CN116997622A - 硬涂层组合物、由其获得的硬涂层膜、包括硬涂层膜的层叠体、形成硬涂层膜的方法和包括硬涂层膜的制品 - Google Patents

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Abstract

硬涂层膜包括固化的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂，具有在1千克负载下6H或更大的铅笔硬度和40°或更小的水接触角；用于所述硬涂层膜的配制的硬涂层组合物；形成所述硬涂层膜方法；包括所述硬涂层膜的层叠体；和包括所述层叠体的制品。

Description

硬涂层组合物、由其获得的硬涂层膜、包括硬涂层膜的层叠 体、形成硬涂层膜的方法和包括硬涂层膜的制品
技术领域
本申请要求于2021年3月17日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2021-0034868的优先权，将其公开内容全部通过引用引入本文中。
本公开内容涉及硬涂层组合物和由所述组合物获得的硬涂层膜、包括所述硬涂层膜的层叠体(层压体)、形成所述硬涂层膜的方法和包括所述硬涂层膜的制品。
背景技术
日常使用的基底例如玻璃或塑料基底将暴露于外部污染物，并且经常使用水和/或水性清洁剂(洗涤剂)来清洁基底表面。近来，由于环境污染和气候变化，水资源的可用性日益下降，并且响应于这样的水短缺，正在进行研究以解决该水短缺问题，例如海水淡化和水循环。然而，对于解决全球水短缺问题仍然存在限制。
发明内容
技术问题
本公开内容提供硬涂层组合物、由所述硬层料组合物获得的硬涂层膜以及形成所述硬涂层膜的方法，所述硬涂层组合物用于在基底的表面上形成硬涂层膜，使得与现有的相比，可使用少量的洗涤水来清洁被污染的基底的表面。
技术方案
本公开内容提供硬涂层组合物，其用于在基底的表面上形成硬涂层膜，使得与具有现有技术涂层的现有基底相比，可使用相对更少量的洗涤水来清洁被污染的基底的表面。本公开内容还提供由所述硬涂层组合物获得的硬涂层膜以及形成所述硬涂层膜的方法。
另外的方面将部分地在说明书中阐述，和将部分地从说明书明晰，或可通过本公开内容的所呈现的实施方式的实践来获悉。
根据一个方面，提供硬涂层组合物，其包括多官能单体、和包括具有亲水性基团的单官能单体(也称为“亲水性单官能单单体”)的单官能单体，其中所述多官能单体的以重量计的量大于所述具有亲水性基团的单官能单体的以重量计的量。所述具有亲水性基团的单官能单体的量可为约29重量百分比(重量％)至约45重量％，基于所述组合物的总重量。
根据另一方面，提供基于(甲基)丙烯酸酯的树脂，其中硬涂层膜具有40°或更小的水接触角、和在1千克(kg)负载下6H或更大的铅笔硬度，其中所述膜不含金属。
根据另一方面，提供制品，其包括基底、和设置在基底上的硬涂层膜。
根据另一方面，提供形成硬涂层膜的方法，所述方法包括在基底上喷涂硬涂层组合物，并用紫外(UV)光照射经喷涂的基底以在基底上形成硬涂层膜。
发明的有利效果
根据一种或多种实施方式，当涂覆在基底上并通过UV光固化时，硬涂层组合物可形成硬涂层膜，所述硬涂层膜具有40°或更小的水接触角和在1kg负载下6H或更大的表面铅笔硬度，使得存在于基底上的疏水性污染物、例如有机物质可更容易地用水洗掉或去除，且因此可减少用于清洁基底的表面的水的量。另外，当用洗涤工具洗涤基底的表面时，硬涂层膜可具有足够的硬度以抑制划痕或裂纹的形成。此外，硬涂层为基底提供优异的耐久性。
附图说明
本公开内容的一些实施方式的上述和其他方面、特征和优点将从结合附图进行的以下描述变得更加明晰，其中：
图1为根据一种实施方式的硬涂层膜的示意图；
图2为根据另一实施方式的硬涂层膜的示意图；和
图3为根据又一实施方式的硬涂层膜的示意图。
具体实施方式
现在将详细介绍实施方式，其实例在附图中示出，其中相同的附图标记始终表示相同的元件。在这方面，本实施方式可具有不同的形式并且不应被解释为限于本文中阐明的描述。相反，提供这些实施方式使得可使本公开内容是彻底和完整的，并且将充分地向本领域普通技术人员传达本发明构思的范围。相同的附图标记指代相同的元件。
将理解，当一个元件被称为“在”另外的元件“上”时，所述元件可直接在所述另外的元件上或中间元件。相反，当一个元件被称为“直接在”另外的元件上时，不存在中间元件。
本文中使用的术语仅用于描述具体实施方式的目的，且不旨在限制创造性构思。本文中使用的单数形式包括复数形式，包括“至少一种(个)”在内，除非另有明确规定。表述“至少一种(个)”不应被解释为限制单数形式。如本文中使用的，术语“和/或”包括相关列出项目的一个或多个的任何和所有组合。将进一步理解，当在本说明书中使用时，术语“包括”和/或“包含”表明所述的特征、区域、整体、步骤、操作、元件和/或组分(组件)的存在，但不排除一个或多个其他特征、区域、整体、步骤、操作、元件、组分(组件)和/或其集合的存在或添加。
如本文中使用的，“约”或“大致上”包括所陈述的值且意味着由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即，测量系统的限制)而确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如，“约”可意味着相对于所陈述的值在一种或多种标准偏差内，或者在±10％内。
除非另有定义，本文中使用的所有术语(包括技术和科学术语)具有与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。将进一步理解，术语，例如在常用字典中定义的那些，应被解释为具有与它们在相关领域的背景和本公开内容中的含义一致的含义，并且将不以理想化或过于形式的意义进行解释，除非在本文中明确地定义。
在本文中参考作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。这样，将预料到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图示的形状的变化。因此，本文中所述的实施方式不应被解释为限于本文中所示的区域的具体形状，而是包括例如由制造导致的形状上的偏差。例如，图示或描述为平坦的区域可典型地具有粗糙和/或非线性的特征。此外，图示的尖锐的角可为圆化的。因此，图中所示的区域在本质上是示意性的，并且它们的形状不旨在示出区域的精确形状且不旨在限制本权利要求的范围。
虽然已经描述了具体实施方式，但是申请人或本领域技术人员可做出的当前预料不到或不可预见的替代、修改、变化、改进和实质等同物。因此，可提交和修改的所附权利要求旨在包括所有这样的替代、修改、变化、改进和实质等同物。
在下文中，将详细描述根据本公开内容的硬涂层组合物、硬涂层膜、形成所述硬涂层膜的方法和包括所述硬涂层膜的制品的一个或多个示例实施方式。
硬涂层组合物
根据一个方面，硬涂层组合物包括：多官能单体；和包括具有亲水性基团的单官能单体的单官能单体，其中所述多官能单体的以重量计的量大于所述具有亲水性基团的单官能单体的以重量计的量，并且所述具有亲水性官能团的单官能单体的量可为约29重量百分比(重量％)至约45重量％，基于所述组合物的总重量，并且所述硬涂层组合物不含金属。
根据实施方式，所述单官能单体包括具有亲水性基团的单官能单体和/或不具有亲水性官能团的单官能单体。例如，所述单官能单体包括具有亲水性基团的单官能单体和不具有亲水性基团的单官能单体。
术语“不含金属”意味着，硬涂层组合物或得自所述组合物的硬涂层膜包括少于5000百万分率(ppm)的总金属，如通过电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定的。所述涂层组合物或所得的膜中基本上不存在的金属包括如下金属：IA族金属、IIA族金属、过渡金属、和IIIA、IVA、VA和VIA族金属。然而，如本领域普通技术人员良好理解的，由于在化学原料的来源或制造中所涉及的过程，可难以从化学组成中完全去除所有金属。
根据实施方式，术语硬涂层组合物或得自该组合物的硬涂层膜可包括小于2000ppm的总金属，和在许多情况下，小于1000ppm、或者甚至小于500ppm的总金属。在实施方式中，总金属的量不是通过ICP-AES能检测到的。
根据实施方式，所述多官能单体与所述具有亲水性基团的单官能单体的重量比可为约1:1至约1.5:1。
所述硬涂层组合物可同时包括所述多官能单体和所述单官能单体，并且由于所述多官能单体与所述单官能单体的重量比为约1:1至约1.5:1，因此在固化后的硬涂层组合物具有高的硬度，这可通过由所述多官能单体提供的交联来实现。此外，且由于涂层中包括所述具有亲水性基团的单官能单体，所述具有亲水性基团的单官能单体可在所述多官能单体的一端交联并且可暴露在外部，使得硬涂层膜在膜的表面处或附近具有更大的亲水性特性。
根据实施方式，所述多官能单体和所述不具有亲水性基团的单官能单体可为丙烯酸类单体或相应的甲基丙烯酸类单体。例如，所述多官能单体可为多官能丙烯酸酯单体或多官能甲基丙烯酸酯单体。例如，所述不具有亲水性基团的单官能单体可为单官能丙烯酸酯或单官能甲基丙烯酸酯。下文中，如本领域普通技术人员所认识和理解的，术语“(甲基)丙烯酸酯”是指所述的单体的丙烯酸酯形式或相应的甲基丙烯酸酯形式。
所述多官能单体的丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团可在固化过程中起到交联基团的作用，以形成具有三维网络结构的聚合物膜。
在一种实施方式中，所述多官能单体可为六(甲基)丙烯酸酯单体、五(甲基)丙烯酸酯单体、四(甲基)丙烯酸酯单体、三(甲基)丙烯酸酯单体或二(甲基)丙烯酸酯单体。例如，所述多官能单体可包括以下中的至少两种单体的混合物：六(甲基)丙烯酸酯单体、五(甲基)丙烯酸酯单体、四(甲基)丙烯酸酯单体、三(甲基)丙烯酸酯单体、和二(甲基)丙烯酸酯单体。
在一种实施方式中，所述多官能单体可包括四(甲基)丙烯酸酯单体、三(甲基)丙烯酸酯单体和二(甲基)丙烯酸酯单体的混合物。
在一种实施方式中，所述多官能单体可为季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化的二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二三羟甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二三羟甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸醇、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、或其(甲基)丙烯酸酯的组合。
例如，所述多官能单体可包括季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、或乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、或其(甲基)丙烯酸酯的组合。
在一种实施方式中，四(甲基)丙烯酸酯单体、三(甲基)丙烯酸酯单体和二(甲基)丙烯酸酯单体的重量比可分别为0.1-2：2-5：1。例如，四(甲基)丙烯酸酯单体、三(甲基)丙烯酸酯单体和二(甲基)丙烯酸酯单体的重量比可为0.2-1.8：2.8-4.8：1。
通过包括具有多种数量的官能团的(甲基)丙烯酸酯单体，可在固化的膜中形成强的交联键，并且因此通过根据所描述的实施方式的硬涂层组合物的固化获得的硬涂层膜可具有改进的坚固性。
在一种实施方式中，所述硬涂层组合物可包括具有亲水性基团的单官能单体和不具有亲水性基团的单官能单体。
在一种实施方式中，所述单官能单体中的所述具有亲水性基团的单官能单体的重量比率可大于所述不具有亲水性基团的单官能单体的量。
例如，所述具有亲水性基团的单官能单体和所述不具有亲水性基团的单官能单体的重量比可为1.5:1～15:1。
因为所述单官能单体包括所述具有亲水性基团的单官能单体和所述不具有亲水性基团的单官能单体，因此可获得耐久的且在表面处具有一些亲水性特性的硬涂层膜。
在一种实施方式中，所述具有亲水性基团的单官能单体可包括亲水性基团，例如醚基、醇基、烷氧基、羟基、氨基、聚醚基团或其组合。然而，实施方式不限于此，并且可包括本领域普通技术人员认识到的能够赋予硬涂层的表面一定程度的亲水性特性的其它基团。
在一种实施方式中，所述具有亲水性基团的单官能单体可包括含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯。
例如，含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯可包括甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇、乙氧基聚丙二醇或其(甲基)丙烯酸酯的组合。甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的“聚乙二醇”可具有约200克/摩尔(g/mol)或更大的分子量。例如，“聚乙二醇”可具有约400g/mol或约600g/mol的分子量。甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸是指包括具有约200g/mol、约400g/mol或约600g/mol的分子量的聚乙二醇的任意甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
例如，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯或其(甲基)丙烯酸酯的组合。
在一种实施方式中，所述不具有亲水性基团的单官能单体可为含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯或含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯。
在一种实施方式中，所述硬涂层组合物可进一步包括引发剂。
在一种实施方式中，所述引发剂可为吸收400纳米(nm)或更小的波长的光的UV吸收光引发剂。该光引发剂可为基于安息香醚的化合物、基于苯乙酮的化合物、基于α-酮的化合物，基于肟的化合物、基于安息香的化合物、基于苄基的化合物、基于二苯甲酮的化合物、基于缩酮的化合物、基于噻吨酮的化合物、基于酰基膦氧化物的化合物等。
例如，所述引发剂可为安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香丙基醚、安息香异丙基醚、安息香异丁基醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、苯甲醚(anisol methylether)、2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-叔丁基二氯苯乙酮、2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-苯基-1,1-丙烷二酮-2-(o-乙氧基羰基)-肟、安息香、苄基、二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮、苄基二甲基缩酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧化物、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物、或其组合。
所述引发剂、例如光引发剂可以约0.5重量份至约3重量份存在于所述硬涂层组合物中，相对于100重量份的全部组合物。
在一种实施方式中，所述硬涂层组合物可为基本上不包括溶剂的非溶剂型组合物。因此，以下可为容易的：形成致密的硬涂层膜，而没有通过溶剂的挥发导致的在膜中形成孔。
在一种实施方式中，硬涂层组合物可不包括大于20重量％、或大于10重量％、或大于5重量％、或超过1重量％的溶剂，各自基于所述组合物的总重量。
在一种实施方式中，所述硬涂层组合物可进一步包括在不抑制硬涂层膜的物理性质的范围内的多种添加剂例如分散剂、增稠剂、流平剂、固化促进剂等，以提高可涂覆性、可加工性、坚固性、亲水性、均匀性或固化速率。
硬涂层膜
根据一个方面，硬涂层膜可包括基于(甲基)丙烯酸酯的树脂并且具有40°或更小的水接触角和在1kg负载下6H或更大的铅笔硬度，并且所述膜不含金属。
在一种实施方式中，所述硬涂层膜可得自基于(甲基)丙烯酸酯的单体。
在一种实施方式中，所述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂可得自一种或多种多官能单体和一种或多种具有亲水性基团的单官能单体。
在现有技术中，为了获得具有亲水性特性的表面(例如，具有40°或更小的水接触角)的硬涂层膜，在将单体树脂与无机材料如硅烷、碱金属盐等混合后进行水解，或者将阴离子亲水性基团以金属酸盐的形式引入聚合物中以使硬涂层膜固化，提供亲水性硬涂层膜。然而，由于这样的硬涂层中的亲水性基团的高的表面能，亲水性基团具有使自己远离表面取向的趋势，且替代地，在固化过程中趋于朝向涂层的内部取向。此外，具有低的表面能的疏水性基团例如烷基趋于使自己在表面的方向上取向。出于该原因，引入相对大量的无机材料如金属酸盐是将具有亲水性基团的单体导向固化的涂层的表面所必须的。然而，过量的无机材料(例如无机盐降低固化的硬涂层膜的坚固性，并且如果使用聚乙二醇(PEG)(其为低聚物亲水性基团)作为亲水性基团，则存在其中硬涂层膜的坚固性由于PEG的柔软性而严重受损的问题。
涂层膜表面的亲水性特性和坚固性具有折衷关系，并且在该领域中，同时改善硬涂层膜的亲水性特性与坚固性是非常困难的任务。
为了解决该技术问题，本发明人已经证实，在不存在任何添加的无机材料的情况下，当使用基于(甲基)丙烯酸酯的树脂的涂层组合物得自一种或多种多官能单体和一种或多种具有亲水性基团的单官能单体时，可获得具有40°或更小的水接触角和在1千克(kg)负载下6H或更大的铅笔硬度的固化的硬涂层膜。
当疏水性基底不与根据本公开内容的实施方式的硬涂层膜结合使用并且该基底被需要通过用水或水基溶液清洁来去除的疏水性污染物污染时，水难以渗透到疏水性基底和疏水性污染物之间的界面，从而使得难以从基底去除疏水性污染物。
然而，根据本公开内容的实施方式获得的硬涂层膜具有一定程度的亲水性特性，且因此，当硬涂层膜的表面被疏水性污染物污染，且然后使用水或水溶液清洁表面时，水将渗透到硬涂层膜和污染物之间的界面，并将污染物从硬涂层膜的表面分离。结果，疏水性污染物可用相对更少量的水或水溶液更容易地从硬涂层膜去除。
尽管稍后将描述，但是根据本公开内容的硬涂层膜是通过如下形成的：喷涂所述硬涂层组合物，并用UV光固化。
在一种实施方式中，在硬涂层组合物的第一部分完全固化之前，停下或停止UV照射，并且将硬涂层组合物的第二部分喷涂到经涂覆的基底上。第一和第二涂层用UV光完全固化，并且因此可获得具有优异的亲水性特性和高硬度的硬涂层膜。
在一种实施方式中，所述多官能单体与所述具有亲水性基团的单官能单体的重量比可为大于1：1至约1.5：1。
当满足所述多官能单体与具有亲水性基团的亲水性单官能单体的所述重量比时，可获得具有坚固性和亲水性的硬涂层膜。
在一种实施方式中，得自所述具有亲水性基团的单官能单体的单体单元可为约29重量％至约45重量％，基于所述基于丙烯酸酯的树脂的总重量。
当满足得自所述具有亲水性基团的单官能单体的单体单元的所述量时，可获得具有40°或更小的水接触角的硬涂层膜。当得自所述具有亲水性基团的单官能单体的单体单元的量超过上述重量比或约45重量％时，硬涂层膜的坚固性可降低。当得自所述具有亲水性基团的单官能单体的单体单元的量小于约29重量％时，硬涂层膜可不具有足够的亲水性特性。
在一种实施方式中，所述硬涂层膜可具有约100微米(μm)至约250μm的厚度。当满足该厚度范围时，可充分地保护基底不受污染物的影响。
所述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂可由上述硬涂层组合物形成。对于与所述硬涂层组合物有关的内容，可参考上面的描述。
层叠体
将参照图1至3来描述根据一个方面的层叠体。
参照图1，根据一个方面的层叠体可包括：基底11；以及设置在基底11上的如上所述的硬涂层膜12。这里，硬涂层膜12可通过使上述硬涂层组合物固化来形成。
硬涂层膜可设置在基底上并保护基底免受外部污染物的影响，并且还可具有40°或更小的水接触角以容许污染物容易地从表面洗涤，例如用水或水溶液，并且可具有在1kg负载下6H或更大的铅笔硬度。
在一种实施方式中，所述基底可包括：金属板，包括铁、铝、铜或其合金；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚酯、氯乙烯树脂、偏氯乙烯树脂、聚碳酸酯、聚氨酯或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物的树脂模塑产品；陶瓷例如玻璃；或塑料。
例如，所述基底可为陶瓷或塑料。
参照图2，根据一个方面的层叠体可包括：基底21；设置在基底21上的硬涂层膜22；以及设置在基底21和硬涂层膜22之间的底漆层23。
对于与基底21和硬涂层膜22有关的内容，可参考基底和硬涂层膜的上述描述。
用于形成底漆层23的涂层材料可为包括以下作为主要成分的涂层组合物：基于聚酯的树脂、基于聚酰胺的树脂、基于聚氨酯的树脂、环氧树脂、酚醛树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、基于聚乙酸乙烯酯的树脂、基于聚烯烃的树脂、或其共聚物或改性树脂、或基于纤维素的树脂。
在另外的实施方式中，通过用电晕处理、火焰处理或等离子体处理增加基底的表面能，可在没有底漆层的情况下增加硬涂层膜和基底之间的粘附。
在一种实施方式中，底漆层23可具有约2μm至约50μm的厚度。
在一种实施方式中，层叠体可进一步包括介于基底21和硬涂层膜22之间的缓冲层(未示出)。所述缓冲层可承受根据基底和硬涂层膜之间的表面能的差异产生的应力，并因此最小化或防止硬涂层膜与基底的分离。
例如，当所述层叠体包括缓冲层时，所述缓冲层可布置在基底21和底漆层23之间、在硬涂层膜22和底漆层23之间、或者在基底21和底漆层23之间以及在硬涂层膜22与底漆层23之间两者。
在一种实施方式中，可在硬涂层膜上进一步包括至少一个功能层(未示出)。所述功能层可布置在硬涂层膜的表面上以改善硬涂层膜的耐久性。
参照图3，根据一个方面的层叠体可包括：基底(31)；设置在基底31的表面S1上的硬涂层膜32；和设置在基底31的相反表面S2上的胶粘剂层30。
此外，如果所述层叠体进一步包括在基底的相对表面上的胶粘剂层，则所述层叠体可更容易地应用于可能被外部污染物污染的制品的表面。此外，通过将所述层叠体施加到制品的表面，可保护制品的表面不受外部材料的影响，且由于制品的表面可被容易地洗涤，因而所述制品可具有改进的耐久性。
尽管在图3中未示出，但是底漆层(未示出)可进一步设置在基底31和设置在基底31的一个表面(S1)上的硬涂层膜32上。可参考以上关于图2的底漆层的描述。
制品
根据一个方面，制品包括所述层叠体。
例如，所述层叠体提供在制品的外部上，以不仅保护制品的外部不受外部污染物的影响，而且容许在制品的表面被污染时容易地被水洗涤，且因此有助于改善制品的耐久性。
在一种实施方式中，所述制品可包括，但不限于，玻璃、镜子、显示器制品诸如手机显示器、引导牌诸如标识牌或广告牌、电子器件外壳、外部材料诸如车辆外部材料、或者卫生间制品诸如马桶或盥洗台。可包括其中表面可从外部污染的任何制品暴露情形。
形成硬涂层膜的方法
根据一个方面的形成硬涂层膜的方法可包括：将根据实施方式的硬涂层组合物喷涂在基底上，并且用UV光照射施加的组合物以在基底上形成硬涂层膜。
在一种实施方式中，所述方法可进一步包括在将所述硬涂层组合物施加到基底上之前在基底上形成底漆层。
例如，所述方法可包括在施加所述硬涂层组合物之前在基底上涂覆底漆涂层组合物以形成底漆涂层。
所述底漆涂层组合物可为如上所述的树脂组合物。
在另外的实施方式中，可在施加所述硬涂层组合物之前对基底进行表面改性。如上所述，基底的表面改性可通过电晕处理、火焰处理、等离子体处理或其组合来进行。
在一种实施方式中，硬涂层膜可通过如下形成：将所述硬涂层组合物以两部分或更多部分进行喷雾干燥，例如至少两次或三次，随后进行最终的UV固化。
例如，硬涂层膜可通过如下形成：喷涂硬涂层组合物的第一部分，然后用UV光照射。在这种情况下，在喷涂的硬涂层组合物的第一部分完全固化之前，停下或停止UV照射。然后将硬涂层组合物的第二部分喷涂到未完全固化的第一部分硬涂层膜上，然后用UV光照射集合的涂层(collective coatings)以形成完全固化的硬涂层膜。
如上所述，所述硬涂层组合物可被喷涂两次。然而，实施方式不限于此，并且进行喷涂的次数可由本领域技术人员考虑到硬涂层的厚度和期望的物理性质而适当地选择。此外，可进行如下：对完全固化的硬涂层膜提供底漆层，和形成额外的硬涂层膜。
例如，所述硬涂层组合物可以1:1的比例喷涂两次。然而，实施方式不限于此，所述硬涂层组合物可以多种变化的部分喷涂n次。
通过连续喷涂-层叠工艺形成硬涂层膜，其中亲水性基团被更多地导向涂层膜的外侧并且在涂层膜中形成强的交联键。所形成的硬涂层膜可具有40°或更小的水接触角和在1kg负载下6H或更大的铅笔硬度，并且所述硬涂层不含金属。
在一种实施方式中，当基底是膜时，所述方法可进一步包括在基底的与形成硬涂层膜的表面相反的表面上提供胶粘剂层。此外，所述方法可进一步包括在胶粘剂层的表面上提供剥离膜。
由此，可形成可应用于其外表面需要被保护的制品的硬涂层胶粘剂膜。所述胶粘剂层可使用各种已知的胶粘剂，例如丙烯酸类胶粘剂、基于环氧的胶粘剂、基于酚醛清漆的胶粘剂等。
在一种实施方式中，所述方法可进一步包括，在形成硬涂层膜之后，在硬涂层膜上提供功能层。
所述功能层可增加硬涂层膜的坚固性，并且可包括二氧化硅、无机金属等。所述功能层不同于本文中所述的硬涂层。
在一种实施方式中，制备硬涂层膜的方法使用包括很少溶剂或不包括溶剂的硬涂层组合物，并且因此可最小化或完全省略对干燥步骤的需求。这将减少处理时间，并因此降低制造的成本。例如，当在硬涂层组合物中不使用或不存在溶剂时，可形成具有高的均匀性的硬涂层膜。
在下文中，将参考以下实施例详细地描述根据本发明的硬涂层组合物、由其形成的硬涂层膜以及包括所述硬涂层膜的层叠体的实施方式。在以下实施例和对比例中，“使用B代替A”的表述意味着，A的摩尔当量与B的摩尔当量相同。
发明模式
实施例
硬涂层组合物的制备
制备实施例1至15
将表1中所示的单体组分混合以制备硬涂层组合物。
评价实施例1
计算在制备实施例1至15中制备的硬涂层组合物各自中的多官能单体的量、单官能单体的量、多官能单体：单官能单体的重量比、亲水性单体的量和亲水性单体的重量比，并示于表1和2中。
[表1]
[表2]
实施例1
将制备实施例1的硬涂层组合物的第一半部分(50重量％)喷涂在ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS))基底上，然后用光强度100毫焦/平方厘米(mJ/cm2)的高压汞灯对经涂覆的ABS基底进行UV照射5秒。然后将硬涂层组合物的第二半部分50重量％喷涂在基底上，且再次对第二涂层进行UV照射20秒以形成固化的硬涂层膜，提供层叠体形式的经涂覆的ABS基底。获得的层叠体的厚度示于表3中。
实施例2至5
以与实施例1中相同的方式获得层叠体，除了如下之外：分别使用在制备实施例2至5中获得的硬涂层组合物代替在制备实施例1中获得的硬涂层组合物。得到的层叠体的厚度示于表3中。
对比例1至10
以与实施例1中相同的方式获得层叠体，除了如下之外：分别使用在制备实施例6至15中获得的硬涂层组合物代替制备实施例1中获得的硬涂层组合物。获得的层叠体的厚度示于表4中。
评价实施例2：水接触角测量
使用静滴法在室温(25℃)下测量实施例1至5和对比例1至10中获得的层叠体各自的水滴角三次，其中将0.3μl的水滴在室温(25℃)下置于各层叠体的表面上以测量在水滴和表面之间的角度。结果示于表3和4中。
评价实施例3：铅笔硬度测量
根据ISO 15184方法用Mitsubishi UNI铅笔在1kg负载下测量在实施例1至5和对比例1至10中获得的层叠体各自的铅笔硬度。结果示于表3和4中。
表3
表4
如表3和4中所示，证实，当使用其中多官能单体的以重量计的量大于单官能单体的以重量计的量并且具有亲水性基团的单官能单体的量为基于组合物的总重量的约29重量％至约45重量％的硬涂层组合物形成硬涂层膜时，获得的硬涂层膜具有40°或更小的水接触角和在1千克(kg)负载下6H或更大的表面铅笔硬度。
关于其中亲水性单官能单体的量超过45重量％的对比例2和6至8，获得具有约20°的水接触角的亲水性硬涂层膜，然而这些对比涂层各自表现出1H或2H的显著较低的铅笔硬度，并且因此未获得所需的亲水性硬涂层膜。在其中亲水性单官能单体的量小于29重量％的对比例1、4、5和10中，得到在1kg负载下6H的铅笔硬度，然而这些对比例表现出大于40°的水接触角，并且因此未获得所需的亲水性硬涂层膜。在其中具有亲水性基团的单官能单体的量为29重量％至45重量％的对比例9中，由于单官能单体的量大于多官能单体的量，因此所述对比例表现出2H的降低的硬度。
如上所述，根据一种或多种实施方式，当将根据的硬涂层组合物涂覆在基底上并通过UV光固化时可形成硬涂层膜，所述硬涂层膜具有40°或更小的水接触角和在1kg负载下6H或更大的表面铅笔硬度，使得存在于基底上的疏水性污染物、例如有机物质可更容易地用水洗掉或去除，且因此可减少用于清洁基底的表面的水的量。此外，当用洗涤工具洗涤基底的表面时，所述硬涂层膜可具有足够的硬度以抑制划痕或裂纹的形成。此外，所述硬涂层为基底提供优异的耐久性。
应理解，本文中描述的实施方式应仅在描述性意义上考虑，且不用于限制的目的。各实施方式内的特征或方面的描述应典型地被认为可用于其他实施方式中的其他类似特征或方面。虽然已经参考附图描述了一种或多种实施方式，但是本领域的普通技术人员将理解，在不脱离由所附权利要求限定的精神和范围的情况下，可在其中进行形式和细节的多种改变。

Claims (20)

1.硬涂层膜，包括固化的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂，其中所述硬涂层膜具有40°或更小的水接触角和在1千克负载下6H或更大的铅笔硬度，其中所述膜不含金属。
2.根据权利要求1所述的硬涂层膜，其中所述固化的基于(甲基)丙烯酸酯的树脂包括一种或多种多官能单体单元和一种或多种具有亲水性基团的单官能单体单元。
3.根据权利要求2所述的硬涂层膜，其中所述多官能单体单元与亲水性单官能单体单元的重量比为约1：1至约1.5：1。
4.根据权利要求2所述的硬涂层膜，其中所述基于(甲基)丙烯酸酯的树脂中的得自具有亲水性基团的单官能单体的单体单元为约29重量％至约45重量％，基于固化的膜的总重量。
5.根据权利要求1所述的硬涂层膜，其中所述硬涂层膜具有约100微米至约250微米的厚度。
6.层叠体，包括：
基底；和
设置在所述基底上的根据权利要求1至5任一项所述的硬涂层膜。
7.制品，包括根据权利要求6所述的层叠体。
8.硬涂层组合物，包括：
多官能单体；和
包括具有亲水性基团的单官能单体的单官能单体，
其中所述多官能单体的以重量计的量大于所述单官能单体的以重量计的量，并且所述具有亲水性基团的单官能单体的量为约29重量％至约45重量％，基于所述组合物的总重量，其中所述硬涂层组合物不含金属。
9.根据权利要求8所述的硬涂层组合物，其中所述多官能单体与所述单官能单体的重量比为约1：1至约1.5：1。
10.根据权利要求8所述的硬涂层组合物，其中所述多官能单体包括至少两种或更多种多官能的六(甲基)丙烯酸酯单体、五(甲基)丙烯酸酯单体、四(甲基)丙烯酸酯单体、三(甲基)丙烯酸酯单体、二(甲基)丙烯酸酯单体、或其各(甲基)丙烯酸酯单体的混合物的混合物。
11.根据权利要求8所述的硬涂层组合物，其中所述多官能单体为季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化的二三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二三羟甲基丙烷五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的二三羟甲基丙烷六(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化的甘油三(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸醇、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化的双酚F二(甲基)丙烯酸酯、或其(甲基)丙烯酸酯的组合。
12.根据权利要求8所述的硬涂层组合物，其中所述单官能单体进一步包括不具有亲水性基团的单官能单体。
13.根据权利要求12所述的硬涂层组合物，其中所述具有亲水性基团的单官能单体的亲水性基团包括醚基、醇基、烷氧基、羟基、氨基、聚醚基团、或其组合。
14.根据权利要求12所述的硬涂层组合物，其中所述具有亲水性基团的单官能单体包括含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯。
15.根据权利要求14所述的硬涂层组合物，其中所述含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯包括甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、或其(甲基)丙烯酸酯的组合，和
所述含羟基的(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、或其(甲基)丙烯酸酯的组合。
16.根据权利要求12所述的硬涂层组合物，其中所述不具有亲水性基团的单官能单体是含缩水甘油基的(甲基)丙烯酸酯。
17.根据权利要求8所述的硬涂层组合物，进一步包括引发剂。
18.根据权利要求17所述的硬涂层组合物，其中所述引发剂是紫外吸收光引发剂。
19.形成硬涂层膜的方法，所述方法包括将根据权利要求8所述的硬涂层组合物喷涂在基底上并且用紫外光照射经涂覆的基底以在所述基底上形成硬涂层膜。
20.根据权利要求19所述的方法，进一步包括在喷涂所述硬涂层组合物之前在所述基底上形成底漆层。
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Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060251848A1 (en) * 2005-05-09 2006-11-09 Armstrong Sean E Optical information storage medium possessing a multilayer coating
KR100759101B1 (ko) * 2007-05-10 2007-09-19 주식회사 에스폴리텍 코팅 조성물 및 이를 이용한 투명 방음판
KR101415841B1 (ko) * 2012-08-23 2014-07-09 주식회사 엘지화학 하드코팅 필름
US9890466B2 (en) * 2013-08-14 2018-02-13 Mitsubishi Chemical Corporation Method for producing mold for nanoimprinting and anti-reflective article
JP6315236B2 (ja) * 2013-12-20 2018-04-25 Dic株式会社 ハードコートフィルム及び画像表示装置
KR101532545B1 (ko) * 2013-12-23 2015-06-30 주식회사 대하맨텍 다층 코팅이 가능한 고투명성 안티블로킹 하드코팅제 조성물의 제조방법
KR101650450B1 (ko) * 2014-07-21 2016-08-23 자동차부품연구원 하드코팅 조성물
US10288773B2 (en) * 2015-07-17 2019-05-14 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Layered body for optical member and image display device
KR20190044249A (ko) * 2017-10-20 2019-04-30 김창균 방오성이 우수한 하드코팅조성물 및 이를 이용한 하드코팅물

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