KR790001275B1 - 살진드기제 - Google Patents

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내용 없음.

Description

살진드기제

본 발명은 유효성분으로서 2-(p-삼급-부틸페녹시)사이클로헥실 2-프로피닐설파이트(이하 BPPS라고 약칭함)와 디벤질디슬파이드(이하 DBPS라고 약칭함)을 함유한 살진드기제(miticidal composition)에 관한 것이다.

해충 중, 특히 진드기류에 속하는 해충에 의한 피해는 농작물, 과수작물 및 가축에 있어서 큰 것으로 알려져 있다. 특히, 이 진드기류는 사과, 오렌지 및 배나무와 같은 과수, 가지 및 오이와 같은 야채와 카아네이숀과 같은 화훼작물에 대해서 큰 피해를 주기 때문에 매년 다액의 방제비를 필요로 하고 있다.

종래에 여러가지의 살진드기제가 사용되어 왔지만, 진드기류의 산진드기제에 대한 저항은 다른 해충과 비교하여 현저하게 빠르므로 종래의 살진드기제를 사용하여 여러가지의 진드기류를 방제하는 것은 매우 곤란하였다. 그리하여 진드기의 저항성은 농작물 및 과수작물의 진드기를 방제하는 데 있어서 가장 중요한 문제 중의 하나가 되었다. 진드기 저항성 문제를 해결하기 위해 다음과 같은 방법이 제안되었다. 즉, (1) 약제를 자주 대체하여 진드기류가 저항성을 갖지 않도록 살진드기제 효과를 갖는 새로운 형태의 화합물을 계속 찾아내는 방법과, (2) 상이한 작용기구를 갖는 2이상의 유효성분을 갖는 살진드기제를 사용하는 방법.

본 발명자는 진드기류에 대한 상이한 작용기구를 갖는 2 이상의 유효성분을 함유하는 새로운 살진드기제를 탐색하던 중, BPPS 및 DBDS와의 혼합물이 광범위한진드기류에 대해서 살진드기제로서 상승효과가 있음을 발견했다. 화합물 BPPS와 DBDS는 살진드기 효과를 갖는 공지의 화합물이다(미국특허 제 3, 463, 859 및 일본국 특허 출원공고 제 43-8, 021 호 참조). BPPS는 주로 진드기의 성충 및 유충에 대해서 유효하며 다음과 같은 구조식을 갖는다.

DBDS는 주로 진드기의 충란(蟲卵)에 대해서 유효하며, 다음과 같은 구조식을 갖는다.

BPPS와 DBDS의 혼합물은 상기 2종의 유효성분의 살진드기 효과를 현저히 증대시킨다. 그리하여, 본 발명의 살진드기제의 특징은 진드기의 성충, 유충 및 충란에 대하여 다같이 살진드기 작용의 상승효과를 나타내는 것이다. 또한, 본 발명의 살진드기제는 진드기류를 방제하기 위해 소요되는 투여량을 실질적으로 감소시킬수 있으므로, 식물약해에 기인한 위험을 크게 줄일 수 있는 이점이 있다. 또한, 본 발명의 약제는 진드기류를 방제하는데 소요되는 비용을 크게 절감시킬 수 있다. 그리하여, 본 발명은 전술한 발견에 의해 완성되었으며, 전술한 기술의 면에서 중요한 이점을 갖는 것이 특징이다.

따라서, 본 발명의 목적은 유효성분으로서 BPPS와 DBDS를 함유한 신규의 살진드기제를 제공하는 것이며, 또 다른 목적은 진드기의 성충, 유충 및 충란에 대해서 살진드기 작용의 상승효과를 갖는 신규의 살진드기제를 제공하는 데 있다.

본 발명의 목적들은 후술하는 설명으로부터 이 분야의 숙련자들에게 명백해 질 것이다.

전술한 바와 같이, 본 발명의 조성물은 유효성분으로서 BPPS와 DBDS를 함유한다. 본 발명의 조성물은 BPPS와 DBDS의 혼합물을 살진드기 작용에 있어서 상승효과를 갖는 비율로 혼합하여 제조할 수 있다. 예를 들면, BPPS는 통상 DBDS 1~100부에 대해 BPPS 1~100부의 비율로 DBDS와 혼합하는 것이 편리하다. 더욱 적합한 비율은 BPPS대 DBDS의 비율을 1 : 9 내지 9 : 1의 범위로 하는 것이다.

본 발명의 조성물은 다음과 같은 종류의 진드기 방제에 적합하다. 테트라치다에(Tetranychidae)과(科)[예를들면 테트라니처스 신나바리너스(Tetranychus cinnabarinus), 파노니처스 사이트리(Panonychus citri), 파노니처스 울미(Panonychus ulmi), 이오테트라니처스 섹스마쿨라터스(Eotetranychus sexmaculatus), 이오테트라니처스 캉키터스(Eotetranychus kankitus), 테트라니처스 비엔넨시스(Tetranychus viennenensis), 태트라니처스 우르티캐(Tetranychus urticae), 브리오비아 프래티오사(Bryobia prae-tiosa) 브리오비아 루브리오쿨러스(Bryobia rubrioculus). 이오테트라니처스 스미티(Eotetranychus smithi), 테트라니처스 간자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니처스 데저토럼(Tetranychus desertorum)], 테누이팔피다에(Tenuipalpidae)과(科) [예를들면, 브레비팔터스 류이시(Brevipaltus lewisi), 테누이팔퍼스 지지래쉬빌리애(Tenuipalpus zhizhilashviliae)], 에티오피이대(Eriophyidae)과(科) [예를들면, 아쿨러스 펠레카시(Aculus pelekassi), 칼레피트리메루스 비티스(Calepitrimerus vitis)], 아카리다에(Acaridae)과(科) [예를들면, 리조글리퍼스 에치노푸스(Rhizoglyphus echinopus)], 익소디다에(Ixodidae)과(科) 및 피리글리피다에(Proglyphidae)과(科) 등.

부연하자면, 본 발명의 조성물은 다른 살진드기제에 비해서 여러가지의 진드기류의 내성에 대해 높은 활성을 가진다는 사실이 입증되었다.

본 발명의 약제는 살충제 기술 분야에 알려진 방법으로 혼합하면, 통상 유효하게 사용할 수 있다. 본 발명의 살진드기제는 소기의 사용방법에 의해 에어러졸제, 용액제, 유제, 유화농제, 수화제, 페이스트, 분제, 입제, 펠릿트제, 정제 등과 같은 상용제형으로 제제할 수 있다. 이 제제는 유효성분으로서 통상 약 0.1~약 90중량%의 BPPS와 약 0.1~약 90중량%의 DBDS를 함유하는데, 이 함유량은 약제의 형태 소기의 사용방법에 좌우된다. 조성물을 제제하기 위해, 적당한 기체, 액체 또는 고체 담체와 계면 활성제를 함유하는 기타 성분들을 BPPS와 DBDS에 첨가해서 사용할 수 있으며, 혼합, 반죽, 분쇄, 조립 또는 정제 등의 상용기술을 임의로 사용할 수 있다. 본 발명 조성물의 제제에 사용된 계면 활성제는 수화제, 분산제 또는 유화제일 수 있다.

예를들면, 이들은 수화제 및 분제용 수화제, 수화제 및 현탁제용 분산제 및 유화제 및 유화농제용 유화제로서 작용한다. 본 조성물에 사용하기에 적합한 계면 활성제는 음이온계, 비이온계 또는 양이온계 계면활성제이다.

이와 같은 계면 활성제들은 잘 알려서 있으며, 미국 특허 제 2, 547, 724 호의 제 3 및 4란에 기재되어 있다. 이와 같은 계면활성제의 실시예로서는 지방산을 갖는 폴리에틸렌글리콜에스테르, 알킬페놀 또는 장쇄 지방족 알코올을 갖는 폴리에틸렌 글리콜에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르를 갖는 폴리에틸렌글리콜에테르, 폴리옥시에틸렌티오에테르, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에스테르, 알킬아릴술폰산의 암모늄염, 알칼리염 또는 알칼리성토염, 압모늄, 알칼리 또는 알칼리 지방족 알코올설페이트, 암모늄, 알칼리 또는 알칼리성 토이소티오네이트 또는 타우레이트의 지방산에스테르, 리그닌 술폰산의 암모늄염, 알칼리염 또는 알칼리성토염, 메틸화 또는 하이드록시에틸화셀룰로오스, 폴리비닐알코올, 알킬치환폴리비닐피롤리돈, 중합성 알칼나프탈렌술폰산의 암모늄염, 알칼리염 또는 알칼리성토염 및 장쇄 4급 암모늄 화합물이 있다. 기체 캐리어의 예로 H는 부탄, 질소, 이산화탄소, 프레온 및 기타 불활성 기체가 있다. 본 발명 조성물의 액체캐리어의 예로서는 물 또는 지방족 탄화수소(예 : 펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 석유에테르, 가솔린, 캐로신), 방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨투엔, 크실렌, 나프타), 할로겐화탄화수소(예 : 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소, 삼염화탄에탄), 케톤류(예 : 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로헥사논) 에테르류(예 : 에테르, 이소프로필에테르, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 에스테르류(예 : 에틸아세테이트, 아밀아세테이트)또는 알코올류(예 : 메타놀, 에타놀, 부타놀)이 있다. 고체 캐리어의 예로서는 광물분말(예 : 점포, 활석, 운모, 고령토, 벤토나이트, 피로필라이트, 규조토, 실리카겔) 식물분말(예 : 콩가루, 소맥분) 또는 농업용 고체 캐리어 또는 희석제로서 상용되는 기타 분말이 있다.

더욱 구체적으로, 본 발명의 조성물에 사용하기 적합한 형태의 예로서는 용액제, 유제, 유화농제, 수화제 또는 더스트제가 있다.

본 발명의 조성물의 조성 성분은 제제하기 전에 혼합할 수 있다. 예를들면 BPPS와 DBDS의 조성물은 수화제, 유화농제, 분제 등으로 제제할 수 있다. 2종의 유효성분(BPPS와 DBDS)을 계면활성제 및 적당한 용매와 균일하게 혼합하여 유제 농축물을 제제할 수 있다. 2종의 유효성분을 계면활성제, 분산제 및 미세한 광물분말과 같은 담체와 균일하게 혼합한 다음에 분쇄하여 수화제 형태의 미세한 조성물을 제조한다. 2종의 유효성분과 미세한 광물분말을 혼합하여 균일한 혼합물을 얻는다. 이때 얻는 더스트제를 시용(施用)할 수 있다.

또한, 각각의 유효성분을 개별적으로 제제하여 생성되는 조성물을 혼합하여 소기의 제형물을 얻을 수도 있다. 예를 들면, BPPS의 수화제 또는 유화농제를 DBDS의 수화제, 유화농제 또는 용액제와 혼합하여 제제할 수 있다. 생성된 혼합물은 물로 희석하여 교반분산시켜 균일한 시제(施濟)를 얻는다.

필요하다면, 본 발명을 조성물에는 BPPS 및 DBDS 이외의 기타 실진드기제, 식물 조정제, 식물 호르몬제, 살충제, 살선충제, 제초제, 비료 등을 함유시킬 수도 있다.

전술한 본 발명의 조성물의 여러가지 제형은 이 기술분야에 알려진 적당한 방법으로 사용될 수 있다. 시용방법 및 비율은 소정의 용도에 따라 결정되는데, 이것은 물론 방제하고자 하는 진드기의 종류, 생리주기의 단계, 처리방식 및 사용 중의 기후 조건에 의해 영향을 받는다.

시용량은 몇가지 상이한 방법으로 표시할 수 있다. 통상, 밭에서 성장하는 작물의 경우, 처리하고자 하는 밭의 단위 면적당 중량부로 그 시용량을 표시하는 것이 관례이고 편리하다. 본 발명의 조성물에 사용한 유효성분의 전량은 헥타아르당 20~0.25Kg이 보통이다. 그러나, 편의상 그리고 경제적인 이유에서, 이 비율은 헥타아르당 혼합된 유효성분 4~0.2Kg, 적합하기로는 2~0.2Kg로 한다.

본 발명의 조성물의 시용량을 나타내는 또 다른 표시방법은 방제하고자 하는 진드기나 지역에 사용할 때에 최종적인 용액제, 현탁제 또는 유제 중의 물의 일정 용적당 유효성분의 단위 중량으로 나타내는 것이다. 이 표시 방법에서는, 본 발명의 조성물에 사용한 유효성분의 전량은 물 100ℓ당 400~25g이다. 경제적 이유 및 편의상, 이 범위는 통상 물 100ℓ당 200~50이다.

다음의 시험자료는 본 발명의 조성물이 상승효과면에서 우수한 활성을 가진다는 사실을 명백히 입증하고 있다.

[실험예 1]

테르라니처스 신나바리너스(Tetranychus cinnabarinus)의 충란에 대한 유효성분 단제 및 BPPS와 DBDS의 혼합제의 살난효과(殺卵效果)시험.

(1) 공시 약제

BPPS : 시오노기세이야꾸가 부시기가이샤(監野義製藥株式會社) 상품명, 시오노기-오마이트(shionogiomite)의 제품인 30%수화제를 사용하였다.

DBDS : DBDS 용액의 제조

나까라이가가꾸 가부시기가이샤(半井化學株式會社)의 제품인 DBDS(고체)를 소량의 N, N-디메틸포름아미드에 용해시키고 이 용액에 Tween-20 1,000ppm을 함유하는 증류수를 첨가하였다.

DBDS의 10% 유화농제의 제조(중량부).

DBDS 1부 : 크신렌 5부 : "Sorpol-50"(상표명) 1부 : Tween-20 1부 : 디메틸포름아미드 2부.

BPPS와 DBDS의 혼합체 :

"시오노기-오마이트" 30% 수화제를 희석하고, 이 희석에 상기 DBDS의 약제를 가하여 소정의 농도로 하였다.

(2) 실험방법

젖은 여과지 위에 농은 강남콩 잎(직경 1.8cm)에 테트라니처스 신나바리너스(Tetranychus cinnabarinus)의 암컷 성충 7~8마리를 접종하고 25℃에서 철야 방치하여 이 잎 표면에 산란하도록 했다. 성충을 제거한 후에 이 잎에 있는 충란에 여러가지 농도의 약제를 함유하는 희석액 2ml(잎마다)를 산란 후 24시간 이내에 분무하고, 이어서 이 잎을 25℃로 유지했다. 무처리구에 있는 충란이 부화한 유충이 애벌레 전단계(처리 후 약 7~8일)에 도달했을 때 잎에서의 부화상태를 무처리구 및 처리구에 대해서 조사했다.

(3) 실험결과

제 1 표에 실험결과를 나타냈다.

(3) 결 론

BPPS(150ppm)과 DBDS(50ppm 이상)의 혼합제는 단일 유효 성분을 함유한 것보다도 테트라니처스 신나바리너스(Tetranychus cinnabarinus)의 충란에 대해 현저히 높은 살란효과를 나타냈다.

[실험예 2]

테트라니처스 우르티캐(Tetranychus urticae)의 충란에 대한 유효성분단제 및 BPPS와 DBDS의 혼합제의 살난효과시험.

(1) 공시약제

이 약제는 실험예 1에 기재한 방법에 의해 작성했다.

(2) 실험방법

실험예 1에 기재한 방법에 의해 실험했다.

[표 1]

(3) 결 과

제 2 표에 결과를 나타냈다.

(4) 결 론

DBDS (18.8ppm)과 BPPS(18.8ppm 또는 75ppm)의 혼합제는 테트라니처스 우루티캐(Tetranychus urticae)에 대한 살란효과에 있어서 상승효과를 나타내었다.

[표 2]

[실험예 3]

테트라니처스 신나바티너스(Tetranychus cinnabarinus)의 성충에 대한 유효성분 단제 및 BPPS와 DBDS의 혼합제의 살성충효과(殺成蟲效果)의 시험.

(1) 공시약제

이 조성물은 실험예 1에 기재한 방법에 의해 제조했다.

(2) 실험방법

강남콩의 잎(직경 1.8cm)을 15마리의 진드기 성충(Tetranychus cinnabarinus)으로 접종한 뒤 25℃에서 철야 방치했다. 이 잎에서 죽거나 약한 진드기 성충을 제거하여 건전한 진드기만을 남겨 놓았다. 이 잎에 유효성분 단제 또는 BPPS와 DBDS의 혼합제 4ml(잎마다)로 분무한 뒤 25℃에서 융지했다. 24 및 48시간 후에 죽은 진드기의 수효를 계산했다.

(3) 결 과

제 3 표에 약제의 살선충효과를 나타냈다.

(4) 결 론

BPPS와 DBDS의 혼합제, 특히 18.8mm의 BPPS 농도는 테트라니처스 신나바리너스(Tetranychus cinnabainus)의 살성충효과에 있어서 상승효과를 나타냈다.

[표 3]

다음의 실시예 들은 설명의 목적에 지나지 않고 본 발명을 제한하는 것이 아니며, 여러가지의 변형이 가능하다(실시예들 중에서 사용한 부는 중량부이다).

[실시예 1]

융화농제는 다음과 같이 제조했다.

BPPS ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥25부

DBDS ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥25부

크실렌 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥30부

폴리옥시에틸렌알칼아틸에테르와 같은 계면 활성제‥‥‥‥‥‥‥20부

2종의 유효성분을 크실렌과 혼합한 뒤 계면 활성제를 가하고 혼합하여 균일한 혼합물을 얻었다.

유화농제는 물 100ℓ당 용액 100ml(유효성분 전량 500g)의 비율로 물에 가했다. 생성되는 현탁 수용액을 사과나무에 14일 간격으로 3회 분무했다. 상기 유화농제로 분무한 파노이처스 울미(Panonychus ulmi)에 의한 상해에 있어 현저한 감소를 나타냈다.

[실시예 2]

수화제를 다음과 같이 제조했다.

BPPS‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥20~10부

DBDS‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥10~20부

규조토‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥65부

리그닌 황산 나트륨‥‥‥‥‥‥‥‥‥2부

알킬벤젠 황산나트륨‥‥‥‥‥‥‥‥‥3부

2종의 유효성분을 규조토와 혼합하고 기타 성분들을 가한 뒤 혼합하여 균일한 혼합물을 얻었다. 그 다음에 이 약제를 미세하게 혼합했다.

수화제를 물 100ℓ당 분말 100g(유효성분전량 40g)의 비율로 물에 첨가했다. 생성되는 현탁 수용액을 오렌지나무에 14일 간격으로 2회 분무했다. 상기 수화제를 분무한 나무들은 파노니처스 사이트리(Panonychus citri)의 성충에 의한 상해에 있어서 현저한 감소를 나타냈다.

[실시예 3]

수화제를 다음과 같이 제조했다.

BPPS‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥15부

DBDS‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥5부

규조토‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥20부

고령토‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥42.5부

라우릴황산나트륨과 디나프틸메탄황산이나 나트륨의 혼합물‥‥‥7.5부

2종의 유효성분을 규조토와 혼합 하고 다른 성분들을 첨가한 뒤 혼합하여 균일한 혼합물을 만들었다. 그 다음에 이 약제를 미세하게 분쇄했다.

수화제를 물 100ℓ당 분말 200g(유효성분전량 40g)의 비율로 물에 가했다. 생성되는 현탁 수용액을 사과나무에 14일 간격으로 3회 분무했다. 상기 수화제로 분무한 나무들은 파노니처스 울미(Panonychus ulmi)에 의한 상해에 있어서 현저한 감소를 나타냈다.

[실시예 4]

분제를 다음과 같이 제조했다.

BPPS‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥3~7부

DBDS‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥7~3부

활 석‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥90부

이 성분들을 혼합하여 약제를 제조한 뒤 미세하게 분쇄했다.

이 분제를 파노니처스 사이트리(Panoniychus citri)의 충란으로 접종시킨 오렌지나무에 헥타아르당 100Kg의 비율로 7일 간격으로 사용했다. 이 충란은 사용후 14일 째에 현저하게 죽었다.

Claims (1)

1. 진드기류에 대한 방제효과에 있어서 상승효과를 나타내는 비율로 2-(p-삼급-부틸페녹시) 사이클로헥실 2-프로피닐술파이트와, 디벤질디술파이드의 2종의 화합물을 유효성분으로서 함유하는 것이 특징인 살진드기제.