CN116981701A - 包含热塑性共聚物a和接枝共聚物b的热塑性模塑料的制备方法 - Google Patents

包含热塑性共聚物a和接枝共聚物b的热塑性模塑料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备包含热塑性共聚物A和接枝共聚物B(4)的热塑性模塑料的方法，包括：通过供应干燥气体(3)连续干燥脱水的接枝共聚物B(4)。通过干燥气体(3)使脱水接枝共聚物B(4)移动并形成流化床(5)。所述干燥气体(3)的进料温度TG,in为50℃至160℃，其中i.测量脱水接枝共聚物B(4)进料(9)时流化床(5)的起始温度Tin，ii.测量在除去(11)干燥的接枝共聚物B(4)和/或废气(7)时流化床(5)的最终温度Tout，iii.形成结束温度Tout和起始温度Tin之间的差值ΔTmeas，并且将该差值ΔTmeas与目标值ΔTnom进行比较,iv通过以下方式调节最终温度Tout：—当差值ΔTmeas小于目标值ΔTnom时增加所供应的干燥气体(3)的质量流量和/或进料温度TG，—当差值ΔTmeas大于目标值ΔTnom时降低供应的干燥气体(3)的质量流量和/或供给温度TG。

Description

包含热塑性共聚物A和接枝共聚物B的热塑性模塑料的制备 方法
发明描述
本发明涉及一种用于生产热塑性模塑料的方法，所述热塑性模塑料包含至少一种热塑性共聚物A和至少一种具有潜在可变的水含量和/或可变的质量流量(variable massflow)的接枝共聚物B，该方法可以对所述接枝共聚物B进行受控的持续干燥，使得干燥后达到一致的残余水分含量和一致的残余单体含量。此外，可以减少获得一致的产品性能所需的能量消耗，因为这种控制考虑了连续加工的接枝共聚物B的水含量和质量流量的波动。根据本发明生产的模塑料还具有以下优点：特别是，残余单体含量降低。本发明还涉及可通过本发明的方法生产的热塑性模塑料以及由该热塑性模塑料生产的模制品。
包含至少一种热塑性共聚物A和至少一种接枝共聚物B的热塑性模塑料的已知实例如基于苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物或甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(例如α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物，AMSAN)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或丙烯腈-丁二烯-甲基苯乙烯。这些多年来已大量用作热塑性模塑料来生产各种模制品，并且可以通过掺入接枝橡胶(例如交联聚丙烯酸酯橡胶或接枝聚丁二烯橡胶)来改性以提高冲击强度。原则上，这种抗冲改性模塑料可以通过苯乙烯和丙烯腈在接枝橡胶、特别是聚丁二烯橡胶存在下的接枝聚合，和/或通过随后将接枝橡胶(接枝胶乳)与单独生产的聚合苯乙烯-丙烯腈基质混合，来生产。模塑料和由其生产的模制品的性能范围可以在宽范围内变化。
通常将接枝橡胶的中值粒径设定为特定值，因为橡胶颗粒的尺寸对后续热塑性模塑料的物理性能具有显着影响。这在例如WO 2015/078751中进行了描述。接枝聚合后，通常通过添加盐溶液和/或酸溶液作为凝固剂来沉淀接枝共聚物(接枝橡胶)，然后进行洗涤和干燥。EP-A 0734825描述了ASA接枝共聚物在挤出机中的脱水和干燥。
除了有利的机械性能，如高韧性(冲击强度、缺口冲击强度)、高弹性(E模量)和良好的加工性能(热塑性流动性，更特别是合适的熔体流动指数，MVR)之外，对于热塑性成型也很重要化合物具有高耐热性。
此外，期望获得具有可能的最低含量的残余单体，特别是丙烯腈和/或苯乙烯含量的热塑性模塑料。现有技术描述了旨在降低聚合物中单体含量的各种方法。文献DE-102007029010描述了一种使用具有脱气区的挤出机并采用惰性夹带剂来混合两种聚合物例如ABS和PC的方法。文献DE-A 3840293描述了一种从聚合物中除去低分子量化合物的方法，其中将惰性萃取气体与聚合物在挤出机中混合。
WO 2010/094416描述了一种生产具有减少比例的挥发性化合物的聚合物组合物例如PC/ABS共混物的方法，其中具有一定水含量的聚合物在具有特殊脱气区的挤出机中熔融。EP-A 1415 693描述了一种方法，其中将聚合物、残余单体、低聚物和溶剂的混合物通过多个喷嘴挤出到脱气容器中。
所描述的用于降低残余单体含量的方法的缺点在于它们通常需要高的设备支出、提取气体的使用以及生产后聚合物的重新熔融。
WO 2017/093468和WO 2018/060111涉及使用流化床干燥器和/或流动干燥器分别生产ABS模塑料和ASA模塑料，但没有涵盖干燥过程的控制。WO 2020/043690和US 2003/0236350中也提到了流化床中的聚合物干燥，但没有提及对连续干燥过程进行适当控制。
US2008/0067137描述了一种既可用于过滤又可用于干燥的装置。
在干燥过程中，使用一个流化床，该流化床的空间特性根据所用的干燥气流而定。
EP-A 3517551公开了一种用于干燥聚合物的方法，其中描述了残余单体含量取决于各种参数例如干燥气体和待干燥聚合物的质量流量，但没有考虑到待干燥的聚合物含有可改变的水含量。
因此，需要提供一种用于热塑性模塑料的简单且廉价的生产方法，其中获得的模塑料具有良好的机械性能，并能确保干燥的中间产物具有一致的水分含量和一致的低残留单体含量。
此外，减少残余单体含量的效果不需要额外的、昂贵的、基于设备的脱气挤出步骤。特别地，残余单体的总含量，特别是残余苯乙烯，即单体苯乙烯，例如在ASA接枝共聚物中，应当降低至低于500ppm、优选低于400ppm、更优选低于300ppm的值，并且残余丙烯腈，即单体丙烯腈，例如在ASA接枝共聚物中的总含量应降低至低于100ppm、优选低于75ppm、更优选低于50ppm的值，上述含量指标均基于干燥的ASA接枝共聚物。ABS接枝共聚物中残余单体、特别是残余苯乙烯(即单体苯乙烯)的含量降低至≤2000ppm、优选≤1000ppm的值，基于干燥的ABS接枝共聚物。
所述干接枝共聚物，例如干接枝共聚物B，应理解为特别是指接枝共聚物或接枝共聚物B的干质量。
已经发现，当接枝共聚物B(接枝橡胶)的干燥，特别是在沉淀之后，在流化床干燥器(也称为流化床干燥器)中进行时，并且以连续操作模式对其进行控制时，使得干燥的接枝共聚物B中的水含量或残余单体含量，无论其干燥起始时的水含量如何，均能保持恒定，可以获得特别有利的热塑性模塑料。
还发现，如可以在流化床干燥器中实现的快速且均匀的干燥，尤其是在干燥气体(例如空气或氮气)中适当控制温度和体积流量的情况下，对于获得的热塑性模塑料以及由其生产的模制品是有利的。
另外还发现，本发明接枝共聚物B的干燥能够显着降低残余单体的含量，尤其是ASA模塑料中丙烯腈和/或苯乙烯的含量，或者ABS模塑料中丙烯腈、4-乙烯基环己烯(如果存在)和苯乙烯的含量。因此，通过本发明的方法生产的热塑性模塑料的特征在于残余单体含量非常低，而无需额外的脱气挤出步骤。此外，热塑性模塑料的产品性能随着时间的推移表现出高度的一致性。
特别地，发现当接枝共聚物B达到2重量％的水含量时，特别是达到1重量％的水含量时，尤其是基于总重量，残余单体的含量可以显着降低。这时使接枝共聚物B在流化床中保持与干燥气体接触另外5至40分钟，特别是在基本上恒定的温度下，即基本上继续本发明方法的步骤c)，优选使用干燥气体流入温度TG在45℃至80℃的范围内，更优选在50℃至70℃的范围内。特别地，热塑性模塑料的其他性能、尤其是机械性能不会因此受到不利影响。
此外，本发明的方法实现了高的产品一致性和产品质量，其特征特别在于一致且低的残留单体含量和一致的水含量。特别地，即使当脱水接枝共聚物B的残余水分含量随着产量的平行波动而波动时，这也是可能的。
流化床干燥器是能够以间歇方式或连续方式、特别是连续方式操作的设备。流化床干燥器描述于例如所著的《干燥技术》(第二卷，"干燥器和干燥工艺")，Springer Verlag出版社，1959，第275-282页)中。还可以使用具有一个或多个集成的热交换器的流化床干燥器。热交换器的使用特别允许将必要的干燥能量引入到流化床中。
这种流化床干燥器例如在D.Gehrmann等人所著的《食品工业中的干燥技术》
(Behr's Verlag GmbH&Co.KG,2009年第1版，第2.5.3章，“静态流化床干燥机”，第143-145页)中进行了描述。流化床干燥机可以使用各种干燥气体(例如空气或氮气)进行操作。
本发明提供了一种制备包含至少一种热塑性共聚物A和至少一种接枝共聚物B的热塑性模塑料的方法，包括以下步骤：
a)在乳液聚合后通过添加沉淀溶液来沉淀至少一种接枝共聚物B；
b)使沉淀的接枝共聚物B脱水，优选通过离心和/或过滤，得到水含量小于或等于50重量％的脱水接枝共聚物B，特别是基于总的脱水接枝共聚物B；
c)对脱水后的接枝共聚物B进行连续干燥，其中通入干燥气体和脱水后的接枝共聚物B，干燥气体使脱水后的接枝共聚物B移动并形成流化床，干燥气体的流入温度TG.in在50℃至160℃范围内，最后排出干燥的接枝共聚物B和废气，其中
i.在脱水接枝共聚物B的流入流中测量流化床的起始温度Tin，
ii.在干燥的接枝共聚物B和/或废气的流出物中测量流化床的最终温度Tout，
iii.计算测量的最终温度Tout和测量的起始温度Tin之间的差值ΔTmeas，并且将差值ΔTmeas与标称值ΔTnom进行比较，该标称值尤其是至少2℃，并且
iv.最终温度Tout的调整方式为
-当差值ΔTmeas小于标称值ΔTnom时，增加所供应的干燥气体的质量流量和/或干燥气体的流入温度TG,in或
-当差值ΔTmeas大于标称值ΔTnom时，降低所供应的干燥气体的质量流量和/或干燥气体的流入温度TG,in；
d)任选地将热塑性共聚物A、干燥的接枝共聚物B、任选的另外的聚合物组分C和任选的另外的组分K混合在一起。
本发明的方法通过连续干燥脱水接枝共聚物B(更具体地具有可变水含量和/或可变质量流的接枝共聚物)提供了具有恒定水含量和残余单体含量的干燥接枝共聚物B。通过本发明的方法获得的热塑性模塑料的另一个特征是它们具有一致且低含量的残余单体、一致的接枝共聚物B含量以及良好的机械性能。
本发明还提供了可通过本发明的方法获得的热塑性模塑料以及由该热塑性模塑料生产的模制品。
接枝共聚物B优选基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物或基于聚丁二烯。热塑性模塑料更优选为ASA模塑料，尤其是包含基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物的接枝共聚物B的模塑料，或ABS模塑料，尤其是包含基于聚丁二烯的接枝共聚物B的模塑料。
就本发明的目的而言，热塑性模塑料应理解为是指含有优选至少10重量％、优选至少60重量％、更优选至少95重量％的热塑性共聚物A接枝共聚物B(总计)的模塑料。优选地，热塑性模塑料仅包含热塑性共聚物A和接枝共聚物B作为聚合物组分。出于本发明的目的，热塑性模塑料还可以是包含热塑性共聚物A和接枝共聚物B以及至少一种另外的聚合物组分C的聚合物共混物，尤其是不由乙烯基单体组成的不含橡胶的热塑性树脂，例如缩聚物，优选选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚酯和聚酰胺。
同样合适的是SAN聚合物、ABS或ASA的衍生物或变体，例如基于α-甲基苯乙烯或甲基丙烯酸酯的那些或包含其他共聚单体的那些，例如称为甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)的共聚物。还可以使用两种或更多种不同苯乙烯共聚物的混合物。完全或部分基于其他橡胶如乙烯-丁二烯橡胶或硅橡胶的橡胶改性苯乙烯共聚物也是合适的。
同样优选的是上述聚合物与聚酰胺、聚对苯二甲酸丁二醇酯和/或聚碳酸酯的共混物。
特别的是使用粒状橡胶作为接枝共聚物B。特别优选具有接枝有其他通常非弹性聚合物的壳的橡胶。
作为本发明的一个实施方案，采用在两个或更多个阶段中形成的接枝橡胶作为接枝共聚物B，其中弹性体基质或接枝通过一种或多种单体丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸C1至C12烷基酯和少量其他单体(包括交联单体)的聚合而形成，并且其中硬接枝由单体苯乙烯、烷基苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种聚合而成。
优选接枝共聚物B颗粒，其由基于丁二烯/苯乙烯/丙烯腈、丙烯酸正丁酯/苯乙烯/丙烯腈、丁二烯/丙烯酸正丁酯/苯乙烯/丙烯腈、丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯/苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯、丁二烯/苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯和/或丁二烯/丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯腈的聚合物形成。最多可有10重量％的带有官能团的极性单体或交联单体通过聚合结合到核或壳中。
热塑性共聚物A优选为不含橡胶的共聚物A。作为热塑性共聚物A，还可优选采用苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯或这些聚合物的混合物。这里优选SAN聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或这些聚合物的混合物。
也可用作热塑性共聚物A的是聚碳酸酯、聚对苯二甲酸亚烷基酯如聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚甲醛、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜和聚酰胺、以及这些热塑性塑料的混合物。
在所有提到的热塑性共聚物A中，一些或全部的苯乙烯可以被α-甲基苯乙烯或被环烷基化苯乙烯或被丙烯腈替代。在最后提及的热塑性共聚物A中，优选的是基于α-甲基苯乙烯/丙烯腈和/或苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯的那些。
接枝共聚物B的优选实例是共轭二烯的聚合物，例如具有基于乙烯基芳族化合物(例如SAN共聚物)接枝外壳的丁二烯。同样优选的是基于丙烯酸C1至C12烷基酯如丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙基己酯的交联聚合物的接枝橡胶，其在一个或多个阶段中接枝有基于乙烯基芳族化合物如苯乙烯或SAN共聚物的聚合物。可能的其它实例是接枝橡胶，其主要包含共轭二烯和丙烯酸C1至C12烷基酯的共聚物，例如丁二烯-丙烯酸正丁酯共聚物，以及SAN共聚物、聚苯乙烯或PMMA的一个或多个外部接枝段。通过常规方法、特别是通过乳液聚合或悬浮聚合来生产此类接枝橡胶是已知的。
基于SAN接枝的聚丁二烯的接枝橡胶描述于例如DE 24 27 960和EP-A 258 741中，基于SAN接枝的聚丙烯酸正丁酯的接枝橡胶描述于DE-AS12 60 135和DE-OS 31 49 358中。关于SAN接枝聚(丁二烯/丙烯酸正丁酯)混合橡胶的更多信息可以在EP-A 62 901中找到。
在上一段提到的接枝橡胶的情况下，苯乙烯和丙烯腈的共聚物用作热塑性共聚物A。它们是已知的，并且在某些情况下也可商购获得，通常具有粘度值VN(根据DIN 53726测定，在25℃下，于0.5重量％二甲基甲酰胺中)为40ml/g至160ml/g，对应于约40000g/mol至2000000g/mol的平均摩尔重量Mw。
热塑性共聚物A优选通过连续本体聚合或溶液聚合来生产，其中热塑性共聚物A在另外的操作步骤中与液相分离。制造工艺的细节例如在《塑料手册》中有描述(R.Vieweg和G.Daumiller著，第V卷，“聚苯乙烯”，Carl-Hanser-Verlag出版社，慕尼黑，1969年，第118-124页)。
如果接枝共聚物B是SAN接枝的聚丁二烯，则SAN的掺入获得称为ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)的模塑料。如果使用SAN接枝的丙烯酸烷基酯作为接枝共聚物B，则形成所谓的ASA(丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯)模塑料。
在一种实施方案中，使用基于聚二烯和/或聚丙烯酸烷基酯以及SAN和/或PMMA的接枝共聚物B，其由两个或更多个接枝阶段形成。这种多级接枝颗粒的实例是包含以下物质的颗粒：以聚二烯和/或聚丙烯酸烷基酯为核，聚苯乙烯或SAN聚合物作为第一壳，以及具有改变的苯乙烯:丙烯腈重量比的另一种SAN聚合物作为第二壳；或者是以下物质组成的颗粒：聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或SAN聚合物作为核，聚二烯和/或聚丙烯酸烷基酯作为第一壳，和聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或SAN聚合物作为第二壳。其他例子是接枝橡胶，其组成为聚二烯核组，一个或多个聚丙烯酸烷基酯壳，和一种或多种由聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯或SAN聚合物组成的聚合物壳；或类似结构的接枝橡胶，其具有丙烯酸酯核和聚二烯壳。
接枝共聚物B也可以是具有由交联丙烯酸烷基酯、苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯组成的多级核壳结构，以及由PMMA组成的外壳。这种多级接枝橡胶例如描述于DE-OS 31 49 046中。
具有由PMMA组成的壳的基于丙烯酸正丁酯/苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯的接枝橡胶描述于例如EP-A 512 333，但是具有对应于现有技术的任何其他结构的接枝橡胶也可能作为接枝共聚物B。此类橡胶用作冲击改性组分，用于聚氯乙烯，优选用于抗冲改性PMMA。
优选用作热塑性共聚物A的也是所提及的SAN共聚物和/或PMMA。当接枝共聚物B是基于丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯的多壳核/壳聚合物并且热塑性共聚物A是PMMA时，则获得耐冲击的PMMA。
粒子状接枝共聚物B的平均直径优选为0.05μm至20μm。当接枝橡胶的直径较小时，平均直径优选为80nm至300nm，更优选90nm至200nm。
在大颗粒接枝橡胶的情况下，平均直径优选为300nm至900nm，更优选350nm至750nm，并且特别是350nm至650nm。同样在该实施方案中，优选的热塑性共聚物A是所提及的SAN共聚物、聚苯乙烯和/或PMMA。
组分C为其它聚合物，尤其是热塑性聚合物。对于热塑性共聚物A所提及的所有聚合物均适合于组分C。组分C和热塑性共聚物A通常在所用单体方面不同。
当形成组分C和热塑性共聚物A的单体相同时，组分C和热塑性共聚物A通常在单体的比例上不同，例如组分C和热塑性共聚物A可以是苯乙烯:丙烯腈比率不同的苯乙烯-丙烯腈共聚物。当单体的比例也相同时，组分C和热塑性共聚物A的不同之处在于不同的平均摩尔重量Mw(A)和Mw(C)，例如可表现为不同的粘度值VN(A)和VN(C)的测量值。
作为用于制备组分C的单体，除了特别针对热塑性共聚物A提到的单体苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯和氯乙烯之外，还可以使用以下化合物作为关键成分：α-甲基苯乙烯和C1至C8环烷基化苯乙烯或α-甲基苯乙烯、甲基丙烯腈、丙烯酸C1至C12烷基酯和甲基丙烯酸酯、马来酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙烯基醚和乙烯基甲酰胺。
组分C的实例包括基于α-甲基苯乙烯/丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸烷基酯的聚合物以及丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯与苯乙烯或丙烯腈或苯乙烯和丙烯腈的共聚物。
其它优选的组分C是具有与热塑性共聚物A不同的单体比例或具有不同的平均摩尔重量Mw的苯乙烯-丙烯腈共聚物。Mw根据标准方法测定。
合适的聚碳酸酯可以例如根据DE-B-1 300 266的方法通过界面缩聚(interfacial polycondensation)获得或根据DE-A-14 95 730的方法通过碳酸二苯酯与双酚反应获得。优选的双酚是2，2-二(4-羟基苯基)丙烷，通常称为双酚A。也可以使用其他芳香族二羟基化合物代替双酚A，特别是2,2-二(4-羟基苯基)戊烷、2,6-二羟基萘、4,4'-二羟基二苯砜、4,4'-二羟基二苯醚、4,4'-二羟基二苯亚硫酸盐、4,4'-二羟基二苯甲烷、1,1-二-(4-羟基苯基)乙烷或4,4-二羟基联苯以及上述二羟基化合物的混合物。特别优选的聚碳酸酯是基于双酚A或双酚A与至多30mol％的前述芳族二羟基化合物一起的聚碳酸酯。这些聚碳酸酯的相对粘度通常为1.1至1.5，特别是1.28至1.4(在25℃下在0.5重量％的二氯甲烷溶液中测量)。
聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯优选通过对苯二甲酸或其酯与丁二醇或乙二醇在催化下缩合来制备。缩合有利地分两个阶段进行(预缩合和缩聚)。详细信息可以在例如《乌尔曼技术化学百科全书》(Ullmann's Encyclopedia of TechnicalChemistry)，第4版，第19卷，第61-88页中找到。
优选的聚酰胺是具有任何种类的脂族、半晶质或部分芳族或无定形结构的聚酰胺及其共混物。热塑性聚氨酯(TPU)通常通过有机(优选芳族)二异氰酸酯，例如二苯基甲烷4，4'-二异氰酸酯，与多羟基化合物(优选基本上是直链的，例如聚醚醇或聚酯醇，例如聚亚烷基二醇聚己二酸酯)的反应来制备，这在作为扩链剂的二醇，例如1，4-丁二醇，和作为催化剂例如叔胺(例如三乙胺)或有机金属化合物的存在下进行。二异氰酸酯中的NCO基团与OH基团(来自多羟基化合物和扩链二醇的总和)的比率优选为约1比1。TPU优选通过所谓的带法(belt process)制备。关于TPU的细节可以在例如EP-A 443 432中找到。
另外，组分C可以基本上由C2至C9烯烃，例如乙烯、丙烯和丁烯，与以下物质的共聚物组成：乙烯基芳香族化合物、极性共聚单体，例如丙烯酸和甲基丙烯酸，丙烯酸C1至C12烷基酯和甲基丙烯酸酯，和其他单或多官能烯属不饱和酸，例如马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸及其酯，尤其是缩水甘油酯，C1至C9链烷醇的酯和芳基取代的C1至C9烷醇的酯、一氧化碳、非芳族乙烯基化合物，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和乙烯基烷基醚，碱性单体，例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯基咔唑、乙烯基苯胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和乙烯基甲酰胺、丙烯腈和甲基丙烯腈。这些共聚物可以众所周知的方式生产。
在一个实施方案中，使用由以下物质生产的组分C：40重量％至75重量％的乙烯，5重量％至20重量％的一氧化碳，和20重量％至40重量％的丙烯酸正丁酯，或由以下物质生产的组分C：50重量％至98.9重量％的乙烯，1重量％至45重量％的丙烯酸正丁酯，以及0.1重量％至20重量％的选自丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸酐中的一种或多种化合物。其通常可以通过自由基聚合获得，描述于文献US2 897 183和US 5 057 593。
除了热塑性共聚物A、接枝共聚物B和组分C之外，通过本发明的方法生产的热塑性模塑料可以进一步含有组分K，其包含添加剂和助剂，例如蜡、增塑剂、润滑剂和脱模剂，颜料、染料、消光剂、阻燃剂、抗氧化剂、抗光和热损伤作用的稳定剂、纤维状和粉状填料和增强剂、以及抗静电剂，其用量为这些物质的常规用量。组分K可以是固体、液体或气体的纯形式，或者它们可以作为多种化合物的混合物使用。它们同样可以以便于计量的制剂形式使用，例如溶液，或作为分散体(乳液或悬浮液)。作为母料的制剂形式使用，即与挤出机内容物相容的热塑性聚合物的浓缩混合物，也是合适的并且在某些情况下是优选的。
在第一个优选实施例中，热塑性模塑料包含至少一种橡胶改性的苯乙烯-丙烯腈(SAN)共聚物(作为热塑性共聚物A)，和至少一种丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)橡胶(作为接枝共聚物B)，特别是具有双峰粒度分布，且中值粒度为80nm至600nm、通常为200nm至600nm，以及一种SAN基质，其丙烯腈(AN)含量为25重量％至35重量％，优选27重量％至33重量％。
在第一个优选实施例中，热塑性模塑料更优选地包括：
A：至少5重量％至90重量％的热塑性共聚物A，由以下物质生产：
A1：基于共聚物A，50重量％至95重量％的单体A1，其选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或苯乙烯和至少一种选自α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸C1至C8烷基酯的单体的混合物，
A2：基于共聚物A，5重量％至50重量％的单体A2，其选自丙烯腈或丙烯腈和至少一种选自甲基丙烯腈、丙烯酰胺、乙烯基甲基醚、不饱和羧酸酐和不饱和羧酸酰亚胺的其他单体的混合物，
B：至少5重量％至70重量％的接枝共聚物B，包含：
B1：基于接枝共聚物B，50重量％至90重量％的至少一种由以下成分通过乳液聚合获得的接枝基体B1：
B11：基于接枝基体B1，70重量％至99.9重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯作为单体B11；
B12：基于接枝基体B1，0.1重量％至10重量％的至少一种多官能交联单体B12；
B13：基于接枝基础B1，0重量％至29.5重量％，优选0重量％至20重量％，更优选0重量％至10重量％的至少一种其他单体B13，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、C1-C4烷基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、异戊二烯、丁二烯、氯丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯和乙烯基甲基醚；
其中B11+B12+B13的总和恰好达到重量的100％；和
B2：基于接枝共聚物B，10重量％至50重量％的至少一种接枝壳B2，优选1至3个接枝壳B2，其通过在至少一种接枝基体B1存在下由以下成分的乳液聚合获得：
B21：基于接枝壳B2，50重量％至100重量％的单体B21，其选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或苯乙烯和至少一种选自α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸C1至C4烷基酯的单体的混合物；
B22：基于接枝壳B2，0重量％至50重量％的单体B22，其选自丙烯腈或丙烯腈和至少一种选自甲基丙烯腈、丙烯酰胺、乙烯基甲基醚、不饱和羧酸酐和不饱和羧酸酰亚胺的其他单体的混合物；
其中接枝基体B1和接枝壳B2的总和正好达到100重量％；和
C：0重量％至90重量％的至少一种另外的聚合物组分C，和
K：0重量％至40重量％的至少一种选自添加剂和助剂的其他组分K。
就本发明的目的而言，术语(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯，例如在术语(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯中，涵盖相应的丙烯酸和/或甲基丙烯酸化合物。
在第一个优选实施例中，热塑性共聚物A优选由以下物质生产(或由以下物质组成)：
基于共聚物A，50重量％至95重量％、优选60重量％至90重量％、更优选60重量％至85重量％的单体A1，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或苯乙烯与α-甲基苯乙烯的混合物，和
基于共聚物A，5重量％至50重量％，优选10重量％至40重量％，更优选15重量％至40重量％的单体A2，选自丙烯腈或丙烯腈与甲基丙烯腈的混合物。
在第一优选实施方案中，接枝共聚物B包含基于接枝共聚物B优选10重量％至50重量％、更优选20重量％至50重量％、特别优选25重量％至45重量％的至少一种通过乳液聚合获得的接枝壳B2：
B21：基于接枝壳B2计，50重量％至95重量％，优选65重量％至80重量％，更优选70重量％至80重量％的单体B21，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或苯乙烯与至少一种其它单体的混合物，所述其它单体选自α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)，优选选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或苯乙烯与α-甲基苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯的混合物；和
B22：基于接枝壳B2计，5重量％至50重量％，优选20重量％至35重量％，更优选20重量％至30重量％的单体B22，选自丙烯腈或丙烯腈与至少一种其它单体的混合物，所述其它单体选自甲基丙烯腈、丙烯酰胺、乙烯基甲基醚、不饱和羧酸的酸酐(例如马来酸酐、邻苯二甲酸酐)、不饱和羧酸的酰亚胺(例如N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等N-取代的马来酰亚胺)，优选选自丙烯腈或丙烯腈与甲基丙烯腈的混合物；
其中B21+B22的总和恰好为100重量％。
在第一个优选实施方案中，接枝共聚物B优选由如上所述的接枝基体B1(优选由交联的聚丙烯酸丁酯橡胶)和仅一个通过如上所述的单体B21和B22的乳液聚合获得的接枝壳B2组成，特别是苯乙烯和丙烯腈，在接枝基体B1(一级接枝壳B2)存在下的乳液聚合。另外，接枝共聚物B优选由如上所述的接枝基体B1(优选由交联的聚丙烯酸丁酯橡胶)和两个接枝壳B2'和B2”组成，其中B2'是所述的单体B21，特别是苯乙烯，在接枝基体B1的存在下，通过乳液聚合获得；且接枝壳B2”是所述单体B21和B22，特别是苯乙烯和丙烯腈，在带有B2'接枝的B1((两级接枝壳B2))的存在下，通过随后的乳液聚合获得，并且
所述至少一种接枝基底B1特别优选通过以下成分的乳液聚合获得：
B11：基于接枝基体B1计，优选87重量％至99.5重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C4-C8烷基酯，特别优选丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，更优选仅丙烯酸正丁酯本身；
B12：基于接枝基体B1计，0.5重量％至5重量％，优选0.5重量％至3重量％，更优选1重量％至2.5重量％的至少一种多官能交联单体B12；优选选自(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯和丙烯酸二环戊二烯酯(DCPA)，特别优选(甲基)丙烯酸烯丙酯和/或丙烯酸二环戊二烯酯(DCPA)；
B13：基于接枝基体B1计，0重量％至29.9重量％、优选0重量％至10重量％、更优选0.5重量％至10重量％的至少一种其他可共聚单烯属不饱和单体B13，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、C1-C4烷基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、异戊二烯、丁二烯、氯丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯和乙烯基甲基醚；
其中B11+B12+B13的总和恰好为100重量％。
用于制备接枝基体B1的优选单体B11是丙烯酸烷基酯和/或烷基中具有1至8个、优选4至8个碳原子的甲基丙烯酸烷基酯。作为单体B11，特别优选丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，更优选丙烯酸正丁酯。所提及的丙烯酸烷基酯优选用作唯一的单体B11。
另外，所述至少一种接枝基底B1可以通过以下物质的乳液聚合获得：
B11：基于接枝基体B1计，90重量％至99.9重量％、优选97重量％至99.5重量％的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯、优选丙烯酸正丁酯，
B12：基于接枝基础B1计，0.1重量％至10重量％，优选0.5重量％至3重量％，更优选1重量％至2.5重量％的至少一种多官能交联单体B12；选自(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯和丙烯酸二环戊二烯酯(DCPA)，特别优选(甲基)丙烯酸烯丙酯和/或丙烯酸二环戊二烯酯(DCPA)；
其中B11+B12的总和按重量计恰好为100重量％。
由单体B11、B12和任选的B13组成的接枝基体B1及其制备是已知的并且描述于文献中，例如DE-A 2826925、DE-A 3149358和DE-A 34中14118。
除了热塑性共聚物A和接枝共聚物B之外，本发明热塑性模塑料还可以包含，特别是在第一个优选实施方案中，另外的组分C。
在一个实施方式中，所述热塑性模塑料是ASA共混物，其含有1％至90重量％、优选10％至85重量％、更优选20％至50重量％、特别优选1％至30重量％，基于总热塑性模塑料，至少一种不含橡胶的另外的聚合组分C，其不是由乙烯基单体形成的，优选选自聚碳酸酯、聚酯碳酸酯和聚酰胺。热塑性模塑料优选为PC/ASA共混物，其含有1重量％至90重量％，优选10重量％至85重量％，更优选20重量％至50重量％，通常10重量％至40重量％，基于总热塑性模塑料，至少一种芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯作为另外的聚合物组分C。
特别地，术语“聚碳酸酯”包括碳酸的酯(芳族二酚与羧酸卤化物，尤其是光气，的缩合产物)和芳族聚酯碳酸酯(二酚与芳族二羧酸卤化物的缩合产物)。
还可以使用混合的缩合产物作为芳族聚酯碳酸酯，其中，基于碳酸酯基团和酯基团的总和，碳酸酯基团的比例可以为至多50摩尔％，特别是至多80摩尔％，更优选至多100摩尔％。酯基和碳酸酯基团可以以嵌段或随机分布的形式出现在缩合产物中。
在一个优选的实施方案中，热塑性模塑料含有1重量％至90重量％、优选10重量％至85重量％、特别优选10重量％至40重量％的至少一种至少一种芳族聚碳酸酯作为组分C。其由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)和光气形成，包括由双酚A和光气的前体或合成构件生产的聚碳酸酯。
在第二个优选实施例中，热塑性模塑料包括：
A：至少5重量％至95重量％的热塑性共聚物A，其由以下物质生产：
A1：基于共聚物A，50重量％至95重量％的单体A1，其选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或苯乙烯和至少一种选自α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯的其他单体的混合物，
A2：基于共聚物A，5重量％至50重量％的单体A2，其选自丙烯腈或丙烯腈和至少一种选自甲基丙烯腈、不饱和羧酸酐和不饱和羧酸酰亚胺的其他单体的混合物，
B：至少5重量％至95重量％的接枝共聚物B，包含：
B1：基于接枝共聚物B，40重量％至85重量％的至少一种通过以下成分的乳液聚合获得的接枝基体B1：
B11：基于接枝基底B1，50重量％至100重量％的丁二烯，
B12：基于接枝基体B1，0重量％至50重量％的至少一种另外的单体B12，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、异戊二烯、氯丁二烯、C1-C4烷基苯乙烯、(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯、亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯和二乙烯基苯；
其中B11+B12的总和恰好达到100重量％；和
B2：基于接枝共聚物B，15重量％至60重量％的接枝壳B2，其通过在至少一种接枝基体B1的存在下，以下成分的乳液聚合而获得：
B21：基于接枝壳B2，50重量％至95重量％的单体B21，其选自苯乙烯或苯乙烯和至少一种选自α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯的其他单体的混合物，
B22：基于接枝壳B2计5重量％至50重量％的单体B22，其选自丙烯腈或丙烯腈和至少一种选自甲基丙烯腈、不饱和羧酸酐和不饱和羧酸酰亚胺的其他单体的混合物；
其中接枝基体B1和接枝壳B2的总和正好达到100重量％；和
K：0重量％至90重量％的至少一种另外的组分K。
在第二个优选实施方案中，热塑性共聚物A优选由以下物质生产(或由以下物质组成)：
A1：基于共聚物A，50重量％至95重量％，优选65重量％至80重量％，更优选69重量％至80重量％，特别优选71重量％至80重量％的单体A1，选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯或苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物，和
A2：基于共聚物A，5重量％至50重量％，优选20重量％至35重量％，更优选20重量％至31重量％，特别优选20重量％至29重量％的单体A2，选自丙烯腈或丙烯腈和甲基丙烯腈的混合物。
在第二个优选实施方案中，所述至少一种接枝基底B1优选通过以下成分乳液聚合获得：
B11：基于接枝基础B1，50重量％至100重量％、优选80重量％至100重量％的丁二烯，
B12：基于接枝基体B1，0重量％至50重量％、优选0重量％至20重量％、更优选0重量％至10重量％的至少一种选自苯乙烯和丙烯腈的其他单体B12；
其中B11+B12的总和按重量计恰好为100％。
所述至少一种接枝基体B1优选通过丁二烯本身的乳液聚合获得。在进一步的实施方案中，所述至少一种接枝基底B1通过以下物质的乳液聚合获得：
B11：基于接枝基础B1，50重量％至99重量％、优选80重量％至95重量％的丁二烯，
B12：基于接枝基体B1，1重量％至50重量％、优选5重量％至20重量％、更优选5重量％至10重量％的至少一种选自苯乙烯和丙烯腈的其他单体B12；
其中B11+B12的总和按重量计恰好为100％。
单体B21优选为苯乙烯或苯乙烯与至少一种其他单体的混合物，所述其他单体选自α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸叔丁酯，更优选地选自α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯。
单体B22优选为丙烯腈或丙烯腈与至少一种其他单体的混合物，所述其他单体选自甲基丙烯腈、马来酸酐、N-环己基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺，更优选地选自甲基丙烯腈和马来酸酐
在一个特别优选的实施方案中，单体B21是苯乙烯，且单体B22是丙烯腈。
更优选地，接枝基底B1具有100nm至1000nm范围内的中值粒径d50。另外，接枝基底B1优选具有30重量％至95重量％范围内的凝胶含量。中值粒径d50通常通过超速离心测量方法测定，如W.Scholtan，H.Lange所述(《胶体聚合物》250，1972年，第782至796页)。凝胶含量通过在甲苯中进行金属丝笼法测定，如Houben-Weyl所述(《有机化学方法》，“高分子物质”，第1部分，1961年，307页,Thieme Verlag出版社，Stuttgart)。
用于生产至少一种接枝基底B1的方法描述于例如Houben-Weyl的《有机化学方法》，“高分子物质”，第1部分，1961年，339页,Thieme Verlag出版社，Stuttgart。
在一个优选的实施方案中，本发明的方法包括从至少两种不同的接枝基础B1开始制备至少两种不同的接枝共聚物B，所述接枝基础B1的中值粒径d50不同。
关于附聚的进一步细节可以在WO 2012/022710 A1中找到。可以使用如WO 2012/022710 A1中所述的乳化剂、引发剂和分子量调节剂、碱、酸和盐。
在第二个优选实施例中，热塑性模塑料更优选为ABS共混物，其包含基于总热塑性模塑料1重量％至90重量％、优选10重量％至87.5重量％、更优选20重量％至50重量％至少一种非由乙烯基单体形成的无橡胶热塑性树脂的化合物，优选选自聚碳酸酯和聚酰胺。
在第一和第二个优选实施方式中，热塑性共聚物A含有，基于总共聚物A，小于或等于35重量％的丙烯腈。
更优选地，单体A1为苯乙烯或α-甲基苯乙烯，单体A2为丙烯腈。在进一步优选的实施方案中，单体A1为苯乙烯和α-甲基苯乙烯的混合物，单体A2为丙烯腈。优选地，所述单体混合物A1包含，基于总单体A1，至少10重量％、优选至少50重量％，更优选至少90重量％的苯乙烯。
热塑性共聚物A优选具有20000至200000g/mol的平均分子量Mw。优选地，热塑性共聚物A具有20至110ml/g的特性粘度(intrinsic viscosities)[η](在25℃下在二甲基甲酰胺中测量)。热塑性共聚物A优选具有50至100cm3/g、优选55至85cm3/g的粘度值(根据DIN53726:1983-09测定)。
关于热塑性共聚物A的制备的细节也描述于DE-A 2420358和DE-A 2724360中。同样合适的热塑性共聚物A也描述于DE-A 19713509中。
热塑性共聚物可以通过纯热引发或通过添加引发剂、特别是自由基引发剂例如过氧化物来制备。合适的热塑性共聚物A可优选通过本体聚合或溶液聚合制备。
用于接枝共聚物B的乳液聚合的单体优选为苯乙烯和丙烯腈的混合物，二者重量比为95:5至50:50，更优选80:20至65:35。
另外，可以在接枝基体B1的生产中和/或在至少一种接枝共聚物B的乳液聚合中使用分子量调节剂，优选以0.01重量％至2重量％的量，更优选以0.05重量％至1重量％的量(均基于乳液聚合中单体的总量)。合适的分子量调节剂的实例是烷基硫醇，例如正十二烷基硫醇或叔十二烷基硫醇、α-甲基苯乙烯二聚体和萜品醇。
用作接枝基体B1的生产和/或至少一种接枝共聚物B的乳液聚合中的引发剂可以是任何所需的引发剂。优选使用至少一种有机和/或无机过氧化物化合物(含有至少一个过氧化物基团R-O-O-H和/或R-O-O-R)。特别地，使用无机过氧化物盐，例如过二硫酸铵、过硫酸钠或过氧化钾、过磷酸盐或过硼酸盐。特别优选过硫酸钠和过硫酸钾。
在一个优选的实施方案中，将无机过氧化物盐，尤其是无机过二硫酸盐，优选过二硫酸钠和/或过二硫酸钾用于接枝共聚物B的乳液聚合。
用于制备接枝基体B1和/或用于制备至少一种接枝共聚物B的乳液聚合的乳化剂通常可以是常规阴离子乳化剂。所使用的乳化剂优选为烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、芳基烷基磺酸盐、饱和或不饱和脂肪酸的皂和碱性歧化或氢化的松香酸或妥尔油酸或其混合物。优选使用具有羧基的乳化剂(例如C10-C18脂肪酸的盐、歧化松香酸、根据DE-OS 36 39 904和DE-OS 39 13 509的乳化剂)。
还可以使用盐、酸和碱用于接枝基体B1的乳液聚合，例如硫酸，
磷酸，氢氧化钠溶液，氢氧化钾，硫酸盐和磷酸盐(钠盐和钾盐)，特别是焦磷酸四钠。
为了制备接枝共聚物B，通常使用合适的缓冲物质，例如碳酸钠和碳酸氢钠。合适的乳化剂、缓冲物质和引发剂也描述于WO 2015/150223 A1和WO 2015/078751A1。
接枝共聚物B的乳液聚合的聚合温度通常为25℃至160℃，优选为40℃至90℃。合适的乳化剂如上所述。这里可以采用通常的温度控制，例如等温；然而，优选进行接枝聚合使得反应开始和结束之间的温度差不大于20℃，优选不大于15℃，更优选不大于5℃。
根据本发明，接枝共聚物B通过乳液聚合制备。本领域技术人员熟悉间歇操作或连续操作的乳液聚合的标准实施方案。
更具体地，将接枝壳B2的单体，即单体B21和B22，单独地或作为单体的混合物，以给定的量和比例连续添加到接枝基体B2中并聚合。这里单体通常以本领域技术人员已知的方式添加到接枝基体B1中。
可以将必要或有利的添加剂，例如抗氧化剂、UV稳定剂、过氧化物破坏剂、抗静电剂、润滑剂、脱模剂、阻燃剂、颜料、填料或增强剂(玻璃纤维、碳纤维等)、着色剂添可以在生产、加工、深加工和最终成型过程中作为组分K添加到本发明的模塑料中。
为了保护接枝共聚物B在加工过程中免受热损伤并能够可靠且安全地进行加工，添加抗氧化剂是有帮助的，例如一种或多种酚类抗氧化剂，以及任何其他提高接枝热稳定性的物质。将其以一种或多种乳液或分散体的形式添加到接枝共聚物B中并通过搅拌混合。
作为另外的组分K，还可以使用粒状矿物填料，例如无定形二氧化硅、碳酸盐如碳酸镁、碳酸钙(白垩)、粉状石英、云母、各种硅酸盐如粘土、白云母、黑云母、钠锰矿、锡马来酸钙石、滑石、绿泥石、金云母、长石、硅酸钙，例如硅灰石或高岭土，尤其是煅烧高岭土。作为另外的组分K，还可以使用纤维填料例如碳纤维、钛酸钾晶须、芳族聚酰胺纤维或玻璃纤维。WO 2015/150223中描述了例如用于ASA模塑料的常见添加剂。
本发明热塑性模塑料的制备方法具体包括以下步骤：
步骤a)
本发明的步骤a)包括在乳液聚合后通过添加沉淀溶液、尤其是包含至少一种盐的沉淀溶液来沉淀至少一种接枝共聚物B。
在一个优选的实施方案中，本发明的步骤a)包括通过添加沉淀溶液、特别是包含至少一种盐的沉淀溶液来单独或一起沉淀不同的接枝共聚物B。为此，接枝共聚物B在乳液聚合后以其胶乳形式使用。如步骤b)至d)(如果进行的话)中所述，沉淀的接枝共聚物B将单独或一起进行进一步加工。
用于在乳液聚合后沉淀至少一种接枝共聚物B的沉淀溶液可以特别是盐水溶液，例如硫酸镁、硫镁石、五水石、六水石、泻盐“Epsom salt”)、氯化钙、氯化钠或其混合物的水溶液。优选地，还可以使用盐水溶液和酸(例如硫酸、乙酸)的混合物作为沉淀溶液。这里优选的盐是硫酸镁、硫镁石(Mg[SO4]·H2O)、五水镁石(Mg[SO4]·5H2O)、六水镁石(Mg[SO4]·6H2O)和泻镁石(Mg[SO4]·7H2O，泻盐)；优选的酸是硫酸、乙酸及其混合物。更优选地，所述至少一种接枝共聚物B在步骤a)中通过盐水溶液的作用沉淀，所述盐优选选自硫酸镁、硫镁石、五水镁石、六水镁石和泻镁石。
沉淀溶液通常具有基于沉淀溶液按重量计0.3％至10％范围内的盐或盐和酸的浓度。步骤a)中至少一种接枝共聚物B的沉淀可以在单个阶段中进行，或者通过添加两种或更多种沉淀溶液(可以相同或不同)在两个或更多个阶段中进行。
至少一种接枝共聚物B的沉淀可优选通过连续或间歇添加沉淀溶液或通过将接枝共聚物胶乳添加至沉淀溶液中来进行。在连续添加的情况下，沉淀通常在一个或多个连续操作的搅拌釜中进行，例如在连续搅拌釜反应器中。
在一个特别优选的实施方案中，将硫酸镁水溶液以一个或多个阶段连续且同时地计量加入到接枝共聚物B(胶乳)中。
沉淀可以在20℃至150℃的温度范围内进行；优选40℃至120℃，更优选50℃至100℃。
添加沉淀溶液后，通常可在压力下将混合物转移至85℃至150℃的烧结容器中。沉淀后，接枝颗粒可附聚成较大颗粒，特别是供应至流化床的接枝共聚物B的附聚物可例如具有50μm至4000μm范围内的粒径d50，更优选为100μm至3000μm。
步骤b)
本发明的步骤b)包括对沉淀的接枝共聚物B进行脱水，特别是机械脱水，优选通过离心和/或过滤，得到水含量小于或等于50重量％的脱水接枝共聚物B。
水含量(也称为残留水分)通常表示基于潮湿的接枝共聚物B(即接枝共聚物B加上总水含量)的水的重量百分比。具体地，借助合适的分析设备(例如干燥秤)测定水含量，将样品干燥直至在一定时间内达到恒重，即直至仅存在干质量。例如，接枝共聚物B的水含量可以在Mettler Toledo卤素水分分析仪HR73中在180℃下测定直至达到恒重30秒。
优选通过离心分离将沉淀的接枝共聚物B脱水。
特别地，基于脱水接枝共聚物B，脱水接枝共聚物B的水含量为至少5重量％，更优选至少15重量％，特别优选至少20重量％。脱水的接枝共聚物B更具体地是指由脱水步骤b)获得并供应至干燥步骤c)的接枝共聚物B。脱水的接枝共聚物B也可称为预脱水的接枝共聚物B。优选地，步骤b)或随后的洗涤步骤提供的接枝共聚物B具有按重量计5％至45％、优选按重量计15％至40％范围内的水含量。
在另一个实施方案中，接枝共聚物B脱水之后是洗涤步骤，其中优选用水或水与极性有机溶剂的混合物处理脱水的接枝共聚物B。处理后，优选通过过滤和/或离心除去水或混合物。这优选地导致接枝共聚物B的水含量小于或等于50重量％。
步骤c)
本发明的步骤c)包括使用干燥气体对脱水接枝共聚物B进行连续干燥，其中脱水接枝共聚物B被干燥气体移动并形成流化床，干燥气体的流入温度TG,in的范围为50℃至160℃，优选为55℃至155℃，更优选为60℃至150℃。
优选地，接枝共聚物B与干燥气体流一起移动，更优选地，接枝共聚物B通过干燥气体流而运动，特别是在垂直方向上运动，从而产生流化床。
所使用的干燥气体优选为含有氮气和氧气的空气，或氮气，特别是含有大于95体积％氮气的气体，或其任何混合物。
优选使用流化床干燥器(fluidized-bed dryer)来进行步骤c)中的干燥。流化床干燥器可特别包括一个或多个热交换器。
流化床干燥器是本领域技术人员已知的。更具体地，这些是用于颗粒、自由流动材料的干燥装置，如Krischer/的《干燥技术》，第二卷，“干燥器和干燥工艺”(Springer-Verlag出版社，1959)中所描述的。流化床干燥器，例如在上述文献第275至282页中进行了描述。
在流化床干燥器中，气体，尤其是暖空气或热气体，特别是干燥气体，通常穿过待干燥的材料(即，水含量小于或等于50重量％的脱水接枝共聚物B))从下方(即与重力方向相反)，将材料向上提升，但不夹带它。这通常会产生一个层状物，其中待干燥材料的颗粒不断地上下移动，看上去像冒泡的液体。
这通常被描述为流化床或者浮动床。通常必须设定相关系统的流动条件，以便形成所需的流化床。流化床干燥器通常包括：流化室，其中待干燥的材料位于例如筛盘上，干燥气体从下方流过筛盘，通过待干燥的材料；至少一个用于待干燥的(湿)材料的输入装置，以及至少一个用于干燥后的物料的收集和去除装置(收集器)。
脱水的且任选已经部分干燥的接枝共聚物B的输送在此可以例如通过干燥气体成角度流入、更特别地成角度注入到流化床中来实现。
另外或替代性地，所述输送可以通过其上优选布置有流化床的多孔板的重复运动，尤其是前后运动或振动来实现，使得脱水的接枝共聚物B和任选地已经部分干燥的接枝共聚物B沿基本上水平的方向从流化床干燥器的流入部输送至流出部，特别是从入口输送至出口。
术语“变量”更具体地理解为意味着质量流量或水含量会变化。
可以在步骤c)中以随时间变化的质量流量供应脱水的接枝共聚物B。在接枝共聚物B的流入量中，质量流量优选在25％至100％的范围内变化，基于脱水的接枝共聚物B的最大质量流量，更具体地是设备输入口可能的最大质量流量。
可以在步骤c)中提供水含量随时间变化的脱水接枝共聚物B。在入口处，基于脱水接枝共聚物B，水含量优选在5重量％至20重量％之间变化。更具体地，在入口处，基于脱水接枝共聚物B的平均水含量，水含量在5％至50％之间变化。
优选在步骤c)中提供脱水接枝共聚物B，其水含量，基于脱水接枝共聚物B，在5重量％至45重量％、特别是15重量％至40重量％的范围内。
基于干燥的接枝共聚物B，步骤c)中供给的脱水接枝共聚物B的质量流量与步骤c)中供给的干燥气体的质量流量的比率优选在0.01至2的范围内，特别是0.05至1。基于干燥的接枝共聚物B，在步骤c)中供给的脱水的接枝共聚物B的质量流量例如为2000kg/h至4000kg/h，特别是3000kg/h。步骤c)中供给的干燥气体(例如空气)的质量流量例如在20000kg/h至40000kg/h的范围内。
另外，步骤c)中获得的干燥的接枝共聚物B优选具有0.05重量％至1.5重量％的水含量和<2000ppm的残余单体的总含量，所述含量均基于干燥的接枝共聚物B。
特别地，接枝共聚物B在流化床中、更特别地在流化床干燥器中的平均停留时间为1至60分钟，优选5至50分钟，更优选10至40分钟。
在一个优选的实施方案中，在步骤c)中使用流化床干燥器干燥脱水的接枝共聚物B，所述流化床干燥器具有集成到流化床中的一个或多个热交换器。特别地，热交换器的使用允许将除了热干燥气体的干燥能量之外的附加干燥能量引入到流化床中。热交换器的常见实施例，例如板式热交换器、翅片管式热交换器、管式热交换器和螺旋式热交换器，对于本领域技术人员来说是已知的，并且在标准著作中进行了描述。例如，可以使用流化床干燥器，其在D.Gehrmann等人的《食品工业中的干燥技术》(Behr's Verlag GmbH&Co.KG，2009年，第1版，第2.5.3章,"静态流化床干燥机"，第143至145页))中有描述。热交换器优选在50℃至100℃、优选55℃至90℃、更优选60℃至85℃范围内的温度下运行。具体地，热交换介质(例如水)的入口温度为50℃至100℃，优选55℃至90℃，更优选60℃至85℃。
在步骤c)中，一台或多台流化床干燥器可以连续运行。
流化床可以被分成至少两个子区域，其也可以被称为子流化床，特别是被至少一个堰划分。堰也可以称为屏障。所述至少一个堰用于阻挡流化床的水平输送，直到达到限定的填充水平，流化床可以从上方和/或下方克服堰的阻挡。特别地，所述至少一个堰可以减少或防止连续子区域之间的返混(back-mixing)。当至少有两个子区域时，操作模式也可以描述为半连续的。
当有至少两个分区时，每个分区可以有自己的干燥气体入口和废气出口，这使得可以分别测量每个分区的流入温度TG,in和结束温度Tout。特别地，最终温度Tout在干燥的接枝共聚物B和/或废气的最后出口处确定。最终温度Tout可以替代地是废气的平均温度。
干燥气体的流入温度TG,in可以在流化床的长度或输送方向上变化，差值ΔTmeas的计算特别地基于第一流入温度TG,in，更特别地是在所考虑的子区域中。
在连续干燥的情况下，可以使用一个整体加热回路或多个单独的加热回路，每个分区优选地具有其自己的单独的加热回路。
本发明方法的步骤i至iv也可以称为控制过程(a control process)。因此，根据本发明的方法，干燥的接枝共聚物B的干燥程度通过温差ΔTmeas来控制。相应地，差值ΔTmeas优选地是一个控制变量。特别地，差值ΔTmeas大于10℃。所供应的干燥气体的质量流量和/或流入温度TG,in优选地是另外的控制变量。所述的控制使得具有可变质量流量和/或可变水含量的脱水接枝共聚物B能够得到相应补偿。
该控制过程可用于控制一个加热电路、多个加热电路或所有加热电路。
干燥步骤c)中的最高产物温度，即干燥步骤c)期间至少一种接枝共聚物B达到的最高温度(流化床温度)，其优选在起始温度Tin和最终温度Tout之间，特别地不超过90℃，优选不超过85℃，非常优选不超过80℃。产物温度通常在干燥步骤结束前不久升高。干燥步骤c)期间的平均产物温度优选为30℃至70℃，优选35℃至60℃。在优选实施例中，干燥器的第一区域中的产物温度在30℃至90℃、优选30℃至60℃、特别优选35℃至50℃的范围内，且在干燥器的最后一个区域的温度范围为35℃至90℃，优选40℃至80℃。
特别地，在干燥气体在与流化床/接枝共聚物B接触之前测得的温度为干燥气体的流入温度TG,in，这特别地使用热电偶来测量。在流化床中或任选地在流化床之上，特别是在第一堰处或上游，优选使用热电偶测量起始温度Tin。起始温度Tin可以直接在流入物/入口处或在距入口短距离处测量，因为流入物/入口处的流化床特别具有均匀的温度范围，在该范围内的温度不会与直接在流入物/入口处的温度相差超过5％。此处，热电偶优选地放置于脱水/部分干燥的接枝共聚物B和干燥气体的流化混合物中。特别地，开始温度Tin和结束温度Tout是在传送方向上彼此分开一定距离的位置测量的。
该间隔距离优选为连续干燥期间流化床总长度的至少20％，更优选至少40％。当使用两个或更多个分区时，优选在第一个分区中测量起始温度Tin。最终温度Tout优选在废气中测量，特别是在最后堰的下游/在最后子区域中，优选使用热电偶。
优选地，流化床从脱水的接枝共聚物B的入口移动至干燥的接枝共聚物B的出口，最终温度Tout特别地在出口处测量。特别地，热电偶布置在流化床的入口和出口处，即在脱水的接枝共聚物B进入流化床的位置和干燥的接枝共聚物B离开流化床的位置。或者，最终温度Tout也可以在废气出口处的废气中测量。
标称值ΔTnom优选为至少5℃，进一步优选在5℃至50℃的范围内，更优选在5℃至20℃的范围内。标称值ΔTnom优选地随时间恒定并且更优选地随时间偏离标称值ΔTnom的平均值小于30％，特别是小于10％。起始温度Tin优选在20℃至50℃的范围内，特别是25℃至40℃。
恒定的标称值ΔTnom用于确保干燥的接枝共聚物B中恒定的水含量和残余单体含量。干燥的接枝共聚物B中的不变的水含量对于接枝共聚物B在热塑性模塑料的终产品中的含量是重要的，因为在优选的混合步骤d)中(在其中热塑性共聚物A和干燥的接枝共聚物B被混合)干燥的接枝共聚物B的流入是特别地通过重量分析来控制(controlledgravimetrically)，即干燥的接枝共聚物B的质量流量是固定的。如果干燥的接枝共聚物B的水含量是可变的，则这意味着，在恒定的质量流量下，将供应可变量的水以及可变量的接枝共聚物B干质量。优选地，在混合步骤d)中完全除去仍然存在于干燥的接枝共聚物B中的任何水分，该混合步骤例如在挤出机中进行。干燥的接枝共聚物B中残余单体的含量不变也导致包含接枝共聚物B和热塑性共聚物A的热塑性模塑料中残余单体的含量不变。
还可以冷却步骤c)中获得的干燥的接枝共聚物B。冷却可以在流化床干燥器的另一区域中或在单独的设备中进行，该另一区域也可以被称为冷却区域。单独的装置可以是流化床装置。特别地，干燥的接枝共聚物B在冷却步骤c')中作为流化床存在。
冷却区的特点是流化床的温度低于前一区的温度。冷却区优选通过堰与前面的干燥区分开。如果流化床干燥机中有冷却区，则流化床的最终温度Tout则根据步骤c)ii，在最后一个干燥区(也可称为加热区)末端测量。
因此，冷却步骤c')可以在步骤c)和步骤d)之间进行。在冷却步骤c')中，可以供应温度优选不超过50℃、更优选不超过40℃的冷却气体。冷却步骤c')可以减少颗粒状干燥接枝共聚物B的结块和/或压实。在冷却步骤c')中，干燥的接枝共聚物B的水含量基本保持不变。在一个优选的实施方案中，步骤c')包括在干燥后将干燥的接枝共聚物B冷却至低于50℃的温度，更优选冷却至20至50℃的温度，特别是通过冷却气体流。例如，干燥的接枝共聚物B可以在流化床干燥器的头部通过冷却气体(例如空气)流来冷却。冷却气流的温度例如为10℃至40℃，优选15℃至25℃。
在干燥步骤c)和冷却步骤c')之间可以包括驻留区，其在恒定的干燥气体温度TG,dwell下操作，在驻留区中所述温度不受调节。驻留区中的干燥气体温度TG,dwell优选在30℃至100℃的范围内，更优选在40℃至80℃的范围内。该区域可用于进一步降低残余单体含量。
本发明的干燥步骤尤其可以实现特别快速且均匀的干燥。本发明的干燥步骤特别地确保干燥气体和待干燥的接枝共聚物B之间快速且有效的热传递，而另一方面避免所述接枝共聚物B本身的高温。
步骤c)中的干燥优选使用选自空气和/或氮气的干燥气体进行，其中使用流化床干燥器进行干燥并且干燥气体的温度为50℃至160℃，优选55℃至140℃，更优选60℃至120℃。
进一步优选地，步骤c)中的干燥通过选自空气和/或氮气的干燥气体进行，其中使用流化床干燥器进行干燥，所述流化床干燥器具有集成到流化床中的至少一个热交换器，其中干燥气体的温度在50℃至160℃、优选55℃至140℃、更优选60℃至120℃的范围内。所述至少一个热交换器的温度范围为55℃至165℃，优选60℃至145℃，更优选65℃至125℃。
特别地，步骤c)中的干燥通过选自空气和/或氮气的干燥气体进行，
其中使用流化床干燥器进行干燥(优选具有至少一个集成到流化床的热交换器的流化床干燥器)，干燥气体的温度在50℃至160℃的范围内，优选50℃至120℃，接枝共聚物B在流化床干燥机中的平均停留时间为1至60分钟，优选5至50分钟，更优选10至40分钟。
在本发明的一个优选实施例中，在水含量达到10重量％、优选7.5重量％、更优选5重量％(或更少)后，额外地继续上述干燥过程10至30分钟，优选15至20分钟，特别是在驻留区中进行。
在本发明的另一优选实施方案中，在水含量达到2重量％、优选1重量％、更优选0.5重量％(或更少)后，额外地继续上述干燥过程5至30分钟，优选5至25分钟，特别是在驻留区中进行。
在步骤c)中的干燥期间和/或在驻留区中和/或在冷却步骤c')中，干燥气体质量流量优选地是接枝共聚物B的质量流量(基于干燥的接枝共聚物B)的1至80倍，更优选为2至50倍。
在一个优选的实施方案中，干燥的接枝共聚物B的水含量为0.01重量％至1重量％，优选0.1重量％至0.8重量％，特别优选0.1重量％至0.5重量％，更优选0.2重量％至0.4重量％，所述含量均基于干燥的接枝共聚物B，特别是总的干燥的接枝共聚物B。示例性地，对于基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)的共聚物，本发明的干燥步骤可以使接枝共聚物B中残余苯乙烯的总含量降低至小于500ppm、优选小于400ppm的值，更优选小于300ppm，而对于基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)的共聚物，该干燥步骤可以使接枝共聚物B中残余丙烯腈的总含量降低至小于100ppm，优选小于75ppm，更优选小于小于50ppm，所述含量均基于干燥的接枝共聚物B。
残余单体应理解为意指未反应的单体及其转化产物以及低聚物。特别地，基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)的接枝共聚物B中残余单体的总含量包括苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸丁酯和乙苯的含量，优选包括丙烯腈和苯乙烯的含量。
在一个优选的实施方案中，基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)共聚物的干燥的接枝共聚物B的水含量为0.05重量％至0.6重量％，特别优选0.1重量％至0.5重量％，更优选0.1重量％至0.4重量％；基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)共聚物的接枝共聚物B中残余苯乙烯的总含量小于500ppm，优选小于400ppm，更优选小于300ppm；基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈(ASA)共聚物的接枝共聚物B中残余丙烯腈的总含量小于100ppm，优选小于75ppm，更优选小于50ppm，所述含量均基于干燥的接枝共聚物B。
本发明的干燥步骤尤其可以将基于聚丁二烯(ABS)的接枝共聚物B中残余单体、特别是苯乙烯，的总含量降低至小于或等于2000ppm、特别是小于2000ppm的值。小于或等于1000ppm，所述含量均基于干燥的接枝共聚物B。
特别地，基于聚丁二烯(ABS)的接枝共聚物B中残余单体的总含量包括苯乙烯、丙烯腈、丁二烯和4-乙烯基环己烯(VCH)的含量，优选丙烯腈、苯乙烯和4-乙烯基环己烯的含量，更优选苯乙烯和4-乙烯基环己烯的含量。
在一个优选的实施方案中，步骤c)中获得的干燥的基于聚丁二烯(ABS)的接枝共聚物B的水含量为0.05重量％至0.8重量％，优选0.1重量％至0.5重量％，更优选0.1重量％至0.3重量％，并且总残余苯乙烯含量小于或等于2000ppm，优选小于或等于1000ppm，特别是在10至2000ppm，优选20至1000ppm的范围内，所述含量均基于干燥的接枝共聚物B。
就本申请而言，术语“ppm”意指“mg/kg”。
步骤d)
步骤d)包括将热塑性共聚物A、来自步骤c)的干燥的接枝共聚物B、任选的另外的聚合物组分(C)和任选的另外的组分K混合在一起。
优选地，步骤d)包括将热塑性共聚物A、沉淀、脱水和干燥的接枝共聚物B、任选的另外的聚合物组分C、和任选的至少一种另外的组分K混合在一起，所述至少一种另外的组分K优选选自填料、添加剂、和辅助剂。该混合过程优选在挤出机中进行。
用于进行步骤d)的方法和装置是本领域技术人员已知的。通常，步骤d)包括熔融配混和/或熔融挤出并且优选在内部捏合机(internal kneaders)、挤出机和/或双轴螺杆中进行。
步骤d)中的混合优选在200℃至300℃的温度下进行。
热塑性共聚物A、来自步骤c)的至少一种干燥的接枝共聚物B和任选的另外的组分K可以以已知的方式依次或同时混合在一起。也可以将一些组分最初在15℃至40℃的温度下混合在一起，特别是在室温(约20℃)下，随后将温度升高至200℃至300℃，并任选地添加另外的组分。
上面结合本发明的方法描述了本发明的热塑性模塑料的组合物。
本发明的模塑料可用于生产任何类型的模塑制品和/或薄膜。这些可以通过注塑、挤出(导管、型材、纤维、薄膜和片材)和吹塑工艺以及压延和轧制(用于片材和薄膜)来生产。另一种加工形式是通过对预制片材或薄膜进行深拉以及薄膜后注射工艺来生产模制品。此类模制品的例子是薄膜、型材、各种外壳部件，例如用于家用电器如榨汁机、咖啡机、搅拌机；适用于显示器、打印机、复印机等办公设备；汽车外饰件、内饰件；建筑行业(内部和外部应用)的板材、管道、电气安装管道、窗户、门和其他型材，以及开关、插头和插座等电气和电子零件。
特别地，本发明的模塑料可用于例如生产以下模制品：轨道车辆、船舶、飞机、公共汽车和其他机动车辆的内部配件、汽车领域的外部车身部件、汽车领域的外壳、包含小型变压器的电气设备、信息处理和传输设备的外壳、医疗设备的外壳和盖子、按摩设备及其外壳、儿童玩具车、平壁元件、安全设备的外壳、隔热运输容器、医疗设备小动物的饲养或护理、卫生和浴室设备的模制品、通风口的盖格栅、花园和工具棚的模制品以及园林工具的外壳。
上述涉及热塑性模塑料、特别是热塑性共聚物A和接枝共聚物B以及涉及工艺步骤a)至d)的实施方案可以相应地适用于本发明的模塑料和所生产的模制品。
附图的简要说明
本发明的示例实施例在附图中示出并且在下面的描述中更详细地阐明。
图1显示了流化床干燥机中连续干燥的示意图。
图1以示意图形式示出了在流化床干燥器13中连续干燥脱水接枝共聚物B 4。将干燥气体3和脱水接枝共聚物B 4供应至流化床干燥器13，其中脱水后的接枝共聚物B 4在干燥气体3的作用下在流化床干燥机13中运动，形成流化床5。在所示实施例中，干燥气体3的成角度的流入导致流化床干燥器13中的流化床5在水平传送方向27上的传送以及废气7从流化床5的排出。流化床5的流体行为意味着干燥气体3的竖直流入也是可能的。
流化床5的起始温度Tin在流化床5的入口21处的脱水接枝共聚物B 4的输入流9中测量。另外，流化床5的结束温度Tout在流化床5的出口23处的干燥的接枝共聚物B 4的排出流11中测量。计算最终温度Tout和起始温度Tin之间的差ΔTmeas，并将其用作连续干燥的控制变量。将差值ΔTmeas与限定的标称值ΔTnom进行比较，并据此设定所供应的干燥气体3的质量流量和/或干燥气体3的流入温度TG,in。
在所示的实施例中，流化床5被堰19分成第一子区15和第二子区17。另外，在所示实施例中，第二子区域17与冷却区域邻接，在该冷却区域中供应冷却气体25而不是干燥气体3。
本发明不限于本文描述的示例实施例。相反，在权利要求所指定的范围内可以进行大量的修改。通过下面的实施例、附图和权利要求进一步阐明本发明：
实施例
为了连续干燥ASA接枝共聚物B，使用具有0.24m2的有孔底面积的流化床干燥器，向其中供给脱水后的接枝共聚物B。供给体积流量为8m3/min的干燥气体。接枝共聚物B在流化床中的平均停留时间为20分钟。在流化床的起始处和结束处，即接枝共聚物B的入口和出口处进行温度测量。
六个实施例(E)和三个比较例(CE)示于表1中。中值粒径为98nm的第一接枝共聚物B I在干燥前具有808ppm的残余单体含量。中值粒径为550nm的第二接枝共聚物BII在干燥前具有821ppm的残余单体含量。
表1
表1(续)
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与比较例不同，以足够大的ΔTmeas，干燥的接枝共聚物B中的残余单体的含量始终被降低至小于20ppm，其与所提供的脱水接枝共聚物B的水含量无关。这里至少为5℃的ΔTmeas导致残余单体含量显着降低，并导致出口处接枝共聚物B中的水含量始终保持低水平。
有利地以这种方式干燥的接枝共聚物B与SAN基质一起使用，例如，以生产具有良好的机械和光学性能并且没有令人不快的气味的热塑性模塑料和模制品。
参考标记列表
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Claims (15)

1.一种制备包含至少一种热塑性共聚物A和至少一种接枝共聚物B(4)的热塑性模塑料的方法，包括以下步骤：
a)在乳液聚合后通过添加沉淀溶液来沉淀至少一种接枝共聚物B(4)；
b)将沉淀的接枝共聚物B(4)脱水，优选通过离心和/或过滤，得到含水量小于或等于50重量％的脱水接枝共聚物B(4)；
c)连续干燥脱水接枝共聚物B(4)，其中供给干燥气体(3)和脱水接枝共聚物B(4)，脱水接枝共聚物B(4)被干燥气体(3)移动，并形成流化床(5)，干燥气体(3)的流入温度TG为50℃至160℃，然后排出干燥的接枝共聚物B(4)和废气(7)，其中
i.在脱水接枝共聚物B(4)的输入流(9)中测量流化床(5)的起始温度Tin，
ii.在干燥的接枝共聚物B(4)和/或废气(7)的排出流(11)中测量流化床(5)的最终温度Tout，
iii.计算测量的最终温度Tout和测量的起始温度Tin之间的差值ΔTmeas，并且将差值ΔTmeas与标称值ΔTnom进行比较，该标称值尤其是至少2℃，并且
iv.调整最终温度Tout，其调整方式为：当差值ΔTmeas小于标称值ΔTnom时，增加所供应的干燥气体(3)的质量流量和/或干燥气体(3)的流入温度TG,in或当差值ΔTmeas大于标称值ΔTnom时，降低所供应的干燥气体(3)的质量流量和/
或干燥气体(3)的流入温度TG,in；
d)任选地将热塑性共聚物A、干燥的接枝共聚物B(4)、任选的另外的聚合物组分C和任选的另外的组分K混合在一起。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，使用流化床干燥器(13)来进行步骤c)中的干燥。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述流化床(5)特别地被至少一个堰(19)分成至少两个子区域(15、17)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，所述流化床(5)从脱水的接枝共聚物B(4)的入口(21)移动至干燥的接枝共聚物B(4)的出口(23)并且特别地最终温度Tout是在出口(23)处测量。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，标称值ΔTnom为至少5℃，并且特别是在5℃至50℃的范围内。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于起始温度Tin在20℃至50℃、特别是25℃至40℃的范围内。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤c)中以可变的质量流量供给脱水的接枝共聚物B(4)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤c)中提供具有可变水含量的脱水接枝共聚物B(4)。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，标称值ΔTnom随时间恒定。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤c)中供应水含量，基于脱水接枝共聚物B(4)，为5重量％至45重量％的脱水接枝共聚物B(4)，特别是15重量％至40重量％。
11.权利要求1-10中任一项所述的方法，其特征在于接枝共聚物B(4)基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物或基于聚丁二烯。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于步骤c)中获得的干燥的接枝共聚物B(4)是基于丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)并且其水含量在0.05重量％至0.6重量％的范围内，苯乙烯的总含量小于500ppm，丙烯腈的总含量小于100ppm，所述含量均基于干接枝共聚物B，或
步骤c)中获得的干燥接枝共聚物B(4)是基于聚丁二烯(ABS)并且其的水含量为0.05重量％至0.8重量％，苯乙烯总含量小于或等于2000ppm，所述含量均基于干接枝共聚物B(4)。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的方法，其特征在于将步骤c)中获得的脱水接枝共聚物B(4)进行冷却。
14.一种可通过权利要求1至13中任一项所述的方法获得的热塑性模塑料。
15.由权利要求14所述的热塑性模塑料生产的模制品或膜。
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