CN116903863A - 用于农业用膜的防雾剂及农业用膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于农业用膜的防雾剂及农业用膜，目的是提供通过添加于农业用膜而能够抑制大棚内产生雾(特别是持续抑制雾的产生)且不具有全氟烷基的防雾剂和添加了该防雾剂的农业用膜。用于农业用膜的防雾剂以具有在聚二甲基硅氧烷的两末端加成有亚乙基氧基和亚丙基氧基的通式(1)所示结构、HLB值5.3以上且小于7、并且质均分子量3600以上且小于7000的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷为有效成分。式中，C2H4O表示亚乙基氧基，C3H6O表示亚丙基氧基，亚乙基氧基与亚丙基氧基可加成为嵌段状也可加成为无规状，a、b、m和n表示各单元的平均加成摩尔数，a和b各自相同或不同，表示1以上的整数，m和n表示1以上的整数。

Description

用于农业用膜的防雾剂及农业用膜
技术领域
本发明涉及抑制农业大棚内产生雾的防雾剂以及添加了防雾剂的农业用膜。
背景技术
近年来，大棚栽培、拱棚栽培等合成树脂膜下的农作物栽培盛行。对于该膜，已知从土壤或农作物等蒸发出的水蒸气会使该膜表面变模糊或附着水滴，这会导致由日光量不足引起的农作物栽培性下降、由水滴落下引起的农作物的病害发生等。
因此，以往，作为农作物栽培中使用的合成树脂膜(以下称为“农业用膜”)，使用添加非离子系表面活性剂等而使膜表面亲水化的防滴露性膜。这种防滴露性膜覆盖之下，在大棚内外温差大的从秋季到冬季的早晨和傍晚，大棚内表面的膜近旁附近容易产生雾。该雾被认为是作物产生病虫害的原因，在大棚栽培中，需要抑制雾的产生。目前，为了抑制雾的产生，使用氟系表面活性剂作为防雾剂(专利文献1、专利文献2)。
氟系表面活性剂为具有由CnH2n+1构成的烷基的氢(H)全部被氟(F)取代的全氟烷基的表面活性剂。有启示称，具有碳原子数为8以上的全氟烷基的化合物有可能通过代谢、分解而生成全氟辛酸(PFOA)。该PFOA由于具有“环境中难降解性”、“高生物蓄积性”、“对人、生物有毒性”以及“长距离迁移性”，因此被列入国际条约“关于持久性有机污染物(POPs)的斯德哥尔摩公约”的“附件A(消除)”中。
因此，专利文献3和4中，为了降低环境负担等提出了即使被代谢和/或分解也不生成PFOA的具有碳原子数为6以下的全氟烷基的防雾剂。
但是，欧盟委员会在“COMMISSION STAFF WORKING DOCUMENT(委员会职员工作文件)”[Poly-and perfluoroalkyl substances(PFAS)Accompanying the documentCOMMUNICATION FROM THE COMMISSION TO THE EUROPEAN PARLIAMENT，THE COUNCIL，THEEUROPEAN ECONOMIC AND SOCIAL COMMITTEE AND THE COMMITTEE OF THE REGIONS(多氟和全氟烷基类物质(PFAS)随附文件，委员会致欧洲议会、理事会、欧洲经济和社会委员会以及各区域委员会的通信)]中指出，短链的全氟/多氟烷基类物质(PFASs)虽然生物蓄积性低于PFOA，但是在环境中的残留性与PFOA为同等程度。
因此，正在寻求不属于令人担忧环境中难降解性、高生物蓄积性、对人和生物有毒性的全氟/多氟烷基类物质(PFASs)的、即不具有全氟烷基的防雾剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭59-093739号公报
专利文献2：日本专利第5139068号公报
专利文献3：日本专利第5764729号公报
专利文献4：日本专利第5621775号公报
发明内容
发明所要解决的问题
本发明的目的在于，提供通过添加于农业用膜而能够抑制大棚内产生雾(特别是持续抑制雾的产生)且不具有全氟烷基的防雾剂、以及添加了该防雾剂的农业用膜。
用于解决问题的方法
本发明人为了解决上述问题反复进行了深入研究，结果发现，通过两末端用聚环氧乙烷和聚环氧丙烷加成而得到的聚二甲基硅氧烷可解决上述问题。即，本发明包括下述[1]至[6]。
[1]一种用于农业用膜的防雾剂，其以HLB值为5.3以上且小于7、并且质均分子量为3600以上且小于7000的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷为有效成分，所述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷具有在聚二甲基硅氧烷的两末端加成有亚乙基氧基和亚丙基氧基的下述通式(1)所示的结构，
[式中，C2H4O表示亚乙基氧基，C3H6O表示亚丙基氧基，亚乙基氧基与亚丙基氧基可加成为嵌段状也可加成为无规状，a、b、m和n表示各单元的平均加成摩尔数，a和b各自相同或不同，表示1以上的整数，m和n表示1以上的整数]。
[2]一种农业用膜，其含有上述[1]所述的用于农业用膜的防雾剂。
[3]根据上述[2]所述的农业用膜，其还含有防滴露剂。
[4]上述[1]所述的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷在农业用膜的防雾中的应用。
[5]上述[1]所述的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷在农业用膜中的应用。
[6]上述[1]所述的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷和防滴露剂在农业用膜中的应用。
发明效果
通过将作为本发明的有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷添加于农业用膜，可以得到防雾效果。另外还具有下述特征：在向农业用膜中组合添加失水山梨醇脂肪酸酯等非离子型表面活性剂等防滴露剂的情况下，也能够不对防滴露性效果产生影响地维持防雾效果。
具体实施方式
以下详细地说明本发明。
作为本发明的有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷例如可以如下得到：
在加成反应用催化剂存在下，使通式(3)所示的含有氧基亚烷基的有机化合物与通式(2)所示的含有硅原子键合的氢原子的聚有机硅氧烷发生加成反应，从而得到。
[式中，m表示平均加成摩尔数，表示1以上的整数。]
CH2＝CH-CnH2n-O(C2H4O)a(C3H6O)bH (3)
[式中，C2H4O表示亚乙基氧基，C3H6O表示亚丙基氧基，亚乙基氧基与亚丙基氧基可加成为嵌段状也可加成为无规状，a、b和n表示各单元的平均加成摩尔数，表示1以上的整数。]
本发明中使用的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷如以下的通式(1)所示。
式中，C2H4O表示亚乙基氧基。C3H6O表示亚丙基氧基。亚乙基氧基与亚丙基氧基可加成为嵌段状，也可加成为无规状。a、b、m和n表示各单元的平均加成摩尔数。a和b各自相同或不同，表示1以上的整数。a只要为1以上的整数则没有特别限定，例如下限值可以为1、3、5、7、10、12等，上限值例如可以为50、40、30、25等。具体而言，例如可以为1～50、3～50、5～40、7～40、10～30、12～30、12～25等。
b只要为1以上的整数则没有特别限定，例如下限值可以为1、3、5、7、10等，上限值例如可以为50、40、30、25等。具体而言，例如可以为1～50、3～50、5～40、7～40、10～30、10～25等。
m只要为1以上的整数则没有特别限定，例如下限值可以为1、3、5、7、8等，上限值可以为例如50、41、40、35、30等。具体而言，例如可以为1～50、3～41、5～40、7～35、8～30等。
n只要为1以上的整数则没有特别限定，例如可以为1～10、1～8、1～6、1～4等，优选为3。
作为本发明的有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的含量例如可以使用HLC-8320GPC(型号；东曹公司制)作为GPC装置、使用TSKgel SuperMultiporeHZ-M(4根)(商品名；东曹公司制)作为分离柱、将柱温度设为40℃、使用四氢呋喃(富士胶片和光纯药公司制)作为流动相、将展开速度设为0.35ml/分钟、使用差示折射计作为检测器而求出。
关于通式(3)所示的含有氧基亚烷基的有机化合物，式中的CnH2n为二价烃基，可例示出亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚芳基等。这些中，优选亚甲基，此时的含有氧基亚烷基的有机化合物如通式(4)所示。
CH2＝CH-CH2-O(C2H4O)a(C3H6O)bH (4)
[式中，C2H4O表示亚乙基氧基，C3H6O表示亚丙基氧基，亚乙基氧基与亚丙基氧基可加成为嵌段状也可加成为无规状，a和b表示各单元的平均加成摩尔数，表示1以上的整数。]
这样的含有氧基亚烷基的有机化合物例如可如下制造：向烯丙醇中加入氢氧化钠等碱催化剂后，吹入环氧乙烷气体或环氧丙烷气体而进行加成聚合，由此进行制造。此时使用了的碱催化剂优选在用酸中和后使用过滤等手段完全除去。另外，通过该方法得到的含有氧基亚烷基的有机化合物具有较宽的分子量分布，因此优选进一步对其进行精馏并分馏。
在用于得到作为本发明的有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的上述加成反应中，含有氧基亚烷基的有机化合物的配合量通常优选为相对于含有硅原子键合的氢原子的聚有机硅氧烷中与硅原子键合的氢原子1摩尔，含有氧基亚烷基的有机化合物为1.2～1.6摩尔的量，进一步优选为相对于含有硅原子键合的氢原子的聚有机硅氧烷中与硅原子键合的氢原子1摩尔，含有氧基亚烷基的有机化合物为1.3～1.5摩尔的量。
本发明中的含有硅原子键合的氢原子的聚有机硅氧烷与含有氧基亚烷基的有机化合物的加成反应通常通过在70～120℃的温度下加热1～2小时而进行。作为此时使用的加成反应用催化剂，没有特别限定，可列举铂系催化剂、铑系催化剂、钯系催化剂。这些中，优选铂系催化剂，可例示氯铂酸、微粒状铂、吸附于碳粉末载体的微粒状铂、铂氧化铝。该加成反应用催化剂的添加量优选为以金属量计相对于反应物总量达到5～100ppm(重量单位)的量。
作为本发明的有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值(Hydrophile-Lipophile-Balance，亲水亲油平衡值)可通过下式求出，从发挥和持续充分的防雾性能的观点出发，只要为5.3以上且小于7则没有特别限定，可以为5.4以上且6.9以下、5.4以上且6.8以下等，优选为5.5以上且小于6.5。另外，为该范围时，在组合使用防滴露剂时能够不对防滴露性效果产生影响地维持防雾效果，从这点来看也优选。
HLB值＝20×Mw/M
Mw：亲水性部分(环氧乙烷基)的质均分子量
M：总质均分子量
作为本发明的有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的质均分子量，可以如下所述地通过基于凝胶渗透色谱(GPC)法的苯乙烯换算而求出。作为GPC装置，使用HLC-8320GPC(型号；东曹公司制)，作为分离柱，使用TSKgel SuperMultiporeHZ-M(4根)(商品名；东曹公司制)，将柱温度设为40℃，作为流动相，使用四氢呋喃(富士胶片和光纯药公司制)，将展开速度设为0.35ml/分钟，将试样浓度设为5.5g/L，将试样进样量设为20μl，作为检测器，使用差示折射计。作为标准聚苯乙烯，使用PStQuick MP-M(商品名；东曹公司制)，按照通用校正步骤以聚苯乙烯分子量换算方式可以求出质均分子量。
作为本发明的有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的质均分子量，只要为3600以上且小于7000则没有特别限定，可以为3600以上且6700以下、3600以上且6500以下、3700以上且6500以下等，优选为4000以上且小于6000。质均分子量为3600以上时，可得到持续的防雾性能而优选，另外，小于7000时，发生防雾剂的渗出而可得到防雾性能，因此优选。
本发明的用于农业用膜的防雾剂中所含的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的比例(质量％)只要可发挥本申请发明的效果则没有特别限定，例如优选为10～99质量％、30～90质量％、50～80质量％等。
本发明的用于农业用膜的防雾剂中，除作为有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷以外，可以在不抑制本发明的效果的范围内配合通常使用的各种树脂用添加剂。作为这样的树脂用添加剂，可列举例如润滑剂、抗静电剂、耐候性提高剂(紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等)、增塑剂、抗氧化剂(包括热稳定剂)、染料、颜料、保温剂、抗粘连剂等。
本发明的用于农业用膜的防雾剂可以内添于农业用膜而使用。即，可以向后述的聚乙烯等农业用膜基材树脂中添加该防雾剂并混合、熔融后，通过吹胀成型法、压延成型法等公知方法加工成膜，从而制成农业用膜。关于本发明的用于农业用膜的防雾剂的添加量，相对于农业用膜基材树脂100质量份，作为有效成分的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷优选设为0.05～2质量份，更优选设为0.1～0.5质量份。为0.05质量份以上时，可发挥充分的防雾效果，为2质量份以下时，可以抑制膜的白浊或由于产生了超过必要量的渗出而导致的表面发粘，从不易附着尘土、尘埃方面考虑是优选的。
本发明的用于农业用膜的防雾剂也可以与防滴露剂组合使用。作为本发明中可使用的防滴露剂，没有特别限定，可以为通常使用的防滴露剂，例如可使用失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯(例如二甘油脂肪酸酯等)等多元醇脂肪酸酯、或它们的环氧烷加成物等。更具体而言，可列举：失水山梨醇月桂酸酯、失水山梨醇棕榈酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、失水山梨醇油酸酯或它们的聚环氧乙烷加成物、聚环氧丙烷加成物等失水山梨醇脂肪酸酯系化合物；甘油月桂酸酯、甘油棕榈酸酯、甘油硬脂酸酯、甘油油酸酯或它们的聚氧乙烯加成物、聚环氧丙烷加成物等甘油脂肪酸酯系化合物；二甘油月桂酸酯、二甘油棕榈酸酯、二甘油硬脂酸酯、二甘油油酸酯或它们的聚氧乙烯加成物、聚环氧丙烷加成物等二甘油脂肪酸酯系化合物等。关于这些防滴露剂的添加量，相对于农业用膜基材树脂100质量份，优选为0.3～3质量份，更优选为0.5～2质量份。
含有本发明的用于农业用膜的防雾剂的农业用膜也为本发明的方式之一。
作为本发明的农业用膜中可使用的农业用膜材料，通常为具有可在约150℃～约250℃下熔融成型的膜形成能力的材料，通常可用于农业用覆盖材料用途的材料均可使用，可列举例如氯乙烯树脂等氯乙烯系树脂、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烃共聚物等乙烯系树脂、丙烯树脂等作为代表性例子，优选氯乙烯系树脂和乙烯系树脂。但是，作为可用于本发明的农业用膜的农业用膜材料的合成树脂不限于这些树脂。
本发明的农业用膜中，可以以通常使用程度的添加量配合通常使用的各种树脂用添加剂，例如润滑剂、抗静电剂、耐候性提高剂(紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等)、增塑剂、抗氧化剂(包括热稳定剂)、染料、颜料、保温剂、抗粘连剂等。由此，既不损害本发明的效果，也不会损害各种树脂用添加剂各自的功能。
本发明的农业用膜没有特别限定，可以通过公知的方法、例如挤出法(T型模法、吹胀成型法等)、压延辊成型法等进行制造，此时的膜厚没有特别限定，例如可以调整成20～1000μm、优选50～300μm。另外，该膜可以由1层～两层以上(例如3层)形成，例如，可以由外层、中间层和内层形成。该膜由两层以上形成时，本发明的用于农业用膜的防雾剂可以配合在任意的层中，例如，从以少量得到充分的防雾效果方面出发，优选配合于内层。另外，向该膜配合防滴露剂时，防滴露剂可以配合于任意的层，从能够不影响防滴露性效果地维持防雾效果方面出发，优选配合于中间层和/或内层。
防雾性例如可利用公知的防雾性评价方法(例如以肉眼进行评价的方法)来评价。对于本发明的农业用膜而言，防雾效果例如优选为：将农业用膜覆盖于钢管大棚之后经过一定时间(例如5天、30天、60天、90天)后，以肉眼完全看不到大棚内产生雾、或者为仅在膜内表面近旁轻微产生雾的状态、或者为大棚整体产生了雾但是能够清晰地辨识大棚内的10m远处的状态。
防滴露性例如可以通过公知的防滴露性评价方法[例如以肉眼进行评价的方法、利用图像分析装置(例如协和界面科学公司制“AFA-2”)进行评价的方法]来评价。对于本发明的农业用膜而言，防滴露性例如优选为：将农业用膜覆盖于钢管大棚之后经过一定时间(例如5天、30天、60天、90天)后，以肉眼完全未见大棚内的膜表面的水滴附着、或者为局部观察到大水滴的附着的程度的状态。
以下通过实施例更具体地说明本发明，但是本发明不受这些实施例限定。
实施例
1.防雾剂的制作
[实施例1]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为17的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷454.6g以及通式(4)中的a和b为16的含有氧基亚烷基的有机化合物1545.4g，然后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂A。防雾剂A中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为6.0，质均分子量为4700。
[实施例2]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为18的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷619.8g以及通式(4)中的a为12、b为10的含有氧基亚烷基的有机化合物1380.2g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂B。防雾剂B中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为5.7，质均分子量为3700。
[实施例3]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为30的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷572.2g以及通式(4)中的a和b为20的含有氧基亚烷基的有机化合物1427.8g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂C。防雾剂C中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为5.4，质均分子量为6500。
[实施例4]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为8的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷297.1g以及通式(4)中的a和b为14的含有氧基亚烷基的有机化合物1702.8g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂D。防雾剂D中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为6.8，质均分子量为3600。
[实施例5]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为17的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷320.2g以及通式(4)中的a和b为25的含有氧基亚烷基的有机化合物1679.8g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂E。防雾剂E中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为6.7，质均分子量为6500。
[比较例1]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为12的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷642g以及通式(4)中的a和b为7的含有氧基亚烷基的有机化合物1358g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂F。防雾剂F中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为4.9，质均分子量为2500。
[比较例2]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为42的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷650.1g以及通式(4)中的a和b为23的含有氧基亚烷基的有机化合物1349.9g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂G。防雾剂G中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为5.1，质均分子量为8000。
[比较例3]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为3的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷168.3g以及通式(4)中的a和b为13的含有氧基亚烷基的有机化合物1831.7g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂H。防雾剂H中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为7.5，质均分子量为3000。
[比较例4]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为18的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷272.3g以及通式(4)中的a和b为32的含有氧基亚烷基的有机化合物1727.7g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂I。防雾剂I中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为7.0，质均分子量为8000。
[比较例5]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为6的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷349.1g以及通式(4)中的a和b为9的含有氧基亚烷基的有机化合物1650.9g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂J。防雾剂J中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为6.4，质均分子量为2500。
[比较例6]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入通式(2)中的m为23的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷347.5g以及通式(4)中的a和b为30的含有氧基亚烷基的有机化合物1652.5g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂K。防雾剂K中含有包含下述化学结构所示的化合物的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷78质量％，上述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷的HLB值为6.6，质均分子量为8000。
[比较例7]
向5000ml三口圆底烧瓶中加入下式
所示的键合有氢原子的聚二甲基硅氧烷435.7g以及通式(4)中的a和b为16的含有氧基亚烷基的有机化合物1564.3g，之后加入甲苯1000g并混合均匀，添加氯铂酸200mg，在90℃下搅拌3小时。然后利用蒸发器除去甲苯，得到防雾剂L。防雾剂L中含有包含下述化学结构所示的化合物的聚二甲基硅氧烷78质量％，上述聚二甲基硅氧烷的HLB值为6.0，质均分子量为4700。
2.农业用膜的制作
＜1＞材料
1)茂金属PE(商品名：カーネルKF270；乙烯-α烯烃共聚物；日本ポリケム公司制)
2)EVA1(商品名：V206；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙酸乙烯酯含量6重量％；MFR2g/10分钟；宇部丸善聚乙烯公司制)
3)EVA2(商品名：V215；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙酸乙烯酯含量15重量％；MFR2g/10分钟；宇部丸善聚乙烯公司制)
4)保温剂(商品名：DHT4A；水滑石；协和化学公司制)
5)紫外线吸收剂(商品名：CYASORB UV-531；SOLVAY公司制)
6)光稳定剂(商品名：CHIMASSORB944FDL；BASF公司制)
7)防滴露剂(商品名：Rikemal KF-650；失水山梨醇脂肪酸酯系化合物；理研维他命公司制)
8)防雾剂A～L
＜2＞制作方法
使用作为3层吹胀成型机的100mmφ的3层模头(プラコー公司制)，关于挤出机，将管内外层分别使用30mmφ(プラコー公司制)、将中间层使用40mmφ(プラコー公司制)，在内外层挤出机温度180℃、中间层挤出机温度170℃、模具温度180～190℃、吹胀比2.0～3.0、牵引速度3～7m/分钟、厚度100μm(外层20μm、中间层60μm、内层20μm)的条件下得到由配合有表1记载的各材料的外层、中间层、内层这3层构成的多层农业用聚烯烃膜[农业用膜1～5和14(实施例品)、农业用膜6～12(比较例品)、农业用膜13(参考例品)]。需要说明的是，表1和表2的各材料的数值表示质量份。
[表1]
表中的各材料的数值表示质量份。
[表2]
表中的各材料的数值表示质量份。
3.雾产生试验
将上述得到的多层农业用聚烯烃膜缝合加工成钢管大棚铺设用途所规定的大小，在中国山东省的田地上建造钢管大棚，以膜的内层接触大棚内的方式铺设。以跨度3.6m、脊高1.7m、檐高1.4m、长度10m的大小建造钢管大棚。铺设期从10月开始实施。大棚内从10月起栽培油菜，并同时通过肉眼观察并评价大棚内的雾产生情况。
在将膜覆盖于钢管大棚后第5天、第30天、第60天、第90天实施雾产生情况的评价。雾产生的评价在上午5点时实施。同时，在同一时期、时间通过肉眼对大棚内的膜表面的水滴附着(防滴露性)实施评价。
按照下述评价基准对大棚内的雾产生程度和防滴露性进行评价。将结果示于表3。
＜雾产生的评价基准＞
◎：大棚内完全未见雾的产生、或者为仅在膜内表面近旁产生一点的状态。
○：为大棚整体产生了雾、但是能够清晰地辨识大棚内的10m远处的状态。
△：为大棚整体产生了稍浓的雾、不能清晰地辨识大棚内的5m远处的状态。
×：为大棚整体产生了浓雾、不能清晰地辨识大棚内的2.5m远处的状态。
＜防滴露性的评价基准＞
◎：完全未见水滴的附着。
○：局部可见大水滴的附着。
△：局部可见小水滴的附着。
×：整面变模糊。
[表3]
表小的防雾剂的添加量的数值表示相对于农业用膜的内层的树脂100质量份的质量份。
由以上结果可知，以具有通式(1)的结构、HLB值为5.3以上且小于7、并且质均分子量为3600以上且小于7000的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷为有效成分的本发明的用于农业用膜的防雾剂A～E对防滴露性的效果没有影响，持续的防雾性优良。与此相对，虽然具有通式(1)的结构但HLB值低于5.3或为7以上的防雾剂(防雾剂F～I)、虽然HLB值为5.3以上且小于7但质均分子量低于3600或为7000以上的防雾剂(防雾剂J、K)、虽然HLB值为5.3以上且小于7而且质均分子量为3600以上且小于7000但不具有通式(1)的结构的防雾剂(防雾剂L)的防雾性差。
因此，通过本发明，能够提供氟系表面活性剂所致的环境污染和危害人体健康的风险小、具有优良的防雾性、且维持了其它所需性能的农业用膜。

Claims (6)

1.一种用于农业用膜的防雾剂，其以HLB值为5.3以上且小于7、并且质均分子量为3600以上且小于7000的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷为有效成分，所述两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷具有在聚二甲基硅氧烷的两末端加成有亚乙基氧基和亚丙基氧基的下述通式(1)所示的结构，
式中，C2H4O表示亚乙基氧基，C3H6O表示亚丙基氧基，亚乙基氧基与亚丙基氧基可加成为嵌段状也可加成为无规状，a、b、m和n表示各单元的平均加成摩尔数，a和b各自相同或不同，表示1以上的整数，m和n表示1以上的整数。
2.一种农业用膜，其含有权利要求1所述的用于农业用膜的防雾剂。
3.根据权利要求2所述的农业用膜，其还含有防滴露剂。
4.权利要求1所述的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷在农业用膜的防雾中的应用。
5.权利要求1所述的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷在农业用膜中的应用。
6.权利要求1所述的两末端聚醚改性聚二甲基硅氧烷和防滴露剂在农业用膜中的应用。
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