CN116997535A - 覆盖部件 - Google Patents
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Abstract
本发明所涉及的覆盖部件是覆盖显示装置的覆盖部件,其包括:具有第一面和第二面的玻璃板、和形成于上述第一面的单一的功能膜。上述功能膜含有:构成三维网状连接的无机氧化物、含有与上述无机氧化物相同的元素的无机氧化物微粒、和抗菌性金属离子。上述功能膜的表面因上述无机氧化物微粒而形成有凹凸。
Description
技术领域
本发明涉及覆盖物品且能够从外部辨视该物品的覆盖部件及其制造方法。
背景技术
显示器等显示装置配设有覆盖部件,由覆盖部件来保护显示装置。为了显示装置容易辨视,这样的覆盖部件需要防反射功能。作为这样的具有防反射功能的玻璃板,例如有专利文献1所示的产品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2008/81837号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,近年来,覆盖部件大多要求抗菌性能,但尚未提出兼备防反射功能和抗菌性能的覆盖部件。本发明是为了解决该问题而完成的,其目的在于提供一种兼备防反射功能和抗菌性能的覆盖部件及其制造方法。
用于解决技术课题的技术手段
项1.一种覆盖部件,其是覆盖物品且能够从外部辨视该物品的覆盖部件,该覆盖部件包括:
具有第一面和第二面的玻璃板;和
形成于上述第一面的单一的功能膜;
上述功能膜含有:
构成三维网状连接的无机氧化物;
含有与上述无机氧化物相同的元素的无机氧化物微粒;和
抗菌性金属离子,
上述功能膜的表面因上述无机氧化物微粒而形成有凹凸。
项2.如项1所述的覆盖部件,其中,上述功能膜的折射率为1.3~1.48。
项3.如项1或2所述的覆盖部件,其中,上述功能膜的550nm时的反射率为3%以下。
项4.如项1至3中任一项所述的覆盖部件,其中,上述功能膜的镜面光泽度为90~140%。
项5.如项1至4中任一项所述的覆盖部件,其中,来自上述功能膜侧的反射色调在L*a*b*色度体系中a*值为-2~+2,
来自上述功能膜侧的反射色调在L*a*b*色度体系中b*值为-2~+2。
项6.如项1至5中任一项所述的覆盖部件,其中,上述金属离子为铜离子。
项7.如项1至6中任一项所述的覆盖部件,其中,上述功能层的膜厚为50~500nm。
项8.一种覆盖部件的制造方法,其包括:
形成在烷氧基硅中添加有无机微粒和抗菌性金属离子的涂敷液的步骤;
在玻璃板上涂布上述涂敷液的步骤;和
对涂布有上述涂敷液的玻璃板进行加热的步骤。
发明效果
根据本发明,能够提供一种兼备防反射功能和抗菌性能的覆盖部件。
附图说明
图1是表示本发明所涉及的覆盖部件的一个实施方式的截面图。
图2是图1的放大截面图。
图3是实施例1的功能膜的表面性状。
具体实施方式
下面参照附图对本发明所涉及的覆盖部件的一个实施方式进行说明书。本实施方式所涉及的覆盖部件用于覆盖物品的用途,且以能够隔着该覆盖部件从外部辨视物品的方式构成。其中,所谓物品,除了一般的显示器之外,对象还包括移动PC、平板PC、汽车导航等车载设备、至少一部分具有电子部件所实现的显示功能的装置、虽不具有电子显示功能但用于对外部进行某种显示的显示装置等各种设备。另外,即便不是设备,例如,像商品般用于向外部展示的物品也成为对象。此时,本发明的覆盖部件可以用作例如展示橱窗的一部分。
图1是覆盖部件的截面图。如图1所示,本实施方式所涉及的覆盖部件10包括:具有第一面和第二面的玻璃板1、和叠层于该玻璃板1的第一面的功能膜2。并且,该覆盖部件10以覆盖上述显示装置100的方式配置。此时,以玻璃板1的第二面与显示装置100相对的方式配置,功能膜2以朝向外部的方式配置。以下进行详细说明。
<1.玻璃板>
玻璃板1可以由例如通用的钠钙玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、无碱玻璃等其它玻璃形成。并且,玻璃板1可以通过浮法成型。在利用该制法时,能够得到具有平滑表面的玻璃板1。但是,玻璃板10的主面也可以具有凹凸,例如可以为图案玻璃。图案玻璃可以通过被称为辊压法(roll out method)的制法成型。由该制法制得的图案玻璃通常在沿着玻璃板主面的一个方向上具有周期性凹凸。
浮法是通过连续地向熔融锡等熔融金属上供给熔融玻璃,使所供给的熔融玻璃在熔融金属上流动,从而成型为带板状。如此成型的玻璃称为玻璃带。
玻璃带随着向下游侧去而被冷却,在冷却固化后被辊从熔融金属提起。然后,被辊搬运向徐冷炉,在徐冷后被切断。如此能够得到浮法玻璃板。
玻璃板1的厚度没有特别限制,但为了轻量化,优选较薄。例如,优选为0.3~5mm,更优选为0.6~2.5mm。这是因为若玻璃板10过薄,则强度降低;若过厚,则隔着覆盖部件10辨视到的被保护部件100可能会出现变形。
玻璃板1通常为平板,但也可以为曲板。特别是在想要保护的被保护部件的表面形状为曲面等非平面形状时,玻璃板1优选具有与其匹配的非平面形状的主面。此时,玻璃板1可以以其整体具有一定曲率的方式弯曲,也可以局部弯曲。玻璃板1的主面也可以由例如多个平面以曲面互相接续而构成。玻璃板1的曲率半径可以为例如5000mm以下。该曲率半径的下限值可以为例如10mm以上,但特别是局部弯曲的部位也可以进一步减小,可以为例如1mm以上。
也可以使用如下组成的玻璃板。以下,关于表示玻璃板1的成分的%标示,除非另有说明,均意指mol%。另外,在本说明书中,所谓“实质上由……构成”意指所列举的成分的含有率的合计占99.5质量%以上,优选占99.9质量%以上,更优选占99.95质量%以上。所谓“实质上不含”意指该成分的含有率为0.1质量%以下,优选为0.05质量%以下。
本发明的发明人以作为适合利用浮法制造玻璃板的玻璃组成而被广泛使用的浮法板玻璃的组成(以下有时称为“狭义SL”或简称为“SL”)为基础,在本领域技术人员认为适合于浮法的钠钙硅酸盐玻璃(以下有时称为“广义SL”)的组成范围内、具体而言在如下质量%的范围内,探讨能够使T2、T4等特性尽可能接近狭义SL、并且能够使狭义SL的化学强化特性提升的组成物。
下面对构成玻璃板1的玻璃组成的各成分进行说明。
(SiO2)
SiO2是构成玻璃板1的主要成分,若其含有率过低,则玻璃的耐水性等化学耐久性和耐热性降低。另一方面,若SiO2的含有率过高,则在高温下玻璃板1的黏性增高,溶解和成型会变困难。因此,SiO2的含有率适合为66~72mol%的范围,优选为67~70mol%。
(Al2O3)
Al2O3是用于使玻璃板1的耐水性等化学耐久性提升、且通过使玻璃中的碱金属离子容易移动来提高化学强化后的表面压缩应力、并且加深应力层深度的成分。另一方面,若Al2O3的含有率过高,则玻璃熔融液的黏度增加,使T2、T4增加,并且玻璃熔融液的澄清性变差,难以制造高品质的玻璃板。
因此,Al2O3的含有率适合为1~12mol%的范围。Al2O3的含有率优选为10mol%以下且优选为2mol%以上。
(MgO)
MgO是使玻璃的溶解性提升的必须成分。从充分获得该效果的观点来看,优选该玻璃板1中添加有MgO。另外,若MgO的含有率低于8mol%,则存在化学强化后的表面压缩应力降低、应力层深度变浅的倾向。另一方面,若超过适当量地增大含有率,则化学强化所获得的强化性能降低,特别是表面压缩应力层的深度急遽变浅。在碱土金属氧化物中,MgO的该不良影响最小,在该玻璃板1中,MgO的含有率为15mol%以下。另外,若MgO的含有率高,则T2、T4增加,并且玻璃熔融液的澄清性变差,难以制造高品质的玻璃板。
因此,在该玻璃板1中,MgO的含有率为1~15mol%的范围,优选为8mol%以上12mol%以下。
(CaO)
CaO具有降低高温下的黏性的效果,但若含有率超出适度范围而过高,则玻璃板1容易变得失透,并且玻璃板1中的钠离子的移动受到阻碍。在不含CaO时,存在化学强化后的表面压缩应力降低的倾向。另一方面,若含有超过8mol%的CaO,则化学强化后的表面压缩应力显著降低,压缩应力层的深度明显变浅,并且玻璃板1容易变得失透。
因此,CaO的含有率适合为1~8mol%的范围。CaO的含有率优选为7mol%以下且优选为3mol%以上。
(SrO、BaO)
SrO、BaO能够大幅降低玻璃板1的黏性,在少量含有时,降低液相温度TL的效果比CaO显著。但SrO、BaO即便添加极少量,也会明显妨碍玻璃板1中的钠离子的移动,使表面压缩应力大幅降低,并且压缩应力层的深度变得相当浅。
因此,优选该玻璃板1中实质上不含SrO、BaO。
(Na2O)
Na2O是用于通过使钠离子与钾离子置换,使表面压缩应力增大、并使表面压缩应力层的深度加深的成分。但若超出适当量地增加含有率,则化学强化处理中的应力缓和超过化学强化处理中的因离子交换而产生的表面压缩应力,结果存在表面压缩应力降低的倾向。
并且,Na2O是用于使溶解性提升,并使T4、T2降低的成分,另一方面,若Na2O的含有率过高,则玻璃的耐水性明显降低。在玻璃板1中若Na2O的含有率为10mol%以上,则能够充分地获得使T4、T2降低的效果;若超过16mol%,则因应力缓和所导致的表面压缩应力的降低明显。
因此,本实施方式的玻璃板1中的Na2O的含有率适合为10~16mol%的范围。Na2O的含有率优选为为12mol%以上,更优选为15mol%以下。
(K2O)
与Na2O同样,K2O是使玻璃的溶解性提升的成分。另外,在K2O的含有率为低范围时,在化学强化中离子交换速度加快,表面压缩应力层的深度变深,另一方面,会使玻璃板1的液相温度TL降低。因此,优选K2O以低含有率含有。
另一方面,与Na2O相比,K2O的降低T4、T2降低的效果小,但含有大量K2O会阻碍玻璃熔融液的澄清。并且,K2O的含有率越高,化学强化后的表面压缩应力越低。因此,K2O的含有率适合为0~1mol%的范围。
(Li2O)
Li2O即便仅少量含有,也会使压缩应力层的深度明显降低。并且,在利用单独硝酸钾的熔融盐对含有Li2O的玻璃物品进行化学强化处理时,与不含Li2O的玻璃物品的情况相比,该熔融盐的劣化速度显著加快。具体而言,在利用相同熔融盐反复进行化学强化处理时,能够利用更少的次数使形成于玻璃表面的表面压缩应力降低。因此,在本实施方式的玻璃板1中,可以含有1mol%以下的Li2O,但优选实质上不含Li2O。
(B2O3)
B2O3是降低玻璃板1的黏性并改善溶解性的成分。但若B2O3的含有率过高,则玻璃板1容易分相,玻璃板1的耐水性降低。并且,B2O3与碱金属氧化物所形成的化合物可能挥发,损坏玻璃熔解室的耐火物。进一步,含有B2O3会使得化学强化时的压缩应力层的深度变浅。因此,B2O3的含有率适合为0.5mol%以下。在本发明中,更优选实质上不含B2O3的玻璃板1。
(Fe2O3)
Fe通常以Fe2+或Fe3+的状态存在于玻璃中,被用为着色剂。Fe3+是提高玻璃的紫外线吸收性能的成分,Fe2+是提高热线吸收性能的成分。在将玻璃板1用作显示器的覆盖玻璃时,要求着色不引人注目,因此优选Fe的含有率少。但是,Fe大多从工业材料不可避免地混入。因此,关于换算成Fe2O3时的氧化铁的含有率,以玻璃板1整体为100质量%来表示,适合为0.15质量%以下,优选为以0.1质量%以下,更优选为0.02质量%以下。
(TiO2)
TiO2是降低玻璃板1的黏性、并且提高化学强化所带来的表面压缩应力的成分,但有时会使玻璃板1带有黄色的着色。因此,TiO2的含有率适合为0~0.2质量%。另外,有时会从常用的工业原料不可避免地混入,在玻璃板1中含有0.05质量%左右。若是该程度的含有率,则不会使玻璃着色,因而可以包含在本实施方式的玻璃板1当中。
(ZrO2)
已知特别是在利用浮法制造玻璃板时,ZrO2有时会从构成玻璃熔融窑的耐火砖混入玻璃板1中,其含有率为0.01质量%左右。另一方面,ZrO2是使玻璃的耐水性提升、并且提高化学强化所带来的表面压缩应力的成分。但ZrO2的高含有率有时会引起操作温度T4的上升或液相温度TL的急遽上升,并且在利用浮法制造玻璃板时,所析出的含Zr的结晶容易在制得的玻璃中以异物的形式残留。因此,ZrO2的含有率适合为0~0.1质量%。
(SO3)
在浮法中,芒硝(Na2SO4)等硫酸盐广泛用作澄清剂。硫酸盐在熔融玻璃中分解而产生气体成分,由此促进玻璃熔融液的脱泡,但部分气体成分以SO3的形式溶解并残留在玻璃板1中。在本发明的玻璃板1中,SO3优选为0~0.3质量%。
(CeO2)
CeO2用作澄清剂。由于CeO2,在熔融玻璃中产生O2气体,故CeO2有助于脱泡。另一方面,若CeO2过多,则玻璃会着色成黄色。因此,CeO2的含量优选为0~0.5质量%,更优选为0~0.3质量%,进一步优选为0~0.1质量%。
(SnO2)
已知在利用浮法成型的玻璃板中,对于成型时接触锡浴的面,锡会从锡浴扩散,该锡以SnO2的形式存在。并且,混合在玻璃原料中的SnO2有助于脱泡。在本发明的玻璃板1中,SnO2优选为0~0.3质量%。
(其它成分)
本实施方式的玻璃板1优选实质上由上述列举的各成分构成。但本实施方式的玻璃板1也可以含有上述列举成分以外的成分,优选各成分的含有率为小于0.1质量%的范围。
作为容许含有的成分,可以例示除上述SO3和SnO2以外的、为了熔融玻璃的脱泡而添加的As2O5、Sb2O5、Cl、F。但As2O5、Sb2O5、Cl、F由于对环境的不良影响大等理由,优选不添加。另外,容许含有的另外的例子有ZnO、P2O5、GeO2、Ga2O3、Y2O3、La2O3。即便是源自工业上所使用的原料的上述以外的成分,只要不超过0.1质量%的范围,便可容许。这些成分可以是按需适当添加的,也可以是不可避免地混入的,因此本实施方式的玻璃板1也可以实质上不含这些成分。
(密度(比重):d)
根据上述组成,在本实施方式中,能够使玻璃板1的密度降低到2.53g·cm-3以下、进一步降低到2.51g·cm-3以下、根据情况降低到2.50g·cm-3以下。
在利用浮法等时,若玻璃品种间的密度差异大,则在更换所制造的玻璃品种时,密度高的熔融玻璃滞留在熔融窑的底部,有时会干扰品种的更换。现在,利用浮法量产的钠钙玻璃的密度约为2.50g·cm-3。因此,考虑利用浮法进行量产,玻璃板1的密度优选接近上述值,具体优选为2.45~2.55g·cm-3,特别优选为2.47~2.53g·cm-3,进一步优选为2.47~2.50g·cm-3。
(弹性模量:E)
在进行伴随离子交换的化学强化时,玻璃基板有时会产生翘曲。为了抑制该翘曲,优选玻璃板1的弹性模量高。根据本发明,能够使玻璃板1的弹性模量(杨氏模数:E)增加至70GPa以上、进一步增加至72GPa以上。
以下对玻璃板1的化学强化进行说明。
(化学强化的条件与压缩应力层)
使含钠的玻璃板1接触含有离子半径比钠离子大的一价阳离子、优选钾离子的熔融盐,利用上述一价阳离子置换玻璃板1中的钠离子,通过进行这样的离子交换,能够实施本发明的玻璃板1的化学强化。由此,能够形成表面被赋予了压缩应力的压缩应力层。
作为熔融盐,典型地可以列举硝酸钾。虽然也可以使用硝酸钾与硝酸钠的混合熔融盐,但混合熔融盐的浓度管理困难,因而优选单独硝酸钾的熔融盐。
所谓强化玻璃物品的表面压缩应力与压缩应力层深度,不仅可以通过该物品的玻璃组成控制,还可以通过离子交换处理时的熔融盐的温度和处理时间控制。
通过以上玻璃板1与硝酸钾熔融盐接触,能够得到表面压缩应力非常高、且压缩应力层的深度非常深的强化玻璃物品。具体而言,能够得到表面压缩应力为700MPa以上且压缩应力层的深度为20μm以上的强化玻璃物品,进一步能够得到压缩应力层的深度为20μm以上且表面压缩应力为750MPa以上的强化玻璃物品。
其中,在使用厚度3mm以上的玻璃板1时,作为一般的强化方法,可以使用风冷强化而非化学强化。
<2.功能膜>
接着,参照图2对功能膜2进行说明。图2是表示功能膜的表面附近的概况的放大截面图。功能膜2具有:构成三维网状连接的无机氧化物、由该无机氧化物保持的无机氧化物微粒、和由无机氧化物保持的抗菌性金属离子。以下对它们进行说明。
<2-1.无机氧化物>
无机氧化物起到保持无机氧化物微粒和金属离子的粘合剂的作用。作为无机氧化物,例如含有作为Si的氧化物的氧化硅,优选以氧化硅为主要成分。通过以氧化硅作为主要成分,适合于降低膜的折射率、抑制膜的反射率。功能膜可以含有氧化硅以外的成分,也可以含有部分包含氧化硅的成分。
部分包含氧化硅的成分形成了例如硅原子和氧原子交替接续且三维扩展的硅氧烷键(Si-O-Si)的三维网状结构。并且为该部分的硅原子或氧原子键合有两原子以外的原子、官能团等其它结构的成分。作为硅原子和氧原子以外的原子,例如能够例示氮原子、碳原子、氢原子、后面段落记载的金属元素。作为官能团,例如能够例示后面段落作为R记载的有机基团。这样的成分从不是仅由硅原子和氧原子构成的方面考虑,严格来说并不是氧化硅。但是,在记载了功能膜2的特性的基础上,将由硅原子和氧原子构成的氧化硅部分看做“氧化硅”也是合理的,这也与本领域的惯用做法一致。在本说明书中,将氧化硅部分也视为氧化硅。如以上的说明可知,氧化硅中的硅原子与氧原子的原子比可以不是化学计量比(1:2)。
功能膜2可以含有氧化硅以外的金属氧化物、具体而言可以含有包含硅以外的元素的金属氧化物成分或金属氧化物部分。功能膜2可以含有的金属氧化物没有特别限制,例如为选自Al、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce和Sn中的至少1种金属元素的氧化物。功能膜2可以含有氧化物以外的无机化合物成分,例如可以含有氮化物、碳化物、卤化物等,也可以含有有机化合物成分。
氧化硅等的金属氧化物能够由可水解的有机金属化合物形成。作为可水解的硅化合物,能够列举式(1)所示的化合物。
RnSiY4-n(1)
R为包含选自烷基、乙烯基、环氧基、苯乙烯基、甲基丙烯酰基和丙烯酰基中的至少1种的有机基团。Y为选自烷氧基、乙酰氧基、烯氧基和氨基中的至少1种的可水解的有机基团、或卤原子。卤原子优选为Cl。n为0至3的整数,优选为0或1。
作为R,优选为烷基,例如碳原子数1~3的烷基、特别是甲基。作为Y,优选为烷氧基,例如碳原子数1~4的烷氧基,特别是甲氧基和乙氧基。可以将上述式所示的化合物组合2种以上使用。作为这样的组合,例如可以列举n为0的四烷氧基硅烷和n为1的单烷基三烷氧基硅烷的并用。
式(I)所示的具有水解性基团的硅化合物的优选的具体例有式(I)中X为烷氧基的烷氧基硅。另外,烷氧基硅更优选包含相当于式(I)中m=0的化合物(SiX4)的4官能烷氧基硅。作为4官能烷氧基硅的具体例,可以列举四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷。烷氧基硅可以单独使用也可以将2种以上并用,在2种以上并用时,更优选烷氧基硅的主要成分为4官能烷氧基硅。
式(1)所示的化合物在水解和缩聚之后,形成硅原子经由氧原子互相键合的网状结构。在该结构中,R所示的有机基团以与硅原子直接键合的状态存在。
<2-2.无机氧化物微粒>
功能膜2进一步含有无机氧化物微粒作为无机氧化物的至少一部分。构成无机氧化物微粒的无机氧化物由与在<2-1>项中说明过的无机氧化物相同的元素构成,例如为选自Si、Al、Ti、Zr、Ta、Nb、Nd、La、Ce和Sn中的至少1种元素的氧化物,优选为二氧化硅微粒。二氧化硅微粒例如可以通过添加胶体二氧化硅而导入功能膜2中。无机氧化物微粒具有优异的将功能膜2所受到的应力传递到支承功能膜2的玻璃板1的作用,硬度也高。因此,从使功能膜2的耐磨损性提升的观点来看,添加无机氧化物微粒是有利的。无机氧化物微粒可以通过在用于形成功能膜2的涂覆液中添加预先形成的无机氧化物微粒而向功能膜2供给。
若无机氧化物微粒的平均粒径过大,则功能膜2有时发生白浊;若过小,则发生凝集而难以均匀分散。从该观点来看,无机氧化物微粒的一次颗粒的平均粒径优选为1~100nm,更优选为5~50nm。其中,在此无机氧化物微粒的平均粒径以一次颗粒的状态记载。另外,无机氧化物微粒的平均粒径是通过使用了扫描型电子显微镜的观察,测定任意选取的50个微粒的粒径,并取其平均值来确定。若无机氧化物微粒的含量过多,则功能膜2可能会发生白浊。相对于无机氧化物100重量份,无机氧化物微粒优选添加10~200重量份、更优选20~180重量份、进一步优选5~25重量份、特别优选50~160重量份。
<2-3.金属离子>
金属离子具有抗菌性,可以由1价或2价的铜离子、银离子等形成。相对于构成网状连接的无机氧化物中重量比最大的主要成分,功能膜2的金属离子的含量以摩尔比计优选为2~50%,更优选为5~25%。
<2-4.功能膜的物性和光学特性>
功能膜2的厚度优选为例如50nm以上500nm以下,更优选为100nm以上450nm以下,特别优选为200nm以上400nm以下。若厚度过厚,则可能导致雾度率升高、产生过度着色。另一方面,若厚度过薄,则可能无法保持无机氧化物微粒或金属离子而从功能膜2脱离。还可能导致耐久性降低。
功能膜2的折射率优选为1.3~1.48,更优选为1.35~1.45。如图2所示,在本发明所涉及的功能膜2中,由于无机氧化物微粒发生凝集,在表面形成凹凸,从而发生光散射,因此折射率降低。特别是无机氧化物微粒本身的折射率大多为例如1.4~1.55,但在功能膜2中,在无机氧化物微粒接触或接近的部位形成有细微空隙,因而功能膜2本身的表观折射率降低。折射率可以依照例如以JIS B-7071-1:2015为基准的方法测定。
功能膜2的反射率优选在550nm时为3%以下,更优选为2%以下。反射率可以依照例如JIS R-3106:2019测定。
根据使用了激光显微镜的测定,功能膜2的凹凸的表面粗糙度Ra可以设为例如0.03~0.3μm、优选0.05~0.2μm。由此,能够实现上述的折射率,位于功能膜2表面的无机氧化物微粒的一次颗粒的平均粒径如上所述为1~100nm左右,所以特征是远小于凹凸的表面粗糙度。即,功能膜2的表面凹凸并不是无机氧化物微粒凝集成球状而形成的,而是如图2所示,基本均匀叠层的无机氧化物微粒的表面粗化而形成凹凸。例如可以利用功能膜用涂敷液的制备来调整无机氧化物微粒的分散凝集,从而形成这样的凹凸。其中,图2是无机氧化物微粒的示意图,而并非准确的图示。另外,图2所示的线A的下方也同样叠层有无机氧化物微粒,但主要为了说明功能膜2的表面性状,所以仅显示线A的上方。
<2-5.功能膜的形成方法>
功能膜2的形成方法没有特别限定,例如可以如下形成。首先,将构成上述的三维网状结构的材料、例如四乙氧基硅烷等烷氧基硅在酸性条件下制成溶液,生成前体液。并且,将含有包含上述抗菌性金属离子的液体、例如氯化铜水溶液和胶体二氧化硅等无机氧化物微粒的分散液混合到前体中,形成功能膜用的涂布液。
接着,在清洗过的玻璃板1的第一面涂布涂敷液。涂布方法没有特别限定,可以采用例如流涂法、喷涂法、旋涂法等。之后,利用烘箱等将涂布好的涂敷液例如以用于使溶液中的醇成分挥发的规定温度(例如80~200℃)干燥,之后,以例如用于水解和有机链分解的规定温度(例如200~500℃)烧结,能够得到功能膜2。
<3.覆盖部件的光学特性>
作为覆盖部件10的光学特性,例如,可见光透射率优选为85%以上,更优选为90%以上。另外,覆盖部件10的雾度率例如为20%以下,也可以为15%以下,特别地可以为10%以下,根据情况也可以为0.1~8.0%、进而为0.1~6.0%。
另外,光泽度(gloss)可以利用镜面光泽度来评价。覆盖部件10的60°镜面光泽度例如为90~140%,也可以为95~140%,特别地可以为100~140%。这些镜面光泽度是对形成有功能膜2的面测得的值。其中,作为汽车导航等车载设备的显示器的覆盖部件,通常使用显示120~140%的光泽度的材料。
其中,光泽度可以依照JIS Z8741-1997的“镜面光泽度测定方法”的“方法3(60度镜面光泽)”测定,雾度可以依照JIS K7136:2000测定。
另外,有时不希望覆盖部件10的色泽发生变化。因此,在L*、a*、b*色度体系中,来自半透过反射膜2侧的反射色调优选a*和b*都在±2以内,更优选在±1.5以下,特别优选在±1以下。这些a*和b*可以通过变更构成功能膜2的材料或膜厚、玻璃板1的材料或厚度来调整。若a*和b*为±2以下,则能够准确地看到透过像的色调。另外,一般来说,若a*和b*为-2.5~+2.5,则可以说是“在印象层面上可视为相同颜色的范围”。进一步,一般来说,若a*和b*在±2以下,就颜色的分辨比较而言,可以说是几乎不会察觉的色调等级。
<4.特征>
在本实施方式所涉及的覆盖部件10中,由于功能膜2形成有由无机氧化物微粒形成的凹凸,所以能够获得防反射功能。并且,因为含有抗菌性金属离子,所以也能够获得抗菌功能。于是,能够由单一的功能膜2实现这些防反射功能和抗菌功能,所以能够容易地进行制造。
另外,上述那样的功能膜2的折射率同等于脂肪和油的折射率,所以能够获得即便在功能膜2上附着有脂肪或油也难以辨视的效果。并且,由于功能膜2的表面形成有凹凸,因此具有即便附着了如同脂肪或油那样的污垢也容易拭去的效果。
[实施例]
以下对本发明的实施例进行说明。但本发明并不限于以下的实施例。
(1)实施例的准备
准备50mm×50mm、厚度1.1mm的浮法玻璃板,对其表面进行碱性超声波清洗。接着,制备以下所示组成的功能膜用涂敷液。
[表1]
·KBM-903(信越有机硅生产)
·KP-112(信越有机硅生产)
·MEK-ST-UP(日产化学生产有机二氧化硅溶胶)
·PGM-ST-UP(日产化学生产有机二氧化硅溶胶)
接着,利用流涂在玻璃板的表面涂布实施例1所涉及的涂敷液,之后,在烘箱中以180℃加热15分钟,之后再以300℃加热20分钟。另外,利用喷涂在玻璃板的表面涂布实施例2~7所涉及的涂敷液,之后,在烘箱中以300℃加热30分钟。如此一来,得到实施例1~7所涉及的覆盖部件。
(2)评价
对实施例1~7的覆盖部件进行以下试验。结果如表2所示。
(2-1)光学特性
测定雾度、光泽度、透射率。雾度利用日本电色工业株式会社制的雾度仪NDH2000进行。此时,将功能膜2作为入射面,在试样的3点测定雾度率,将其平均值作为雾度率。光泽度依照JIS Z8741-1997的“镜面光泽度测定方法”的“方法3(60度镜面光泽)”测定。透射率利用日立制作所制分光光度计U-4100测定。
(2-2)表面硬度
对各功能膜进行JIS-K5600-5-1(1999)所规定的表面铅笔硬度试验。
(2-3)溶出试验
将实施例1~7所涉及的覆盖部件浸渍在25ml、25℃的精制水中,算出24小时后铜的溶出率的关系。该溶出率的计算如下进行。首先,对于由pack test铜(共立理化学研究所生产)显色后的检测水,利用digital pack test铜(同上)进行测定,求出液体中所含的铜离子浓度,之后,将其换算成相对于原本膜中所含的铜的重量比。
[表2]
光泽度(%) | 雾度(%) | 透射率(%) | 铅笔硬度 | Cu溶出率(%) | |
实施例1 | 110.0 | 1.2 | 94.0 | - | 60 |
实施例2 | 138.3 | 0.8 | 93.7 | 9H | 65 |
实施例3 | 141.8 | 0.6 | 93.2 | 9H | 70 |
实施例4 | 144.8 | 0.4 | 92.6 | 9H | 75 |
实施例5 | 140.8 | 0.3 | 93.5 | 6H | 65 |
实施例6 | 145.3 | 0.2 | 92.7 | 9H | 75 |
实施例7 | 141.1 | 0.7 | 93.6 | 9H | 45 |
图3是利用SEM拍摄实施例1的功能膜的表面的照片。如该照片所示,可知在功能膜表面由无机氧化物微粒形成有凹凸,且在该凹凸的内部形成有空隙。此外,在实施例2~7中也确认了形成有同样的凹凸。
根据表2所示的结果,可知实施例1~7所涉及的覆盖部件获得了充分的透射率,所以表现出防反射功能。另外,本发明的发明人确认了表2中的全部试料在JIS Z2801:2012中的抗菌试验中,对大肠菌的抗菌活性获得了2.0以上的结果。因此,可知实施例1~7所涉及的覆盖部件能够由单一的膜获得充分的防反射功能和抗菌功能。
符号说明
1:玻璃板;2:功能膜;10:覆盖部件;100:被保护部件。
Claims (8)
1.一种覆盖部件,其是覆盖物品且能够从外部辨视该物品的覆盖部件,该覆盖部件包括:
具有第一面和第二面的玻璃板;和
形成于所述第一面的单一的功能膜;
所述功能膜含有:
构成三维网状连接的无机氧化物;
含有与所述无机氧化物相同的元素的无机氧化物微粒;和
抗菌性金属离子,
所述功能膜的表面因所述无机氧化物微粒而形成有凹凸。
2.如权利要求1所述的覆盖部件,其特征在于,
所述功能膜的折射率为1.3~1.48。
3.如权利要求1或2所述的覆盖部件,其特征在于,
所述功能膜的550nm时的反射率为3%以下。
4.如权利要求1至3中任一项所述的覆盖部件,其特征在于,
所述功能膜的镜面光泽度为90~140%。
5.如权利要求1至4中任一项所述的覆盖部件,其特征在于,
来自所述功能膜侧的反射色调在L*a*b*色度体系中a*值为-2~+2,
来自所述功能膜侧的反射色调在L*a*b*色度体系中b*值为-2~+2。
6.如权利要求1至5中任一项所述的覆盖部件,其特征在于,
所述金属离子为铜离子。
7.如权利要求1至6中任一项所述的覆盖部件,其特征在于,
所述功能层的膜厚为50~500nm。
8.一种覆盖部件的制造方法,其特征在于,包括:
形成在烷氧基硅中添加有无机微粒和抗菌性金属离子的涂敷液的步骤;
在玻璃板上涂布所述涂敷液的步骤;和
对涂布有所述涂敷液的玻璃板进行加热的步骤。
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