CN116903290A - 一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法，先将葡萄糖与2‑氨基‑4‑甲基‑5‑磷‑3‑戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得。该减水剂的适应性好，特别是可以用于人工砂混凝土的制备，保水性能好，混凝土强度高，具有非常好的市场应用前景。

Description

一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种减水剂，具体涉及一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法。属于建筑材料加工技术领域。
背景技术
砂石资源是混凝土应用中必不可少的建筑材料，根据混凝土标准及有关规范规定，生产用砂宜采用洁净的天然砂，在一般情况下均采用含泥量小于1％的河砂，且其细度模数要求控制在2.6-3.2之间。
砂石是河流生态系统的重要组成部分，是河流重要生境要素，随着水土保持设施与水库的拦截，河道来砂量不断下降，砂石资源越来越宝贵，亟须保护管理。
近年来优质的建筑用天然河砂，随着建筑工程量的迅速扩大，资源逐渐枯竭。大江大河中乱采乱挖屡禁不止，对河道的正常航运及安全生产隐藏着严重的危机，对我国的防洪抗灾工作带来了非常不利的影响。
随着优质砂资源的枯竭，不少工程或生产企业采用细砂或特细砂，一些地方采用不经过清洗的含泥量严重超标的山砂，更有极少数企业采用了不经过淡化处理的海砂，这样将严重影响了建筑工程中现浇混凝土和预制混凝土的质量。因此，不少工程或生产企业使用人工砂代替天然砂石。
人工砂通常是岩石经除土开采、机械破碎、筛分而成且公称粒径小于5mm的岩石颗粒。传统的人工砂制备工艺分为湿法制砂和干法制砂两种工艺。其中的干法制砂工艺容易产生石粉含量超标，原矿石中的杂质和泥土经加工进入砂中，造成粉泥无法分离，粗骨料裹粉严重，影响混泥土质量，加大建设成本，且粉尘污染严重。而湿法制砂工艺同样存在较多问题，主要是砂的脱水周期长，影响产品砂的产量，需要的仓库较大，且砂的石粉流失量大、回收难，成品砂的石粉含量低，生产废水对环境造成的污染较大，水处理费用高，较难实现资源循环使用，含水率不易控制等。
人工砂（机制砂）大量应用，而其材料含泥量及细度分布质量不同，从而造成混凝土质量波动，而混凝土运输、泵送等过程中，因材料波动加剧了粗骨料颗粒的沉降、并出现泌水现象，因此为保证质量就需要开发一种保水性能好，降低混凝土泌水的外加剂的产品来达到目的。
专利申请CN113943126A公开了一种人工砂以及混凝土的制备方法，其中，人工砂的制备方法包括：从海砂、尾矿砂和机制砂中任意选择两种或三种，按预设的第一混合比例混合在一起形成混合物；将混合物加入搅拌机中拌和均匀，得到人工砂。在制备混凝土时，将人工砂与粒径为5-25连续级配的石子、水泥、掺合料按预设的第二混合比例进行混合后，加入混凝土搅拌机中拌和均匀，制备得到混凝土；其中，所述掺合料包括：矿粉、粉煤灰、聚羧酸减水剂和水。该专利技术存在泌水问题，混凝土抗压强度非常一般。
该专利技术所使用的聚羧酸减水剂具有掺量低、减水率高、保坍能力强等优点，同时其分子结构灵活、可设计性强，可以满足不同建筑工程的需求。但由于水泥熟料矿物成分复杂多变、砂石材料的品位参差不齐、矿物掺合料性能的差异、混凝土配合比和操作环境等因素，聚羧酸减水剂时而出现适应性不良的问题，导致其在混凝土中的应用受到制约。
发明内容
本发明的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂及其制备方法，适用于人工砂混凝土的制备，保水性能好，混凝土强度高。
为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：
一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
优选的，步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温（25℃）搅拌反应2～3小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。
进一步优选的，葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸的摩尔比为1：3～5。
进一步优选的，二苯胺的用量为葡萄糖质量的0.5～1%，三氯化铝的用量为葡萄糖质量的0.8～1%。
优选的，步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1：20～25：6～8：2～3：1～2：2～3：25～30。
优选的，步骤（2）中，以重量份计，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1份羟丙基-β-环糊精加入1.5～2份N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入1.5～2份马来酸酐，在40～50kHz超声波振荡条件下，室温（25℃）反应8～10小时，可蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
优选的，步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：10～15：8～10：100～120：5～8；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为6～8%、12～15%。
进一步优选的，所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯60或聚山梨酯80溶于水而得。
优选的，步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为3～4小时。
优选的，步骤（3）中，第一次搅拌反应的工艺条件为： 40～45℃搅拌反应60～80分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为： 40～45℃搅拌反应50～60分钟。
优选的，在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：0.8～1：0.4～0.5：0.6～0.8：1～1.2；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
进一步优选的，所述淀粉选自木薯淀粉或玉米淀粉中的任一种；所述碱化剂为氢氧化钠或氢氧化钾；所述醇为甲醇或乙醇；所述碱金属盐为氯化钠。
优选的，在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为：10～15℃搅拌反应3～4小时，35～45℃搅拌反应2～3小时。
优选的，以重量份计，所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将5～6份偏磷酸加入40～45份丙酮中，搅拌混匀，加入0.05～0.06份催化剂，0℃冰水浴条件下加入16～18份环氧氯丙烷，在40～50℃搅拌反应3～4小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
进一步优选的，所述催化剂是通过以下方法制备得到的：将氯化锌加入其3～4倍重量的N-甲基咪唑中，室温搅拌反应4～5小时即得。
一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂，是通过前述制备方法得到的。
前述减水剂在制备人工砂混凝土中的应用。
本发明的有益效果：
本发明先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，得到一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂。该减水剂的适应性好，特别是可以用于人工砂混凝土的制备，保水性能好，混凝土强度高，具有非常好的市场应用前景。
本发明借助甲基烯丙基聚氧乙烯醚改性单体，引入聚山梨酯类控制链转移，改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、葡萄糖酯、多羟基磷酸酯等保水材料进行交联反应，形成旋转结构，提高混凝土吸附结构的阻力，保证混凝土中胶凝材料不易发生团聚现象，使产品保水性能显著提高，并能改善混凝土和易性能，在较长时间内保持良好的流动性和泵送性，使混凝土集料避免出现沉降和泌水现象。并且，本发明的原料之一环糊精接枝马来酸酐，通过环糊精结构，也进一步协同改善保水性能，从而改善混凝土性能。
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。通过多个亲水基团的引入，改善减水剂的保水性能，从而改善混凝土性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步的阐述，应该说明的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例1：
一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温（25℃）搅拌反应2小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸的摩尔比为1：5。二苯胺的用量为葡萄糖质量的1%，三氯化铝的用量为葡萄糖质量的1%。
步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1：25：8：3：2：3：30。
步骤（2）中，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1kg羟丙基-β-环糊精加入2kg N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入2kg马来酸酐，在40kHz超声波振荡条件下，室温（25℃）反应10小时，可蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：15：10：120：8；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为8%、15%。所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯80溶于水而得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为4小时。
步骤（3）中，第一次搅拌反应的工艺条件为： 45℃搅拌反应80分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为：在45℃搅拌反应60分钟。
在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：1：0.5：0.8：1.2；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
所述淀粉为木薯淀粉；所述碱化剂为氢氧化钠；所述醇为甲醇；所述碱金属盐为氯化钠。
在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为： 15℃搅拌反应4小时，45℃搅拌反应3小时。
所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将6kg偏磷酸加入45kg丙酮中，搅拌混匀，加入0.06kg催化剂，0℃冰水浴条件下加入18kg环氧氯丙烷，40℃搅拌反应4小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
所述催化剂是通过以下方法制备得到的：将氯化锌加入其4倍重量的N-甲基咪唑中，室温搅拌反应5小时即得。
实施例2：
一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温（25℃）搅拌反应3小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸的摩尔比为1：3。二苯胺的用量为葡萄糖质量的0.5%，三氯化铝的用量为葡萄糖质量的0.8%。
步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1：20：6：2：1：2：25。
步骤（2）中，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1kg羟丙基-β-环糊精加入1.5kg N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入1.5kg马来酸酐，在50kHz超声波振荡条件下，室温（25℃）反应8小时，蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：10：8：100：5；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为6%、12%。所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯60溶于水而得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为3小时。
步骤（3）中，第一次搅拌反应的工艺条件为： 40℃搅拌反应60分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为：在40℃搅拌反应50分钟。
在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：0.8：0.4：0.6：1；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
所述淀粉为玉米淀粉；所述碱化剂为氢氧化钾；所述醇为乙醇；所述碱金属盐为氯化钠。
在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为： 10℃搅拌反应3小时，35℃搅拌反应2小时。
所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将5kg偏磷酸加入40kg丙酮中，搅拌混匀，加入0.05kg催化剂，0℃冰水浴条件下加入16kg环氧氯丙烷，50℃搅拌反应3小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
所述催化剂是通过以下方法制备得到的：将氯化锌加入其3倍重量的N-甲基咪唑中，室温搅拌反应4小时即得。
实施例3：
一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温（25℃）搅拌反应3小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸的摩尔比为1：3。二苯胺的用量为葡萄糖质量的1%，三氯化铝的用量为葡萄糖质量的0.8%。
步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1： 25：6： 3：1： 3：25。
步骤（2）中，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1kg羟丙基-β-环糊精加入2kgN,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入1.5kg马来酸酐，在40kHz超声波振荡条件下，室温（25℃）反应8小时，蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60： 15：8： 120：5；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为8%、12%。所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯60溶于水而得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为4小时。
步骤（3）中，第一次搅拌反应的工艺条件为：40℃搅拌反应80分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为：40℃搅拌反应60分钟。
在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：0.8：0.5：0.6： 1.2；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
所述淀粉为木薯淀粉；所述碱化剂为氢氧化钠；所述醇为甲醇；所述碱金属盐为氯化钠。
在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为： 10℃搅拌反应4小时，35℃搅拌反应3小时。
所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将5kg偏磷酸加入45kg丙酮中，搅拌混匀，加入0.05kg催化剂，0℃冰水浴条件下加入18kg环氧氯丙烷，40℃搅拌反应4小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
所述催化剂是通过以下方法制备得到的：将氯化锌加入其3倍重量的N-甲基咪唑中，室温搅拌反应5小时即得。
实施例4：
一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温（25℃）搅拌反应2.5小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸的摩尔比为1：4。二苯胺的用量为葡萄糖质量的0.8%，三氯化铝的用量为葡萄糖质量的0.9%。
步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1：22：7：2.5：1.5：2.5：28。
步骤（2）中，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1kg羟丙基-β-环糊精加入1.8kgN,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入1.8kg马来酸酐，在45kHz超声波振荡条件下，室温（25℃）反应9小时，蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：12：9：110：7；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为7%、13%。所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯80溶于水而得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为3.5小时。
步骤（3）中，第一次搅拌反应的工艺条件为：42℃搅拌反应70分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为：42℃搅拌反应55分钟。
在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：0.9：0.45：0.7：1.1；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
所述淀粉为玉米淀粉；所述碱化剂为氢氧化钾；所述醇为乙醇；所述碱金属盐为氯化钠。
在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为： 12℃搅拌反应3.5小时，40℃搅拌反应2.5小时。
所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将5.5kg偏磷酸加入42kg丙酮中，搅拌混匀，加入0.055kg催化剂，0℃冰水浴条件下加入17kg环氧氯丙烷，45℃搅拌反应3.5小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
所述催化剂是通过以下方法制备得到的：将氯化锌加入其3.5倍重量的N-甲基咪唑中，室温搅拌反应4.5小时即得。
对比例1
一种减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（2）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
步骤（1）中，甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为25：8：3：2：3：30。
步骤（1）中，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1kg羟丙基-β-环糊精加入2kg N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入2kg马来酸酐，在40kHz超声波振荡条件下，室温（25℃）反应10小时，可蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
步骤（2）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：15：10：120：8；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为8%、15%。所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯80溶于水而得。
步骤（2）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为4小时。
步骤（2）中，第一次搅拌反应的工艺条件为：45℃搅拌反应80分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为：45℃搅拌反应60分钟。
在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：1：0.5：0.8：1.2；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
所述淀粉为木薯淀粉；所述碱化剂为氢氧化钠；所述醇为甲醇；所述碱金属盐为氯化钠。
在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为： 15℃搅拌反应4小时，45℃搅拌反应3小时。
所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将6kg偏磷酸加入45kg丙酮中，搅拌混匀，加入0.06kg催化剂，0℃冰水浴条件下加入18kg环氧氯丙烷，40℃搅拌反应4小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
所述催化剂是通过以下方法制备得到的：将氯化锌加入其4倍重量的N-甲基咪唑中，室温搅拌反应5小时即得。
对比例2
一种减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温（25℃）搅拌反应2小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸的摩尔比为1：5。二苯胺的用量为葡萄糖质量的1%，三氯化铝的用量为葡萄糖质量的1%。
步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1：25：8：3：2：3：30。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：15：10：120：8；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为8%、15%。所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯80溶于水而得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为4小时。
步骤（3）中，第一次搅拌反应的工艺条件为：45℃搅拌反应80分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为：45℃搅拌反应60分钟。
在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：1：0.5：0.8：1.2；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
所述淀粉为木薯淀粉；所述碱化剂为氢氧化钠；所述醇为甲醇；所述碱金属盐为氯化钠。
在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为： 15℃搅拌反应4小时，45℃搅拌反应3小时。
所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将6kg偏磷酸加入45kg丙酮中，搅拌混匀，加入0.06kg催化剂，0℃冰水浴条件下加入18kg环氧氯丙烷，40℃搅拌反应4小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
所述催化剂是通过以下方法制备得到的：将氯化锌加入其4倍重量的N-甲基咪唑中，室温搅拌反应5小时即得。
对比例3
一种减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温（25℃）搅拌反应2小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸的摩尔比为1：5。二苯胺的用量为葡萄糖质量的1%，三氯化铝的用量为葡萄糖质量的1%。
步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1：25：8：2：3：30。
步骤（2）中，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1kg羟丙基-β-环糊精加入2kg N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入2kg马来酸酐，在40kHz超声波振荡条件下，室温（25℃）反应10小时，蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：15：10：120：8；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为8%、15%。所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯80溶于水而得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为4小时。
步骤（3）中，第一次搅拌反应的工艺条件为：45℃搅拌反应80分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为：45℃搅拌反应60分钟。
在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：1：0.5：0.8：1.2；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
所述淀粉为木薯淀粉；所述碱化剂为氢氧化钠；所述醇为甲醇；所述碱金属盐为氯化钠。
在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为： 15℃搅拌反应4小时，45℃搅拌反应3小时。
所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将6kg偏磷酸加入45kg丙酮中，搅拌混匀，加入0.06kg催化剂，0℃冰水浴条件下加入18kg环氧氯丙烷，40℃搅拌反应4小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
所述催化剂是通过以下方法制备得到的：将氯化锌加入其4倍重量的N-甲基咪唑中，室温搅拌反应5小时即得。
对比例4
一种减水剂的制备方法，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温（25℃）搅拌反应2小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸的摩尔比为1：5。二苯胺的用量为葡萄糖质量的1%，三氯化铝的用量为葡萄糖质量的1%。
步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1：25：8：3：2：3：30。
步骤（2）中，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1kg羟丙基-β-环糊精加入2kg N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入2kg马来酸酐，在40kHz超声波振荡条件下，室温（25℃）反应10小时，蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：15：10：120：8；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为8%、15%。所述引发剂水溶液为偶氮二氰基戊酸溶于水而得；所述聚山梨酯类水溶液是将聚山梨酯80溶于水而得。
步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为4小时。
步骤（3）中，搅拌反应的工艺条件为：45℃搅拌反应140分钟。
在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：1：0.5：0.8：1.2；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1。
所述淀粉为木薯淀粉；所述碱化剂为氢氧化钠；所述醇为甲醇；所述碱金属盐为氯化钠。
在制备改性淀粉醚时，搅拌反应的工艺条件为： 15℃搅拌反应4小时，45℃搅拌反应3小时。
试验例
分别利用实施例1～4和对比例1～4所得减水剂用于混凝土的制备，具体参考GB/T8076-2008《混凝土外加剂》，混凝土各组分用量为：山水42.5水泥300kg/m3，人工砂750kg/m3，石1120kg/m3（采用二级配，5～10mm质量占比40%，10～20mm质量占比60%），水150kg/m3；减水剂掺量为水泥质量的0.4%（折固掺量）。
其中，所述人工砂是由以下粒径的机制砂混合而成：5000～4000μm、2500～1500μm、1000～800μm、700～400μm、315～160μm、160～80μm、80μm以下，质量比为8：12：18：27：15：8：8。
参考GB/T 8076-2008《混凝土外加剂》，检测减水率、泌水率（常压）、抗压强度，结果见表1。
表1.性能比较
由表1可知，实施例1～4所得减水剂可用于人工砂混凝土的制备，保水效果好，混凝土性能好。
对比例1略去葡萄糖酯，对比例2用马来酸酐替换环糊精接枝马来酸酐，对比例3略去改性淀粉醚，对比例4略去多羟基磷酸酯，保水性能明显变差，混凝土性能较差，说明本发明通过各保水组分的协同作用，共同改善保水性能，进而改善混凝土性能。
上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (10)

1.一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）先将葡萄糖与2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸酯化反应，得到葡萄糖酯；
（2）再将葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺加入水中，搅拌混合均匀，得到预混液；
（3）然后将预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液分别匀速缓慢滴加至水中，第一次搅拌反应，加入多羟基磷酸酯，第二次搅拌反应，调节pH=7，即得所述的减水剂；
其中，所述改性淀粉醚是将淀粉、碱化剂、醇和碱金属盐混合后，加入氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的预混物，搅拌反应而得；所述多羟基磷酸酯是以偏磷酸和环氧氯丙烷为原料反应而得。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）的具体方法如下：将葡萄糖、2-氨基-4-甲基-5-磷-3-戊烯酸、二苯胺混合均匀，加入三氯化铝，室温搅拌反应2～3小时，在反应过程中抽真空除水，反应结束后自然冷却至室温即可。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，葡萄糖酯、甲基烯丙基聚氧乙烯醚、环糊精接枝马来酸酐、改性淀粉醚、羟丙基甲基纤维素醚、聚丙烯酰胺、水的质量比为1：20～25：6～8：2～3：1～2：2～3：25～30。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，以重量份计，所述环糊精接枝马来酸酐是通过以下方法制备得到的：先将1份羟丙基-β-环糊精加入1.5～2份N,N-二甲基甲酰胺中，搅拌混匀，加入1.5～2份马来酸酐，在40～50kHz超声波振荡条件下，室温反应8～10小时，蒸馏除去N,N-二甲基甲酰胺，即得。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液、水、多羟基磷酸酯的质量比为60：10～15：8～10：100～120：5～8；其中，所述引发剂水溶液、聚山梨酯类水溶液的质量浓度分别为6～8%、12～15%。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，预混液、引发剂水溶液以及聚山梨酯类水溶液的滴加时间相同，均为3～4小时；
第一次搅拌反应的工艺条件为：40～45℃搅拌反应60～80分钟；第二次搅拌反应的工艺条件为：40～45℃搅拌反应50～60分钟。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在制备改性淀粉醚时，淀粉、碱化剂、醇、碱金属盐、预混物的质量比为1：0.8～1：0.4～0.5：0.6～0.8：1～1.2；在所述预混物中，氯乙酸钠、环氧丙烷、环氧氯丙烷的质量比为1：1：1；
搅拌反应的工艺条件为：10～15℃搅拌反应3～4小时，35～45℃搅拌反应2～3小时。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以重量份计，所述多羟基磷酸酯时通过以下方法制备得到的：先以氯化锌和N-甲基咪唑为原料制备催化剂，然后将5～6份偏磷酸加入40～45份丙酮中，搅拌混匀，加入0.05～0.06份催化剂，0℃冰水浴条件下加入16～18份环氧氯丙烷，40～50℃搅拌反应3～4小时，即得所述的多羟基磷酸酯。
9.一种高适保水型聚羧酸高性能减水剂，其特征在于，是通过权利要求1～8中任一项所述制备方法得到的。
10.权利要求9所述减水剂在制备人工砂混凝土中的应用。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103265201A (zh) * 2013-06-04 2013-08-28 合肥工业大学 一种山梨醇改性的聚羧酸系减水剂及其合成方法
CN105366984A (zh) * 2015-12-08 2016-03-02 科之杰新材料集团有限公司 一种湿拌砂浆保水增塑剂及其制备方法
CN107445985A (zh) * 2017-08-18 2017-12-08 南京师范大学 一种多羟基磷酸酯的制备方法及其应用
CN108864374A (zh) * 2018-06-01 2018-11-23 科之杰新材料集团有限公司 一种醚类高保水型聚羧酸减水剂的制备方法
CN111378117A (zh) * 2018-12-31 2020-07-07 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种低分子量磷酸基减水剂及其制备方法和应用
CN113150176A (zh) * 2021-04-27 2021-07-23 山东光大赛路新材料科技有限公司 一种多基团交联改性羟丙基淀粉醚的制备方法
CN115505071A (zh) * 2022-10-28 2022-12-23 湖北嘉鑫汇建材科技有限公司 对混凝土含泥量低敏感型聚羧酸高性能减水剂的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103265201A (zh) * 2013-06-04 2013-08-28 合肥工业大学 一种山梨醇改性的聚羧酸系减水剂及其合成方法
CN105366984A (zh) * 2015-12-08 2016-03-02 科之杰新材料集团有限公司 一种湿拌砂浆保水增塑剂及其制备方法
CN107445985A (zh) * 2017-08-18 2017-12-08 南京师范大学 一种多羟基磷酸酯的制备方法及其应用
CN108864374A (zh) * 2018-06-01 2018-11-23 科之杰新材料集团有限公司 一种醚类高保水型聚羧酸减水剂的制备方法
CN111378117A (zh) * 2018-12-31 2020-07-07 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种低分子量磷酸基减水剂及其制备方法和应用
CN113150176A (zh) * 2021-04-27 2021-07-23 山东光大赛路新材料科技有限公司 一种多基团交联改性羟丙基淀粉醚的制备方法
CN115505071A (zh) * 2022-10-28 2022-12-23 湖北嘉鑫汇建材科技有限公司 对混凝土含泥量低敏感型聚羧酸高性能减水剂的制备方法

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