CN116903270B - 一种高比表面积氢氧化钙的制备方法 - Google Patents
一种高比表面积氢氧化钙的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116903270B CN116903270B CN202311139373.2A CN202311139373A CN116903270B CN 116903270 B CN116903270 B CN 116903270B CN 202311139373 A CN202311139373 A CN 202311139373A CN 116903270 B CN116903270 B CN 116903270B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium
- stirring
- water
- calcium hydroxide
- surface area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 110
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 title claims abstract description 109
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 109
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 156
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 100
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 73
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims abstract description 46
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims abstract description 46
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 24
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 12
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 230000029087 digestion Effects 0.000 claims abstract description 10
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 9
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 25
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 25
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 25
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 22
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 claims description 16
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 12
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims description 11
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 9
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 9
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 9
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 9
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrate Chemical compound O.C1=CC=CC=C1 VEFXTGTZJOWDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 21
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 abstract description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 8
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 abstract description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 7
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 6
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 4
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 235000010410 calcium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000648 calcium alginate Substances 0.000 description 2
- 229960002681 calcium alginate Drugs 0.000 description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L calcium;(2s,3s,4s,5s,6r)-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxy-6-[(2r,3s,4r,5s,6r)-2-carboxylato-4,5,6-trihydroxyoxan-3-yl]oxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylate Chemical compound [Ca+2].O[C@@H]1[C@H](O)[C@H](O)O[C@@H](C([O-])=O)[C@H]1O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O2)C([O-])=O)O)[C@H](C(O)=O)O1 OKHHGHGGPDJQHR-YMOPUZKJSA-L 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000005323 carbonate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/02—Lime
- C04B2/04—Slaking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
- C01F11/185—After-treatment, e.g. grinding, purification, conversion of crystal morphology
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/10—Preheating, burning calcining or cooling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高比表面积氢氧化钙的制备方法，属于氢氧化钙制备技术领域，所述制备方法由以下步骤组成：制备碳酸钙，改性，煅烧；所述制备碳酸钙，将生石灰粉碎后，取粉碎后的生石灰与水混合，在60‑70℃下搅拌进行消化，然后再加入盐酸水溶液，继续搅拌，过滤，向滤液中加入氨水，在60‑80℃下搅拌，过滤，向滤液中加入碳酸铵水溶液、碳酸钙微球，在60‑80℃下搅拌后，在60‑80℃下静置，过滤，使用水清洗滤渣，清洗结束后烘干，得到碳酸钙；本发明制备的氢氧化钙的比表面积大于40m2/g，粒径分布均匀，纯度高，不易团聚，吸附能力强。
Description
技术领域
本发明涉及氢氧化钙制备技术领域，具体涉及一种高比表面积氢氧化钙的制备方法。
背景技术
氢氧化钙是一种无机物，在常温下是细腻的白色粉末，微溶于水，其澄清的水溶液俗称澄清石灰水，与水组成的乳状悬浮液称石灰乳，溶解度随温度的升高而下降。不溶于醇，能溶于铵盐、甘油，能与酸反应，生成对应的钙盐，在580℃时，分解为氧化钙和水。
氢氧化钙的工业制备方法有：石灰消化法，将石灰石煅烧成氧化钙后，经过精选后再与水按1:3-3.5的比例消化，生成氢氧化钙料液，然后经净化分离除渣，再经离心脱水，干燥，再筛选即为氢氧化钙成品；将氯化钙溶于水中，制得质量分数为25%的水溶液，加热至80℃，然后分次加入滤过的质量分数为30%的氢氧化钠溶液，反应得到氢氧化钙；扩散法，首先配制两种溶液：一种为重结晶的CaCl2·6H2O的水溶液；一种为将NaOH溶于水中后滴加少量Ba(OH)2的沉淀碳酸盐；将两种溶液分别装满烧杯，将两个烧杯放在同一个容器中，盖好容器盖，静置后有针状结晶生长出来，收集过滤，洗涤，干燥；将碱金属的氢氧化物溶液与钙盐的水溶液作用可得氢氧化钙。其中，工业上最常用的方法为石灰消化法。
但是石灰消化法制备的氢氧化钙的比表面积较小，一般为10-15m2/g，较小的比表面积导致氢氧化钙在气体吸附、流动性、反应速度、反应活性上较差，从而限制了氢氧化钙的应用，于是，越来越多的企业开始转入高比表面积氢氧化钙，即比表面积大于30m2/g的氢氧化钙的研发与生产。
目前，高比表面积氢氧化钙的生产方法主要是通过对由石灰石制备的氢氧化钙进行分级、在多孔物质上进行钙沉积、气爆加气流冲击粉碎；但是通过对由石灰石制备的氢氧化钙进行分级的方法制备出的氢氧化钙，比表面积一般在40m2/g以下，很难制备出比表面积大于40m2/g的氢氧化钙，而且石灰石中的杂质会影响制备的氢氧化钙的纯度；在多孔物质上进行钙沉积，然后进行消解的方法中，会有一部分碳酸钙堵在多孔物质内，导致多孔物质与碳酸钙一起沉淀，从而会降低制备的氢氧化钙的收率；气爆加气流冲击粉碎虽然能够得到高比表面积和高孔隙率的氢氧化钙，但是制备的氢氧化钙的粒径分布不均匀；此外，氢氧化钙还存在比表面积越高，越易在储存中发生团聚的问题，虽然可以通过表面改性的方法降低团聚，但是会影响氢氧化钙的吸附性能。
中国专利CN101774620B公开了一种干法脱硫用高比表面积氢氧化钙制备方法，包括如下步骤：取石灰石与无烟煤进行煅烧生成氧化钙；经振动筛，再经破碎机破碎后进入消解器，水以喷淋状态与氧化钙作用；氢氧化钙通过振动筛，所得氢氧化钙进入成品储仓；取样，在氮吸附比表面仪上测氢氧化钙成品的比表面积；所述消解器中的水为含有2.0%以下的有机胺或/和多元醇/无机钠盐；制造的氢氧化钙的比表面积可调，制备出比表面积达15-30m2/g的氢氧化钙，但是制备的氢氧化钙的比表面积较低，且石灰石中的杂质会影响制备的氢氧化钙的纯度。
中国专利CN111807402B公开了一种用于焚烧垃圾处理的高比表面积氢氧化钙的制备方法；所述方法包括：向淀粉浆中加入磷酸供体，再加入黏土颗粒，调节至酸性在低温加热条件下搅拌反应，至其粘稠形成稠液；配置可溶性钙盐溶液，将可溶性钙盐溶液与稠液混合进行一次搅拌后，加入沉淀剂进行二次搅拌，过滤出沉淀物，对沉淀物进行煅烧处理，得到预粉料；将预粉料置于消解器中，将消解器内的消解水以雾化喷洒的方式对预粉料进行作用，同时对预粉料进行搅拌消解，消解完成后得到氢氧化钙；能够制备得到比表面积达到55m2/g以上的高比表面积氢氧化钙，用于焚烧垃圾后尾气干法脱硫处理效果优异；但是会有一部分碳酸钙堵在多孔物质内，导致多孔物质与碳酸钙一起沉淀，从而会降低制备的氢氧化钙的收率。
中国专利CN114772951B公开了一种氢氧化钙及其制备方法与应用，生石灰与消化液混合后，在压力0.2-1.5MPa、温度120-190℃进行加压消化反应，经气爆得到半成品；将半成品依次进行闪蒸干燥、粉碎和筛分，得到氢氧化钙；能够有效提高氢氧化钙的比表面积与孔隙率，且制备方法简单，易于工业化；但是制备的氢氧化钙的粒径分布不均匀。
发明内容
针对现有技术存在的不足，本发明提供了一种高比表面积氢氧化钙的制备方法，制备的氢氧化钙的比表面积大于40m2/g，粒径分布均匀，纯度高，不易团聚，吸附能力强。
为解决以上技术问题，本发明采取的技术方案如下：
一种高比表面积氢氧化钙的制备方法，由以下步骤组成：制备碳酸钙，改性，煅烧；
所述制备碳酸钙，将生石灰粉碎至180-200目，取粉碎后的生石灰与水混合，在60-70℃下以700-800rpm的搅拌速度搅拌20-30min进行消化，然后再加入盐酸水溶液，继续搅拌40-50min，过滤，向滤液中加入氨水，在60-80℃下以700-800rpm的搅拌速度搅拌1.5-2h，过滤，向滤液中加入碳酸铵水溶液、碳酸钙微球，在60-80℃下以700-800rpm的搅拌速度搅拌15-20min后，在60-80℃下静置1.5-2h，过滤，使用水清洗滤渣3-4次，每次清洗的用水量为300-350g，清洗结束后置于110-120℃下烘干，得到碳酸钙；
所述制备碳酸钙中，粉碎后的生石灰、水、盐酸水溶液、氨水、碳酸铵水溶液、碳酸钙微球的质量比为100-110:640-650:500-520:140-150:670-700:4-5；
所述盐酸水溶液的质量浓度为18-20%；
所述氨水的质量浓度为24-26%；
所述碳酸铵水溶液的质量浓度为20-23%；
所述生石灰中氧化钙的质量含量为74.28-78.51%；
所述碳酸钙微球的制备方法为：将十二烷基苯磺酸钠、正己烷、水混合，在30-40℃下以100-120rpm的搅拌速度搅拌15-20min，得到表面活性液；将聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯胺、碳酸钠、水混合，在30-40℃下以100-120rpm的搅拌速度搅拌30-40min，得到混合液；将表面活性液与混合液混合后进行超声振荡，控制超声振荡的频率为30-40kHz，时间为10-15min，超声振荡结束后，加入氯化钙水溶液，在40-50℃下以100-120rpm的搅拌速度搅拌1-1.5h后，静置18-20h，过滤，使用去离子水清洗滤渣3-4次，每次清洗时去离子水的用量为20-25g，清洗结束后将滤渣置于80-90℃下烘干，得到碳酸钙微球；
所述碳酸钙微球的制备中，所述表面活性液中，十二烷基苯磺酸钠、正己烷、水的质量比为1.4-1.5:0.02-0.03:40-43；
所述混合液中，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯胺、碳酸钠、水的质量比为0.4-0.5:0.02-0.03:1.1-1.2:10-11；
所述表面活性液中的十二烷基苯磺酸钠、所述混合液中的聚乙烯吡咯烷酮、氯化钙水溶液的质量比为1.4-1.5:0.4-0.5:100-110；
所述氯化钙水溶液的质量浓度为1.8-2%；
所述改性，将碳酸钙与水混合后，在20-30℃下以100-120rpm的搅拌速度搅拌10-15min，加入海藻酸钠，搅拌30-40min，然后边继续搅拌边滴加氯化钙水溶液，滴加结束后在40-50℃下以100-120rpm的搅拌速度继续搅拌40-50min，过滤，将滤渣置于80-100℃下烘干，得到改性碳酸钙；
所述制备碳酸钙中的粉碎后的生石灰与所述改性中的水、海藻酸钠、氯化钙水溶液的质量比为100-110:1400-1500:12-13:64-66；
所述氯化钙水溶液的质量浓度为9-10%；
所述氯化钙水溶液的滴加速度为2-3g/min；
所述煅烧，将改性碳酸钙置于800-820℃下焙烧1-1.5h，然后以4-5℃/min的升温速度升温至920-950℃，继续焙烧1-1.5h，得到氧化钙；取氧化钙与水混合，在60-70℃下以700-800rpm的搅拌速度搅拌30-40min进行消化，得到氢氧化钙浆料；将氢氧化钙浆料经离心机浓缩至质量浓度为30-35%后，置于110-130℃下烘干，得到高比表面积氢氧化钙；
所述煅烧中，氧化钙与水的质量比为100-105:640-650。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
（1）本发明的高比表面积氢氧化钙的制备方法，通过在制备碳酸钙步骤中加入碳酸钙微球和对碳酸钙进行改性，能够提高制备的氢氧化钙的比表面积，保证制备的氢氧化钙的比表面积大于40m2/g，本发明制备的氢氧化钙的比表面积为46.29-48.04m2/g；
（2）本发明的高比表面积氢氧化钙的制备方法，通过在制备碳酸钙步骤中加入碳酸钙微球和对碳酸钙进行改性，能够提高制备的氢氧化钙的粒径分布均匀度，本发明制备的氢氧化钙的激光粒度D50为5.253-5.782μm，激光粒度D90为9.124-9.847μm；
（3）本发明的高比表面积氢氧化钙的制备方法，制备的氢氧化钙的纯度为94.24-95.08%；
（4）本发明的高比表面积氢氧化钙的制备方法，通过在制备碳酸钙步骤中加入碳酸钙微球和对碳酸钙进行改性，能够提高制备的氢氧化钙的吸附能力，本发明制备的氢氧化钙的脱硫效率为98.52-99.16%；
（5）本发明的高比表面积氢氧化钙的制备方法，通过对碳酸钙进行改性，能够避免制备的高比表面积氢氧化钙发生团聚，将本发明制备的氢氧化钙置于温度为30℃，湿度为80%的环境中，敞口放置30d后，不发生团聚现象。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果有更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
实施例1
一种高比表面积氢氧化钙的制备方法，具体为：
1.制备碳酸钙：将生石灰粉碎至180目，取100g粉碎后的生石灰与640g水混合，在60℃下以700rpm的搅拌速度搅拌20min进行消化，然后再加入500g质量浓度为18%的盐酸水溶液，继续搅拌40min，过滤，向滤液中加入140g质量浓度为24%的氨水，在60℃下以700rpm的搅拌速度搅拌1.5h，过滤，向滤液中加入670g质量浓度为20%的碳酸铵水溶液、4g碳酸钙微球，在60℃下以700rpm的搅拌速度搅拌15min后，在60℃下静置1.5h，过滤，使用水清洗滤渣3次，每次清洗的用水量为300g，清洗结束后置于110℃下烘干，得到碳酸钙；
所述生石灰中氧化钙的质量含量为74.28%；
所述碳酸钙微球的制备方法为：将1.4g十二烷基苯磺酸钠、0.02g正己烷、40g水混合，在30℃下以100rpm的搅拌速度搅拌15min，得到表面活性液；将0.4g聚乙烯吡咯烷酮、0.02g聚乙烯胺、1.1g碳酸钠、10g水混合，在30℃下以100rpm的搅拌速度搅拌30min，得到混合液；将表面活性液与混合液混合后进行超声振荡，控制超声振荡的频率为30kHz，时间为10min，超声振荡结束后，加入100g质量浓度为1.8%的氯化钙水溶液，在40℃下以100rpm的搅拌速度搅拌1h后，静置18h，过滤，使用去离子水清洗滤渣3次，每次清洗时去离子水的用量为20g，清洗结束后将滤渣置于80℃下烘干，得到碳酸钙微球；
2.改性：将碳酸钙与1400g水混合后，在20℃下以100rpm的搅拌速度搅拌10min，加入12g海藻酸钠，搅拌30min，然后边继续搅拌边滴加64g质量浓度为9%的氯化钙水溶液，控制滴加速度为2g/min，滴加结束后在40℃下以100rpm的搅拌速度继续搅拌40min，过滤，将滤渣置于80℃下烘干，得到改性碳酸钙；
3.煅烧：将改性碳酸钙置于800℃下焙烧1h，然后以4℃/min的升温速度升温至920℃，继续焙烧1h，得到氧化钙；取100g氧化钙与640g水混合，在60℃下以700rpm的搅拌速度搅拌30min进行消化，得到氢氧化钙浆料；将氢氧化钙浆料经离心机浓缩至质量浓度为30%后，置于110℃下烘干，得到高比表面积氢氧化钙。
实施例2
一种高比表面积氢氧化钙的制备方法，具体为：
1.制备碳酸钙：将生石灰粉碎至190目，取105g粉碎后的生石灰与645g水混合，在65℃下以750rpm的搅拌速度搅拌25min进行消化，然后再加入510g质量浓度为19%的盐酸水溶液，继续搅拌45min，过滤，向滤液中加入145g质量浓度为25%的氨水，在70℃下以750rpm的搅拌速度搅拌1.8h，过滤，向滤液中加入680g质量浓度为22%的碳酸铵水溶液、4.5g碳酸钙微球，在70℃下以750rpm的搅拌速度搅拌18min后，在70℃下静置1.8h，过滤，使用水清洗滤渣3次，每次清洗的用水量为320g，清洗结束后置于115℃下烘干，得到碳酸钙；
所述生石灰中氧化钙的质量含量为77.05%；
所述碳酸钙微球的制备方法为：将1.4g十二烷基苯磺酸钠、0.02g正己烷、42g水混合，在35℃下以110rpm的搅拌速度搅拌18min，得到表面活性液；将0.4g聚乙烯吡咯烷酮、0.02g聚乙烯胺、1.1g碳酸钠、10.5g水混合，在35℃下以110rpm的搅拌速度搅拌35min，得到混合液；将表面活性液与混合液混合后进行超声振荡，控制超声振荡的频率为35kHz，时间为12min，超声振荡结束后，加入105g质量浓度为1.9%的氯化钙水溶液，在45℃下以110rpm的搅拌速度搅拌1.2h后，静置19h，过滤，使用去离子水清洗滤渣4次，每次清洗时去离子水的用量为22g，清洗结束后将滤渣置于85℃下烘干，得到碳酸钙微球；
2.改性：将碳酸钙与1450g水混合后，在25℃下以110rpm的搅拌速度搅拌12min，加入12.5g海藻酸钠，搅拌35min，然后边继续搅拌边滴加65g质量浓度为9.5%的氯化钙水溶液，控制滴加速度为2.5g/min，滴加结束后在45℃下以110rpm的搅拌速度继续搅拌45min，过滤，将滤渣置于90℃下烘干，得到改性碳酸钙；
3.煅烧：将改性碳酸钙置于810℃下焙烧1.2h，然后以4.5℃/min的升温速度升温至940℃，继续焙烧1.2h，得到氧化钙；取102g氧化钙与645g水混合，在65℃下以750rpm的搅拌速度搅拌35min进行消化，得到氢氧化钙浆料；将氢氧化钙浆料经离心机浓缩至质量浓度为32%后，置于120℃下烘干，得到高比表面积氢氧化钙。
实施例3
一种高比表面积氢氧化钙的制备方法，具体为：
1.制备碳酸钙：将生石灰粉碎至200目，取110g粉碎后的生石灰与650g水混合，在70℃下以800rpm的搅拌速度搅拌30min进行消化，然后再加入520g质量浓度为20%的盐酸水溶液，继续搅拌50min，过滤，向滤液中加入150g质量浓度为26%的氨水，在80℃下以800rpm的搅拌速度搅拌2h，过滤，向滤液中加入700g质量浓度为23%的碳酸铵水溶液、5g碳酸钙微球，在80℃下以800rpm的搅拌速度搅拌20min后，在80℃下静置2h，过滤，使用水清洗滤渣4次，每次清洗的用水量为350g，清洗结束后置于120℃下烘干，得到碳酸钙；
所述生石灰中氧化钙的质量含量为78.51%；
所述碳酸钙微球的制备方法为：将1.5g十二烷基苯磺酸钠、0.03g正己烷、43g水混合，在40℃下以120rpm的搅拌速度搅拌20min，得到表面活性液；将0.5g聚乙烯吡咯烷酮、0.03g聚乙烯胺、1.2g碳酸钠、11g水混合，在40℃下以120rpm的搅拌速度搅拌40min，得到混合液；将表面活性液与混合液混合后进行超声振荡，控制超声振荡的频率为40kHz，时间为15min，超声振荡结束后，加入110g质量浓度为2%的氯化钙水溶液，在50℃下以120rpm的搅拌速度搅拌1.5h后，静置20h，过滤，使用去离子水清洗滤渣4次，每次清洗时去离子水的用量为25g，清洗结束后将滤渣置于90℃下烘干，得到碳酸钙微球；
2.改性：将碳酸钙与1500g水混合后，在30℃下以120rpm的搅拌速度搅拌15min，加入13g海藻酸钠，搅拌40min，然后边继续搅拌边滴加66g质量浓度为10%的氯化钙水溶液，控制滴加速度为3g/min，滴加结束后在50℃下以120rpm的搅拌速度继续搅拌50min，过滤，将滤渣置于100℃下烘干，得到改性碳酸钙；
3.煅烧：将改性碳酸钙置于820℃下焙烧1.5h，然后以5℃/min的升温速度升温至950℃，继续焙烧1.5h，得到氧化钙；取105g氧化钙与650g水混合，在70℃下以800rpm的搅拌速度搅拌40min进行消化，得到氢氧化钙浆料；将氢氧化钙浆料经离心机浓缩至质量浓度为35%后，置于130℃下烘干，得到高比表面积氢氧化钙。
对比例1
采用实施例2所述的高比表面积氢氧化钙的制备方法，其不同之处在于：在第1步制备碳酸钙步骤中省略碳酸钙微球的加入。
对比例2
采用实施例2所述的高比表面积氢氧化钙的制备方法，其不同之处在于：省略第2步改性步骤。
试验例1
对实施例1-3和对比例1-2制备的高比表面积氢氧化钙的比表面积、激光粒度D50、激光粒度D90、纯度、脱硫效率进行测试，测试结果如下：
由上述结果可以看出，通过在制备碳酸钙步骤中加入碳酸钙微球和对碳酸钙进行改性，均能够提高制备的高比表面积氢氧化钙的比表面积和脱硫效率，降低激光粒度D50、激光粒度D90及激光粒度D50与激光粒度D90的差值。
首先，在制备碳酸钙步骤中加入碳酸钙微球，制备的碳酸钙微球为纳米级别，不仅不会对制备的氢氧化钠造成影响，而且碳酸钙微球表面的孔隙能够吸附钙离子，在加入碳酸铵水溶液时，碳酸根能够与钙离子结合发生沉降，形成的碳酸钙能够对碳酸钙微球进行包裹形成核壳结构，形成的核壳结构不仅尺寸小，不同核壳结构的尺寸相差较小，而且内部孔隙多，不同核壳结构之间的分子间力弱，避免了由于碳酸钙之间团聚形成大小不一致的团聚物，从而提高了制备的氢氧化钙的比表面积和粒径分布均匀程度，降低激光粒度D50、激光粒度D90及激光粒度D50与激光粒度D90的差值，比表面积的增加提高了氢氧化钙的吸附能力，从而导致了脱硫效率的增加。
其次，针对改性步骤，在改性步骤中加入了海藻酸钠和氯化钙，海藻酸钠和氯化钙在碳酸钙的表面形成一层多孔纳米凝胶，多孔纳米凝胶的成分为海藻酸钙，海藻酸钙在焙烧后成为氧化钙，多孔纳米凝胶的加入能够提高制备的氢氧化钙的比表面积的同时，进一步降低碳酸钙的团聚，提高碳酸钙的粒径分布均匀程度。
针对纯度，由于实施例1-3和对比例1-2中，都对生石灰进行了除杂，所以实施例1-3和对比例1-2制备的高比表面积氢氧化钙的纯度相差不大。
试验例2
分别取200g实施例1-3和对比例1-2制备的高比表面积氢氧化钙，置于1000mL烧杯中，然后置于温度为30℃，湿度为80%的环境中，敞口放置30d后，观察是否有团聚现象，观察结果如下：
由上述结果可以看出，通过对碳酸钙进行改性，能够避免制备的高比表面积氢氧化钙发生团聚；
在改性步骤中加入了海藻酸钠和氯化钙，海藻酸钠和氯化钙在碳酸钙的表面形成一层多孔纳米凝胶，多孔纳米凝胶在后续的焙烧中形成多孔氧化钙，后续形成具有松散结构的多孔氢氧化钙，且由此形成的多孔氢氧化钙的粒径小，分散性好，从而有效避免了氢氧化钙的团聚，这也解释了试验例1中虽然对比例2制备的氢氧化钙的比表面积要大于对比例1制备的氢氧化钙的比表面积，但是对比例2制备的氢氧化钙的脱硫效率要低于对比例1制备的氢氧化钙的脱硫效率，因为对比例2中的氢氧化钙会在吸附中产生团聚，从而造成比表面积的减少，吸附能力的降低。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种高比表面积氢氧化钙的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：制备碳酸钙，改性，煅烧；
所述制备碳酸钙，将生石灰粉碎后，取粉碎后的生石灰与水混合，在60-70℃下搅拌进行消化，然后再加入盐酸水溶液，继续搅拌，过滤，向滤液中加入氨水，在60-80℃下搅拌，过滤，向滤液中加入碳酸铵水溶液、碳酸钙微球，在60-80℃下搅拌后，在60-80℃下静置，过滤，使用水清洗滤渣，清洗结束后烘干，得到碳酸钙；
所述碳酸钙微球的制备方法为：将十二烷基苯磺酸钠、正己烷、水混合，在30-40℃下搅拌，得到表面活性液；将聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯胺、碳酸钠、水混合，在30-40℃下搅拌，得到混合液；将表面活性液与混合液混合后进行超声振荡，超声振荡结束后，加入氯化钙水溶液，在40-50℃下搅拌，静置，过滤，使用去离子水清洗滤渣，将滤渣烘干，得到碳酸钙微球；
所述改性，将碳酸钙与水混合后，在20-30℃下搅拌，加入海藻酸钠，搅拌，然后边继续搅拌边滴加氯化钙水溶液，滴加结束后在40-50℃下继续搅拌，过滤，将滤渣烘干，得到改性碳酸钙；
所述煅烧，将改性碳酸钙置于800-820℃下焙烧1-1.5h，然后以4-5℃/min的升温速度升温至920-950℃，继续焙烧1-1.5h，得到氧化钙；取氧化钙与水混合，在60-70℃下搅拌进行消化，得到氢氧化钙浆料；将氢氧化钙浆料经离心机浓缩至质量浓度为30-35%后，烘干，得到高比表面积氢氧化钙。
2.根据权利要求1所述的高比表面积氢氧化钙的制备方法，其特征在于，所述制备碳酸钙中，粉碎后的生石灰、水、盐酸水溶液、氨水、碳酸铵水溶液、碳酸钙微球的质量比为100-110:640-650:500-520:140-150:670-700:4-5。
3.根据权利要求1所述的高比表面积氢氧化钙的制备方法，其特征在于，所述制备碳酸钙中，所述盐酸水溶液的质量浓度为18-20%；
所述氨水的质量浓度为24-26%；
所述碳酸铵水溶液的质量浓度为20-23%；
所述生石灰中氧化钙的质量含量为74.28-78.51%。
4.根据权利要求1所述的高比表面积氢氧化钙的制备方法，其特征在于，所述碳酸钙微球的制备中，所述表面活性液中，十二烷基苯磺酸钠、正己烷、水的质量比为1.4-1.5:0.02-0.03:40-43；
所述混合液中，聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯胺、碳酸钠、水的质量比为0.4-0.5:0.02-0.03:1.1-1.2:10-11；
所述表面活性液中的十二烷基苯磺酸钠、所述混合液中的聚乙烯吡咯烷酮、氯化钙水溶液的质量比为1.4-1.5:0.4-0.5:100-110；
所述氯化钙水溶液的质量浓度为1.8-2%。
5.根据权利要求1所述的高比表面积氢氧化钙的制备方法，其特征在于，所述制备碳酸钙中的粉碎后的生石灰与所述改性中的水、海藻酸钠、氯化钙水溶液的质量比为100-110:1400-1500:12-13:64-66。
6.根据权利要求1所述的高比表面积氢氧化钙的制备方法，其特征在于，所述改性中，所述氯化钙水溶液的质量浓度为9-10%；
所述氯化钙水溶液的滴加速度为2-3g/min。
7.根据权利要求1所述的高比表面积氢氧化钙的制备方法，其特征在于，所述煅烧中，氧化钙与水的质量比为100-105:640-650。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311139373.2A CN116903270B (zh) | 2023-09-06 | 2023-09-06 | 一种高比表面积氢氧化钙的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311139373.2A CN116903270B (zh) | 2023-09-06 | 2023-09-06 | 一种高比表面积氢氧化钙的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116903270A CN116903270A (zh) | 2023-10-20 |
| CN116903270B true CN116903270B (zh) | 2023-12-05 |
Family
ID=88360492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311139373.2A Active CN116903270B (zh) | 2023-09-06 | 2023-09-06 | 一种高比表面积氢氧化钙的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116903270B (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003327427A (ja) * | 2002-05-13 | 2003-11-19 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 高比表面積水酸化カルシウム粒子の製造方法 |
| JP2011126772A (ja) * | 2009-11-20 | 2011-06-30 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | 高純度水酸化カルシウムの製造方法 |
| JP2015140350A (ja) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 株式会社トクヤマ | 消石灰組成物 |
| CN105347701A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-02-24 | 营口镁质材料研究院有限公司 | 一种纳米氢氧化钙粉体的制备方法 |
| CN111484059A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-04 | 广西夏阳环保科技有限公司 | 一种高纯度氢氧化钙的制备方法 |
| CN111592069A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-08-28 | 广西夏阳环保科技有限公司 | 一种改性硅藻土-纳米氢氧化钙复合污水处理药剂 |
| CN114249343A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-03-29 | 湖南长乐新材料有限公司 | 一种氢氧化钙的生产方法 |
| CN115779096A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-03-14 | 贺州学院 | 一种载药用多孔碳酸钙微球的合成方法 |
-
2023
- 2023-09-06 CN CN202311139373.2A patent/CN116903270B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003327427A (ja) * | 2002-05-13 | 2003-11-19 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | 高比表面積水酸化カルシウム粒子の製造方法 |
| JP2011126772A (ja) * | 2009-11-20 | 2011-06-30 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | 高純度水酸化カルシウムの製造方法 |
| JP2015140350A (ja) * | 2014-01-27 | 2015-08-03 | 株式会社トクヤマ | 消石灰組成物 |
| CN105347701A (zh) * | 2015-12-15 | 2016-02-24 | 营口镁质材料研究院有限公司 | 一种纳米氢氧化钙粉体的制备方法 |
| CN111484059A (zh) * | 2020-04-30 | 2020-08-04 | 广西夏阳环保科技有限公司 | 一种高纯度氢氧化钙的制备方法 |
| CN111592069A (zh) * | 2020-05-28 | 2020-08-28 | 广西夏阳环保科技有限公司 | 一种改性硅藻土-纳米氢氧化钙复合污水处理药剂 |
| CN114249343A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-03-29 | 湖南长乐新材料有限公司 | 一种氢氧化钙的生产方法 |
| CN115779096A (zh) * | 2022-12-07 | 2023-03-14 | 贺州学院 | 一种载药用多孔碳酸钙微球的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116903270A (zh) | 2023-10-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104480314B (zh) | 锰业生产废渣回收利用的方法 | |
| CN109546144B (zh) | 三元前驱体的制备方法及其应用 | |
| CN115155528B (zh) | 一种高吸附容量颗粒型铝盐提锂吸附剂的制备方法 | |
| CN112358205A (zh) | 一种高活性氢氧化钙的制备方法 | |
| CN113353905B (zh) | 药用级粗颗粒无水磷酸氢钙的制备工艺 | |
| CN112408439B (zh) | 以氢氧化镁粗粉为原料制备阻燃剂用超细氢氧化镁的方法 | |
| CN113800787A (zh) | 一种高活性氢氧化钙的制备方法 | |
| WO2023142677A1 (zh) | 掺杂型磷酸铁及其制备方法和应用 | |
| CN116903270B (zh) | 一种高比表面积氢氧化钙的制备方法 | |
| CN105819495A (zh) | 一种高活性纳米氧化锌的制备方法 | |
| CN109399683B (zh) | 一种pvc汽车底涂胶屈服增强用纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN111943240A (zh) | 超低晶种量的铝酸钠溶液分解制备粗粒氢氧化铝的方法 | |
| JP3055334B2 (ja) | 膠質炭酸カルシウムの製造法 | |
| CN114181702B (zh) | 一种掺铈钇铝石榴石荧光粉体的制备方法 | |
| CN114853368B (zh) | 一种低粘度氢氧化钙悬浮液及其制备方法 | |
| CN113522326B (zh) | 一种催化剂用镍掺杂碱式碳酸钴的制备方法 | |
| CN110422867B (zh) | 一种制备脱水钛石膏的方法及由其制得的产品 | |
| CN115448336B (zh) | 一种易过滤洗涤的沉淀法超细氢氧化镁材料及其制备方法 | |
| CN114956609B (zh) | 一种低成本氢氧化钙悬浮液及其制备方法 | |
| CN113304723A (zh) | 一种负载表面活性剂的针铁矿材料及其制备方法 | |
| CN115872430B (zh) | 一种比表面积可控的氢氧化钙的制备方法 | |
| CN115010384B (zh) | 一种氢氧化钙悬浮液及其高效、低成本的制备方法 | |
| CN109437268B (zh) | 一种超细超白氢氧化铝微粉活性改善方法 | |
| CN114956608B (zh) | 一种低粘度、低成本氢氧化钙悬浮液及其制备方法 | |
| CN116514149A (zh) | 一种以氧化镁为原料的花球状氢氧化镁的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |