CN117042608A - 杀螨的活性成分组合物及其用途 - Google Patents

杀螨的活性成分组合物及其用途 Download PDF

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Abstract

本申请涉及杀螨的活性成分组合物，其含有式(I)的化合物和至少一种式(II)‑式(IV)化合物的活性成分组合。本申请的杀螨的活性成分组合物可用于防治果树、棉花、核果、茶树、蔬菜等重要作物上的棘手的害螨，并且即使以低浓度使用时也能产生良好的对各种螨虫的优良的螨虫控制效果。

Description

杀螨的活性成分组合物及其用途 技术领域
本申请涉及活性成分组合用于防治动物害虫，特别适用于防治蜱螨目的动物害虫。所述活性成分组合由已知的烷基苯基硫醚衍生物和其它已知的杀虫活性成分组成。
背景技术
寄生于农业园艺作物的螨虫类生命周期的时间短，一年中发生的次数多。一般农业园艺用杀虫剂经过多年使用，其防治效果由于敏感性降低而降低。例如，作为苹果、梨、柑橘等果树的主要害虫的螨虫，特别是二斑叶螨和/或苹果全爪螨，抗药性的发展显著，现有的杀螨的活性成分组合的使用寿命变短。
但是，新的杀螨的活性成分的开发需要巨大的费用和时间，开发新的有效的杀螨的活性成分非常困难。在这样的现状下，需要延长现有的杀螨的活性成分的使用寿命，并且减少杀螨的活性成分的喷洒药量和喷洒次数，以防止现有的杀螨的活性成分的敏感性降低、或者使敏感性恢复、使杀螨效果维持、恢复或提高。
由下式(I)表示的烷基苯基硫醚衍生物，其在专利文献WO2013157229A1被描述，并且记载了其对各种有害生物，特别是对二斑叶螨、神泽氏叶螨、桔全爪螨等为代表的叶螨类显示出卓越的效果。该物质的活性很好，但在低施用量时有时仍有不足之处。
发明内容
已经发现，含有式(I)的烷基苯基硫醚衍生物和来自乙螨唑、乙唑螨腈、腈吡螨酯中至少一种的活性成分的组合非常适用于防治动物害虫，特别是一年 生或多年生农作物中蜱螨目的动物害虫。特别意料不到地是，活性成分组合的杀螨活性显著高于单个活性成分的活性总和。
特别优选地是含有通式(I)的烷基苯基硫醚衍生物和至少一种下列化合物的活性成分组合：
(1)来自二苯基噁唑啉衍生物的式(II)的乙螨唑(Etoxazole)，
(2)来自丙烯腈类的式(III)的乙唑螨腈(Cyetpyrafen)，
或
(3)来自丙烯腈类的式(IV)的腈吡螨酯(Cyenopyrafen)，
本申请中将式(I)的烷基苯基硫醚衍生物与乙螨唑、乙唑螨腈或腈吡螨酯中的至少一种并用是必要的。本申请中通过将式(I)的烷基苯基硫醚衍生物与乙螨唑、乙唑螨腈或腈吡螨酯中的至少一种并用产生了显著的螨控制效果。
当本申请活性成分组合中的活性成分以特定重量比存在时，表现出特别明显的改善效果。所述活性成分组合中活性成分重量比可在1:250-100:1的范围内变化。通常本申请活性成分组合包含式(I)活性成分和下表所给出的优选和特别优选的混合比的混合配对物。
混合配对物 优选的混合比 更加优选的混合比 特别优选的混合比
乙螨唑(II) 1:250至100:1 1:80至5:1 1:40至4:1
乙唑螨腈(III) 1:250至100:1 1:250至1:1
腈吡螨酯(IV) 1:250至100:1 10:1至1:40 4:1至1:40
*混合比基于重量比，该比理解为式(I)活性成分：混合配对物。
本申请的杀螨的活性成分组合物即使低剂量也对有害的螨虫类有效。有害螨虫的例子有二斑叶螨(Tetranychus urticae)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnatarinus(Boisduval))、柑桔全爪螨(Panonychus citri McGregor)、神泽叶螨(Tetranychus kanzawai kishida)、苹果全爪螨(Panonychus ulmiKoch)、茶跗线螨(Polyphagotarsonemus latus Banks)、柑橘锈瘿螨(Phyllocoptruta oleivora(Ashmead))、刺足根螨(Rhizoglyphus echinopus)等植物寄生虫。
本申请的杀螨的活性成分组合物可用于防治果树(例如柑橘、苹果和梨)、棉花、核果、茶树、蔬菜(大白菜、马铃薯、四季豆、黄瓜、茄子等)等重要作物上的棘手的害螨。
本申请的杀螨的活性成分组合即使以低浓度使用时也产生对于各种螨虫的优良的螨虫控制效果。
本申请的杀螨的活性成分组合不仅对化学品敏感的螨虫、而且对多数化学品敏感性差的螨虫，也具有显著的螨虫控制效果。
本申请的杀螨的活性成分组合在14-40天的长期间内显示优良的螨虫控制效果。
另外，本申请的杀螨的活性成分组合对于已经对常规杀螨的活性成分组合产生耐药性的螨虫也具有优良的螨虫控制效果。
本文使用的术语“螨虫控制效果”是指对于螨虫生存周期的任何阶段(卵、幼虫及成虫)具有杀螨活性。
本申请的杀螨的活性成分组合还含有固体载体、液体载体、气体载体(推进剂)等的载体，以及根据需要含有表面活性剂和其它包含固定剂、分散剂、稳定剂等的助剂。
固体载体包括，例如，粘土类(高岭土、硅藻土、膨润土、酸性白土等)、滑石及其衍生物、陶瓷、其它无机矿物(钙铁石、石英、活性碳、碳酸钙、水合氧化硅等)、化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素、氯化铵等)等的微粉末或粒状物等。
液体载体包括，例如，水；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺类；二甲亚砜；大豆油、棉子油等植物油等。
气体载体包括，例如，丁烷气、液体石油气、二甲醚、二氧化碳气等。
表面活性剂包括，例如，聚乙二醇醚类、多元醇酯类、糖醇衍生物、烷基芳基磺酸盐类、硫酸烷基酯类、烷基磺酸盐类、烷基芳基醚及其聚氧化烯加合物等。
本申请的杀螨的活性成分组合可以直接使用，或者用例如水稀释后使用。该杀螨的活性成分组合也可以作为与其它杀虫剂、杀线虫剂、杀螨的活性成分组合、杀真菌剂、除草剂、植物生长控制剂、增效剂、土壤改良剂、动物饲料等的混合物使用。
作为有效成分的式(I)化合物和乙螨唑、乙唑螨腈、腈吡螨酯中的至少一种的总量通常占制剂的0.01-95重量％，优选0.1-50重量％。
本申请的含有上述成分的杀螨的活性成分组合可以根据已知的制备方法制成溶液、乳液、悬浮剂、粉剂、糊剂、颗粒剂、微胶囊剂等的形式。
一种驱除叶螨的方法，将本申请所述的杀螨农药组合物喷洒到叶螨所寄生 的作物上来驱除叶螨。
本申请的杀螨活性成分组合的施用量和施用浓度不限于上述示例的范围，可以根据制剂的种类、施用时间、施用场所、施用方法、害虫种类、损害程度等适当增加或减少。
本申请的杀螨的活性成分组合含有式(I)化合物和乙螨唑、乙唑螨腈、腈吡螨酯中的至少一种。也可以首先制备各自含有式(I)的化合物或乙螨唑、乙唑螨腈、腈吡螨酯中的一种或两种单独的组合物，然后当进行螨虫控制时这些组合物相继使用或者同时使用，优选同时使用这些组合物。此时，式(I)化合物和乙螨唑、乙唑螨腈、腈吡螨酯中的至少一种可以上述的比例使用。
具体实施方式
为便于理解本申请，本申请列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本申请，不应视为对本申请的具体限制。
当本申请活性成分组合中的活性成分以特定重量比存在时，表现出特别明显的改善效果。所述活性成分组合中活性成分重量比可在1:250-100:1的范围内变化，例如1:250、1:200、1:150、1:120、1:100、1:95、1:90、1:85、1:80、1:75、1:60、1:55、1:50、1:45、1:40、1:35、1:30、1:25、1:20、1:15、1:10、1:5、1:1、5:1、10:1、15:1、20:1、25:1、30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1、60:1、65:1、70:1、75:1、80:1、85:1、90:1、95:1或100:1。
本申请的杀螨的活性成分组合物，含有式(I)化合物和乙螨唑，所述式(I)的化合物和乙螨唑的重量比为1:80至5:1，例如1:80、1:75、1:60、1:55、1:50、1:45、1:40、1:35、1:30、1:25、1:20、1:15、1:10、1:5、1:1、5:1，优选1:40至4:1。
本申请的杀螨的活性成分组合物，含有式(I)化合物和乙唑螨腈，所述式(I)的化合物和乙唑螨腈的重量比为1:250至1:1，例如1:250、1:200、1:150、1:120、1:100、1:95、1:90、1:85、1:80、1:75、1:60、1:55、1:50、1:45、1:40、1:35、1:30、1:25、1:20、1:15、1:10、1:5、1:1。
本申请的杀螨的活性成分组合物，含有式(I)化合物和腈吡螨酯，所述式(I)化合物和腈吡螨酯的重量比为10:1至1:40，例如1:40、1:35、1:30、1:25、1:20、1:15、1:10、1:4、1:5、1:1、5:1、10:1，优选4:1至1:40。
作为有效成分的式(I)化合物和乙螨唑、乙唑螨腈或腈吡螨酯中的至少一种的总量通常占制剂的0.01-95重量％，例如0.01重量％、0.1重量％、0.5重量％、1重量％、5重量％、8重量％、10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、95重量％，优选0.1-50重量％。
生物测试例
试验例1对朱砂叶螨的杀螨虫试验
将式(I)化合物、乙螨唑的原药分别用溶剂溶解配制单剂的母液，再用含0.1％的Tween-80的水溶液稀释至所需的浓度。
供试叶螨选取大小一致、健康活泼的雌成螨。供试叶片为健康、完整、大小一致的棉叶。用打孔器将棉叶打成叶面直径为2cm的叶盘。在培养皿内放置湿海绵块，其上放滤纸，滤纸上放叶蝶，备用。接入朱砂叶螨成螨。每个叶盘上接种20头雌成螨。
采用POTTER喷雾塔进行处理。每处理的喷药量为2mL。处理后将棉叶置于温度为(25±1)℃，相对湿度(70±10)％，光照比例L:D为16:8的恒温室培养。每个处理重复3次。2天后观察成螨的死亡情况。用小毛笔尖触动叶螨的足和口器，无反应者视为死亡。空白对照采用纯净水处理。
各处理的叶螨减退率和防治效果按照下列公式计算获得：
活螨减退率(％)＝(施药前活螨数－施药后活螨数)/施药前活螨数*100
防治效果(％)＝(药剂处理区活螨减退率－对照区活螨减退率)/(100－对照区活螨减退率)*100
另外，理论防治效果(％)可由Colby公式计算。当实际防治效果(％)高于理论防治效果(％)时，本申请的组合物具有协同增效效果。
表1
由表1可以看出，式(I)化合物在1ppm时，其防效为36.8％，乙螨唑在5ppm时的防效为0，当将式(I)化合物与乙螨唑按照1ppm:5ppm进行组合使用时，其实际防效可以达到53.6％，明显高于其理论防效36.8％；同样，将式(I)化合物以2.5ppm、5ppm、10ppm和20ppm分别与乙螨唑为5ppm、10ppm、20ppm和40ppm进行组合使用时，其实际防效均高于理论防效。
试验例2：对二斑叶螨的杀螨虫试验
将式(I)化合物、乙唑螨腈的原药分别用溶剂溶解配制单剂的母液，再用含0.1％的Tween-80的水溶液稀释至所需的浓度。
供试叶螨选取大小一致、健康活泼的雌成螨。供试叶片为健康、完整、大小一致的棉叶。用打孔器将棉叶打成叶面直径为2cm的叶盘。在培养皿内放置湿海绵块，其上放滤纸，滤纸上放叶蝶，备用。接入二斑叶螨成螨。每个叶盘上接种20头雌成螨。
采用POTTER喷雾塔进行处理。每处理的喷药量为2mL。处理后将棉叶置于温度为(25±1)℃，相对湿度(70±10)％，光照比例L:D为16:8的恒温室培养。每个处理重复3次。2天后观察成螨的死亡情况。用小毛笔尖触动叶螨的足和口器，无反应者视为死亡。空白对照采用纯净水处理。
各处理的叶螨减退率和防治效果按照下列公式计算获得：
活螨减退率(％)＝(施药前活螨数－施药后活螨数)/施药前活螨数*100
防治效果(％)＝(药剂处理区活螨减退率－对照区活螨减退率)/(100－ 对照区活螨减退率)*100
另外，理论防治效果(％)可由Colby公式计算。当实际防治效果(％)高于理论防治效果(％)时，本申请的组合物具有协同增效效果。
表2
试验例3：对柑橘全爪螨的杀螨虫试验
将式(I)化合物、腈吡螨酯的原药分别用溶剂溶解配制单剂的母液，再用含0.1％的Tween-80的水溶液稀释至所需的浓度。
供试叶螨选取大小一致、健康活泼的雌成螨。供试叶片为健康、完整、大小一致的柑橘叶片。用打孔器将柑橘叶片打成叶面直径为2cm的叶盘。在培养皿内放置湿海绵块，其上放滤纸，滤纸上放叶蝶，备用。接入柑橘全爪螨成螨。每个叶盘上接种20头雌成螨。
采用POTTER喷雾塔进行处理。每处理的喷药量为2mL。处理后将柑橘叶片置于温度为(25±1)℃，相对湿度(70±10)％，光照比例L:D为16:8的恒温室培养。每个处理重复3次。2天后观察成螨的死亡情况。用小毛笔尖触动叶螨的足和口器，无反应者视为死亡。空白对照采用纯净水处理。
各处理的叶螨减退率和防治效果按照下列公式计算获得：
活螨减退率(％)＝(施药前活螨数－施药后活螨数)/施药前活螨数*100
防治效果(％)＝(药剂处理区活螨减退率－对照区活螨减退率)/(100－对照区活螨减退率)*100
另外，理论防治效果(％)可由Colby公式计算。当实际防治效果(％)高于理论防治效果(％)时，本申请的组合物具有协同增效效果。
表3
从表1-表3明显可以看出，采用式(I)化合物和乙螨唑、乙唑螨腈或腈吡螨酯的组合显著地增强了螨虫控制效果，超出本领域的技术人员的预测。

Claims (11)

  1. 一种杀螨的活性成分组合物，其含有式(I)的化合物和至少一种式(II)-式(IV)化合物的活性成分组合：
    (1)来自二苯基噁唑啉衍生物的式(II)的乙螨唑，
    (2)来自丙烯腈类的式(III)的乙唑螨腈，
    或
    (3)来自丙烯腈类的式(IV)的腈吡螨酯，
  2. 根据权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物，其中，所述式(I)的化合物和选自乙螨唑、乙唑螨腈或腈吡螨酯中的至少一种的重量比为1:250至100:1。
  3. 根据权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物，其中，含有式(I)化合物和乙螨唑，所述式(I)的化合物和乙螨唑的重量比为1:80至5:1；优选1:40至4:1。
  4. 根据权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物，其中，含有式(I)化合物和乙唑螨腈，所述式(I)的化合物和乙唑螨腈的重量比为1:250至1:1。
  5. 根据权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物，其中，含有式(I)化合物和腈吡螨酯，所述式(I)化合物和腈吡螨酯的重量比为10:1至1:40；优选4:1至1:40。
  6. 根据权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物用于防治蜱螨目的动物害虫的用途。
  7. 根据权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物用于防治叶螨的用途。
  8. 根据权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物用于防治二斑叶螨、柑橘全爪螨或朱砂叶螨的用途。
  9. 根据权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物用于防治核果、蔬菜、柑橘、棉花或果树上的叶螨的用途。
  10. 一种螨控制的方法，其中，使用权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物。
  11. 根据权利要求10所述的方法，其中，将权利要求1所述的杀螨的活性成分组合物喷洒到叶螨所寄生的作物上来驱除叶螨。
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