CN116947871A - 手性光敏化合物及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

提供了一种手性光敏化合物及其制备方法，化合物具有通式(I)结构，相对现有技术具有高HTP值。进而提供了手性光敏化合物的应用，包括聚合性组合物、固化物及光学各向异性体。光学各向异性体雾度值小、膜厚均匀性高、取向不均少、表面硬度高、密合性高、紫外线照射后外观良好以及取向缺陷发生少。

Description

手性光敏化合物及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于光调控技术领域，具体涉及一种手性光敏化合物及其制备方法与应用。
背景技术
智能材料是由多种材料组元通过有机复合或科学组装而构成的新材料，具备感知、驱动和控制三个基本功能要素。智能材料能够感应外界诸如光、电、热和力等外部刺激，按照设定的方式发生特定的响应行为；当外部刺激消除后仍能迅速恢复到原始状态。
液晶材料具有各向异性和协同运动的特点，在外场作用下，易产生液晶相到各向同性的转变，分子排列由此出现有序－无序的变化。取消外场时，由于分子间的相互作用，又趋于恢复到原始平衡状态下的取向，从而导致弹性模量、粘度、光学和电学性质等动态变化。液晶材料的这种高刺激响应性，十分适合制备智能材料。通过对主体液晶材料掺杂、改性或超分子复合，可以进一步强化整个体系的各向异性和刺激响应性。其中，光响应材料因易实现、响应速度快、调控手段多样，格外受到关注。
胆甾相液晶具有螺旋结构，镜像上不可叠加，因此具有手性。根据胆甾相液晶分子的螺旋性，可分为左手螺旋胆甾相液晶和右手螺旋胆甾相液晶。胆甾相液晶的螺旋结构使其具有选择性反射、旋光性及圆二色性等光学性质。胆甾相液晶结构具有特征性的螺距(Pitch，P)和手性。螺距P是分子完成360°旋转时沿螺旋轴的距离。换句话说，即指向矢n描述完整旋转(即360°)时的距离。一般情况下，手性掺杂剂诱导分子的扭转能力越强，分子的螺距则越小，反之则越大。除了大小，P还具有正负，它定义了胆甾相液晶的手性。正号表示右手螺旋胆甾相液晶，而负号表示左手螺旋胆甾相液晶。此外，胆甾相液晶的螺距容易受到外界因素的影响，具有刺激响应性，广泛应用于显示领域。
胆甾相液晶最吸引人和最有前景的光学特性是其对光的“选择性反射”。当一束白光入射到胆甾相液晶表面，胆甾相液晶会选择性的反射与胆甾相液晶螺距相同的波长的光，发生Bragg散射，称为“选择性反射”，关系满足λ＝n·P。其中，n是液晶材料的平均折射率。因此，通过在光照射下改变胆甾相液晶的螺距长度P，可以调节反射光的波长λ。当圆偏振光入射到胆甾相液晶表面时，胆甾相液晶选择性反射与胆甾相液晶同手性的圆偏振光(Circularly Polarized Light，CPL)，但透射具有相反螺旋的CPL，这种现象即胆甾相液晶的圆二色性，称为偏振选择规则。因此，右手胆甾相液晶反射右手CPL(R-CPL)，左手胆甾相液晶反射左手CPL(L-CPL)。自从发现胆甾相液晶的应用以来，调节螺距产生应用一直是主要的研究方向，因为它允许系统中的动态变化。例如，连续地改变反射光的波长，从而反射出不同颜色。
光响应型胆甾相液晶因其独特的性质受到广泛关注。获得光响应胆甾相液晶有三种基本方法：
第一种是最直接的方法，通过使用光响应型手性液晶，其可以形成手性向列相液晶。然而，这种方法在单分子系统中仅能在相对较窄的范围内对螺距进行调节，同时不能与器件应用所需的物理特性匹配，因此不被认为是一种有用的策略。
第二种方法，在向列相液晶中共掺杂手性分子和非手性光响应分子。该方法在向列相液晶中具有多于一种掺杂剂的光响应胆甾相液晶，使得胆甾相液晶系统更复杂，同时可能改变液晶主体的所需物理性质。
第三种方法，也是最常用的方法。将少量光响应手性分子作为手性掺杂剂掺入到非手性的向列相液晶中，系统可以自组装形成螺旋结构的胆甾相液晶。改变光响应手性分子的浓度和光照射时间，其结构发生变化，导致螺距P的改变。由于手性掺杂剂在特定的异构状态下显示出不同的螺旋扭曲率(HTP)，因此可以通过手性掺杂剂的光异构化来调节诱导的胆甾相液晶的选择性反射颜色。
目前，关于手性掺杂剂已经进行了大量的研究，这些手性掺杂剂在不同的异构体状态下具有较高的HTP值和ΔHTP值。值得注意的是，HTP值越大，所需手性掺杂剂的量越少。而ΔHTP值越大，则可以在更宽的波长范围内进行调控选择性反射颜色。因此，HTP值是胆甾相液晶应用的重要参数。提高手性掺杂剂的HTP值和ΔHTP值，能够为基础科学提供机会和挑战，例如可调控彩色滤光片、可调控液晶激光器、光学寻址显示器和生物医学应用等。
人们设计合成了多种光响应手性掺杂剂诱导向列相液晶形成胆甾相液晶。这些光响应手性掺杂剂各有其特点：偶氮苯类手性分子虽然可以通过四面体手性、轴手性和面手性，或者互相结合的方式来提高HTP值和ΔHTP值，但由于其顺式异构体热稳定较差，容易发生热弛豫回复。另一方面，胆甾相液晶中少有发生手性反转的情况，多数情况是偶然的。由于难以提前预测哪种手性掺杂剂可以引起胆甾相液晶的手性反转，从而阻碍手性掺杂剂设计的合理性，限制了所得材料的应用。因此，需要开发一种手性光敏化合物(掺杂剂)，该掺杂剂相对现有技术具有高HTP值。
发明内容
本发明要解决的问题是提供一种相对现有技术具有高HTP值的手性光敏化合物及其制备方法。
进而，提供所述手性光敏化合物的应用，包括但不限于，包含所述手性光敏化合物的聚合性组合物、固化物及光学各向异性体。
作为聚合性组合物，不仅具有高HTP值，而且具有高的保存稳定性。
作为光学各向异性体，至少具有以下特性中的一种，优选具有全部特性：雾度值小、膜厚均匀性高、取向不均少、表面硬度高、密合性高、紫外线照射后外观良好以及取向缺陷发生少。
发明人通过对手性光敏化合物的分子工程学按照“功能－合成－结构”思路进行努力研究，结果发现：通过使用本发明通式(I)的手性光敏化合物可解决前述技术问题，由此完成本发明。
本发明包含以下的构成。
一种手性光敏化合物，其中，所述化合物选自通式(I)的化合物，
式中，
P1和P2各自独立地表示聚合性基团；
L1和L2各自独立地表示碳数1-30的亚烷基；所述亚烷基可以为直链状，也可以具有支链基团；所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-S-、-NH-、-NRa-、-CO-、-OCO-、-COO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-取代；
R1-R6和Ra各自独立地表示氢原子、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基、碳数1-30的卤代烷基酰氧基、碳数6-30的烷基芳基、碳数6-30的芳基烷基、碳数6-30的烷基芳氧基、碳数6-30的芳基烷基氧基、碳数6-30的芳基羰基、碳数6-30的芳氧基羰基、碳数6-30的芳基羰基氧基和碳数6-30的芳氧基羰基氧基；所述烷基、烷氧基、烯基、烯氧基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代；任选地，所述烷基、烷氧基、烯基、烯氧基中的一个或多个H原子可经卤素、卤素、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基甲酰氧基、氨基、氨磺酰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数1-30的烷基酰氧基、碳数1-30的卤代烷基酰氧基或可聚合基团取代。
a-e各自独立地表示0-4的整数；a-e≥2时，多个R1-R6可以相同或不同。
作为上下文所述的化合物，其中，烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基羰基、卤代烷氧基羰基、烷基羰基、卤代烷基羰基、烷基酰氧基或卤代烷基酰氧基的碳数1-30可以为1-28、1-26、1-24、1-22、1-20、1-18、1-16、1-14、1-12、1-10、1-8、1-6、1-4、1-2等各个子范围及其组合；烯基、卤代烯基、烯氧基、卤代烯氧基的碳数可以为2-28、2-26、2-24、2-22、2-20、2-18、2-16、2-14、2-12、2-10、2-8、2-6、2-4、2-3等各个子范围及其组合。
作为上下文所述的化合物，其中，聚合性基团选自下列基团：
式中，R7各自独立地表示氢原子、卤素、氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基或碳数1-30的卤代烷基酰氧基。
作为上下文所述的化合物，其中，P1和P2各自独立地表示(P－1)和(P－2)的基团；优选地，P1和P2各自独立地表示(P－1)的基团。
在一个具体的实施方式中，P1和P2各自独立地表示丙烯酸酯基团。
作为上下文所述的化合物，其中，L1和L2各自独立地表示碳数1-20的亚烷基；所述亚烷基为直链状；所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-CO-、-OCO-、-COO-、-OCOO-取代。
优选地，L1和L2各自独立地表示碳数1-16的亚烷基；所述亚烷基为直链状；所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-CO-取代。
更优选地，L1和L2各自独立地表示碳数2－10的亚烷基。
进一步优选地，L1和L2各自独立地表示碳数3－8的亚烷基。
更优选地，L1和L2各自独立地表示碳数2－6的亚烷基。
作为上下文所述的化合物，其中，R1-R7和Ra各自独立地表示氢原子、卤素、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基甲酰氧基、氨基、碳数1-10的烷基、碳数1-10的卤代烷基、碳数1-10的烷氧基、碳数1-10的卤代烷氧基。
优选地，R1-R7和Ra各自独立地表示氢原子、卤素、氰基、碳数1-6的烷基、碳数1-6的卤代烷基、碳数1-6的烷氧基、碳数1-6的卤代烷氧基。
更优选地，R1-R7和Ra各自独立地表示氢原子、卤素、氰基、碳数1-4的烷基、碳数1-4的卤代烷基、碳数1-4的烷氧基、碳数1-4的卤代烷氧基。
进一步优选地，R1-R7和Ra各自独立地表示氢原子、卤素、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基。
最优选地，R1-R7和Ra各自独立地表示氢原子。
作为上下文所述的化合物，其中，a-e各自独立地表示0-3的整数；优选表示0-2的整数；更优选表示0或1；以及，最优选表示0。
又一方面，本发明提供一种包含上下文所述手性光敏化合物的聚合性液晶组合物，和/或，由所述组合物形成的固化物。
作为上下文所述的聚合性液晶组合物，其中，包含上下文所述手性光敏化合物和母体液晶。
作为上下文所述的母体液晶，可由市购得到。
在一个具体的实施方式中，所述母体液晶选自E7和LC242。
作为上下文所述的聚合性液晶组合物，进一步包含添加剂。
作为添加剂，包括，但不限于，聚合引发剂、增感剂、敏化剂、稳定剂、流平剂、表面活性剂、阻聚剂、抗氧化剂、着色剂、分散剂、润滑剂、疏水剂、粘合剂、流动改进剂、消泡剂、除气剂、稀释剂、触变剂、胶凝剂、催化剂、金属、金属络合物、发光材料，等等。
有利地，添加剂的含量为0.01－10wt％，优选为0.02－8wt％，更优选为0.05－5wt％，以及，最优选为0.1－2wt％，基于可聚合组合物的总重量。
作为上下文所述的聚合性液晶组合物，进一步包括有机溶剂。
作为上下文所述的有机溶剂，优选对聚合性液晶组合物溶解性良好，并且可在100℃以下干燥移除。
有机溶剂，没有特别限定，但优选聚合性液晶组合物显示良好溶解性的有机溶剂，优选为甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯等芳香族溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯类溶剂；甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等酮类溶剂；四氢噻吩、1,2-二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚类溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类溶剂；丙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯和氯苯等。
上下文所述的有机溶剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
基于溶液稳定性考虑，优选使用酮类溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族溶剂中的一种或多种。
作为上下文所述的聚合性液晶组合物，其中，有机溶剂含量为25-95wt％，优选为30-90wt％，更优选为35-85wt％，以及，最优选为40-80wt％，基于聚合性液晶组合物的总重量。
在制备聚合性液晶组合物溶液时，为了促进聚合性液晶组合物溶解，有利地进行加热和/或搅拌。
作为上下文所述的固化物，其中，通过将上下文所述的聚合性液晶组合物涂布于基材上固化形成。
作为上下文所述的涂布法，可以采用涂敷器法、棒涂法、旋涂法、凹版印刷法、柔版印刷法、喷墨法、模涂法、CAP涂布法、浸渍等本领域公知的方法。涂布聚合性液晶组合物后，将其固化(干燥)。
有利地，固化采用聚合方式进行。在使聚合性液晶组合物聚合时，期望迅速进行聚合，因此优选通过照射紫外可见光或电子射线等活性能量射线的方式而使其聚合。使用紫外可见光的情况下，可以使用偏振光源，也可以使用非偏振光源。
作为上下文所述的固化物，基材，包括，但不限于，玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、聚合物基材。进一步地，作为聚合物基材，例如可以是：纤维素衍生物、聚烯烃、聚酯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚或聚苯乙烯，等等。
基于工艺适用性，尤其是基于耐热性和化学稳定性考虑，优选为聚酯、聚苯乙烯、聚烯烃、纤维素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯。
作为上下文所述的固化物，其中，所述基材上进一步包括取向膜。
作为上下文所述的固化物，取向膜材料，包括，但不限于，聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚苯醚、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环氧树脂、丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、香豆素、查耳酮、肉桂酸酯、蒽醌、偶氮化合物、芳基乙烯化合物，等等。基于工艺适用性，尤其是基于耐热性和化学稳定性考虑，优选为聚酰亚胺。
有利地，取向膜经取向处理得到。取向处理可以是拉伸处理、摩擦处理、偏振紫外可见光照射、离子束处理等。优选取向处理优选为摩擦处理或偏振紫外可见光照射。
又一方面，本发明提供一种由上下文所述固化物形成的光学各向异性体和/或所述光学各向异性体在光学、光电、电子、半导体组件或器件中的应用。
上下文所述的应用，包括，但不限于，光学延迟膜(相位差膜)、光学补偿膜、视觉扩大膜、反射膜、选择反射膜、抗反射膜、增亮膜、液晶取向膜、偏光膜(偏转板)、偏光元件、圆偏光元件、椭圆偏光元件。
优选地，所述应用为偏光膜、相位差膜、选择反射膜。
本发明的手性光敏化合物具有强HTP值，并且作为聚合性液晶组合物的构成材料是有用的。由于其含有偶氮基团，使其具有了光响应的光敏手性分子容易受到透射光源的影响，在透射模式观察过程中，光源中紫外光会使得其HTP发生变化。此外，由于制造方法也简便，还具有可以廉价制造的优点。
由于本发明的手性光敏化合物的扭力强，因此可以制作具有优异光学特性的光学各向异性体。本发明的光学各向异性体在偏转板、相位差板、选择反射板等用途中是有用的。
附图说明
图1是化合物A－C在不同光源半径光照射的透射模式下光源光谱。
具体实施方式
在本发明中，进一步对技术术语作出详细解释和限定。
术语“液晶”或“介晶化合物”表示在一定条件下形成介晶相或液晶相的化合物。
术语“聚合性介晶”或“聚合性化合物”简称为RM，表示聚合性的液晶或介晶化合物，尤其表示单体化合物。
术语“单反应性”或“双反应性”表示聚合性介晶或聚合性化合物具有一个或两个聚合性基团。
术语“聚合性基团”表示通过光、热或催化剂等方式进行聚合而形成更高分子量的聚合物的基团。
术语“膜”表示具有机械稳定性的刚性或柔性涂层或层；任选地，膜可以是单独存在的；位于支持基材上面的；或者夹在两个基材之间。
术语“手性”表示不可与其镜像叠加的对象；“非手性”表示与其镜像相同的对象。
下面结合合成例和实施例，进一步说明本发明，并不限定本发明的应用。除非另有说明，实施例中的百分数一律是质量百分数。
中间体的合成
反应瓶中加入100g的对硝基苯甲酰氯，37.8g的异山梨醇，65.5g的三乙胺，500ml二氯甲烷，搅拌下控制温度0-5℃滴加65.5g的三乙胺，滴加结束后保温4h，加入400ml 10％的盐酸，分层，二氯甲烷层水洗至中性，干燥浓缩，乙醇结晶烘干得到98.4g的A-1，含量99.1％，收率85.6％。
反应瓶中加入90g的A-1，500ml四氢呋喃，水200g，然后30-40℃分批加入47.5g的硫化钠，加完后反应24小时，分层，有机层浓缩，然后用乙醇结晶得到62.4g的A-2，含量98.9％，收率80.2％。
反应瓶中加入50g的A-2，48g 30％盐酸，水500ml，然后控制温度5-10℃滴加亚硝酸钠溶液(18.9g亚硝酸酸钠溶于50ml水)，滴加结束后5-10℃保温1小时得到重氮盐；另取反应瓶，加入氢氧化钠16g，加入水200ml，然后加入28g的苯酚，搅拌溶清后降温至5-10℃，将上述做好的重氮盐，滴加结束后保温8小时，过滤得到粗品，用1/5的乙醇/水打浆得到54.2g中间体，含量98.5％，收率70.1％。1H NMR(DMSO)：8.32(d,4H),8.11(d,8H),7.83(d,4H),7.05(d,4H),5.32(s,2H),4.71(m,2H),4.21(d,2H),4.04-4.17(d,4H)。
合成例1：手性剂A的制备
反应瓶中加入15g的中间体，15g的4-(6-(丙烯酰氧基)己氧基)苯甲酸，1g的DMAP，100ml的二氯甲烷，然后控制温度20-30℃加入11.2g DCC，加完后保温搅拌24小时反应，过滤，滤液用1％的盐酸50ml洗涤，水洗至中性，干燥后浓缩，用2/1的石油醚/二氯甲烷过柱，然后乙醇打浆，烘干得到20.7g的化合物A，含量95.7％，收率72.1％。1H NMR(DMSO)：8.32(d,4H),8.11(d,8H),8.02(d,4H),7.59(d,4H),7.09(d,4H),6.32(d,2H),6.05(t,2H),5.62(d,2H),4.71(m,2H),4.21(d,2H),4.04-4.17(m,4H),3.98(t,4H),3.84(t,4H),1.71(m,4H),1.64(m,4H),1.43(m,8H)。
合成例2：手性剂B的制备
用合成例1相同的方法得到化合物B。1H NMR(DMSO)：8.32(d,4H),8.11-8.15(d,8H),8.05(d,4H),7.61(d,4H),7.17(d,4H),6.32(d,2H),6.11(t，2H),5.64(d,2H),4.72(m,2H)，4.37(t,4H),4.23(d,4H),4.04-4.16(t，6H),2.13(m,4H)。
合成例3：手性剂C的制备
用合成例1相同的方法得到化合物C。1H NMR(DMSO)：8.32(d,4H),8.11-8.15(d,8H),8.05(d,4H)，7.61(d,4H)，7.17(d,4H)，6.32(d，2H),6.11(t,2H),5.64(d,2H),4.72(m,2H),4.37(t,4H),4.23(d,4H),4.04-4.16(t,6H),2.13(m,4H)。
实施例1-3
在经过平行摩擦的玻璃片制成的倾角为1°的斜劈形液晶盒中分别注入含有5％手性剂LC756及手性剂A、B、C的商用E7液晶，在偏光显微镜下观察，可以看到规则的条纹，这些条纹就是Cano纹，测定两条条纹的间距l，通过下式可以测定螺距:
P＝2ltanθ
测得的条纹间距计算后螺距，扭曲力(HTP)与螺距和质量浓度有下列关系：
HTP＝1/rPc，
其中，c是手性添加剂在主体材料中的质量浓度；P是手性向列相液晶的螺距；r为光学纯度，常视为1。最后计算得到目标化合物的HTP值为下表：
表1
由上表可知，本发明手性化合物在相同添加浓度的情况下比商用常用的LC756有更高的HTP值。
实施例4-6
常温时通式(I)化合物容易受到透射光源的影响，在透射模式观察过程中，光源中紫外光会使得通式(I)化合物的HTP发生变化。
分别用不同光源半径光照射下测试得到化合物A-C的HTP值，并绘制得到图1。其中X轴表表示POM光源半径(光强弱)增大，Y轴表示在此光源半径下的HTP值。从图1中可知，化合物A-C随着POM光源半径的增大，HTP值增加。
实施例7-9
使用旋涂法将取向膜用聚酰亚胺溶液涂布于厚度0.7mm的玻璃基材，在100℃干燥10分钟后，在200℃烧成60分钟，从而得到涂膜。对所得的涂膜进行摩擦处理。摩擦处理使用市售的摩擦装置进行。
对于通过在母体液晶(LC242)中添加5％的作为评价对象的化合物而调制的各个组合物，添加光聚合引发剂Irgacure907 1％、4-甲氧基苯酚0.1％和环己酮80％，调制涂布液。将该涂布液通过旋涂法涂布干摩擦后的玻璃基材。在80℃于燥1分钟后，进一步在120℃干燥1分钟。然后，使用高压汞灯，以40mW/cm2的强度照射紫外线25秒，从而制作了评价对象的膜。制作含有成为评价对象的化合物的膜各20片。
使用所制作的20片膜之中的10片，针对雾度、膜厚均匀性、取向不均、表面硬度和密合性，分别进行评价。评价结果示于下表2。
<雾度>雾度值由下述式表示，
雾度(％)＝Td/Tt×100(式中，Td表示扩散透过率，Tt表示全光线透过率。)测定时使用雾度测定装置(日本电色工业株式会社制NHD2000)，在所制作的10片膜的各膜上的5个位置进行测定，取其平均值。
<膜厚均匀性>计算用最大膜厚与最小膜厚之差除以平均膜厚得到的值(％)。测定时使用光干涉膜厚计，在所制作的10片膜的各膜上的25个位置进行测定。
<取向不均>
通过偏光显微镜观察来评价取向不均的程度。将在所制作的10片膜的各膜中观察到的取向缺陷的个数进行合计。
<表面硬度>在所制作的10片膜的各膜上的5个位置进行铅笔硬度评价(JISK5400)。
<密合性>
针对所制作的10片膜的各膜，利用棋盘格胶带试验(JIS K540O)进行评价。评价在所制作的10片膜的各膜中发生了剥离的格子数的平均值(％)。
结果参见表2。
表2
由表1-2可知，本发明的化合物具有高的HTP值，同时在构成聚合性组合物时保存稳定性高，使用了含有本申请发明的化合物的组合物的光学各向异性体的雾度值小、膜厚均匀性高、取向不均少、表面硬度高、密合性高、紫外线照射后外观也良好、取向缺陷的发生少。因此，本申请发明的化合物作为聚合性组合物的构成部件有用。另外，使用了含有本申请发明的化合物的聚合性液晶组合物的光学各向异性体在光学膜等应用中有用。
应理解，本发明的具体实施方式仅用于阐释本发明的精神和原则，而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术人员可以对本发明的技术方案作出各种改动、替换、删减、修正或调整，这些等价技术方案同样落于本发明权利要求书所限定的范围。

Claims (10)

1.一种手性光敏化合物，其特征在于，所述化合物选自通式(I)的化合物，
式中，
P1和P2各自独立地表示聚合性基团；
L1和L2各自独立地表示碳数1-30的亚烷基；所述亚烷基可以为直链状，也可以具有支链基团；所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-S-、-NH-、-NRa-、-CO-、-OCO-、-COO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-取代；
R1-R6和Ra各自独立地表示氢原子、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数2-30的烯基、碳数2-30的卤代烯基、碳数2-30的烯氧基、碳数2-30的卤代烯氧基、碳数1-30的烷氧基羰基、碳数1-30的卤代烷氧基羰基、碳数1-30的烷基羰基、碳数1-30的卤代烷基羰基、碳数1-30的烷基酰氧基、碳数1-30的卤代烷基酰氧基、碳数6-30的烷基芳基、碳数6-30的芳基烷基、碳数6-30的烷基芳氧基、碳数6-30的芳基烷基氧基、碳数6-30的芳基羰基、碳数6-30的芳氧基羰基、碳数6-30的芳基羰基氧基和碳数6-30的芳氧基羰基氧基；所述烷基、烷氧基、烯基、烯氧基中的一个或多个-CH2-可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-SCO-、-COS-取代；任选地，所述烷基、烷氧基、烯基、烯氧基中的一个或多个H原子可经卤素、卤素、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基甲酰氧基、氨基、氨磺酰基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、碳数1-30的烷基、碳数1-30的卤代烷基、碳数1-30的烷氧基、碳数1-30的卤代烷氧基、碳数1-30的烷基酰氧基、碳数1-30的卤代烷基酰氧基或可聚合基团取代。
a-e各自独立地表示0-4的整数；a-e≥2时，多个R1-R6可以相同或不同。
2.根据权利要求1所述的手性光敏化合物，其中，聚合性基团选自下列基团：
式中，R7与R1-R6定义相同。
3.根据权利要求2所述的手性光敏化合物，其中，P1和P2各自独立地表示(P-1)和(P-2)的基团。
4.根据权利要求3所述的手性光敏化合物，其中，P1和P2各自独立地表示丙烯酸酯基团。
5.根据权利要求1所述的手性光敏化合物，其中，L1和L2各自独立地表示碳数1-16的亚烷基。
6.根据权利要求2所述的手性光敏化合物，其中，R1-R7和Ra各自独立地表示氢原子。
7.一种聚合性液晶组合物，其特征在于，包含根据权利要求1-6任一项所述的手性光敏化合物。
8.一种固化物，其特征在于，由根据权利要求7所述的聚合性液晶组合物形成。
9.一种光学各向异性体，其特征在于，由根据权利要求8所述的固化物形成。
10.根据权利要求9所述的光学各向异性体，其中，所述光学各向异性体选自选择反射膜、光学延迟膜、偏光膜。
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