冷却剂浓缩物，其易于转化为稳定的固体使用形式且不含亚硝酸盐，但同时对铁质材料的腐蚀具有良好的抑制作用。
该目的通过不含亚硝酸盐的固体组合物而实现，所述固体组合物适于制备用于具有抗腐蚀作用的冷却剂体系的液体防冻剂，所述固体组合物包含：
-不大于10重量％，优选不大于7.5重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
-不大于10重量％，优选不大于7.5重量％且更优选不大于5重量％的亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)，
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为90重量％至95重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过1重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.25重量％，并且
-所有组分之和总是100重量％。
本发明的组合物可以很容易地以固体形式生产，由于不含亚硝酸盐，所以毒理学方面的问题不大，而且可以很容易地加工成超浓缩物、浓缩物和冷却剂。
此外，它们可以是冷却剂活性组分的最浓缩形式，因此它们在运输时只需移动最小的量，从而能够以分散的方式由本发明的组合物生产超浓缩物、浓缩物和冷却剂。这构成了能源的节约或通常CO2等价物的节约，并因此减少了CO2平衡。
组分
(A)水
在本发明上下文中使用的水应该是中性的，pH值为7；这可以是但不一定是去离子水或蒸馏水。为了也能使用硬水，本发明的组合物通常包含至少一种硬水稳定剂(见下文)。
(B)亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇
组分(B)在冷却剂中具有主要的凝固点降低作用。这包括单体至四聚体的1,2-乙二醇、1,2-丙二醇或较少见的1,3-丙二醇，优选单体至三聚体的1,2-乙二醇或1,2-丙二醇，更优选单体或二聚体的1,2-乙二醇，最优选单体的1,2-乙二醇，以及在每种情况下它们的混合物。
所述亚烷基二醇单烷基醚为上述亚烷基二醇的单-C1-C4-烷基醚，优选单甲基醚、单乙基醚或单正丁基醚，更优选单甲基醚或单正丁基醚，最优选单甲基醚。
另外，丙三醇或丙三醇低聚物为可能的组分(B)。
优选的亚烷基二醇组分或衍生物特别为单乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇及其混合物，此外还有单丙二醇、二丙二醇及其混合物，聚乙二醇、乙二醇醚，例如单乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、四乙二醇单甲醚，单乙二醇单乙醚，二乙二醇单乙醚，三乙二醇单乙醚，四乙二醇单乙醚、单乙二醇单正丁醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单正丁醚和四乙二醇单正丁醚，或丙三醇，均可单独或作为其混合物使用。
特别优选单独的单乙二醇或作为主要成分(即在混合物中的含量超过50重量％，特别是超过80重量％，尤其是超过95重量％)的单乙二醇与其他亚烷基二醇或亚烷基二醇衍生物的混合物。
抑制剂(C)
抑制剂(C)作为腐蚀抑制剂，防止金属腐蚀，例如铁质材料、铝、有色金属或焊料的腐蚀。
本发明的组合物包含：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑，优选至少一种三唑化合物，
无机抑制剂(C1)
无机抑制剂(C1)为游离酸或其盐形式的硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐或其混合物，特别是其碱金属盐形式，更优选其钠盐或钾盐形式。它们在组合物、超浓缩物、浓缩物或冷却剂中的使用形式(质子化或盐的形式)取决于化合物和组合物的相应pKa以及相应介质的由碱(D)的量决定的pH。
无机硅酸盐主要作为铝腐蚀的抑制剂，通常以碱金属盐的形式使用，或较少见的以镁、钙或铝盐的形式使用，优选以钠或钾盐的形式。
硅酸盐优选选自正硅酸盐(SiO4 4-)、偏硅酸盐(SiO3 2-)和焦硅酸盐(Si2O7 6-)，更优选偏硅酸盐(SiO3 2-)，甚至更优选偏硅酸钠(Na2SiO3)或偏硅酸钾(K2SiO3)，尤其是偏硅酸钠(Na2SiO3)。
当本发明的固体组合物包含至少一种硅酸盐时，在一个优选的实施方案中，除了硅酸盐之外，还包括至少一种硅磷酸盐，如申请号为20213979.6且申请日期为2020年12月15日的未公布欧洲专利申请中所述。
所述硅磷酸盐优选为以下通式的化合物：
其中
R5为二价有机基团，优选具有1至6个，优选1至4个碳原子的1,ω-亚烷基，优选亚甲基、1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基或1,4-亚丁基，甚至更优选1,2-亚乙基或1,3-亚丙基，尤其是1,2-亚乙基，
R6独立地为氢、C1-至C4-烷基或羟基-C2-至C4-烷基，优选氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、2-羟乙基或2-羟丙基，更优选氢、甲基、乙基或丙基，
并且R7为C1-至C4-烷基，优选甲基、乙基、正丙基或正丁基，更优选甲基、乙基或正丁基，甚至更优选甲基或乙基，尤其是甲基。
硅磷酸盐可以游离酸或碱金属盐的形式使用，优选作为钠盐或钾盐，更优选作为钠盐。
所述硼酸盐优选以四硼酸钠(硼砂)或四硼酸钾的形式使用，更优选以四硼酸钠的形式使用。
所述硝酸盐以碱金属或碱土金属硝酸盐的形式使用，优选硝酸钠、硝酸钾或硝酸镁，优选硝酸钠或硝酸钾，更优选硝酸钠。
磷酸盐以游离酸(H3PO4)、磷酸氢盐、磷酸二氢盐或磷酸盐的形式使用，优选以钠盐或钾盐的形式使用。
也可以考虑使用相应的二磷酸盐、三磷酸盐或低聚磷酸盐，但它们优选以单体磷酸盐的形式使用。
优选使用游离酸(H3PO4)、磷酸氢二钠或磷酸三钠。
组分(C1)优选至少一种选自以下的化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐或磷酸盐，更优选至少一种选自以下的化合物：硅酸盐、硝酸盐或磷酸盐。
(C2a)芳族单羧酸
任选地芳族单羧酸优选为苯甲酸，其可以游离酸的形式使用，或更优选以其碱金属盐的形式使用，最优选以苯甲酸钠的形式使用。
在本发明的一个优选实施方案中，不存在芳族单羧酸。
(C3)具有4至20个碳原子的有机二羧酸
具有4至20个碳原子的有机二羧酸为直链或支链的烷烃二羧酸，优选直链的烷烃二羧酸或烯烃二羧酸，更优选烷烃二羧酸，更优选具有5至14个碳原子且最优选具有6至12个碳原子。
二羧酸(C3)优选选自琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸(庚烷二酸)、杜鹃花酸(壬二酸)、癸二酸(辛二甲酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸以及烷基戊二酸和烯基戊二酸，例如2-甲基丁二酸、2-乙基-3-甲基丁二酸、2-乙基戊二酸、2-十二烷基丁二酸、2-十二烯基丁二酸、2-苯基丁二酸、2-(对甲基苯基)丁二酸、2,2-二甲基丁二酸、2,3,4-三甲基戊二酸、2,2,3-三甲基戊二酸、戊烯二酸(戊-2-烯二酸)、衣康酸、己-2-烯二酸、己-3-烯二酸、5-甲基己-2-烯二酸和2,3-二甲基戊-2-烯二酸。
其中，优选具有6至12个碳原子的二羧酸，其中特别优选具有6至12个碳原子的烷烃二羧酸，非常特别优选具有6至12个碳原子的直链烷烃二羧酸。
特别优选的二羧酸(D3)是己二酸、癸二酸、壬二酸和十二烷二羧酸。
(C4)唑类化合物
在本发明的上下文中，唑类衍生物(C4)应理解为意指具有2或3个选自氮和硫的杂原子的五元杂环化合物，其不包含硫原子或包含至多一个引入环中的硫原子且可任选地带有芳族或饱和的稠合六元环。
这些五元杂环化合物(唑类衍生物)通常包含两个N原子且不含S原子、三个N原子且不含S硫原子或一个N原子和一个S原子作为杂原子。
所提及的唑类衍生物优选为以下通式的稠合的咪唑和稠合的1,2,3-三唑
(III)
或(IV)
其中变量
R为氢或C1-至C10-烷基，特别是甲基或乙基，并且
变量X为氮原子或C-H基团。
通式(III)的唑类衍生物的典型和优选实例为苯并咪唑(X＝C-H，R＝H)、苯并三唑(X＝N，R＝H)和甲苯基三唑(X＝N，R＝CH3)。通式(IV)的唑类衍生物的典型实例为氢化1,2,3-甲苯基三唑(X＝N，R＝CH3)。
所提及的唑类衍生物进一步优选为以下通式(V)的苯并噻唑
其中
变量R如上文所定义，并且
变量R'为氢、C1-至C10-烷基，特别是甲基或乙基，或特别是巯基(-SH)。可以想象，尽管不太优选，R'也可以为式-(CmH2m)-COOR”的羧基烷基基团，其中m为1至4的值，R”为氢或C1-至C10-烷基，特别是甲基或乙基，或C6-至C12-芳基。它们的实例为(2-苯并噻唑基硫代)乙酸、(2-苯并噻唑基硫代)乙酸酯、3-(2-苯并噻唑基硫代)丙酸或3-(2-苯并噻唑基硫代)丙酸酯。如果这些化合物以酸的形式使用，则它们不在根据本发明排除的羧酸之列。通式(V)的唑类衍生物的常见实例为2-巯基苯并噻唑。
还优选的是通式(VI)的未稠合的唑类衍生物
(VI)
其中变量
X和Y是两个氮原子，或
氮原子和C-H部分，
例如1H-1,2,4-三唑(X＝Y＝N)或优选咪唑(X＝N，Y＝C-H)。
本发明非常特别优选的唑类衍生物为苯并咪唑、苯并三唑、甲苯基三唑、氢化甲苯基三唑或其混合物，特别是苯并三唑或甲苯基三唑，尤其是甲苯基三唑。
所述的唑类衍生物是市售可得的或可通过常规方法制备。氢化苯并三唑如氢化甲苯基三唑同样可根据DE-A 1 948 794获得并且也是市售可得的。
所述唑类优选选自苯并三唑、甲苯基三唑、(2-苯并噻唑基硫代)乙酸、3-(2-苯并噻唑基硫代)丙酸和2-巯基苯并噻唑。
(D)无机碱
由最终用户制成的防冻剂的pH通常为4至11.5，优选5至10，尤其是6至9。
为了建立这种pH，在用浓缩前体生产冷却剂的方法中，在任意阶段加入至少一种无机碱(D)。该至少一种无机碱可存在于本发明的组合物中、超浓缩物中或浓缩物中，或在由本发明的组合物通过与组分(A)和/或(B)混合生产超浓缩物的过程中加入，在由超浓缩物通过与组分(A)和/或(B)混合来生产浓缩物时加入，或在由浓缩物通过与组分(A)和/或(B)混合来生产冷却剂时加入。
因此，本发明的组合物任选地包含一定量的无机碱，其在适当稀释的情况下在冷却剂中建立该所需的pH。为此，本发明的组合物优选包含碱金属氢氧化物，更优选固体氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾，还任选地以氢氧化锂水溶液、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液的形式。
不太优选的是锂、钠或钾的碳酸盐或碳酸氢盐。
优选的碱金属为钠和钾。
在一个优选的实施方案中，本发明的组合物中已存在至少部分地无机碱，优选全部的所需无机碱。其优点首先是，无需在任意后期生产阶段添加碱，因此不存在剂量不正确的风险；其次，所加入的酸因此以它们通常更容易结晶的碱金属盐的形式存在，这有利于以固体形式配制本发明的固体组合物。
(E)选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质作为其他常规助剂，本发明的组合物还可以包含通常少量的消泡剂(在预稀释的冷却剂中的量通常为0.003至0.008重量％)和在吞咽的情况下出于卫生和安全原因的苦味物质(例如苯甲地那铵型)和染料。
另外，所述组合物可包含一种或多种基于以下的硬水稳定剂：聚丙烯酸、聚马来酸、丙烯酸-马来酸共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑共聚物和/或不饱和羧酸和烯烃的共聚物。选择组合物中的比例，使得在适当稀释后预稀释冷却剂中的量高达达1重量％。
本发明排除了脂族单羧酸和亚硝酸盐作为本发明组合物的成分。它们的存在优选仅在这样的程度上可以接受，即它们作为其他成分，特别是作为组分(C1)的硝酸盐和二羧酸(C3)中的工艺杂质或工艺上产生的杂质。
脂族单羧酸
在本发明的组合物中明确排除的单羧酸是有机脂族的烷烃羧酸或烯烃羧酸。假设有足够的水溶性，它们在冷却剂中经常被用作腐蚀抑制剂，以抵消对铁质材料的腐蚀。
这类典型的单羧酸为戊酸、2,2-二甲基丙酸、己酸、2,2-二甲基丁酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、异壬酸、癸酸、十一烷酸和十二烷酸，以及它们的异构体混合物，特别是2-乙基己酸和异壬酸异构体混合物。
这类单羧酸为液体或具有较低的熔点，例如不大于50℃，使得其无法与游离酸形成固体组合物，所得组合物在储存过程中不粘连、变蜡和/或结块。
由于不能排除这类单羧酸可以由上述存在于本发明组合物中的二羧酸(C3)通过脱羧作用形成，所以当根据本发明明确排除的这些单羧酸在本发明组合物中的比例不超过1重量％，例如0.5重量％，并且优选不大于0.3重量％，更优选不大于0.2％，甚至更优选不大于0.1％，特别是不大于0.05重量％时，则认为本发明的组合物不含这些单羧酸。具体来说，不存在单羧酸。
然而，尽管不那么优选，当所述脂族单羧酸的盐在室温(20℃)下是固体或至少是肥皂状时，本发明的实施方案可使用碱金属盐形式，优选锂盐、钠盐或钾盐形式，更优选钠盐或钾盐形式的脂族单羧酸，而不是游离酸。在这种情况下，固体组合物可包括最高达15重量％的脂族单羧酸的碱金属盐，优选最高达12.5重量％，更优选最高达10重量％，甚至更优选最高达7.5重量％，特别是最高达5重量％。
因此，由这种固体组合物通过用(A)和/或(B)稀释获得的超浓缩物可包含最高达10重量％的脂族单羧酸的碱金属盐，优选最高达7.5重量％，更优选最高达5重量％，甚至更优选最高达3重量％且特别是最高达1重量％。
因此，由这种固体组合物通过用(A)和/或(B)稀释获得的浓缩物可包含最高达5重量％的脂族单羧酸的碱金属盐，优选最高达4重量％，更优选最高达3重量％，甚至更优选最高达2重量％且特别是最高达1重量％。
因此，由这种固体组合物通过用(A)和/或(B)稀释获得的冷却剂可包含最高达3重量％的脂族单羧酸的碱金属盐，优选最高达2.5重量％，更优选最高达2重量％，甚至更优选最高达1.5重量％且特别是最高达1重量％。
相比之下，其他组分(A)至(E)的量仍与由含有低水平脂族单羧酸(如果有的话)的固体组合物获得的组合物的描述相同。
亚硝酸盐
根据本发明组合物排除的亚硝酸盐是亚硝酸盐(NO2 -)和亚硝酸(HNO2)的所有无机盐。通常，亚硝酸盐以亚硝酸钠或亚硝酸钾的形式用于冷却剂，或通过无机碱(D)转化成这些物质，因此，尤其排除这些物质。
在本发明的组合物中存在作为抑制剂(C1)的硝酸盐时，由于不能排除亚硝酸盐可以通过还原作用形成，因此当硝酸盐在本发明的组合物中的比例不超过0.2重量％，优选不大于0.15重量％，更优选不大于0.1重量％，最优选不大于0.05重量％时，认为本发明的组合物不含亚硝酸盐。具体来说，不存在亚硝酸盐。
制备
本发明的组合物是通过在合适的设备中混合组分(A)至(E)，直到形成均匀的混合物而制成的。
合适的设备是超声波设备、高压均质机和研磨机，例如2辊、3辊、4辊或5辊研磨机、小型磨机、亨舍尔(Henschel)混合机、搅拌研磨机、Ang磨机、齿轮磨机、珠磨机、磨碎机、胶体磨机、超声波均质机、Ultra-Turrax搅拌器和球磨机，特别是搅拌球磨机。还可以考虑的是在设备内具有一个或两个混合轴和捏合轴的捏合机，其中可以通过布置输送、捏合和/或混合元件(例如圆盘元件、轴、螺钉、刀片、刮水器或转子)来实现贯穿设备的轴向传输。
已发现混合的合适持续时间为例如5分钟至10小时，尽管也可以考虑更长的时间。优选地，混合的持续时间为10分钟至4小时。
在混合操作时的压力和温度条件通常不是重要的；例如已发现标准压力是合适的。已发现合适的温度为例如10℃至100℃，优选20℃至80℃。
所述均匀混合物任选地(但优选地)在混合后过筛，例如为了在球磨后除去团块，并且随后将研磨材料加工成成型体，优选压制、造粒或挤出。
成形体的可能几何形状原则上不受任何限制。实例包括团粒(pellet)，例如圆盘状团粒、丸粒、球状物、薄片、小型板状物、颗粒、挤出物如棒状挤出物、蜂窝状物、网状物或空心体。
压制和/或变形优选通过活塞式压力机或辊式压力机或通过复合、球团法(pelletizing)、压片、挤压、共挤、造粒或这些方法中的两种或多种的组合来进行。
非常特别的是，生产的是团粒和/或片剂。
在成型后为获得的成形体提供一层涂层可能是有利的，以防止成形体在储存过程中结块。这种涂层被制成水溶性的，以便在以后生产超浓缩物、浓缩物或冷却剂时溶解。
浓缩物的制备
在本发明的上下文中，通过它们以下的组分来定义冷却剂、浓缩物和超浓缩物：
冷却剂：
用于冷却系统的具有防腐作用的液体防冻剂包含：
-至少40重量％的水(A)
-至少30重量％的亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)，
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例最高达10重量％，优选最高达7.5重量％且更优选最高达5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.05重量％，并且
-所有组分之和总是100重量％。
浓缩物
液体组合物，用于制备用于具有防腐作用的冷却剂体系的防冻剂，所述液体组合物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)。
超浓缩物
液体组合物，用于制备用于具有防腐作用的冷却剂体系的防冻剂，所述液体组合物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.05重量％至30重量％，优选1重量％至20重量％且更优选2重量％至10重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.6重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)。
冷却剂是针对温带气候的成分规格，对于极热(水含量较高)或极寒地区(成分(B)含量较高)可能有所不同。
本发明提供一种制备超浓缩物的方法，所述超浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.05重量％至30重量％，优选1重量％至20重量％且更优选2重量％至10重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.6重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
通过将本发明的固体组合物与适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)进行混合。
本发明还提供一种制备浓缩物的方法，所述浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
在第一步，将本发明的固体组合物与适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)进行混合，然后获得超浓缩物，所述超浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.05重量％至30重量％，优选1重量％至20重量％且更优选2重量％至10重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.6重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
然后，在第二步，向其中加入适量的水(A)。
本发明还提供一种制备浓缩物的方法，所述浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
通过将适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)和适量的水(A)以任意顺序加入本发明的固体组合物中。
本发明还提供一种制备冷却剂的方法，所述冷却剂包含：
-至少40重量％的水(A)
-至少30重量％的亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)，
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例最高达10重量％，优选最高达7.5重量％且更优选最高达5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.05重量％，并且
-所有组分之和总是100重量％，
在第一步，将本发明的固体组合物与适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)进行混合，然后获得超浓缩物，所述超浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.05重量％至30重量％，优选1重量％至20重量％且更优选2重量％至10重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.6重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
然后，在第二步，向其中加入适量的水(A)，然后获得浓缩物，所述浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
然后，在第三步，向其中加入适量的水(A)。
本发明还提供一种制备冷却剂的方法，所述冷却剂包含：
-至少40重量％的水(A)
-至少30重量％的亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)，
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例最高达10重量％，优选最高达7.5重量％且更优选最高达5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.05重量％，并且
-所有组分之和总是100重量％，
在第一步，将适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)和适量的水(A)以任意顺序加入本发明的固体组合物中，然后获得浓缩物，所述浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
然后，在第二步中，向其中加入适量的水(A)。
本发明的组合物与亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)和/或水(A)的混合和溶解通常是通过经剪切能引入能量来实现的。例如，这可以在动态混合装置中实现，即通过搅拌器混合或通过泵送循环(自然循环或强制循环)或在泵送回路中具有静态混合单元(如静态混合器或喷嘴的泵送循环)，通过至混合容器的进料中的静态混合装置如静态混合器、喷嘴、挡板或T形件，或通过动态混合装置如混合泵或搅拌罐。
这里优选将本发明的固体组合物以恒定的流或分一个或多个部分加入到液体(即(A)和/或(B))的初始装料中。
混合温度通常为10℃至80℃，优选15℃至70℃且更优选20℃至60℃。当然也可以在更高或更低的温度下进行混合，条件是组分在所选条件下不发生分解。然而，这通常不会带来任何益处。
如上所述，在由本发明的固体组合物生产冷却剂时，可以在任意步骤中通过稀释来计量加入无机碱(D)或其部分，得到超浓缩物或浓缩物，以调节成品冷却剂所需的pH，条件是本发明的固体组合物尚未含有全部量的(D)。
本发明的一个优点在于，本发明的固体组合物是集中生产的，因此只需要运输相对较少的量，然后由配方调制员在区域内将它们与组分(B)共混，形成超浓缩物，或与组分(A)和(B)共混，形成浓缩物。
因此，这意味着运输量的减少，因为亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)通常可以广泛购得，因此可以很容易地在当地采购。
因此，本发明还提供一种减少与产品运输相关的排放的方法，所述排放为例如氮氧化物和硫氧化物排放，尤其是二氧化碳排放，其优选按照碳足迹或生命周期评估测定，更优选根据DIN EN ISO 14021、DIN EN ISO 14067(在这里特别为2019-02版本)、DIN EN ISO14044(在这里特别为2006+A1:2018版本)和/或DIN EN ISO 14040(在这里特别为2009-11版本)测定，通过在第一地点生产本发明的固体组合物，然后将其运送到第二地点，在那里将本发明的固体组合物通过与亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)混合来生产超浓缩物和/或浓缩物。
用于测定生命周期评估的基础优选为DIN EN ISO 14040(在这里特别为2009-11版本)和/或DIN EN ISO 14044(在这里特别为2006+A1:2018版本)。
在这里，用于测定碳足迹的基础优选为DIN EN ISO 14067(在这里特别为2019-02版本)。
本发明还提供一种减少排放，尤其是二氧化碳排放的方法，所述排放优选根据碳足迹或生命周期评估测定，更优选根据DIN EN ISO 14021、DIN EN ISO 14067(在这里特别为2019-02版本)、DIN EN ISO 14044(在这里特别为2006+A1:2018版本)和/或DIN EN ISO14040(在这里特别为2009-11版本)测定，通过在第一地点生产本发明的固体组合物，然后将其运输到第二地点，在那里将本发明的固体组合物通过与亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)混合来生产超浓缩物和/或浓缩物，并将该浓缩物销售给最终用户，其在第三地点通过与水共混来生产冷却剂。
本发明固体组合物的优点在于，它们可以用于生产超浓缩物和浓缩物，该超浓缩物和浓缩物又可以用于生产冷却剂。
由于更少的运输量，这实现了排放的减少，特别是CO2排放，所述排放例如通过碳足迹或生命周期评估或根据DIN EN ISO 14021、DIN EN ISO 14067(在这里特别为2019-02版本)、DIN EN ISO 14044(在这里特别为2006+A1:2018版本)和/或DIN EN ISO 14040(在这里特别为2009-11版本)测定。
本发明固体组合物的另一优点在于，它们可以用于制备对铁质材料具有良好腐蚀抑制的冷却剂，尽管它们避免了亚硝酸盐和游离脂族单羧酸，除非它们是由于技术原因而存在。由于避免了通常为液体或低熔点的脂族单羧酸，本发明的固体组合物是储存稳定的。
实施例
制备冷却剂活性成分与脂族羧酸的配方物1至3作为比较，然后制备与之相对的本发明的配方物4至6，其中在每种情况下保持成分不变，但脂族羧酸的部分被二羧酸替代。因此，以下成对的配方物是彼此之间可以比较的：1 vs.4，2 vs.5和3 vs.6。
表1[数值单位为重量％]
使用的硅磷酸盐是根据申请号为20213979.6、申请日期为2020年12月15日的未公布的欧洲专利申请的表1、脚注[3]的化合物。
这些配方物用于在装有压力计的压片机中压成片剂。这里的压力不断增加，达到屈服点(恒定压力)。此外，在从压制模具中取出时，对压片进行目测并评估其特性。
表2
| 配方物 | 条件 | 压力，N/m2 | 从压制模具中取出 |
| 1(比较) | 结晶，无定形区域 | 10.4 | 高度发粘 |
| 2(比较) | 结晶，无定形区域 | 11.1 | 略微发粘 |
| 3(比较) | 结晶，无定形区域 | 10.8 | 发粘 |
| 4 | 结晶 | 10.9 | 不发粘 |
| 5 | 结晶 | 11.5 | 不发粘 |
| 6 | 结晶 | 11.5 | 不发粘 |
可以看出，用本发明的配方物制成的片剂可以制成结晶状的压片，它很容易从压制模具中取出。
此外，由本发明的配方物制成的片剂的屈服点为约0.5N/m2以上，这表明了其改善的储存性(在储存过程中不易结块)。
腐蚀实施例
为了表明与常规的含亚硝酸盐和含单羧酸的冷却剂相比，由本发明的固体冷却剂浓缩物获得的冷却剂具有可比较地良好腐蚀抑制作用，根据DIN 51360的第二部分(1981年七月)进行腐蚀试验。
为此，制备各浓缩物的20体积％和40体积％的水溶液。在这种情况下，浓缩物由90重量％的单乙二醇和10重量％的表1中各成分组成。
使用的材料为根据DIN 1691的干燥的GG 25灰铸铁切屑，切屑大小为3至6mm。
根据以下标准在五级评估等级上通过目视评估来评估腐蚀结果：
表3
在浓度为40体积％时，所有冷却剂显示的腐蚀水平为0(零)。
表4
在浓度为40体积％时，所有冷却剂显示的腐蚀水平为0(零)。
表5
在浓度为40体积％时，所有冷却剂显示的腐蚀水平为0(零)。
由表3至5的结果可以看出，为了在铁质材料上实现相当的防腐蚀保护，本发明的组分可以替代亚硝酸盐和脂族单羧酸。本文认为一个腐蚀水平的变化幅度在测量精度范围内是可以比较的。
Claims (15)
1.不含亚硝酸盐的固体组合物，其适于制备用于具有抗腐蚀作用的冷却剂体系的液体防冻剂，所述固体组合物包含：
-不大于10重量％，优选不大于7.5重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
-不大于10重量％，优选不大于7.5重量％且更优选不大于5重量％的亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)，
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为90重量％至95重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过1重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.25重量％，并且
-所有组分之和总是100重量％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中组分(B)为单乙二醇。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中组分(C1)为选自以下的化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐或磷酸盐。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中不存在芳族单羧酸。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中化合物(C3)为具有6至12个碳原子的直链烷烃二羧酸。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中化合物(C3)选自琥珀酸、马来酸、富马酸、戊二酸、己二酸、庚二酸(庚烷二酸)、杜鹃花酸(壬二酸)、癸二酸(辛二甲酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、烷基琥珀酸和烯基琥珀酸以及烷基戊二酸和烯基戊二酸，例如2-甲基丁二酸、2-乙基-3-甲基丁二酸、2-乙基戊二酸、2-十二烷基丁二酸、2-十二烯基丁二酸、2-苯基丁二酸、2-(对甲基苯基)丁二酸、2,2-二甲基丁二酸、2,3,4-三甲基戊二酸、2,2,3-三甲基戊二酸、戊烯二酸(戊-2-烯二酸)、衣康酸、己-2-烯二酸、己-3-烯二酸、5-甲基己-2-烯二酸和2,3-二甲基戊-2-烯二酸。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中化合物(C4)选自苯并三唑、甲苯基三唑、(2-苯并噻唑基硫代)乙酸、3-(2-苯并噻唑基硫代)丙酸和2-巯基苯并噻唑。
8.一种制备根据前述权利要求中任一项所述的固体组合物的方法，通过
-将组分(A)至(E)在10至100℃下在合适的设备中混合5分钟至10小时，直至形成均匀混合物，
-任选地将所述均匀混合物过筛，和
-随后加工得到成形体。
9.一种制备超浓缩物的方法，所述超浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.05重量％至30重量％，优选1重量％至20重量％且更优选2重量％至10重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.6重量％,
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)。
其中将根据权利要求1至7中任一项所述的固体组合物与适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)进行混合。
10.一种制备浓缩物的方法，所述浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
其中在第一步，将根据权利要求1至7中任一项所述的固体组合物与适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)进行混合，然后获得超浓缩物，所述超浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.05重量％至30重量％，优选1重量％至20重量％且更优选2重量％至10重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.6重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
然后，在第二步，向其中加入适量的水(A)。
11.一种制备浓缩物的方法，所述浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
其中通过将适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)和适量的水(A)以任意顺序加入到根据权利要求1至7中任一项所述的固体组合物。
12.一种制备冷却剂的方法，所述冷却剂包含：
-至少40重量％的水(A)
-至少30重量％的亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)，
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例最高达10％，优选最高达7.5％且更优选最高达5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.2重量％,
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.05重量％，并且
-所有组分之和总是100重量％，
其中在第一步，将根据权利要求1至7中任一项所述的固体组合物与适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)进行混合，然后获得超浓缩物，所述超浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.05重量％至30重量％，优选1重量％至20重量％且更优选2重量％至10重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.6重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
然后，在第二步，向其中加入适量的水(A)，然后获得浓缩物，所述浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
然后，在第三步，向其中加入适量的水(A)。
13.一种制备冷却剂的方法，所述冷却剂包含：
-至少40重量％的水(A)
-至少30重量％的亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)，
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例最高达10％，优选最高达7.5％且更优选最高达5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.2重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.05重量％，并且
-所有组分之和总是100重量％，
其中在第一步，将适量的至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)和适量的水(A)以任意顺序加入根据权利要求1至7中任一项所述的固体组合物中，然后获得浓缩物，所述浓缩物包含：
-不大于15重量％，优选不大于10重量％且更优选不大于5重量％的水(A)
抑制剂(C)：
-(C1)至少一种选自以下的无机化合物：硅酸盐、硼酸盐、硝酸盐、钼酸盐和磷酸盐，
-(C2a)任选地作为芳族单羧酸的苯甲酸，
-(C3)至少一种具有4至20个碳原子的有机二羧酸，
-(C4)至少一种唑类，优选至少一种三唑化合物，
-(D)任选地至少一种无机碱，
-(E)至少一种选自以下的其他成分：硬水稳定剂、消泡剂、染料和苦味物质，
其条件是，
-抑制剂组分(C)、无机碱组分(D)和其他组分(E)的总比例为0.01重量％至10重量％，优选0.5重量％至7.5重量％且更优选1重量％至5重量％，基于全部组合物计，
-脂族单羧酸在全部组合物中的比例不超过0.4重量％，
-亚硝酸盐在全部组合物中的比例不超过0.1重量％，并且
-补足至100重量％的余量为至少一种亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚或丙三醇(B)，
然后，在第二步中，向其中加入适量的水(A)。
14.一种由权利要求1至7中任一项所述的固体组合物制备权利要求9至13中任一项所述的超浓缩物、浓缩物或冷却剂的方法，通过
-首先装入组分(A)和/或(B)，
-加入根据权利要求1至7中任一项所述的固体组合物，和
-通过剪切能的能量输入进行混合。
15.一种减少排放，例如氮氧化物和硫氧化物排放且尤其是二氧化碳排放的方法，所述排放的测定优选根据碳足迹、生命周期评估或根据DIN EN ISO 14021、DIN EN ISO 14067──在这里特别为2019-02版本、DIN EN ISO 14044──在这里特别为2006+A1:2018版本和/或DIN EN ISO 14040──在这里特别为2009-11版本，其中在第一地点生产根据权利要求1至7中任一项所述的固体组合物，然后将其运输到第二地点，在那里根据权利要求9至11中的任一项将固体组合物通过与亚烷基二醇、亚烷基二醇单烷基醚和丙三醇(B)混合来生产超浓缩物和/或浓缩物。
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