CN116940622A - 水溶性薄膜及使用其的药剂包装体以及它们的制造方法 - Google Patents
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Abstract
作为具有优异的水溶性、并且薄膜强度、拉伸性、成型性、密封性也优异、对包装用途有用的含酪蛋白水溶性薄膜及用上述水溶性薄膜包装各种药剂而成的药剂包装体，提供以下水溶性薄膜。一种水溶性薄膜，其特征在于，含有：酪蛋白和/或酪蛋白的盐、聚乙烯醇系树脂(A)、以及增塑剂(B)，前述聚乙烯醇系树脂(A)含有阳离子性聚乙烯醇系树脂和/或非离子性聚乙烯醇系树脂，前述酪蛋白和/或酪蛋白盐与前述聚乙烯醇系树脂(A)的含有比率(质量比)为15/85～45/55，前述增塑剂(B)的含量相对于前述聚乙烯醇系树脂(A)100质量份为15～60质量份。
Description
技术领域
本发明涉及含有酪蛋白或酪蛋白的盐的水溶性薄膜。详细而言，涉及含有酪蛋白或酪蛋白的盐以及聚乙烯醇系树脂的水溶性薄膜及使用其的药剂包装体。
背景技术
近年，从保护地球环境的观点出发，正在期待开发使用了天然来源的原料的生物降解性更高的薄膜来代替由以往的石油来源的原料形成的塑料薄膜。
作为使用了天然来源的原料的薄膜，例如，已知有使用了明胶、大豆蛋白质、酪蛋白等的蛋白质系薄膜，其中作为牛奶中包含的蛋白质的酪蛋白由于可以比较廉价地获得一定品质的物质，生物降解性也优异，因此作为石油来源的原料的替代品、可食性(水溶性)的食品包装用途薄膜原料而受到关注。
作为使用了酪蛋白的薄膜，例如，提出了符合包装的食品的种类、用途的阻气性、耐油性或变形保持性等优异的包装用薄膜(参照专利文献1。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-191010号公报
发明内容
发明要解决的问题
但是，以往已知酪蛋白薄膜脆，上述酪蛋白薄膜中，强度、拉伸性也不充分，在包装食品、药剂等时的成型性的方面，为了制成更坚韧且成型性优异的薄膜，要求进一步的改良。
另外，关于密封性，特别是在包装液体的情况下如果密封部分的强度低，则会担心漏液等，也要求进一步的改良。
因此，本发明在这样的背景下，提供具有优异的水溶性、并且薄膜强度、拉伸性优异、成型性、密封性也优异的含酪蛋白的水溶性薄膜、及由上述水溶性薄膜包装各种药剂而成的药剂包装体。
用于解决问题的方案
然而，本发明人等对所述情况进行了深入研究，结果发现，通过以特定比例组合使用酪蛋白和/或酪蛋白的盐与聚乙烯醇系树脂，并且含有特定量的增塑剂，可得到薄膜强度、拉伸性、成型性、密封性优异的水溶性薄膜。
需要说明的是，聚乙烯醇系树脂为生物降解性的树脂，能够在不使作为薄膜整体的生物降解性大幅降低下解决上述问题。
即，本发明具有以下方案。
[1]
一种水溶性薄膜，其特征在于，含有：酪蛋白和/或酪蛋白的盐、聚乙烯醇系树脂(A)、以及增塑剂(B)，前述聚乙烯醇系树脂(A)含有阳离子性聚乙烯醇系树脂和/或非离子性聚乙烯醇系树脂，前述酪蛋白和/或酪蛋白盐与前述聚乙烯醇系树脂(A)的含有比率(质量比)为15/85～45/55，前述增塑剂(B)的含量相对于前述聚乙烯醇系树脂(A)100质量份为15～60质量份。
[2]
根据[1]所述的水溶性薄膜，其特征在于，前述酪蛋白的盐为选自由酪蛋白钾、酪蛋白钠、酪蛋白钙、及酪蛋白镁组成的组中的至少1种。
[3]
根据[1]或[2]所述的水溶性薄膜，其特征在于，含水率为3～15质量％。
[4]
根据[1]～[3]中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，用于药剂包装。
[5]
一种药剂包装体，其特征在于，包括：由[1]～[4]中任一项所述的水溶性薄膜形成的包装体、和包装于前述包装体的药剂。
[6]
根据[5]所述的药剂包装体，其特征在于，前述药剂为液体洗涤剂。
[7]
一种水溶性薄膜的制造方法，其特征在于，其为制造[1]～[4]中任一项所述的水溶性薄膜的方法，该方法中，将制膜原料流延至流延面并进行干燥，所述制膜原料含有前述酪蛋白和/或酪蛋白的盐、聚乙烯醇系树脂(A)以及增塑剂(B)。
[8]
一种药剂包装体的制造方法，其特征在于，其为制造[5]或[6]所述的药剂包装体的方法，该方法中，用[1]～[4]中任一项所述的水溶性薄膜包裹药剂并对前述水溶性薄膜进行压接。
发明的效果
本发明的水溶性薄膜的薄膜强度、拉伸性优异、成型性、密封性也优异。因此，用于药剂的包装用途时不会发生破袋、不会发生内容物漏出，因此适合用于药剂的包装用途。
具体实施方式
以下，基于用于实施本发明的方式的例子对本发明进行说明。但本发明不限定于以下说明的实施方式。
需要说明的是，本发明中，有时将聚乙烯醇简记为“PVA”。
本发明中，表述为“X～Y”(X、Y为任意的数字)的情况下，只要没有特别说明，则与“X以上且Y以下”的含义一起，也包含“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
另外，表述为“X以上”(X为任意的数字)或“Y以下”(Y为任意的数字)的情况下，也包含“优选大于X”或“优选小于Y”的含义。
进而，“X和/或Y(X、Y为任意的构成)”是指X及Y中的至少一者，是指仅X、仅Y、X及Y这3种。
本发明的一实施方式的水溶性薄膜(以下有时称为“本水溶性薄膜”)含有酪蛋白和/或酪蛋白的盐且含有PVA系树脂(A)。
本水溶性薄膜优选含有由PVA系树脂(A)与酪蛋白和/或酪蛋白的盐构成的主成分。
此处“主成分”是指主成分为对象物中的最多的成分，是指相对于水溶性薄膜整体，通常含有50质量％以上、优选55质量％以上、特别优选60质量％以上。若所述含量过少，则有在水中的溶解性、薄膜的机械物性降低的倾向。关于所述含量的上限，通常为99质量％以下，优选为95质量％以下、特别优选为90质量％以下。
本水溶性薄膜的“水溶性薄膜”表示在常温(20℃)左右的水中溶解的薄膜。
本水溶性薄膜中，可以如下来评价薄膜的溶解性。
将薄膜切割成3cm×5cm的尺寸，放入装有水(1升)的1升烧杯中并用治具固定，将水温保持为20℃并利用搅拌器进行搅拌(转子长3cm、转速750rpm)，将该薄膜未观察到直径1mm以上的不溶微粒的分散时记作溶解。
酪蛋白和/或酪蛋白盐与PVA系树脂(A)的含有比率(质量比)通常优选为1/99～99/1、特别优选为5/95～80/20、进一步优选为10/90～60/40，在本水溶性薄膜中，必需是15/85～45/55，优选为20/80～40/60。
若酪蛋白、酪蛋白盐的含有比率过多，则有薄膜的强度等机械物性降低的倾向，另外，有与PVA系树脂的相容性变差、薄膜在水中的溶解性降低的倾向。
<酪蛋白和/或酪蛋白的盐>
酪蛋白是占据牛奶中所含的蛋白质中大部分的主要蛋白质，主要由α-酪蛋白、β-酪蛋白、及κ-酪蛋白的混合物构成。
从牛奶中分离酪蛋白的方法有几种。例如，加入酸而得到的物质被称为酸酪蛋白，在工业上生产。但是，酸酪蛋白缺乏水溶性，使用水溶性高且容易处理的酪蛋白的盐。
作为酪蛋白的盐，例如，可举出酪蛋白钾、酪蛋白钠、酪蛋白钙、酪蛋白镁等。这些可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，从在水中的溶解性、与PVA系树脂的相容性的方面出发，优选使用酪蛋白钠。
<PVA系树脂(A)>
作为本水溶性薄膜中使用的PVA系树脂(A)，可以使用不包含具有电荷的官能团的非离子性PVA系树脂、包含具有电荷的离子性基团的、阴离子性PVA系树脂、阳离子性PVA系树脂中的任意者。
[非离子性PVA系树脂]
作为本水溶性薄膜中使用的不包含具有电荷的官能团的非离子性PVA系树脂，例如，可举出未改性PVA、非离子性基团改性PVA系树脂。
(未改性PVA)
上述未改性PVA没有特别限定，可以通过对使乙烯基酯系化合物聚合而得到的乙烯基酯系聚合物进行皂化来制造。
作为所述乙烯基酯系化合物，例如，可举出甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、三氟乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等，可以单独使用或组合使用2种以上，实用上乙酸乙烯酯是适宜的。
作为上述聚合方法，例如，可以任意使用溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等公知的聚合方法，通常通过将甲醇、乙醇或异丙醇等醇作为溶剂的溶液聚合法来进行。
作为聚合催化剂，根据聚合方法，可以适宜选择偶氮双异丁腈等偶氮系催化剂、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰等过氧化物催化剂等公知的聚合催化剂，可以单独使用或并用2种以上。另外，反应温度从35℃～溶剂的沸点左右的范围内选择。
上述皂化也可以通过公知的方法来进行，通常将得到的聚合物溶解于醇并在皂化催化剂的存在下进行。作为醇，可举出甲醇、乙醇、丁醇等。这些可以单独使用或组合使用2种以上。对于醇中的聚合物的浓度，从溶解率的观点出发，从20～50质量％的范围中选择。
作为皂化催化剂，例如，可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾等碱金属的氢氧化物、如醇盐那样的碱催化剂，也可以使用酸催化剂。这些可以单独使用或组合使用2种以上。皂化催化剂的用量相对于乙烯基酯系化合物优选为1～100毫摩尔当量。
本水溶性薄膜中使用未改性PVA的情况下，其平均皂化度优选为80摩尔％以上、特别优选为82～99摩尔％、进一步优选为85～98摩尔％、尤其优选为86～90摩尔％。若所述平均皂化度过小，则有在水中的溶解性降低的倾向。需要说明的是，即使平均皂化度过大，也有在水中的溶解性降低的倾向。
本水溶性薄膜中使用未改性PVA的情况下，在20℃下4质量％水溶液粘度优选为5～60mPa·s、进一步优选为10～45mPa·s、特别优选为15～40mPa·s。若所述粘度过小，则有水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，另一方面，若过大，则有制膜时的水溶液粘度变高、生产率降低的倾向。
需要说明的是，上述平均皂化度依据JIS K 67263.5来进行测定，4质量％水溶液粘度依据JIS K 67263.11.2进行测定。
(非离子性基团改性PVA系树脂)
上述非离子性基团改性PVA系树脂没有特别限定，作为非离子性基团，例如，可举出羟基、氧亚烷基、酰胺基、巯基等。其中，从与酪蛋白、酪蛋白盐的相容性、在水中的溶解性的方面出发，优选羟基、氧亚烷基。
上述非离子性基团改性PVA系树脂例如可以通过对乙烯基酯系单体与具有非离子性基团的不饱和单体的共聚物进行皂化而制造。
对于上述具有非离子性基团的不饱和单体，作为具有氧亚烷基的不饱和单体，例如，可以举出聚氧亚乙基(甲基)烯丙基醚、聚氧亚丙基(甲基)烯丙基醚、聚氧亚乙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧亚丙基(甲基)丙烯酸酯、聚氧亚乙基(甲基)丙烯酰胺、聚氧亚丙基(甲基)丙烯酰胺、聚氧亚乙基(1-(甲基)丙烯酰胺-1,1-二甲基丙基)酯、聚氧亚乙基乙烯基醚、聚氧亚丙基乙烯基醚等。
另外，也优选使用侧链具有1,2-二醇结构的非离子性基团改性PVA系树脂。
上述非离子性基团改性PVA系树脂的改性量通常为0.1～15摩尔％，优选为0.5～10摩尔％、进一步优选为1～9摩尔％。若所述改性量过多，则有树脂的生产率降低、或生物降解性降低的倾向，若改性量过少，则有与酪蛋白、酪蛋白盐的相容性降低的倾向。
上述非离子性基团改性PVA系树脂的皂化度为85～99.9摩尔％，进一步优选为90～99.8摩尔％、尤其优选为95～99.7摩尔％。若所述皂化度过高，则有树脂的制造变难的倾向，若过低，则有在水中的溶解性降低的倾向。
上述非离子性基团改性PVA系树脂的4质量％水溶液粘度通常为1～20mPa·s，优选为1.5～12mPa·s、特别优选为2～10mPa·s。若所述粘度过小，则有水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，另一方面，若过大，则有制膜时的水溶液粘度变高、生产率降低的倾向。
[阴离子性PVA系树脂]
本水溶性薄膜中使用的阴离子性PVA系树脂含有阴离子性基团。作为其种类，例如，可举出羧基、磺酸基、磷酸基等。其中，从在水中的溶解性、耐化学药品性的方面出发，优选羧基、磺酸基。
作为上述阴离子性PVA系树脂，可以使用阴离子性基团改性PVA系树脂，例如，可以通过对乙烯基酯系单体与具有阴离子性基团的不饱和单体的共聚物进行皂化、或对PVA系树脂进行后改性来制造。
作为上述具有阴离子性基团的不饱和单体，例如，可举出含羧基不饱和单体、含磺酸基或磺酸盐基的不饱和单体、含磷酸基不饱和单体等。
作为含羧基不饱和单体，例如可举出：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等含羧基不饱和化合物、及它们的羧基被碱化合物(例如氢氧化钠、氢氧化钾等)等碱整体或部分中和而成者、或丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、富马酸单甲酯、马来酸单甲酯等上述含羧基不饱和化合物的单烷基酯、富马酸二乙酯、马来酸二乙酯等上述含羧基不饱和化合物的二烷基酯。这些酯的烷基的碳数从经济性和实用性的方面出发，通常为碳数1～20，进而优选碳数1～10、特别优选碳数1～4。这些之中，优选马来酸系的化合物，进而优选马来酸单甲酯。
作为含磺酸基或磺酸盐基的不饱和单体，例如可以举出：乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸等烯烃磺酸或其盐；马来酸磺丙基-2-乙基己基钠、马来酸磺丙基十三烷基钠、马来酸磺丙基二十烷基钠等马来酸磺基烷基盐；磺基甲基丙烯酰胺钠、磺基叔丁基丙烯酰胺钠、磺基仲丁基丙烯酰胺钠、磺基叔丁基甲基丙烯酰胺钠等磺基烷基(甲基)丙烯酰胺；磺基甲基丙烯酰胺钠、磺基叔丁基丙烯酰胺钠、磺基仲丁基丙烯酰胺钠、磺基叔丁基甲基丙烯酰胺钠等磺基烷基(甲基)丙烯酸酯等；可以使用选自这些不饱和单体中的1种或2种以上的不饱和单体。
作为含磷酸基不饱和单体，可举出膦酰基羧酸化合物或其碱金属盐等。
作为与上述不饱和单体共聚的乙烯基酯系化合物，可使用与上述未改性PVA的制造中使用的乙烯基酯系化合物同样的乙烯基酯系化合物。共聚方法、皂化方法也可使用与上述未改性PVA同样的方法。
上述阴离子性基团改性PVA系树脂的改性量优选为1～15摩尔％、进一步优选为2～10摩尔％、特别优选为2～8摩尔％、尤其优选为3～7摩尔％。若所述改性量过少，则有在水中的溶解性降低的倾向，若过多，则有PVA系树脂的生产率降低、或生物降解性降低的倾向，另外，有容易引起粘连的倾向，实用性降低。
上述阴离子性基团改性PVA系树脂在20℃下4质量％水溶液粘度优选为5～50mPa·s、进一步优选为13～40mPa·s、特别优选为17～30mPa·s。若所述粘度过小，则有水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，另一方面，若过大，则有制膜时的水溶液粘度变高、生产率降低的倾向。
上述阴离子性基团改性PVA系树脂的平均皂化度优选为80摩尔％以上、特别优选为85～99.9摩尔％、进一步优选为88～99摩尔％、尤其优选为90～98摩尔％。若所述皂化度过高，则有在水中的溶解性降低的倾向，若过低，则有水溶性薄膜在水中的溶解性因包装的物质而经时地降低的倾向。
[阳离子性PVA系树脂]
本水溶性薄膜中使用的阳离子性PVA系树脂含有阳离子性基团。作为其种类，例如，可举出胺及其盐、季铵盐、鏻盐、磺基鎓盐、含有杂环化合物的取代基等。其中从与酪蛋白、酪蛋白盐的相容性、在水中的溶解性的方面出发，优选为季铵盐。
作为上述阳离子性PVA系树脂，可以使用阳离子性基团改性PVA系树脂，例如，通过对具有阳离子性基团或通过皂化而变为阳离子性基团的官能团的不饱和单体与乙烯基酯系化合物的共聚物进行皂化来得到。
作为上述具有阳离子性基团的不饱和单体，可举出三甲基-(甲基丙烯酰胺)-氯化铵、羟基乙基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、三甲基-(3-丙烯酰胺-3-二甲基丙基)-氯化铵、3-丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、3-甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、N-(3-烯丙基氧基-2-羟基丙基)二甲基胺、N-(4-烯丙基氧基-3-羟基丁基)二乙基胺、丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺等季铵盐，可使用选自这些不饱和单体中的1种或2种以上的不饱和单体。
另外，作为上述具有通过皂化而变为阳离子性基团的官能团的不饱和单体，可举出N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-烯丙基乙酰胺、N-烯丙基甲酰胺等羧酸酰胺化合物，可使用选自这些不饱和单体中的1种或2种以上的不饱和单体。
作为与上述不饱和单体共聚的乙烯基酯系化合物，可使用与上述未改性PVA的制造中使用的乙烯基酯系化合物同样的乙烯基酯系化合物。共聚方法、皂化方法也可使用与上述未改性PVA同样的方法。
上述阳离子性基团改性PVA系树脂的改性量通常为0.1～10摩尔％，特别是0.1～8摩尔％，进而优选为0.15～5摩尔％、尤其0.2～3摩尔％。若所述改性量过多，则有树脂的生产率降低、或生物降解性降低的倾向，若改性量过少，则有与酪蛋白、酪蛋白盐的相容性降低的倾向。
上述阳离子性基团改性PVA系树脂的皂化度没有特别限定，通常为70～100摩尔％，特别优选75～99.8摩尔％、进而80～90摩尔％。若所述皂化度过高，则有在水中的溶解性降低的倾向，若过低，则有树脂的制造变难的倾向。
上述阳离子性基团改性PVA系树脂在20℃下4质量％水溶液粘度优选为3～35mPa·s、特别优选为4～30mPa·s、进一步优选为5～25mPa·s。若所述粘度过小，则有水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，另一方面，若过大，则有制膜时的水溶液粘度变高、生产率降低的倾向。
本水溶性薄膜中，上述PVA系树脂(A)可以各自单独使用，另外，可以将皂化度、粘度、改性种、改性量等不同的2种以上组合使用。
本水溶性薄膜中，从与酪蛋白、酪蛋白的盐的相容性的方面出发，PVA系树脂(A)优选含有非离子性PVA系树脂、阳离子性PVA系树脂中的至少1种。
特别是从与水溶性的平衡、处理容易性的方面出发，优选非离子性PVA中未改性PVA，从静电的相互作用的方面出发，优选阳离子性PVA系树脂。
本水溶性薄膜中使用的PVA系树脂(A)的平均皂化度优选为80摩尔％以上、特别优选为82～99.9摩尔％、进一步优选为85～99摩尔％。
若所述平均皂化度过小，则有薄膜在水中的溶解性降低、或薄膜的溶解性因包装的物质而经时地降低的倾向。需要说明的是，即使平均皂化度过大，也有在水中的溶解性降低的倾向。
上述PVA系树脂(A)在20℃下4质量％水溶液粘度优选为5～60mPa·s、特别优选为10～45mPa·s、进一步优选为15～40mPa·s。若所述粘度过小，则有水溶性薄膜的机械强度降低的倾向，若过大，则有制膜时的水溶液粘度变高、生产率降低的倾向。
[增塑剂(B)]
本水溶性薄膜中，含有增塑剂(B)。在对薄膜赋予适度的柔软性的方面是优选的。增塑剂(B)可以仅使用1种、或组合使用2种以上。从薄膜的机械特性、成型性的方面出发，也优选组合使用2种以上。
作为所述增塑剂(B)，例如，可举出甘油、二甘油、三甘油等甘油类、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、二丙二醇等亚烷基二醇类、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇等糖醇等。这些可以单独使用或组合使用2种以上。其中，甘油、二甘油、聚乙二醇从获得容易且以少量就能得到增塑效果的方面出发是优选的，另外，在包装体的经时稳定性的方面，优选组合使用山梨糖醇。
将2种以上所述增塑剂组合使用的情况下，在包装体(特别是包装有液体药剂的包装体)的经时稳定性的方面，优选使用熔点为80℃以上的多元醇，特别优选将熔点为80℃以上的多元醇(b1)(以下有时简记为增塑剂(b1)。)和熔点为50℃以下的多元醇(b2)(以下有时简记为增塑剂(b2)。)组合使用。
作为上述熔点为80℃以上的多元醇(b1)，大多糖醇、单糖类、多糖类可以应用，其中，例如可举出水杨醇(83℃)、儿茶酚(105℃)、间苯二酚(110℃)、氢醌(172℃)、双酚A(158℃)、双酚F(162℃)、新戊二醇(127℃)等2元醇、间苯三酚(218℃)等3元醇、赤藓糖醇(121℃)、苏糖醇(88℃)、季戊四醇(260℃)等4元醇、木糖醇(92℃)、阿拉伯糖醇(103℃)、岩藻糖醇(153℃)、葡萄糖(146℃)、果糖(104℃)等5元醇、甘露醇(166℃)、山梨糖醇(95℃)、肌醇(225℃)等6元醇、乳糖醇(146℃)、蔗糖(186℃)、海藻糖(97℃)等8元醇、麦芽糖醇(145℃)等9元以上的醇。这些可以单独使用或组合使用2种以上。需要说明的是，上述()内表示各化合物的熔点。
上述中，从水溶性薄膜的拉伸强度的方面出发，熔点优选为85℃以上、特别是90℃以上。需要说明的是，熔点的上限优选300℃、特别是200℃。
进而，本水溶性薄膜中，增塑剂(b1)中1分子中的羟基的数量为4个以上在与PVA系树脂的相容性的方面是优选的，进一步优选为5～10个、特别优选为6～8个，具体而言，例如，山梨糖醇、蔗糖、海藻糖等可作为适宜的例子而举出。
另外，本水溶性薄膜中，作为增塑剂(b1)，从水溶性薄膜的张力的方面出发，分子量优选为150以上、进而为160～500、特别优选为180～400，具体而言，例如，山梨糖醇、蔗糖等可作为适宜的例子而举出。
另一方面，作为熔点为50℃以下的多元醇(b2)，可应用大多脂肪族系醇，例如，优选可举出乙二醇(-13℃)、二乙二醇(-11℃)、三乙二醇(-7℃)、丙二醇(-59℃)、四乙二醇(-5.6℃)、1,3-丙二醇(-27℃)、1,4-丁二醇(20℃)、1,6-己二醇(40℃)、三丙二醇、分子量2000以下的聚乙二醇等2元醇、甘油(18℃)、二甘油、三乙醇胺(21℃)等3元以上的醇。而且，从水溶性薄膜的柔软性的方面出发，熔点优选为30℃以下、特别是20℃以下。需要说明的是，熔点的下限通常为-80℃，优选为-40℃、特别优选为-15℃、进一步优选为-5℃。这些可以单独使用或组合使用2种以上。需要说明的是，上述()内表示各化合物的熔点。
进而，本水溶性薄膜中，增塑剂(b2)中1分子中的羟基的数量为4个以下、特别是为3个以下在容易控制室温(25℃)附近的柔软性的方面是优选的，具体而言，例如，甘油等是适宜的。
另外，本水溶性薄膜中，作为增塑剂(b2)，从容易控制柔软性的方面出发，分子量优选为100以下、进而优选为50～100、特别是60～95，具体而言，例如，甘油等是适宜的。
本水溶性薄膜中，也可以组合使用上述增塑剂(b1)、(b2)以外的增塑剂(b3)，作为所述增塑剂(b3)，例如，可举出三羟甲基丙烷(58℃)、二乙二醇单甲基醚、环己醇、卡必醇、聚丙二醇等醇类、二丁基醚等醚类、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、山梨酸、柠檬酸、己二酸等羧酸类、环己酮等酮类、单乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺、咪唑化合物等胺类、丙氨酸、甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、组氨酸、赖氨酸、半胱氨酸等氨基酸类等。这些可以单独使用或组合使用2种以上。
增塑剂(B)的含量相对于PVA系树脂(A)100质量份优选为15～60质量份、特别优选为20～55质量份、进一步优选为25～50质量份。
若所述增塑剂(B)的含量过少，则有增塑效果低、加工性降低、或将包装体成型时外观变差、或制成包装体时经时地损害水溶性薄膜的坚韧度的倾向，若过多，则有薄膜的强度降低、或变得容易发生粘连的倾向。
关于上述增塑剂(b1)和增塑剂(b2)，其含有质量比例(b1/b2)优选为0.1～5、更优选为0.35～4.5、特别优选为0.4～4、进一步优选为0.5～3.5、尤其优选为0.7～3。若所述含有质量比例过小，则有水溶性薄膜变得过于柔软的倾向，另外，有变得容易发生粘连的倾向，有制成液体药剂的包装体时的经时的形状稳定性降低的倾向。若过大，则有水溶性薄膜变得过硬、密封性降低的倾向，另外，在低湿环境下有变脆的倾向。
另外，作为上述增塑剂(b1)和增塑剂(b2)的含量，相对于PVA系树脂(A)100质量份，增塑剂(b1)优选为5～40质量份、进而8～30质量份、特别是10～25质量份，增塑剂(b2)优选为5～40质量份、进而10～35质量份。
若所述增塑剂(b1)过少，则有水溶性薄膜变得过度柔软，从而变得容易发生粘连的倾向，另外，有制成液体药剂的包装体时的经时的形状稳定性降低的倾向。若过多，则有水溶性薄膜变得过硬的倾向，在低湿环境下有变脆的倾向。另外，若增塑剂(b2)过少，则有水溶性薄膜变得过硬的倾向，在低湿环境下有变脆的倾向，若过多，则有水溶性薄膜变得过度柔软，从而变得容易发生粘连的倾向。
进而，相对于增塑剂(B)整体，增塑剂(b1)及增塑剂(b2)的合计量优选为70质量％以上、进而优选为80质量％以上、特别是87质量％以上、尤其90质量％以上、进而尤其为95质量％以上。最优选的是增塑剂(B)整体仅包含上述增塑剂(b1)及增塑剂(b2)的情况。若所述增塑剂(b1)和(b2)的合计量过少，则有机械强度降低的倾向。
[填料(C)]
本水溶性薄膜中，根据需要还可以含有填料(C)。
上述填料(C)是出于耐粘连性的目的而含有的，可举出有机填料(c1)、无机填料(c2)，其中适宜使用有机填料(c1)。
作为填料(C)的平均粒径，优选为0.1～50μm、特别优选为1～35μm。需要说明的是，上述填料(C)的平均粒径为利用激光衍射式粒度分布测定装置进行测定的值，通过得到的累计体积分布的D50值(累积50％的粒径)来算出。
上述有机填料(c1)表示由有机化合物构成的包含针状·棒状、层状、鳞片状、球状等任意形状的颗粒状物质(1次颗粒)、或其颗粒状物质的集合体(2次颗粒)。
作为所述有机填料(c1)，主要选自高分子化合物中，例如，除了三聚氰胺系树脂、聚(甲基)丙烯酸甲酯系树脂、聚苯乙烯系树脂以外，还可举出淀粉、聚乳酸等生物降解性树脂等。这些中，优选聚(甲基)丙烯酸甲酯系树脂、聚苯乙烯系树脂、淀粉等生物降解性树脂，从相对于PVA系树脂(A)的分散性的方面出发，特别优选淀粉。
作为上述淀粉，例如，可举出未经加工的淀粉(玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、木薯淀粉(Cassava starch)、西米淀粉、木薯淀粉(tapioca starch)、高粱淀粉、大米淀粉、豆类淀粉、葛淀粉、蕨淀粉、莲藕淀粉、菱角淀粉等)、物理改性淀粉(α-淀粉、分离直链淀粉、湿热处理淀粉等)、酶改性淀粉(水解糊精、酶分解糊精、直链淀粉等)、化学分解改性淀粉(酸处理淀粉、次氯酸氧化淀粉、双醛淀粉等)、化学改性淀粉衍生物(酯化淀粉、醚化淀粉、阳离子化淀粉、交联淀粉等)等。其中，从生物降解性、获得的容易性、经济性的方面出发，优选使用未经加工的淀粉、尤其是玉米淀粉、大米淀粉。
有机填料(c1)的平均粒径优选为5～50μm、特别优选为10～40μm、进一步优选为15～35μm。若所述平均粒径过小，则有薄膜的粘连性变高的倾向，若过大，则有填料彼此容易凝集、分散性降低、或在将薄膜成形加工时进行拉伸时形成针孔的倾向。
上述无机填料(c2)表示由无机化合物构成的包含针状·棒状、层状、鳞片状、球状等任意形状的颗粒状物质(1次颗粒)、或其颗粒状物质的集合体(2次颗粒)。
作为无机填料(c2)，例如，可举出二氧化硅(silica)、硅藻土、钛氧化物、氧化钙、氧化镁、氧化铝、氧化钡、氧化锗、锡氧化物、氧化锌等氧化物系无机化合物、滑石、粘土、高岭土、云母、石棉、石膏、石墨、玻璃球囊(glass balloon)、玻璃珠、硫酸钙、硫酸钡、硫酸铵、亚硫酸钙、碳酸钙、晶须状碳酸钙、碳酸镁、片钠铝石、白云石、钛酸钾、炭黑、玻璃纤维、氧化铝纤维、硼纤维、加工矿物纤维、碳纤维、碳中空球、膨润土、蒙脱石、铜粉、硫酸钠、硫酸钾、硫酸锌、硫酸铜、硫酸铁、硫酸镁、硫酸铝、硫酸铝钾、硝酸铵、硝酸钠、硝酸钾、硝酸铝、氯化铵、氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、磷酸钠、铬酸钾等。这些可以单独使用或可以组合使用2种以上。
其中，优选使用氧化物系无机化合物、滑石，特别优选使用氧化钛、滑石、二氧化硅，进而优选使用二氧化硅。
无机填料(c2)的平均粒径优选为1～20μm、特别优选为2～15μm、进一步优选为3～10μm。若所述平均粒径过小，则有薄膜的柔软性、韧性降低、或粘连性变高等倾向，若过大，则有在将薄膜成形加工时进行拉伸时形成针孔的倾向。
上述填料(C)可以单独使用或组合使用2种以上。
上述填料(C)的含量相对于PVA系树脂(A)100质量份优选为1～30质量份、特别优选为1.5～25质量份、进一步优选为2～20质量份。若所述含有比例过少，则有薄膜的粘连性变高的倾向，若过多，则有薄膜的柔软性、坚韧性降低的倾向。
[表面活性剂(D)]
本水溶性薄膜中，根据需要还可以含有表面活性剂(D)等。
本水溶性薄膜中使用的表面活性剂(D)是出于改善薄膜制造时自流延面的剥离性的目的而含有的，通常可举出非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂。例如，可举出聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚氧亚乙基辛基壬基醚、聚氧亚乙基十二烷基苯基醚、聚氧亚乙基烷基烯丙基醚、聚氧亚乙基山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧亚乙基山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧亚乙基山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧亚乙基山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐、聚氧亚乙基月桂基氨基醚、聚氧亚乙基硬脂基氨基醚等聚氧亚乙基烷基氨基醚、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸甘油酯、蔗糖脂肪酸酯等。其中，在制造稳定性的方面，聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐、聚氧亚乙基月桂基氨基醚是优选的。
上述表面活性剂(D)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
关于所述表面活性剂(D)的含量，相对于PVA系树脂(A)100质量份，优选为0.01～3质量份、特别优选为0.05～2.5质量份、进一步优选为0.1～2质量份。若所述含量过少，则有制膜装置的流延面与制膜而成的薄膜的剥离性降低从而生产率降低的倾向，若过多，则有变得容易粘连、或使用薄膜制成包装体的情况下的密封时的粘接强度降低的倾向。
需要说明的是，也可以在不阻碍发明目的的范围内还含有PVA系树脂(A)以外的其他水溶性高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、糊精、壳聚糖、几丁质、甲基纤维素、羟乙基纤维素等)、香料、防锈剂、着色剂、增量剂、消泡剂、紫外线吸收剂、液体石蜡类、荧光增白剂、苦味成分(例如，苯甲地那铵等)等。这些可以单独使用或组合使用2种以上。
另外，本水溶性薄膜中，可以配混抗氧化剂。作为所述抗氧化剂，例如，可举出亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸钙、亚硫酸铵等亚硫酸盐、酒石酸、抗坏血酸、硫代硫酸钠、邻苯二酚、雕白粉等，其中，优选亚硫酸盐、特别是亚硫酸钠。所述配混量相对于改性PVA系树脂(A)100质量份优选为0.1～10质量份、特别优选为0.2～5质量份、进一步优选为0.3～3质量份。
<水溶性薄膜的制造>
本水溶性薄膜中，如上所述，将酪蛋白和/或酪蛋白盐、PVA系树脂(A)、优选进而增塑剂(B)、根据需要进而填料(C)及表面活性剂(D)等配混，使用水进行溶解或分散从而制备制膜原料，进行制膜而成为薄膜。
[溶解工序]
在溶解工序中，将上述配混的各成分溶解或分散于水，制备作为制膜原料的水溶液或水分散液。
在制膜原料的制备时，酪蛋白和/或酪蛋白盐与PVA系树脂(A)、其他添加剂的混合方法没有特别限制，例如可举出：将酪蛋白和/或酪蛋白盐、PVA系树脂(A)以及其他添加剂混合而制成混合物，将其与水混合而使其溶解的方法；使酪蛋白和/或酪蛋白盐、PVA系树脂(A)以及其他添加剂分别各自溶解于水中后进行混合的方法；使酪蛋白和/或酪蛋白盐以及PVA系树脂(A)分别各自溶解于水后，将它们与其他添加剂混合而溶解的方法等。
作为溶解于水时的溶解方法，通常采用常温溶解、高温溶解、加压溶解等，其中，从未溶解物少、生产率优异的方面出发，优选高温溶解、加压溶解。
需要说明的是，从相容性的方面出发，也优选使酪蛋白和/或酪蛋白盐以及PVA系树脂(A)分别各自溶解于水，此时的酪蛋白和/或酪蛋白盐的溶解温度优选为50～90℃、特别优选为55～85℃、进一步优选为60～80℃。
进而溶解后，对得到的制膜原料进行脱泡处理，作为所述脱泡方法，例如可举出静置脱泡、真空脱泡、双螺杆挤出脱泡等。其中，优选静置脱泡、双螺杆挤出脱泡。
脱泡温度通常为50～100℃，优选为40～80℃、特别优选为50～75℃、进一步优选为55～70℃。若脱泡温度过高，则有酪蛋白改性的倾向，若过低，则有粘度变高、脱泡需要时间、生产率降低的倾向。
另外，脱泡时间通常为2～30小时，优选为5～25小时。
所述制膜原料的固体成分浓度优选为10～60质量％、特别优选为12～50质量％、进一步优选为15～40质量％。若所述浓度过低，则有薄膜的生产率降低的倾向，若过高，则有粘度变得过高、制膜原料的脱泡需要时间、在薄膜制膜时产生模痕的倾向。
另外，制膜原料的pH通常为4～8，优选为4.8～7.5。
[制膜工序]
在制膜工序中，将在溶解工序中制备的制膜原料赋形为膜状，根据需要实施干燥处理，由此制备成含水率为15质量％以下的水溶性薄膜。
在制膜时，例如可以采用熔融挤出法、流延法等方法，在膜厚的精度的方面优选流延法。
进行流延法时，例如，使上述制膜原料从T型狭缝模等的狭缝排出，流延至环形带、转鼓(drum roll)的金属表面等聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜等塑料基材表面等流延面，进行干燥，根据需要进而进行热处理，由此可以制造水溶性薄膜。
在制膜工序中自流延面等剥离的水溶性薄膜被输送并卷取在芯管上，由此得到薄膜卷。得到的薄膜卷也可以直接作为制品而供给，优选也可以以将水溶性薄膜切成为期望尺寸的薄膜宽度的薄膜卷的形式供给。
本水溶性薄膜的表面为平面，从耐粘连性、加工时的滑动性、制品彼此的密合性减轻、及外观的方面出发，对薄膜的单面或两面预先实施压花图案、微细凹凸图案、特殊雕刻图案等凹凸加工也是优选的。
作为本水溶性薄膜的厚度，根据用途等来适宜选择，优选为10～120μm、特别优选为15～110μm、进一步优选为20～100μm。若所述厚度过薄，则有薄膜的机械强度降低的倾向，若过厚，则有在水中的溶解速度变慢的倾向，制膜效率也有降低的倾向。
作为本水溶性薄膜的宽度，根据用途等来适宜选择，优选为300～5000mm、特别优选为500～4000mm、进一步优选为600～3000mm。若所述宽度过窄，则有生产效率降低的倾向，若过宽，则有松弛度、膜厚的控制变困难的倾向。
作为本水溶性薄膜的长度，根据用途等来适宜选择，优选为100～20000m、特别优选为800～15000m、进一步优选为1000～10000m。若所述长度过短，则有薄膜的切换需要功夫，因此生产效率降低的倾向，若过长，则有因卷紧而导致产生外观不良的倾向。
另外，得到的本水溶性薄膜的含水率在机械强度、热封性的方面优选为3～15质量％、特别优选为5～9质量％、进一步优选为6～8质量％。若所述含水率过低，则有薄膜变得过硬从而制成包装体时的成型性、包装体的耐冲击性降低的倾向，若过高，则有变得容易发生粘连的倾向。在调整所述含水率时，可以通过适宜设定干燥条件、调湿条件来达成。
需要说明的是，上述含水率依据JIS K 67263.4来测定，将得到的挥发成分的值作为含水率。
本水溶性薄膜可以以单层使用，也可以以层叠有其他薄膜、树脂层的多层结构的形式使用。
<药剂包装体>
本发明的一实施方式的药剂包装体(以下有时称为“本药剂包装体”)为用得到的本水溶性薄膜包封药剂而成的包装体。由于被水溶性薄膜包装，因此连同包装体一起投入至水中且水溶性薄膜溶解后，药剂溶解或分散于水中，表现药剂的效果，因此对于包装有单次剂量等较少量的药剂的药剂包装体是适合的。
作为包封的药剂，例如，可举出杀虫剂、杀菌剂、除草剂等农药、肥料、洗涤剂等，特别优选洗涤用洗涤剂、餐具清洗用洗涤剂等洗涤剂。药剂的形状可以为液体也可以为固体，液体的情况下为液态，固体的情况下可举出颗粒状、片剂状、粉状等。药剂优选溶解或分散于水而使用的药剂，本药剂包装体中，优选包封液体洗涤剂。另外，药剂的pH可以为碱性、中性、酸性中任意者。
作为上述液体洗涤剂，溶解或分散于水时的pH值优选为6～12、特别优选6.5～11、进而为7～8。另外，液体洗涤剂的水分量优选为15质量％以下、特别优选为0.1～10质量％、进一步优选为0.1～7质量％，水溶性优异而不会发生水溶性薄膜凝胶化或不溶化。
需要说明的是，上述pH值依据JIS K 33628.3来测定。另外，水分量依据JIS K33627.21.3来测定。
使用本水溶性薄膜对液体洗涤剂等药剂进行包装而制作药剂包装体时，可以采用公知的方法。
例如，通过该使用2张水溶性薄膜并使其贴合来制造，将薄膜(底部薄膜)固定于位于成型装置的下部的模具上，将薄膜(顶部薄膜)固定于装置的上部。其后，在经成型的薄膜中投入液体洗涤剂等药剂后，对顶部薄膜和底部薄膜进行压接。进行压接后释放真空，能够得到包装体。
作为投入药剂后的薄膜的压接方法，例如，可举出(1)进行热封的方法、(2)进行水封的方法、(3)进行胶封的方法等，其中，上述(2)进行水封的方法为通用且有利的。
实施例
以下，举出实施例，更具体地对本发明进行说明，但本发明只要不超过其主旨，则不限定于以下的实施例。
需要说明的是，例中，“份”、“％”是指质量基准。
作为水溶性薄膜的材料成分，准备以下成分。
<酪蛋白和/或酪蛋白的盐>
·Fonterra公司制“酪蛋白钠180”
<PVA系树脂(A)>
·非离子性PVA系树脂(a1)：在20℃下4％水溶液粘度18mPa·s、平均皂化度88摩尔％的未改性PVA
·阴离子性PVA系树脂(a2)：在20℃下4％水溶液粘度22mPa·s、平均皂化度94摩尔％、基于马来酸单甲酯的改性量为2.0摩尔％的羧基改性PVA系树脂
·阳离子性PVA系树脂(a3)：在20℃下4％水溶液粘度20mPa·s、平均皂化度87摩尔％、季铵盐的含量为1.0摩尔％的阳离子性基团改性PVA系树脂
<增塑剂(B)>
·增塑剂(b1)：山梨糖醇
·增塑剂(b2)：甘油
<其他添加剂>
·表面活性剂(d1)：聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐
<实施例1>
将作为PVA系树脂(A)的非离子性PVA系PVA树脂(a1)75份、酪蛋白钠25份、作为增塑剂(B)的山梨糖醇(b1)20份及甘油(b2)20份、作为表面活性剂(D)的聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯单乙醇胺盐(d1)0.2份及水混合，进行溶解分散处理，得到作为固体成分浓度为25％的树脂组合物的水分散液的制膜原料。将得到的制膜原料在60℃下静置24小时进行脱泡。
将静置脱泡后的制膜原料流延至聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上(相当于流延面)，使其以0.350m/分钟速度的通过长度3m的干燥室(105℃)中，进行干燥，得到厚度90μm的水溶性薄膜(含水率：6.9质量％)。
使用得到的水溶性薄膜，依据下述所示的方法进行评价。将结果示于下述的表1。
<相容性>
[评价方法]
使用激光显微镜(KEYENCE CORPORATION制)，目视观察水溶性薄膜的海岛结构的有无并进行评价。
[评价基准]
○(Very good)···海岛结构少、基本观察不到相分离。
△(Good)···海岛结构的岛小、略微观察到相分离。
×(Poor)···很多海岛结构的岛为200μm以上，明确发生了相分离。
<溶解性>
[评价方法]
将上述中得到的水溶性薄膜切割成3cm×5cm的尺寸，放入到装有水(1升)的1升烧杯中并用治具固定，边利用搅拌器进行搅拌(转子长3cm、转速750rpm)边将水温保持为20℃，并将该薄膜中未观察到直径1mm以上的不溶微粒的分散的情况记为溶解，对溶解所需的时间进行评价。
[评价基准]
○(Very good)··在低于90秒内溶解。
△(Good)···以90秒～300秒溶解。
×(Poor)···即使超过300秒后也未溶解。
<机械物性>
[评价方法]
使用上述中得到的水溶性薄膜，依据JIS K 7127测定拉伸强度和拉伸伸长率。即，测定前在23℃、50％RH调湿条件下静置24小时后，在该环境下，使用AUTOGRAPH AG-X Plus(岛津制作所公司制)，对水溶性薄膜以拉伸速度200mm/分钟测定拉伸强度和拉伸伸长率(薄膜宽度15mm、卡盘间距离50mm)。
[评价基准]
〇(Very good)···拉伸强度为10MPa以上、并且拉伸伸长率超过300％。
△(Good)···拉伸强度为10MPa以上、并且拉伸伸长率为200～300％。
×(Poor)···拉伸强度为0～不足10Mpa和/或拉伸伸长率不足200％。
<包装体的制作>
对上述中得到的实施例1的水溶性薄膜使用Engel公司制包装体制造机利用下述的步骤制作包装体。
即，将水溶性薄膜在23℃、40％RH调湿条件下静置24小时而调湿后，在该环境下，将水溶性薄膜(底部薄膜)固定于位于装置的下部的模具(成型的包装体：纵45mm、横42mm、高度30mm)上，将水溶性薄膜(顶部薄膜)固定于装置的上部。将底部薄膜在产生70℃热风的干燥机中进行4秒钟加热，将底部薄膜在模具内真空成型。其后，将34mL市售的衣物用液体洗涤剂(组成概要：丙二醇11％、甘油7.5％、表面活性剂67％、水14.2％、pH7.5)投入到成型的水溶性薄膜中。在顶部薄膜整面(纵80mm、横140mm)涂布水0.25g，对顶部薄膜和底部薄膜进行压接，在进行10秒钟压接后，释放真空，制作包装体。
<压缩强度>
[评价方法]
对通过上述方法制作的包装体，使用AUTOGRAPH AG-X Plus(岛津制作所公司制)以试验速度200mm/分钟测定包装体破袋时的压缩强度。需要说明的是，负荷传感器使用5kN。
[评价基准]
○(Very good)···压缩强度超过500N。
△(Good)···压缩强度为200～500N。
×(Poor)···压缩强度在不足200N时容易破袋。或密封面容易剥离从而发生了破袋。
<包装体的外观>
目视观察通过上述方法制作的包装体的外观并进行评价。
[评价基准]
○(Very good)···与成型为包装体前的薄膜同等的透明性。
△(Good)···薄膜略微白化。
×(Poor)···薄膜明显发生明白化从而不容易看到内容物。
<实施例2>
实施例1中，作为PVA系树脂，使用阴离子性基团改性PVA系树脂(a2)，除此以外，同样地制作水溶性薄膜(厚度88μm)及包装体并进行评价。
<实施例3>
实施例1中，作为PVA系树脂，使用阳离子性基团改性PVA系树脂(a3)，除此以外，同样地制作水溶性薄膜(厚度88μm)及包装体并进行评价。
<实施例4、5>
实施例1中，使增塑剂(B)的含量如表1那样，除此以外，同样地制作水溶性薄膜(厚度88μm)及包装体并进行评价。
<比较例1>
将酪蛋白钠100份、甘油25份及水混合，进行溶解处理，得到作为固体成分浓度为25％的树脂组合物的水分散液的制膜原料。
使用得到的制膜原料与实施例1同样地制作厚度95μm的水溶性薄膜并进行评价。需要说明的是，得到的水溶性薄膜的机械物性低，无法制作包装体。
[表1]
对于实施例1～5的水溶性薄膜可知，酪蛋白与PVA系树脂的相容性良好，机械物性也优异，制成包装体时的压缩强度也充分，因此适合作为包装用途。需要说明的是，压缩强度的评价中，可知，没有在密封面容易剥离从而破袋的，即密封性也优异。
另一方面可知，仅由酪蛋白形成的比较例1的水溶性薄膜的机械物性差，压缩强度也低，包装体无法成型，达不到实用。
上述实施例中，示出了关于本发明的具体的方式，但上述实施例不过是单纯的例示，并不做限定性解释。对于本领域技术人员而言显而易见的各种变形在本发明的范围内。
产业上的可利用性
本发明的水溶性薄膜可以用于农药、洗涤剂等药剂的包装(单元包装)用途、(水压)转印用薄膜、卫生巾·纸尿布等生理用品、造口袋等污物处理用品、吸血片等医疗用品、育苗片·种子带·刺绣用底布等临时的基材等。
另外，作为食品、医药品中也使用的PVA系树脂与天然来源的原料的混合薄膜的本发明的薄膜在可食用途(食品包装)中也有用。
Claims (8)
1.一种水溶性薄膜，其特征在于，含有：酪蛋白和/或酪蛋白的盐、聚乙烯醇系树脂A、以及增塑剂B，所述聚乙烯醇系树脂A含有阳离子性聚乙烯醇系树脂和/或非离子性聚乙烯醇系树脂，所述酪蛋白和/或酪蛋白盐与所述聚乙烯醇系树脂A的含有比率以质量比计为15/85～45/55，所述增塑剂B的含量相对于所述聚乙烯醇系树脂A 100质量份为15～60质量份。
2.根据权利要求1所述的水溶性薄膜，其特征在于，所述酪蛋白的盐为选自由酪蛋白钾、酪蛋白钠、酪蛋白钙、及酪蛋白镁组成的组中的至少1种。
3.根据权利要求1或2所述的水溶性薄膜，其特征在于，含水率为3～15质量％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的水溶性薄膜，其特征在于，用于药剂包装。
5.一种药剂包装体，其特征在于，包括：由权利要求1～4中任一项所述的水溶性薄膜形成的包装体、和包装于所述包装体的药剂。
6.根据权利要求5所述的药剂包装体，其特征在于，所述药剂为液体洗涤剂。
7.一种水溶性薄膜的制造方法，其特征在于，其为制造权利要求1～4中任一项所述的水溶性薄膜的方法，该方法中，将制膜原料流延至流延面并进行干燥，所述制膜原料含有所述酪蛋白和/或酪蛋白的盐、聚乙烯醇系树脂A、以及增塑剂B。
8.一种药剂包装体的制造方法，其特征在于，其为制造权利要求5或6所述的药剂包装体的方法，该方法中，用权利要求1～4中任一项所述的水溶性薄膜包裹药剂并对所述水溶性薄膜进行压接。
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