CN117015477A - 制造多层体的方法、多层体、多层体的用途、第一金属制成的第一层和第二金属制成的第二层在多层体中的用途以及热处理设备的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制造多层体(12)的方法、多层体(12中)、多层体的用途、第一金属制成的第一层(1)和第二金属制成的第二层(2)在多层体(12)中的用途以及热处理设备(14)的用途。所述多层体(12)在此包括第一金属制成的第一层(1)和第二金属制成的第二层(2)，其中所述第一层(1)和第二层(2)在至少一个第一区域(10)中是直接彼此叠置的，使得在所述至少一个第一区域(10)中，特别是由于所述第一层(1)和/或第二层(2)彼此之间的化学和/或物理学反应，所述第一层(1)和/或第二层(2)的视觉外观和/或物理性质被改变。
Description
本发明涉及一种制造多层体的方法、多层体、多层体的用途、第一金属制成的第一层和第二金属制成的第二层在多层体中的用途以及热处理设备的用途。
单层或多层构造通常用于构件的装饰以及用于保护安全文件如钞票、护照、身份证、支票卡、信用卡、签证或证书等，以达到令人难忘或模仿的视觉效果。就此可以例如借助在其转移层(Transferlage)中包含金属层的转印膜(Transferfolie)赋予构件金属的外观。构件也可以例如借助包括例如电子组件如触摸屏的转移层按目的地被赋予功能。此外例如作为用于保护安全文件的安全元件，但还使用光学可变干涉层构造，也用于其它装饰目的，其在倾斜于观察者时，传达不同的颜色印象和由此光学可变的效果。
这种干涉层构造是从WO 2004/016441 A2中已知的，并且必须具有布置在反射层和部分透明层之间的距离层，以借助干涉来产生光学可变效果。
当前本发明的任务是提供一种多层体的制造方法以及多层体，其特征在于改进的、优选新颖的光学效果，其更优选地不同于上述已知的光学效果。特别地，本发明的任务还在于，优选借助由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层产生改进的、优选新颖的多层体的光学效果和/或物理性质。
所述任务通过一种用于制造多层体的方法来实现，其中所述方法包括以下步骤，这些步骤特别是按以下顺序进行：
-提供基底；
-将第一金属制成的第一层施加到基底上；
-在至少一个第一区域中将第二金属制成的第二层直接施加到所述第一层上，使得在所述至少一个第一区域中，特别是由于第一和第二层彼此之间的化学和/或物理反应，所述第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质被改变。
所述任务进一步通过多层体实现，特别是使用根据权利要求1至16中任一项的方法制造的多层体，其包括由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层，其中第一和第二层在至少一个第一区域中被直接叠置，使得在至少一个第一区域中特别是由于第一和第二层彼此之间的化学和/或物理反应，所述第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质被改变。
所述任务还通过根据权利要求17至32中任一项的多层体作为构件(特别是装饰构件，优选用于车辆，更优选用于机动车)、作为包装材料、作为传感器和/或作为安全元件的用途实现。
所述任务还通过在多层体中由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层的用途来实现，其通过第一层和第二层在至少一个第一区域中被直接施加和/或叠置来改变在至少一个第一区域中的第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质。
此外，所述任务还通过热处理设备的用途来实现，其用于在至少一个第一区域中改变多层体的由第一金属制成的第一层和/或由第二金属制成的第二层的视觉外观和/或物理性质，其中第一和第二层在至少一个第一区域中直接叠置和/或叠置施加。
在此显示了，用于制造多层体的根据本发明的方法、多层体、多层体的用途、在多层体中由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层的用途以及热处理设备产生多层体的改进视觉外观和/或改进的物理性质的根据本发明的用途。所述改进视觉外观和/或改进的物理性质在此表征为改进的金属光学效果，其特别是具有改进的色度(Farbigkeit)。特别是经此实现一种色度，其不同于所述两个金属层独自或综合作用的色度。就此第一和/或第二层的色度优选不同于第一和第二层各自色度的总和。所述改进的物理性质还进一步特别是表征为改变的表面电导率。还可能的是，除了改进的金属光学效果之外，同时使用特别是涉及改进的色度的其它改进的物理性质，如改变的表面电导率，使得利用所述多层体不仅可以实现视觉外观而且可以由设计用于多层体的构件确定表面电导率。经此可以简化复杂的制造过程，从而实现开销的减少并由此成本的降低。
颜色或色度或各自的颜色或各自的色度理解为色彩空间中的颜色坐标。所述色彩空间可以特别是CIELAB色彩空间。所述色彩空间也可以是RGB色彩空间(R＝红色；G＝绿色；B＝蓝色)或CMYK色彩空间(C＝青色；M＝洋红色；Y＝黄色；K＝黑色)或如RAL、HKS或-色彩空间的色彩空间。
不同的或有区别的色度被理解为表示色彩空间中两个颜色位置之间的颜色差离dE。特别地，所述色彩空间可以是CIELAB-色彩空间。可被人眼足够好地感知的不同颜色在CIELAB-色彩空间中具有至少2、优选至少3、特别优选至少5、更优选至少10的色差dE。
颜色坐标，特别是在CIELAB-色彩空间中，通常使用颜色测量设备，例如用分光光度计“Datacolor 650”来确定。
颜色坐标(L*,a*,b*)p和(L*,a*,b*)v之间的dE(或Delta E或ΔE)的值计算为欧氏距离：
其中亮度值L*垂直于颜色平面(a*,b*)。a坐标给出了绿色和红色之间的色度和彩度，b坐标给出了蓝色和黄色之间的色度和彩度。正的a和b值越大，负的a和b值越小，色调越强烈。如果a＝0且b＝0，则在亮度轴上存在无彩色色调。通常，L*可以取0到100之间的值，a和b可以在-128到+127之间变化。
经套准的(registriert)或套准(Register)或精确对齐的(passergenau)或套准精确的(registergenau)或对齐精度(Passergenauigkeit)或套准精度(Registergenauigkeit)应理解为两层或更多层相对于彼此的位置精度。套准精度应在指定的公差范围内移动并尽可能低。同时，多个元件和/或层彼此的套准精度是提高工艺可靠性的一项重要特征。位置上准确的定位可以在此特别地借助传感的、优选地光学可检测的对齐标记(Passermarken)或套准标记(Registermarken)来执行。这些对齐标记或套准标记可以在此代表特殊的单独元素或区域或层，或者它们本身是要定位的元件或区域或层的一部分。
还可以想到提供一种用于制造多层体的方法，其中所述方法包括以下步骤，这些步骤特别是按以下顺序进行：
-提供基底；
-将由第一金属制成的第一层全表面施加，特别是气化渗镀到基底上；
-任选部分施加阻隔层，优选透明和/或非金属阻隔层；
-由第二金属制成的第二层的全表面施加，特别是气化渗镀，使得第二层在不存在阻隔层的区域与第一层直接接触，在存在阻隔层的区域第一和第二层被阻隔层彼此隔开。
还可以想到提供一种多层体，其中所述多层体包括由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层和任选地部分施加的阻隔层，其中所述第二层在以下区域中不存在阻隔层的区域与第一层直接接触，并且在存在阻隔层的区域中，第一和第二层被阻隔层彼此隔开。
还可以想到提供一种用于制造多层体的方法，其中所述方法包括以下步骤，这些步骤特别是按以下顺序进行：
-提供基底；
-将第一金属制成的第一层施加到基底上；
-在至少一个第一区域中将第二金属制成的第二层直接施加到所述第一层上。
由此特别地获得一种多层体，其包括由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层，其中所述第一和第二层在至少一个第一区域中被直接叠置。
直接布置或直接叠置在此理解为第一和第二层被直接和/或无间质地彼此接触。换言之，在第一和第二层之间没有布置其他层，使得第一和第二层，特别是在至少一个第一区域中，直接和/或无间质地彼此邻接或直接和/或无间质地叠置。
在此优选不存在干涉层结构，特别是在至少一个第一区域和/或至少一个第二区域中。特别地，在第一区域中没有干涉层结构，特别地包括布置在反射层和部分透明层之间的间隔层。也可能在至少一个第二区域中在此没有干涉层结构，特别是如果阻隔层在此以抑制或阻止干涉效应的层厚施加，特别是对于从380nm到800nm的波长范围的光，优选是由于不符合λ/2或λ/4条件。此外可能的是，使阻隔层在至少一个第二区域中不透明或相应地略微透明或略微半透明，使得干扰的发生也由于照射触及阻隔层上和/或穿过阻隔层时的衰减而被抑制或阻止。原则上也可能的是，第一和第二层已具有这样的层厚和/或反射率，使得由于当照射触及第一和/或第二层时的反射和/或当照射在穿过第一和/或第二层时的衰减而抑制或阻止干扰的发生。
换言之优选的是，如果穿过所述多层体的第一和第二层产生的视觉外观不引起(特别是基于干涉的)光学可变效果。
在此，区域被理解为当垂直于多层体伸展的平面观察时，层(Schicht)或层(Lage)每种情况下所占据的限定面。例如，多层体具有至少一个区域或一个或多个区域，其中当垂直于多层体伸展的平面观察时，至少一个区域或每个区域每种情况下所占据的限定面。
还优选可以想到在多层体中使用由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层通过第一层和第二层在至少一个第一区域中被直接叠置和/或面对面施加来改变在至少一个第一区域中第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质，特别是色度和/或表面导电率。
此外，优选可考虑使用气相沉积装置(Bedampfungseinrichtung)，尤其是基于真空的气相沉积装置，其中借助所述气相沉积装置在基底上施加由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层通过第一层和第二层在至少一个第一区域中被直接面对面施加来改变在至少一个第一区域中第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质。
有利地，所述气相沉积装置包括选自以下的一个或多个构件：涂层室，特别是容器(Rezipient)，固定器(Halterung)，特别是用于接收基底，气体供应装置，至少一个蒸发器，特别是用于蒸发和/或用于收纳第一和/或第二金属，真空装置，特别是用于通过真空泵在壳体中产生真空。蒸发器优选蒸发第一和/或第二金属，特别是通过激光束和/或磁偏转离子和/或电子和/或通过电弧放电和/或电阻加热。在此可能的是，固定器是可旋转的，特别是以基底也是可旋转的，优选地在涂层室中。
还可以想到根据本发明(特别是根据权利要求17至32之一)的多层体作为转印膜的用途，特别是其中所述转印膜包含载体层优选地可从载体层上剥离的转移层(Transferschicht)，优选其中所述转移层由根据本发明的多层体形成，和/或被根据本发明(特别是根据权利要求17至32之一)的多层体包含。
进一步可想到的是，这种转印膜和/或根据本发明的多层体作为热压膜和/或模内膜的用途，特别是作为模内装饰膜(IMD膜)、嵌件成型膜、模内标签膜(IML膜)和/或印刷模具设计膜(PMD膜)。
本发明的进一步有利的构思在从属权利要求中描述。
有利的是，在至少一个第一区域中第一和第二层之间特别是至少部分地形成特别是包含第一和第二金属的混合层。经此，特别地，实现第一和第二层的色度，其有利地不同于第一和第二层的各自色度以及各自色度的总和。各自色度的总和在此优选表示直接在将第二金属气相沉积或施加到第一金属之后的状态，而没有在此形成混合层(特别是至少一种合金)。所述混合层优选表示在将第二金属气相沉积或施加到第一金属之后有了时间间隔的状态，其中特别地形成至少一种合金。
进一步优选的是，在至少一个第一区域中和/或在混合层中，通过第一金属和第二金属特别是至少部分地形成合金。经此也特别地实现了第一和第二层的色度，其有利地不同于第一和第二层各自的颜色以及各自颜色的总和。
因此可能的是，所述混合层至少部分地包括第一和/或第二层，特别是使得至少一个第一区域中在第一和/或第二层的一个和/或两个表面上的视觉外观和/或物理性质发生改变。
还可能的是，在至少一个第一区域中，第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质以这样的方式改变，使得至少一个第一区域中在第一和/或第二层的一个和/或两个表面上的视觉外观和/或物理性质发生改变。
还可能的是，在至少一个第一区域中，特别是由于第一和第二层彼此的化学和/或物理反应，第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质以这样的方式改变，使得第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质与第一和/或第二层独自或综合作用的视觉外观和/或物理性质相比被改变。
综合作用或组合或总和上的不同或改变在此理解为，优选地关于视觉外观且特别是色度，使得所得颜色不同于第一金属制成的第一层和第二金属制成的第二层的颜色根据相加或相减的颜色混合所得的颜色。
换言之有利的是，在至少一个第一区域中，第一和/或第二层和/或混合层的视觉外观和/或物理性质，特别是色度、反射率、透明度和/或表面电导率，以这样的方式改变，使得第一和/或第二层和/或混合层的视觉外观和/或物理性质不同于第一和/或第二层各自的或综合作用的视觉外观和/或物理性质。
也是有利的是，如果在至少一个第一区域中改变色度和/或反射率和/或透明度和/或表面粗糙度和/或表面电导率。换言之有利的是，在至少一个第一区域中至少一个选自以下的特性被改变：色度、反射率、透明度、表面粗糙度、表面电导率。
视觉外观和/或物理性质在此优选理解为颜色，次优选反射率和/或透明度。物理性质在此也优选理解为表面电导率。
特别优选的是，在至少一个第一区域中发生颜色变化，特别是不同于由第一金属制成的第一层的颜色和由第二金属制成的第二层的颜色各自的或综合作用下的颜色。
因此可能有利的是，第一和第二层的色度不同于第一和第二层的各自色度和各自颜色的总和。
优选第一和/或第二层的施加通过物理气相沉积(英语为physical vapourdeposition，PVD)，优选热气相沉积、电子束蒸发(英语为electron beam evaporation)、激光束蒸发(英语为pulsed laser deposition(脉冲激光沉积)，pulsed laser ablation(脉冲激光烧蚀))、电弧蒸发(英语为arc evaporation，Arc-PVD)、分子束外延(英语为molecular beam epitaxy，MBE)、溅射，进一步优选离子束辅助沉积(英语为ion beamassisted deposition，IBAD)、离子镀和/或ICB-技术(英语为ionized cluster beamdeposition(电离尘埃束沉积)，ICBD)技术，进行。
还优选将第一和第二层施加至整个表面，特别是施加到基底上，和/或将第二层施加至第一层的整个表面。
还有利的是，在-50℃和+30℃之间，优选-30℃和+30℃之间，特别优选-10℃和+10℃之间的基底温度下施加第一和/或第二层，和/或在1×10-6毫巴和1×10-3毫巴之间，优选9×10-5毫巴和5×10-4毫巴之间的压力下施加第一和/或第二层。
此外有利的是，第一和/或第二金属具有100℃至2000℃、优选150℃至1100℃的熔点。
这些温度和/或压力有利地存在于涂层室中，特别是容器中，其中第一和/或第二层被蒸发和/或施加。
还可能的是，第一和/或第二层的施加通过化学气相沉积(英语为chemicalvapour deposition，CVD)和/或金属沉积，特别是电解金属沉积和/或化学金属沉积进行。
化学和/或物理反应有利地包括氧化反应、第一和第二层交互的扩散和/或界面反应。
此外优选的是，由第一金属制成的第一层和/或由第二金属制成的第二层这样地借助于参数温度、压力、层厚、时间和/或氧浓度施加，使得第一和第二层在至少一个第一区域中发生化学和/或物理反应，特别是借助氧化反应、第一和第二层交互的扩散和/或界面反应，特别是使得第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质改变。换言之，这样地选择用于施加第一和/或第二层的条件，特别是选自温度、压力、层厚、时间和/或氧浓度的参数，使得第一和第二层发生化学和/或物理反应，特别是借助氧化反应、第一和第二层交互的扩散和/或界面反应。
还可以想到，第一层的第一金属具有比第二层的第二金属更低或更高的熔点。
在下文中，尤其描述了第一和第二层的特别优选的配置：
第一和/或第二层优选以1nm和200nm之间、优选5nm和40nm之间、更优选在10nm和30nm之间的层厚施加。因此可能的是，第一和/或第二层具有在1nm和200nm之间，优选在5nm和40nm之间，更优选在10nm和30nm之间的层厚。
也可能的是，第一层具有在0.1和4之间，优选在0.4和1.4之间的光密度(OD)，和/或第二层具有在0.1和4之间，优选在0.3之间和1.3的光密度(OD)。还有利的是，第一层，特别是在施加之后，具有在0.1和4之间，优选在0.4和1.4之间的光密度(OD)，和/或第二层，特别是在施加之后，具有在0.1和4之间，优选在0.3和1.3之间的光密度(OD)。
光密度(OD)是光穿过介质后衰减的量度。光密度(OD)可以由入射光(Io)和发射光(I)的比率以及由透射率(T)的倒数如下确定：OD＝log10(lo/l)＝-log10(1/T)。
金属层的光密度(OD)尤其不仅取决于所使用的层厚，还尤其取决于所使用的金属。
进一步有利的是，混合层具有在2nm和400nm之间，优选在10nm和80nm之间，更优选在20nm和60nm之间的层厚。
有利地，第一金属是铟(In)、锡(Sn)、银(Ag)、铬(Cr)、铝(Al)、锌(Zn)或铜(Cu)和/或第二金属是铟(In)、锡(Sn)、银(Ag)、铬(Cr)、铝(Al)、锌(Zn)或铜(Cu)。
还有利的是，以下金属组合用于第一和第二层和/或第一和第二金属：锡(Sn)和铜(Cu)、铟(In)和铜(Cu)、银(Ag)和铜(Cu)、铝(Al)和铜(Cu)、铬(Cr)和铟(In)、铬(Cr)和铝(Al)或铟(In)和银(Ag)，特别是或相反。
还可能的是，以下金属组合也用于第一和第二层和/或用于第一和第二金属：铬(Cr)和铝(Al)，特别是或相反。
特别地在此可能的是，改变施加由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层的顺序。
进一步优选的阻隔层的构造尤其特别是描述如下：
特别优选地，所述方法还包括以下步骤，其特别是在施加第一层的步骤和施加第二层的步骤之间进行：
-将阻隔层，优选透明和/或非金属阻隔层施加到第一层上的至少一个第二区域中，使得在至少一个第二区域中第一层和第二层通过阻隔层彼此隔开。
因此优选的是，多层体在至少一个第二区域中还包括布置在第一和第二层之间的阻隔层，优选透明和/或非金属阻隔层，特别是使得在至少一个第二区域中第一层和第二层通过阻隔层彼此隔开。
还可能的是，使用布置在至少一个第二区域中的第一和第二层之间的另一阻隔层，特别是其中所述至少一个第一区域与所述至少一个第二区域相邻地，特别是彼此直接相邻地布置，使得在至少一个第二区域中第一层和第二层通过阻隔层彼此隔开。
至少一个第一区域和至少一个第二区域优选地不重叠。换言之优选的是，至少一个第一区域和至少一个第二区域彼此相邻布置，特别是直接彼此相邻布置。
经此可能的是产生金属光学效果，其在表面区域中具有另外的色度、反射率、透明度和/或表面电导率。因此可能的是，所述多层体在至少一个第一区域中例如具有红金色至黄金色并且在至少一个第二区域中具有红色、特别是铜色。
特别地可能的是，在至少一个第一区域和在至少一个第二区域中存在不同的颜色或色度，特别是因为在至少一个第一区域中由于第一和第二层彼此之间的化学和/或物理反应改变第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质。另一方面，特别是在第二区域中，第一和第二层通过阻隔层彼此隔开，使得在此基本上存在第二金属的固有颜色，其可选地如下文进一步解释的可以通过进一步的工艺改变。然而，特别是在至少一个第一区域中，存在与第一和第二层各自或综合作用下和/或组合的金属颜色不同的颜色。
因此可能的是，第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质在至少一个第一区域和至少一个第二区域中不同。
此外，由此产生第一和第二层和/或第一金属和第二金属的组合以相对于完全彼此精确对齐的方式布置。特别地，如果第一和/或第二层施加在整个表面上，则第二层覆盖第一层和阻隔层两者，使得鉴于无公差的彼此套准在至少一第一区域及至少一第二区域中可产生不同的颜色或色度。如果仅局部地施加第一和/或第二层，则至少在第一和第二层或阻隔层重叠的区域中产生这种完全彼此精确对齐布置的组合。
至少一个第二区域优选地形成一维或二维网格。此外有利的是，至少一个第二区域被设计成图案、字符(特别是字母数字字符)和/或符号的形式。
优选的是，阻隔层通过凹版印刷、丝网印刷、苯胺印刷和/或数字印刷，特别是通过喷墨印刷或静电复印来施加。由此可以生成高分辨率的个性化和/或复杂图案。
然而也可能的是，在真空室中气相沉积阻隔层。
此外优选的是，至少一个第二区域作为全表面或作为装饰(具有全表面并且特别是具有半色调)来施加，特别是印刷。经此特别是可以产生由以半色调印刷的阻隔层生成的中间色调。所述中间色调在此优选由在至少一个第一区域中直接叠置的第一和第二层以及在至少一个第二区域中由第二金属制成的第二层生成的颜色产生。
在此优选将半色调理解为是指使用半色调点(Rasterpunkten)模拟色调或亮度级，所述半色调点在每种情况下具有统一的颜色和/或亮度。所述半色调点的大小低于眼睛的分辨能力，特别是低于约200μm。在此特别地，限定区域中半色调点的数量和/或尺寸决定了在该限定区域中人眼所看到的颜色或亮度级别。例如，如果在白色背景上使用黑色半色调点，则相应于指定区域中黑色半色调点的100％占用率，且指定区域中白色半色调点的0％占用率，且指定区域中中灰色半色调点的50％占用率。特别是，分别根据进一步的层次，可以为人眼模拟更多不同的灰色调。以相同方式，可以用白色背景上的红色半色调点来模拟100％红色(＝0％白色)和白色(＝0％红色)之间的不同层次。
优选地，所述阻隔层具有溶剂基或水基组分，单独或组合地选自：聚氨酯(PU)、丙烯酸酯、聚烯烃、多元醇、聚酯多元醇、聚氯乙烯(PVC)、环氧树脂或与单独或组合地选自以下各项的交联组分可交联的混合物：异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳二亚胺、氮丙啶、UV可固化物质。
还优选的是，所述阻隔层的层厚在0.1μm和15μm之间，优选在0.5μm和7.5μm之间，更优选在1μm和5μm之间。
还可能的是，所述阻隔层是着色的，特别是所述阻隔层借助染料和/或颜料着色，和/或所述阻隔层的着色度(Pigmentierungsgrad)在1％和50％之间，优选地在2.5％和15％之间。
还可以想到的是，所述阻隔层用颜料、染料、遮光剂、填料着色或填充。经此可能的是，为阻隔层产生透明的、有色的或半透明的或不透明的视觉印象。特别是通过填料可产生漫反射金属表面。就此例如可能的是，产生白色或黑色的阻隔层。
对于透明优选理解为每个层具有大于50％、优选大于70％、更优选大于85％、甚至还更优选大于90％的可见光透射率，所述可见光优选源自380nm和780nm之间的波长范围。
对于不透明优选理解为每个层具有小于50％、特别是小于20％、优选小于5％的可见光透射率，所述可见光优选源自380nm和780nm之间的波长范围。
所述阻隔层优选是物理干燥的或可辐射固化的，特别是借助波长范围在100nm至380nm之间的光。因此可能的是，所述阻隔层借助紫外线辐射(UV辐射，UV光)固化。此外也可能的是，所述阻隔层借助电子束可固化和/或所述阻隔层具有或包含一种或多种热塑性塑料。
进一步有利地是，如果所述阻隔层特别是额外地化学交联的，例如通过单独或组合选自以下各项的交联组分：异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳化二亚胺、氮丙啶的。
还可能的是，所述阻隔层是具有单层或多层的。因此可能的是，所述阻隔层包括第一阻隔层和第二阻隔层，特别是叠置的。
也可能的是，所述阻隔层包括第一阻隔层和第二阻隔层，特别是彼此相邻布置的。因此可能的是，将第二阻隔层邻接第一阻隔层地进行布置。所述第一和第二阻隔层优选地按照一维或二维网格布置。此外可想到的是另外的阻隔层，它们彼此相邻地或彼此叠置地布置。此类阻隔层优选通过染料和/或颜料被不同地着色。然而也可能的是，其中施加第一阻隔层的至少一个第二区域、其中施加第二阻隔层的至少一个第二区域形成不同的图案、字符(特别是字母数字字符)和/或一个符号。
还有利的是，所述第一和/或第二层的表面电阻在至少一个第一区域和至少一个第二区域中不同，特别是至少一个第一区域和至少一个第二区域之间的表面电阻是至少10倍、优选15倍、更优选20倍地不同。由此可能的是，在至少一个第一区域和至少一个第二区域中有针对性地调节表面电阻。这种局部不同的表面电阻优选用于微电子学、传感器技术和/或柔性导体轨道。
在下文中，尤其特别描述了用热量进行的多层体的热处理：
进一步优选的是，所述方法还包括以下步骤，其特别是在施加第二层的步骤之后进行：
-用热量进行的多层体(特别是第一和/或第二层)的热处理，特别是使得在至少一个第一区域和/或至少一个第二区域中第一和/或第二层的视觉外观和/或物理性质被进一步改变。
经此可能的是，进一步改变或调整所述多层体的由第一金属制成的第一层和/或由第二金属制成的第二层的视觉外观和/或物理性质。因此例如可能的是，进一步改变在至少一个第一和/或第二区域中的色度。例如，在至少一个第一区域中的色度可以从红金色至黄金色进一步改变成金色至青铜色，特别是与加热处理的温度或持续时间相关联。
色度的改变也可以依据色差dE来理解，特别是相对于各自存在的金属，对于上述至少一个第一区域，两个特别是直接气相沉积或叠加的金属，特别是dE大于5，优选dE大于10，特别优选dE大于15。
因此可能的是，各自特别是单独地地存在的所述第一和第二层的颜色之间和/或所述第一和第二金属之间，和在至少一个第一区域中直接彼此叠加和/或重叠布置的所述第一和第二层的颜色之间和/或所述第一和第二金属之间的色差dE相差大于5，优选地大于10，更优选地大于15。
还优选的是，基于单独存在的第一和第二金属，特别是第一和第二层，或单独存在的第一和第二层，相对于在至少一个第一区域中直接彼此叠加的第一和第二金属或彼此直接相邻的第一和第二层，色差dE为大于5，优选大于10，特别优选大于15。因此有利的是，基于单独存在的第一和第二层(优选由第一和第二金属制成)，相对于在至少一个第一区域中直接优选彼此叠加的第一和第二层(进一步优选由第一和第二金属制成)，色差dE为大于5，优选大于10，更优选大于15。
换言之，有利地可能的是，单独存在的由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层相对于在至少一个第一区域中特别是直接彼此叠加和/或重叠布置的第一和第二层和/或直接彼此叠加和/或重叠布置的第一和第二金属的色差为大于5，优选大于10，特别优选大于15。
因此有利的是，基于单独存在的由第一金属制成的第一层和单独存在的由第二金属制成的第二层相对于在至少一个第一区域中特别是直接彼此叠加的由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层(特别是在如上所述，由此综合作用下并且有利地不单独存在)的色差为大于5，优选大于10，特别优选大于15。
优选地用热量借助热处理设备进行多层体(特别是第一和/或第二层)的热处理。
因此可能的是，用热量借助热处理设备进行所述多层体热处理。所述热处理设备特别是包括激光器、干燥箱、加热辊和/或红外线辐射器。
在此有利的是，热处理设备包含选自传送带、传送辊、激光器、干燥箱、加热辊和/或红外辐射器的一种或多种构件。
还可能的是，所述热处理设备进一步用于在至少一个第二区域中改变多层体的由第一金属制成的第一层和/或由第二金属制成的第二层的视觉外观和/或物理性质，其中在至少一个第二区域中第一和第二层之间布置阻隔层，特别是使得在至少一个第二区域中，第一和第二层通过阻隔层彼此隔开。经此可能的是，在至少一个第二区域中进一步改变或调整多层体的由第一金属制成的第一层和/或由第二金属制成的第二层的视觉外观和/或物理性质。
第一和/或第二层的表面电阻在至少一个第一区域中优选增加15倍、优选增加20倍、更优选增加22倍和/或在至少一个第二区域中增加2.5倍、优选5倍、更优选10倍。经此可能的是，在至少一个第一区域和至少一个第二区域中有针对性地调节表面电阻。
还有利的是，如果在至少一个第一区域和至少一个第二区域中的第一和/或第二层的表面电阻通过用热量进行的多层体的热处理在至少一个第一区域中增加15倍、优选20倍、更优选为22倍和/或在至少一个第二区域中增加2.5倍、优选5倍、更优选10倍。
有利的是，用热量进行的多层体的热处理的温度在80℃和250℃之间，优选在160℃和230℃之间，和/或用热量进行的多层体的热处理持续0.5分钟至120分钟，优选1分钟至3分钟的时间段，和/或用热量进行的多层体的热处理下所述多层体的速度介于1m/min至40m/min之间、优选介于1m/min和3m/min之间移动。通过选择这些参数可能的是，与这些参数相关地针对性地改变第一和/或第二层和/或多层体的视觉外观和/或物理性质。
此外还可能的是，所述方法进一步包括以下步骤，其特别是在施加第一和/或第二层的步骤期间和/或之后进行：
-多层体，特别是第一和/或第二层的热处理，用氧气和/或氢气，特别是气态氧气和/或氢气进行。
经此可能的是，特别是采用氧气的热处理产生特别是第一和/或第二层和/或多层体的进一步的颜色变化，优选通过随后的氧化反应。经此进一步可能的是，特别是通过采用氢气的热处理，优选通过随后的还原反应，还原出钝化层。
在下文中，尤其特别描述了多层体的进一步构造：
还有利的是，所述方法还包括以下步骤，其在施加第一层的步骤之前和/或施加第二层的步骤之后进行：
-施加单层或多层，特别是施加到基底和/或第二层上，所述层选自下组：保护层、剥离层、着色层、附着促进层、装饰层、粘合剂层。
因此可能的是，所述多层体进一步包括选自下组的单层或多层：保护层、剥离层、着色层、附着促进层、装饰层、粘合剂层。
这些层中的一个或多个优选布置在基底和第一层之间和/或第二层的远离第一层的那一侧上。
有利地，所述方法还包括以下步骤，其特别是在施加第一层的步骤之后和/或施加第二层的步骤之后进行：
-至少局部去除第一和/或第二层。
因此可能的是，至少局部地去除第一和/或第二层。
优选通过本身已知的去金属化法至少局部地去除第一和/或第二层，例如借助于部分施加到金属层的抗蚀剂的蚀刻方法和/或曝光方法，特别是使用部分曝光、显影和蚀刻光刻胶的掩模曝光方法和/或借助部分地在金属层下施加洗漆的剥离工艺法(Lift-off-Verfahren)。然而也可能的是，仅在具有浮雕结构的那些区域中或仅在不具有浮雕结构的那些区域中局部地去除第一和/或第二层，或者在不同的浮雕结构存在于不同的区域中的情况下，仅在具有两种不同浮雕结构之一的那些区域中去除第一和/或第二层。例如，对此也可以使用去金属化法，如其特别在WO 2006084686 A2中所述，其中取决于局部的不同构造的浮雕结构，进行相应浮雕结构区域的光敏层或洗涤掩模的不同曝光，并因此相应于不同的曝光，金属层被局部地去除或局部地保留。
进一步优选的是，如果所述基底是或包含载体层。
所述载体层优选由ABS(＝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、ABS/PC、PET(＝聚对苯二甲酸乙二酯)、PC(＝聚碳酸酯)、PMMA(＝聚甲基丙烯酸甲酯)、PE(＝聚乙烯)、PP(＝聚丙烯)和/或PPP(＝聚醚聚碳酸酯多元醇)。所述载体层的层厚有利地在5μm和500μm之间，特别是在6μm和100μm之间。
优选至少第一和第二层形成可以负载目标基底的转移层。进一步还可能的是，所述转移层还可以包含另外的层，优选地选自：保护层、装饰层、着色层和/或粘合剂层。
因此有利地是，在载体层和转移层之间，特别是在载体层和第一层之间布置剥离层，特别是其使得转移层能够从载体层剥离。
所述剥离层优选具有0.01μm和10μm之间、优选0.1μm和5μm之间的层厚，和/或由蜡、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、纤维素衍生物和/或聚(有机)硅氧烷组成。
因此还可能的是，所述多层体形成或是转印膜，特别是其中所述转印膜包含载体层和优选可从载体层剥离的转移层。在此可能的是，所述转移层由根据本发明的多层体形成和/或包含根据本发明的多层体。
有利地，这种转印膜和/或多层体用作热压膜和/或模内膜，特别是用作模内装饰膜(IMD膜)、嵌件成型膜、模内标签膜(IML膜)和/或印刷模具设计膜薄膜(PMD膜)。
有利地是，所述保护层涉及单层或多层，其中保护层的层厚特别地在1μm和15μm之间，优选地在2μm和8μm之间，和/或它们单独地或组合地具有：具有羟基基团的异氰酸酯基团、具有羟基基团的三聚氰胺树脂、具有含羟基聚合物的聚异氰酸酯、具有含羟基聚合物的三聚氰胺树脂。
进一步还可能的是，一个或多个保护层具有单独或组合选自以下的组分：溶剂基或水基聚氨酯(PU)、丙烯酸酯、聚烯烃、多元醇、聚酯多元醇、聚氯乙烯(PVC)、环氧树脂、聚偏二氟乙烯(PVDF)或它们的混合物，其可与单独或组合选自下组的交联组分交联：异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳二亚胺、氮丙啶UV-可固化物质。
所述单层或多层保护层优选是透明的和/或具有至少25％、优选至少35％、更优选至少85％的透射率，特别是在380nm和780nm之间的波长范围内。
所述单层或多层保护层也可以是着色的，特别是所述单层或多层保护层借助染料和/或颜料着色，和/或所述单层或多层保护层的着色度为小于15％、优选小于10％、更优选小于5％。所述单层或多层保护层也可以是无色的和/或所述单层或多层保护层的着色度可以是0％。因此，所述一个或多个保护层可以是或形成透明涂层，特别是未着色的涂层。
所述装饰层优选涉及单层或多层的层，特别是其具有一个或多个优选不透明、半透明或透明的层，单独或组合选自：彩漆层、清漆层、复制漆层(Replizierlackschichten)、金属层、光学可变层、高折射率层(HRI层)、阻隔层、附着促进层、粘合剂层、剥离层。
在此有利的是，如果所述装饰层设计成单层或多层。因此，例如可能的是，所述装饰层包含一个或多个彩漆层，这些彩色漆层的形状使得它们在综合作用下形成装饰性彩色图案或元素。
进一步可能的是，所述装饰层形成在整个表面上或以图案形式形成，例如以字母数字字符、图案、符号或主题(Motiven)的形式。还有利的是，如果所述装饰层具有另外的光学可变层，例如具有颜料、全息图、光学衍射结构、透镜、棱镜、干涉层构造或交联液晶。因此有利的是，如果所述装饰层具有至少一个具有装饰效果的层。
所述装饰层的层厚优选在0.1μm和15μm之间，更优选在0.5μm和3μm之间。
在所述着色层的情况下优选涉及借助染料和/或颜料着色的漆层。优选地，所述着色层涉及溶剂基或水基组分的层，单独地或组合地选自：聚氨酯(PU)、丙烯酸酯、聚烯烃、多元醇、聚酯多元醇、聚氯乙烯(PVC)、环氧树脂或其混合物，其可与单独或组合选自下组的交联组分交联：异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳二亚胺、氮丙啶、UV-可固化物质，并且其进一步优选具有0.1μm和15μm之间、优选0.5μm和10μm之间、更优选1μm和3μm之间的层厚。
所述附着促进剂层优选具有0.1μm至10μm之间、优选0.5μm至6μm之间、更优选1μm至3μm之间的层厚。在此有利的是，所述附着促进剂层是溶剂基和/或水基组分的层，单独或组合选自：聚氨酯(PU)、丙烯酸酯、聚烯烃、多元醇、聚酯多元醇、聚氯乙烯(PVC)，环氧树脂或其混合物，其可与单独或组合选自下组的交联组分交联：异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳二亚胺、氮丙啶、UV-可固化物质。
所述粘合剂层优选涉及包含溶剂基和/或水基组分的层，单独地或组合地选自：聚氨酯(PU)、丙烯酸酯、聚烯烃、多元醇、聚酯多元醇、聚氯乙烯(PVC)、环氧树脂或其混合物，其可与单独或组合选自下组的交联组分交联：异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳二亚胺、氮丙啶UV可固化物质，并且其中所述粘合剂层的层厚在0.1μm和10μm之间，优选在0.3μm和4μm之间，更优选在0.5μm和3μm之间。
所述多层体可能具有以下层结构：
-载体层；
-任选的剥离层；
-任选的一个或多个保护层；
-由第一金属制成的第一层；
-任选的部分阻隔层；
-由第二种金属制成的第二层；
-粘合剂层。
关于层的可能配置，在此参考上面的陈述。在此还可能的是，所述多层体具有至少一个装饰层，特别是至少局部地在任选的一个或多个保护层与第一层之间和/或在第一层与第二层之间和/或第二层与粘合剂层之间布置。
与多层体的制造方法相关所描述的特征、效果和优点可类似地适用于多层体、多层体的用途、在多层体中由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层的用途以及热处理设备的用途，并因此被认为是公开的。这同样适用于相反的方向：与多层体、多层体的用途、在多层体中由第一金属制成的第一层和由第二金属制成的第二层的用途以及热处理设备的用途相关所描述的特征、效果和优点也可适用于多层体的制造方法并被认为是公开的。
下面借助随附的、未按比例绘制的附图解释本发明的示例性实施例。
图1a至图1c示意性地显示了一种用于多层体制造的方法
图2a至图2c示意性地显示了一种用于多层体制造的方法
图3a至图3d示意性地显示了一种用于多层体制造的方法
图4示意性地显示了多层体的截面图
图5示意性地显示了多层体的截面图
图6示意性地显示了多层体的截面图
图7a至图7c示意性地显示了用热量对多层体热处理的方法图1a至图1c示意性地显示了一种用于多层体12制造的方法。
如图1a所示，首先提供基底3。如图1a所示，基底3在此已经包括载体层5、剥离层6和保护层7。
然而也可能的是，所述基底3是载体层5并且层6和7可以在之前的步骤中施加，例如通过印刷，从而获得图1a中所示的基底3。
所述载体层5优选涉及由ABS(＝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、ABS/PC、PET(＝聚对苯二甲酸乙二酯)、PC(＝聚碳酸酯)、PMMA(＝聚甲基丙烯酸甲酯)、PE(＝聚乙烯)、PP(＝聚丙烯)和/或PPP(＝聚醚聚碳酸酯多元醇)制成的层。载体层5的层厚有利地在5μm和500μm之间，特别是在6μm和100μm之间。图1a至1c中所示的载体层5例如是由PET制成的层厚为75μm的层。
所述保护层7有利地涉及单层或多层，特别是其层厚在1μm和15μm之间，优选在2μm和8μm之间，和/或具有羟基基团的异氰酸酯基团，具有羟基基团的三聚氰胺树脂，具有含羟基聚合物的聚异氰酸酯或具有含羟基聚合物的三聚氰胺树脂。进一步也可能的是，一个或多个保护层具有溶剂基或水基组分，单独或组合选自：聚氨酯(PU)、丙烯酸酯、聚烯烃、多元醇、聚酯多元醇、聚氯乙烯(PVC)、环氧树脂、聚偏二氟乙烯(PVDF)或其混合物，并且其可以与交联组分交联，所述交联组分单独或组合选自：异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳二亚胺、氮丙啶、UV可固化物质。图1a至1c中所示的保护层7涉及例如层厚为5μm的包含聚异氰酸酯与含羟基聚合物的层。
所述剥离层6优选具有在0.01μm和10μm之间，优选在0.1μm和5μm之间的层厚，和/或由蜡、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、纤维素衍生物和/或聚(有机)硅氧烷组成。图1a至1c所示的剥离层6例如涉及层厚为1μm的蜡层。
如图1b所示，将由第一金属制成的第一层1施加到基底3上。随后，如图1c所示，将第二金属制成的第二层2直接施加到至少一个第一区域10中的第一层上，使得在至少一个第一区域10中第一层1和/或第二层2的视觉外观和/或物理性质(特别是由于第一层1和第二层2彼此之间的化学和/或物理反应)被改变。
如图1a至1c所示，多层体12的制造方法包括以下步骤，特别是按以下顺序进行：
-提供基底3；
-在基底3上施加由第一金属制成的第一层1；
-在至少一个第一区域10中将由第二金属制成的第二层2直接施加到第一层1上，使得在至少一个第一区域10中第一层1和/或第二层2的视觉外观和/或物理性质被改变，特别是由于第一层1和第二层2彼此之间的化学和/或物理反应。
由此得到图1c所示的多层体12，其中所述多层体12具有由第一金属制成的第一层1和由第二金属制成的第二层2，其中所述第一层1和第二层2在至少一个第一区域10中直接彼此叠置，使得在至少一个第一区域10中，第一层1和/或第二层2的视觉外观和/或物理性质被改变，特别是由于第一层1和第二层2彼此之间的化学和/或物理反应。
优选地，第一层1和/或第二层2施加通过物理气相沉积(英语为physical vapourdeposition，PVD)，优选热气相沉积、电子束蒸发(英语为electron beam evaporation)、激光束蒸发(英语为pulsed laser deposition(脉冲激光沉积)，pulsed laser ablation(脉冲激光烧蚀))、电弧蒸发(英语为arc evaporation，Arc-PVD)、分子束外延(英语为molecular beam epitaxy，MBE)、溅射，进一步优选离子束辅助沉积(英语为ion beamassisted deposition，IBAD)、离子镀和/或ICB-技术(英语为ionized cluster beamdeposition(电离尘埃束沉积)，ICBD)技术，进行。
还优选的是，如图1a至1c所示，将第一层1和第二层2整个表面地，特别是施加到基底3和/或第一层1上。
还有利的是，第一层1和/或第二层2的施加在-50℃和+50℃之间、优选-30℃和+30℃之间、特别优选-10℃和+10℃之间的基底温度下进行和/或第一层1和/或第二层2的施加在1×10-6毫巴和1×10-3毫巴之间、优选9×10-5毫巴和5×10-4毫巴之间的压力下进行。
此外有利的是，第一和/或第二金属具有100℃至2000℃、优选150℃至1100℃的熔点。
这种温度和/或这种压力有利地存在于涂层室中，特别是容器中，其中所述第一层1和/或第二层2被蒸发和/或被施加。
所述化学和/或物理反应有利地包括氧化反应、第一层1和第二层2交互的扩散和/或界面反应。
此外优选的是，由第一金属制成的第一层1和/或由第二金属制成的第二层2通过参数温度、压力、层厚、时间和/或氧浓度这样地施加，使得第一层1和第二层2在至少一个第一区域10中发生化学和/或物理反应，特别是通过氧化反应、第一和第二层2交互的扩散和/或界面反应，特别是从而改变第一层1和/或第二层2的视觉外观和/或物理性质。换言之，这样地选择用于施加第一层1和/或第二层2的条件，特别是选自温度、压力、层厚、时间和/或氧浓度的参数，使得第一层第一层1和第二层2发生化学和/或物理反应，特别是通过氧化反应、第一层1和第二层2交互地和/或界面反应。
第一层1和/或第二层2优选以1nm至200nm、优选5nm至40nm、更优选10nm至30nm的层厚施加。
还有利的是，所述第一层1，特别是在施加之后，具有在0.1和4之间，优选在0.4和1.4之间的光密度(OD)，和/或所述第二层2，特别是在施加之后，具有在0.1和4之间，优选在0.3和1.3之间的光学密度(OD)。
所述第一层1和/或第二层2优选以1nm至200nm、优选5nm至40nm、更优选10nm至30nm的层厚施加。因此可能都是，所述第一和/或第二层具有在1nm和200nm之间，优选在5nm和40nm之间，更优选在10nm和30nm之间的层厚。
金属层的光密度(OD)特别是不仅取决于所使用的层厚，还尤其取决于所使用的金属。
有利地，所述第一金属是铟(In)、锡(Sn)、银(Ag)、铬(Cr)、铝(Al)、锌(Zn)或铜(Cu)和/或所述第二金属是铟(In)、锡(Sn)、银(Ag)、铬(Cr)、铝(Al)、锌(Zn)或铜(Cu)。
进一步优选以下金属组合用于第一层1和第二层2或用于第一和第二金属：锡(Sn)和铜(Cu)、铟(In)和铜(Cu)、银(Ag)和铜(Cu)、铝(Al)和铜(Cu)、铬(Cr)和铟(In)、铬(Cr)和铝(Al)或铟(In)和银(Ag)，特别是或相反。
在此进一步优选的是，通过所述第一金属和所述第二金属在至少一个第一区域中、特别是至少部分地形成合金。
图1b和1c中所示的第一层1是锡(Sn)层并且具有0.7的光密度。图1c中所示的第二层2是铜(Cu)层，光密度为0.3。因此在此可以想到的是，所述第一金属，在此为锡(Sn)和所述第二金属，在此为铜(Cu)，在此优选形成混合层和/或至少部分地形成青铜(Sn-Cu)合金。如上所述，图1b和1c中所示的层通过气相沉积施加。
对于锡(Sn)，对于上述光学密度和作为单一金属层，L*a*b*值为L＝76.95；a＝-2.76；b＝0.24，对于铜(Cu)，对于上述光密度和作为单个金属层，L*a*b*值为L＝79.68；a＝6.04；b＝16.44，由表1可见。
| L | a | b | |
| Sn | 76.95 | -2.76 | 0.24 |
| Cu | 79.68 | 6.04 | 16.44 |
| Sn+Cu | 70.51 | 1.2 | 11.42 |
| Sn+Cu(180℃) | 65.84 | 0.6 | 31.15 |
| Sn+Cu(200℃) | 60.9 | 4.64 | 44.26 |
(表1)
图1c所示的多层体4在第1层和第2层中包含锡(Sn)和铜(Cu)这两种金属，因此呈现红金色至黄金色，特别是不同于锡(Sn)和(Cu)的本色之和。
对于在锡(Sn)上气相沉积的铜(Cu)，上述光密度(作为叠加沉积的金属层且直接在沉积后)例如为L＝70.51；a＝1.2；b＝11.42的L*a*b*值。
表2示例性列出了每种情况下的色差。所述色差根据以下dE公式计算：
从作为单一金属层的锡(Sn)到作为多层体在锡(Sn)上气相沉积的铜(Cu)的色差在此示例性地为dE＝13.49，如表2所列。从铜(Cu)作为单一金属层到作为多层体在锡(Sn)上气相沉积的铜(Cu)的色差在此示例性地为dE＝11.52，同样列于表2。
如图1a至1c所示，因此使用由第一金属制成的第一层1和由第二金属制成的第二层2，从而在多层体12中通过在至少一个第一区域10中第一层1和/或第二层2的直接施加和/或叠置改变在至少一个第一区域10中所述第一层1和第二层2的视觉外观和/或物理性质。
图2a至图2c示意性地显示了多层体12的制造方法。
图2a-2c所示的方法相应于图1a-1c所示的方法，不同之处在于，如图2c所示，在至少一个第一区域10中第一层1和第二层2之间形成特别是包含第一和第二金属的混合层4。在此也可能的是，在至少一个第一区域10中通过所述第一金属和所述第二金属在混合层中，特别是至少部分地形成合金。
图2c中所示的混合层4在此包含锡(Sn)和铜(Cu)这两种金属，由此呈现红金色至黄金色，特别是不同于锡(Sn)和(Cu)的本色之和。
所述混合层4特别是在热调节之后形成。例如180℃热调节后，L*a*b*值为L＝65.84；a＝0.6；b＝31.15且在200℃热调节后L*a*b*值为L＝60.9；a＝4.64；b＝44.26可测量(见表1)。在此180℃和200℃下的热调节涉及两种分开的材料样品。
从作为单一金属层的锡(Sn)到作为多层体在锡(Sn)上气相沉积的铜(Cu)且经180℃热调节后的色差为dE＝33.02，如在表2中所列。
从作为单一金属层的铜(Cu)到作为多层体在锡(Sn)上气相沉积的铜(Cu)且经180℃热调节后的色差为dE＝20.92，同样如在表2中所列。
从作为单一金属层的锡(Sn)到作为多层体在锡(Sn)上气相沉积的铜(Cu)且经200℃热调节后的色差为dE＝47.43，如进一步在表2中所列。
从作为单一金属层的铜(Cu)到作为多层体在锡(Sn)上气相沉积的铜(Cu)且经200℃热调节后的色差为dE＝33.59，如同样进一步在表2中所列。
| dE | |
| dESn，Sn+Cu | 13,49 |
| dESn，Sn+Cu(180°) | 33,02 |
| dESn，Sn+Cu(200°) | 47,43 |
| dECu，Sn+Cu | 11,52 |
| dECu，Sn+Cu(180°) | 20,92 |
| dECu，Sn+Cu(200°) | 33,59 |
(表二)
图3a至图3d示意性地显示了多层体12的制造方法。
图3a至3d中所示的方法相应于图1a至1c或图2a至2c所示的方法，不同之处在于，如图3c所示，在第一层1的施加步骤和第二层2的施加步骤之间在至少一个第二区域11中施加阻隔层8到第一层1上，优选透明和/或非金属阻隔层8，特别是使得在至少第二区域11中第一层1和第二层2通过阻隔层8彼此隔开。
如此获得多层体12，其在至少一个第二区域11中还包括阻隔层8，优选透明和/或非金属阻隔层8，其布置在第一层1和第二层2之间，特别是使得在至少第二区域11中第一层1和第二层2通过阻隔层8彼此隔开。
如图3c和3d所示，至少一个第一区域10和至少一个第二区域11优选地不重叠，而是彼此直接相邻布置。换言之特别可能的是，将至少一个第一区域10设计成与至少一个第二区域11互补。
至少一个第二区域11优选地形成一维或二维网格。此外有利的是，至少一个第二区域11设计为图案、字符(特别是字母数字字符)和/或符号的形式。
优选的是，所述阻隔层8通过凹版印刷、丝网印刷、柔性版印刷和/或数字印刷施加，特别是通过喷墨印刷或静电复印施加，特别是在装饰中。
然而也可能的是，在真空室中气相沉积所述阻隔层。
所述阻隔层8优选具有溶剂基或水基组分，单独或组合选自：聚氨酯(PU)、丙烯酸酯、聚烯烃、多元醇、聚酯多元醇、聚氯乙烯(PVC)、环氧化物或其混合物，其可与单独或组合选自下组的交联组分交联：异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳二亚胺、氮丙啶、UV可固化物质，和/或具有0.1μm和15μm之间、优选0.5μm和7.5μm之间、更优选1μm和5μm之间的层厚。
图3d中所示的阻隔层8涉及借助凹版印刷施加的阻隔层8，特别是在装饰中，由借助碳二亚胺交联的水性聚氨酯分散体，其特别是在固化后，具有1.5μm的层厚。
如在图3d中所示并在图1a至图1c或图2a至图2c中所阐明的，随后全面积地施加所述由第二金属制成的第二层2，使得在所述第一区域10中直接在所述第一层1上施加所述第二层2，而无任何中间层。
如图3d进一步所示，在至少一个第一区域10中第二层2的铜(Cu)现在直接位于的第一层1的锡(Sn)上且在至少一第二区域11中所述铜(Cu)位于所述阻隔层8上。经此，在至少一个第一区域10中可见红金色至黄金色，并且在至少一个第二区域中相反可见微红的“铜色”铜本色。因此，在至少一个第一区域和至少一个第二区域中也存在不同的物理性质，在此以不同颜色印象的形式。
此外，在至少一个第一区域和至少一个第二区域中存在不同的表面电阻。因此在图3d所示的多层体中，至少一个第一区域10的表面电阻为5Ωm，至少一个第二区域11的表面电阻为100Ωm。所述表面电阻是使用Loresta-GP MCP-T610设备使用4极法(MCP-TP03P测量头)测定的。
有利的是，第一层1和/或第二层2的表面电阻在至少一个第一区域10和至少一个第二区域11中不同，特别是在至少一个第一区域10和至少一个第二区域11之间的表面电阻相差至少10倍、优选15倍、更优选20倍。
图4示意性地示出了多层体12的截面图。
图4所示的多层体12基本上相应于图1c所示的多层体12。因此，该多层体12包含由第一金属制成的第一层1和由第二金属制成的第二层2，其中所述第一层1和所述第二层2在至少一个第一区域10中直接叠置，使得在至少一个第一区域10中第一和/或第二层2的视觉外观和/或物理性质发生变化，特别是由于第一层1和第二层2彼此之间的化学和/或物理反应。与图1c中所示的多层体12不同，图4中所示的多层体12的第一层1由铬(Cr)构成并且具有1.13的光密度OD。同样与图1c中所示的多层体12不同，图4中所示的多层体12的第二层2由铝(Al)构成并且具有1.35的光密度OD。如图4所示，层1和2都被施加到整个表面上。
图5示意性地显示了多层体12的截面图。
图5所示的多层体12相应于图3d所示的多层体12，使得鉴于多层体12的在此参见上述实施。
因此，图5所示的多层体12包含由第一金属制成的第一层1和由第二金属制成的第二层2和部分施加的阻隔层8，其中所述第二层2在其中不存在阻隔层的区域中与第一层1是直接接触的，并且在其中存在阻隔层8的区域中，第一层1和第二层2通过阻隔层8彼此隔开。
进一步可能的是，所述阻隔层8是经着色的，特别是所述阻隔层借助于染料和/或颜料着色，和/或所述阻隔层8的着色度为介于1％与50％，优选2.5％与15％之间。
此外可以想到的是，所述阻隔层8是用颜料、染料、遮光剂、填料着色或填充的。这使得阻隔层8可以产生透明的、有色的、半透明的或不透明的视觉印象。特别是通过填料可产生漫反射金属表面。例如可能的是，制造白色或黑色的阻隔层8。
所述阻隔层8优选是物理干燥的或可辐射固化的，特别是使用波长范围在100nm和380nm之间的光。因此阻隔层8可以使用紫外线辐射或UV光固化。此外，阻隔层8也可以通过电子束固化和/或阻隔层具有或包含一种或多种热塑性塑料。
优选在此，特别是在至少一个第一区域10和/或至少一个第二区域11中，没有干涉层结构。因此，特别是在第一区域10中，没有干涉层结构，特别是包括布置在反射层和部分透明层之间的间隔层。也可以在至少一个第二区域11中在此没有干涉层结构，特别是在此如果阻隔层8以抑制或阻止干涉效应的层厚施加，特别是对于波长范围为380nm到800nm的光，优选是由于不符合λ/2或λ/4条件。进一步可能的是，将至少一个第二区域11中的阻隔层8设计为不透明的，这样也可以抑制或阻止干涉的发生。原则上也可能的是，第一层1和第二层2已具有这样的层厚和/或反射率，从而已经经此抑制或阻止干涉的发生。
换言之优选的是，如果由多层体12的第一层1和第二层2产生的视觉外观不引起(特别是基于干涉的)光学可变效果。
如图5所示，第一层1和第二层2均施加在整个表面上。
图6示意性地显示了多层体12的截面图。
图6所示的多层体12相应于图5所示的多层体12，区别在于第一层1和第二层2至少局部地被去除。
优选通过去金属化进行第一层1和/或第二层2至少局部的去除，例如借助于部分施加到金属层的抗蚀剂的蚀刻方法和/或曝光方法，特别是使用部分曝光、显影和蚀刻光刻胶的掩模曝光方法和/或借助部分地在金属层下施加洗漆的剥离工艺法。然而也可能的是，仅在具有浮雕结构的那些区域中或仅在不具有浮雕结构的那些区域中局部地去除第一层1和/或第二层2，或者在不同的浮雕结构存在于不同的区域中的情况下，仅在具有两种不同浮雕结构之一的那些区域中去除第一层1和/或第二层2。
图7a至7c示意性地显示了用热量对多层体12热处理的方法。
如图7a和图7b所示，还可以对多层体12，特别是第一层1和/或第二层2加热，特别是使得在至少一个第一区域10和/或至少一个第二区域11第一层中第一层1和/或第二层2的视觉外观和/或物理性质进一步被改变。
因此图7a中所示的多层体12涉及的是已经在图3d或图5中示出的多层体12。如图7b所示，用160℃的温度首先将多层体12加热2分钟，使得在至少一个第一区域10中从红金至黄金色到从金色至青铜色发生变色，其通过在200℃下进一步供热6分钟进一步强化。除了颜色变化外，发生光泽度的降低，特别是以亚光效果的形式。此外，在至少一个第一区域10与至少一个第二区域11中表面电阻也进一步改变。因此在图7b所示的多层体12中，在热处理之后结果在至少一个第一区域中具有110Ωm的表面电阻并且在至少一个第二区域中具有大于1000Ωm的表面电阻。
因此优选第一层1和/或第二层2的表面电阻在至少一个第一区域10中增加15倍，优选增加20倍，更优选增加22倍，和/或在至少一个第二区域中增加2.5倍，优选5倍，更优选10倍。
有利的是，用热量进行的多层体12的热处理的温度在80℃和250℃之间、优选地在160℃和230℃之间，和/或用热量进行的多层体12的热处理持续0.5分钟至120分钟，优选1分钟至3分钟。
优选为了多层体12的进一步热处理，使用多层体，其第一层1和第二层2具有以下金属组合：锡(Sn)和铜(Cu)、铟(In)和铜(Cu)、银(Ag)与铜(Cu)、铝(Al)与铜(Cu)、铬(Cr)与铟(In)、铬(Cr)与铝(Al)或铟(In)与银(Ag)，特别是或相反。
优选用热量借助热处理设备14(如图7c所示)进行多层体12、特别是第一层1和/或第二层2的热处理。所述热处理设备14优选包括激光器、干燥箱、加热辊和/或红外辐射器。
如图7c所示，所述热处理设备14包括选自传送带13a、传送辊13b、激光器、干燥箱、加热辊和/或红外辐射器13c中的一种或多种构件。
在图7c所示的热处理设备14中，位于传送带13a上的多层体12优选地以1m/min至40m/min之间的速度移动通过红外线辐射器13c用于多层体12的热处理。在此，所述传送带13a例如借助传送辊13b驱动。
因此有利的是，使用热处理设备14改变在至少一个第一区域10中多层体12的由第一金属制成的第一层1和/或由第二金属制成的第二层2的视觉外观和/或物理性质，其中如图7a至7c所示，在至少一个第一区域10中第一层1和第二层2直接彼此叠置。
使用图7c所示的热处理设备14，由此进一步改变在至少一个第二区域11中多层体12的由第一金属制成的第一层1和/或由第二金属制成的第二层2的视觉外观和/或物理性质是可能的，其中在至少一个第二区域11中第一层1和第二层2之间布置阻隔层8，特别是使得在至少一个第二区域11中第一层1和第二层2通过阻隔层8彼此隔开。
此外可能的是，在200℃的温度下在干燥箱中使多层体12经历热处理。所述干燥箱为此具有多个加热元件，例如以加热线圈的形式。
参照标记列表
1 第一金属制成的第一层
2 第二金属制成的第二层
3 基底
4 混合层
5 载体层
6 剥离层
7 保护层
8 阻隔层
9 粘合剂层
9 基体
10、11 区域
12 多层体
13a 传送带
13b 传送辊
13c 激光器、干燥箱、加热辊和/或红外线加热器
14 热处理设备
Claims (38)
1.用于制造多层体(12)的方法，其中所述方法包括特别按以下顺序进行的以下步骤：
-提供基底(3)；
-将第一金属制成的第一层(1)施加到基底(3)上；
-在至少一个第一区域(10)中将第二金属制成的第二层(2)直接施加到所述第一层(1)上，使得在所述至少一个第一区域(10)中，特别是由于第一层(1)和第二层(2)彼此之间的化学和/或物理反应，所述第一层(1)和/或第二层(2)的视觉外观和/或物理性质被改变。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述至少一个第一区域(10)中，在第一层(1)和第二层(2)之间，特别是至少部分地形成特别是包含第一金属和第二金属的混合层(4)。
3.根据权利要求1或2之一所述的方法，其特征在于，在所述至少一个第一区域(10)和/或所述混合层(4)中，特别是至少部分地通过第一金属和第二金属形成合金。
4.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述第一层(1)和/或第二层(2)的施加通过物理气相沉积(英语为physical vapour deposition，PVD)，优选热气相沉积、电子束蒸发(英语为electron beam evaporation)、激光束蒸发(英语为pulsed laserdeposition(脉冲激光沉积)，pulsed laser ablation(脉冲激光烧蚀))、电弧蒸发(英语为arc evaporation，Arc-PVD)、分子束外延(英语为molecular beam epitaxy，MBE)、溅射，进一步优选离子束辅助沉积(英语为ion beam assisted deposition，IBAD)、离子镀和/或ICB-技术(英语为ionized cluster beam deposition(电离尘埃束沉积)，ICBD)技术，进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述第一层(1)和/或第二层(2)的施加在-50℃至+50℃，优选-30℃至+30℃，特别优选-10℃至+10℃之间的基底温度下进行，和/或所述第一层(1)和/或第二层(2)的施加在1x10-6毫巴与1x10-3毫巴之间的压力下，优选在9x10-5毫巴与5x10-4毫巴之间进行。
6.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述第一层(1)和/或第二层(2)以介于1nm与200nm之间、优选5nm与40nm之间、进一步优选10nm与30nm之间的层厚施加。
7.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤，所述步骤特别是在施加第一层(1)的步骤和施加第二层(2)的步骤之间进行：
-在第一层(1)上的至少一个第二区域(11)中施加阻隔层(8)，优选透明和/或非金属阻隔层(8)，特别是使得所述至少一个第二区(11)将第一层(1)与第二层(2)通过阻隔层(8)彼此分离。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述阻隔层(8)借助凹版印刷、丝网印刷、柔性版印刷和/或数字印刷，特别是通过喷墨印刷或静电印刷被施加。
9.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述方法还包括在施加第一层(1)的步骤之前和/或在施加第二层(2)的步骤之后执行的以下步骤：
-施加一个或多个层(6、7、9)到，特别是基底(3)和/或第二层(2)上，所述层选自下组：保护层(7)、剥离层(6)、着色层、增粘剂层、装饰层和/或粘合层(9)。
10.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，将所述第一层(1)和/或所述第二层(2)施加到整个，特别是所述基底(3)和/或者所述第一层(1)上。
11.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤，特别是在施加第一层(1)的步骤之后和/或在施加第二层(2)的步骤后进行：
-至少部分地去除第一层(1)和/或第二层(2)。
12.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述方法还包括以下步骤，所述步骤特别是在施加所述第二层(2)的步骤之后进行：
-用热量处理所述多层体(12)，特别是第一层(1)和/或第二层(2)，特别是使得在至少一个第一区域(10)和/或者至少一个第二区域(11)中所述第一层(1)和/或第二层(2)的视觉外观和/或物理性质进一步改变。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，用具有80℃与250℃之间，优选160℃与230℃之间的温度的热量处理所述多层体(12)，和/或用热量处理所述多层体(12)持续0.5分钟至120分钟，优选1分钟至3分钟。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其特征在于，在所述至少一个第一区域(10)和至少一个第二区域(11)中的所述第一层(1)和/或第二层(2)的表面电阻，通过用热量处理所述多层体(12)，在所述至少一个第一区域(10)中升高15倍，优选20倍，进一步优选22倍，和/或在所述至少一个第二区域(11)中升高2.5倍，优选5倍，进一步优选10倍。
15.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，与单独存在的第一金属制成的第一层和单独存在的第二金属制成的第二层相比于在所述至少一个第一区域中直接叠加的第一金属制成的第一层和第二金属制成的第二层相关的色差dE大于5、优选大于10，特别优选大于15。
16.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，所述方法还包括特别是在施加第一层(2)和/或第二层(3)的步骤期间和/或之后进行的以下步骤，所述步骤：
-用氧气和/或氢气，特别是气态的氧气和/或者氢气处理所述多层体(12)，特别是第一层(2)和/或第二层(3)。
17.多层体(12)，其包含第一金属制成的第一层(1)和第二金属制成的第二层(2)，其中所述第一层(1)和第二层(2)在所述至少一个第一区域(10)中是直接彼此叠置的，使得在所述至少一个第一区域(10)中，特别是由于所述第一层(1)和/或第二层(2)彼此之间的化学和/或物理学反应，所述第一层(1)和/或第二层(2)的视觉外观和/或物理性质被改变。
18.根据权利要求17所述的多层体(12)，其特征在于，在所述至少一个第一区域(10)中，在第一层(1)和第二层(2)之间，特别是至少部分地形成特别是包含第一金属和第二金属的混合层(4)。
19.根据权利要求17或18之一所述的多层体(12)，其特征在于，在至少一个第一区域(10)和/或在混合层(4)中，第一金属和第二金属特别是至少部分地形成合金。
20.根据权利要求17至19之一所述的多层体(12)，其特征在于，在所述至少一个第一区域(10)中，特别是由于所述第一层(1)和第二层(2)彼此之间的化学和/或物理反应，第一(1)层和/或第二(2)层的视觉外观和/或物理性质被如此改变，所述第一层(1)和/或第二层(2)的视觉外观和/或物理性质相比所述第一层(1)和/或所述第二层(2)各自或组合的效果的视觉外观和/或物理性质被改变。
21.根据权利要求17至20之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述第一金属是铟(In)、锡(Sn)、银(Ag)、铬(Cr)、铝(Al)、锌(Zn)或铜(Cu)，和/或所述第二金属是铟(In)、锡(Sn)、银(Ag)、铬(Cr)、铝(Al)、锌(Zn)或铜(Cu)。
22.根据权利要求17至21之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述第一层(1)的光密度(OD)在0.1至4之间，优选在0.4至1.4之间，和/或所述第二层(2)的光密度(OD)在0.1至4之间，优选在0.3至1.3之间。
23.根据权利要求17至22之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述第一层(1)和/或所述第二层(2)的层厚在1nm至200nm之间，优选在5nm至40nm之间，进一步优选在10nm至30nm之间。
24.根据权利要求17至23之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述多层体(12)在至少一个第二区域(11)中还包括阻隔层(8)，优选透明和/或非金属阻隔层(8)，所述阻隔层(8)布置在所述第一层(1)和第二层(2)之间，使得在所述至少一个第二区域(11)中，所述第一层(1)和第二层(2)通过所述阻隔层(8)彼此隔开。
25.根据权利要求24所述的多层体(12)，其特征在于，所述至少一个第二区域(11)形成一维或二维网格，和/或所述至少一个第二区(11)形成图案，字符，特别是字母数字字符，和/或符号的形式。
26.根据权利要求24或25之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述阻隔层(8)包含选自下组的溶剂基或水基组分：聚氨酯(PU)、丙烯酸酯、聚烯烃、多元醇、聚酯多元醇、聚氯乙烯(PVC)、环氧树脂或它们的混合物，特别是那些与异氰酸酯、三聚氰胺、胺、碳二亚胺、氮丙啶和/或UV可固化物质可交联的和/或所述阻隔层(8)的层厚在0.1μm至15μm之间，优选在0.5μm至7.5μm之间，进一步优选在1μm至5μm之间。
27.根据权利要求24至26之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述阻隔层(8)是着色的，特别是，所述阻隔层(8)是借助染料和/或色素着色的，和/或所述阻隔层(8)的着色度为介于1％与50％，优选2.5％与15％之间。
28.根据权利要求24至27之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述第一层(1)和/或第二层(2)的视觉外观和/或物理性质在至少一个第一区域(10)和至少一个第二区域(11)中是不同的。
29.根据权利要求24至28之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述第一层(1)和/或第二层(2)的表面电阻在至少一个第一区域(10)和至少一个第二区域(11)中不同，特别地，所述至少一个第一区域(10)与所述至少一个第二区域(11)之间的表面电阻相差至少10倍，优选15倍，进一步优选20倍。
30.根据权利要求17至29之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述多层体(12)还包括选自下组的一个或多个层(6，7，9)：保护层(7)、剥离层(6)、着色层、绒毛介质层、装饰层和/或粘合层(9)。
31.根据权利要求17至30之一所述的多层体(12)，其特征在于，所述第一层(1)和/或第二层(2)被至少部分地去除。
32.根据权利要求17至31之一所述的多层体，其特征在于，与单独存在的第一金属制成的第一层和单独存在的第二金属制成的第二层相比于在所述至少一个第一区域中直接叠加的第一金属制成的第一层和第二金属制成的第二层相关的色差dE大于5、优选大于10，特别优选大于15。
33.根据权利要求17至32之一所述的多层体(12)用作构件，特别是装饰构件的用途，优选用于车辆，进一步优选用于机动车辆，用于笔记本电脑，用于娱乐用电器，用于家用电器，作为包装材料，作为传感器和/或作为安全元件。
34.在多层体(12)中的第一金属制成的第一层(1)和第二金属制成的第二层(2)的用途，其通过在所述至少一个第一区域(10)中直接彼此叠加所述第一和第二层用于改变在所述至少一个第一区域中的所述第一层(1)和第二层(2)的视觉外观和/或物理性能。
35.根据权利要求34所述的用途，其特征在于，还使用在至少一个第二区域(11)中的第一层(1)和第二层(2)之间布置的阻隔层(8)，特别是其中所述至少一个第一区域(10)和所述至少一个第二区域(11)彼此相邻，特别是直接相邻布置的，使得在所述至少一个第二区域(11)中，所述第一层(1)和第二层(2)通过所述阻隔层(8)彼此隔开。
36.传热装置(14)的用途，其用于改变在至少一个第一区域(10)中的多层体(12)的第一金属制成的第一层(1)和/或第二金属制成的第二层(2)的视觉外观和/或物理性质，其中所述第一层(1)和第二层(2)在所述至少一个第一区域(10)中是直接彼此叠置的。
37.根据权利要求36所述的用途，其特征在于，所述热处理设备(14)还用于改变在至少一个第二区域(11)中的所述多层体(12)的第一金属制成的第一层(1)和/或第二金属制成的第二层(2)的视觉外观和/或物理性质，其中在所述至少一个第二区域(11)中所述第一层(1)和第二层(2)之间布置阻隔层(8)，特别是使得在所述至少一个第二区(11)中，所述第一层(1)和第二层(2)通过所述阻隔层(8)彼此隔开。
38.根据权利要求37所述的用途，其特征在于，在所述至少一个第一区域(10)和至少一个第二区域(11)中的所述第一层(1)和/或第二层(2)的表面电阻，在所述至少一个第一区域(10)中升高15倍，优选20倍，进一步优选22倍，和/或在所述至少一个第二区域(11)中升高2.5倍，优选5倍，进一步优选10倍。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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