CN116899271A - 高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法及制得的原药 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及生物农药原药及其制备方法领域，具体公开了高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法及制得的原药。制备方法包括以下步骤：S1、制备银杏外种皮乙醇提取物；S2、银杏外种皮乙醇提取物经乙醇稀释，制得稀释液；S3、稀释液依次流经非极性吸附树脂柱和中等极性吸附树脂柱；S4、中等极性吸附树脂柱经洗脱，得到解析液；S5、解析液蒸馏浓缩得到含银杏酚酸的浓缩膏；S6、浓缩膏用去离子水洗涤，静置分层后取上层物质，即为高含量银杏酚酸生物农药原药。高含量银杏酚酸生物农药原药由上述制备方法制得。本申请具有提高原药中银杏酚酸含量的效果。
Description
技术领域
本申请涉及生物农药原药及其制备方法的领域，尤其是涉及高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法及制得的原药。
背景技术
银杏酚酸是由银杏外种皮中提取出的一种水杨酸衍生物，具有抑菌杀虫的功效，通常用于制备银杏酚酸生物农药原药。银杏酚酸生物农药原药具有抑制昆虫前胸腺素合成酶的功效，对稻螟虫、菜青虫和血吸虫等害虫有灭杀的功能。
银杏外种皮中成分复杂多样，含有多种生物活性成分，其中一些非活性成分结构、性质与银杏酚酸相似，在银杏酚酸提取时，同时提取了一些性质结构相似的杂质，并且去除这些杂质困难。因此，银杏酚酸在原药中含量较低，从而降低了生物农药的药效。
发明内容
为了提高原药中银杏酚酸的含量，本申请提供一种高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法及制得的原药。
第一方面，本申请提供的一种高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法采用如下的技术方案：
高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法包括以下步骤：
S1、制备银杏外种皮乙醇提取物；
S2、乙醇稀释银杏外种皮乙醇提取物，制得稀释液；
S3、稀释液依次流经非极性吸附树脂柱和中等极性吸附树脂柱；
S4、中等极性吸附树脂柱经洗脱，得到解析液；
S5、解析液蒸馏浓缩得到含银杏酚酸的浓缩膏；
S6、浓缩膏用1-3倍去离子水洗涤，静置分层后取上层，即为高含量银杏酚酸生物农药原药。
通过采用上述技术方案，稀释液依次流经非极性吸附树脂柱和中等极性吸附树脂柱，稀释液中的非极性物质被非极性吸附树脂柱吸附，减少了稀释液中杂质的种类和数量，溶液中杂质或含量的减少，有利于树脂对银杏酚酸的吸附。在动态吸附方式下，中等极性吸附树脂柱吸附银杏酚酸的效率提高，中等极性吸附树脂柱中的银杏酚酸含量提高，从而提高了原药中银杏酚酸含量。
综上，稀释液中杂质愈少，有效成分愈容易被吸附。非极性吸附树脂柱的目的是去除杂质，便于中等极性吸附树脂柱吸附银杏酚酸。
本申请将非极性吸附树脂柱与中等极性吸附树脂柱串联，采用动态吸附方式吸附银杏酚酸，提高了银杏酚酸的提取效率。
可选的，S2的稀释倍数为80-100倍，所用乙醇浓度为40%-50%。
通过采用上述技术方案，根据溶质从较易溶解的溶剂中被吸附时，吸附量较小，并且越是难溶解的溶质越是容易被吸附的原理，采用上述技术方案的技术参数，稀释液中的银杏酚酸容易被中等极性吸附树脂柱吸附。
可选的，S4中，中等极性吸附树脂柱用90%-95%乙醇洗脱，得到解析液。
通过采用上述技术方案，90%-95%乙醇对中等极性吸附树脂柱洗脱，吸附在树脂中的银杏酚酸容易被洗脱，提高了原药中银杏酚酸的含量。
可选的，所述非极性吸附树脂柱所用树脂为XAD-2、XAD-4、XAD-5、HPD100、HPD700或LD605中的一种。
通过采用上述技术方案，便于吸附稀释液中的非极性物质，优选的，选用XAD-2制作非极性吸附树脂柱，XAD-2具有较大的比表面积，稀释液中非极性物质具有强大的选择性和吸附性，物理学性质稳定，酸、碱和有机溶剂对其影响较小，便于吸附和解析非极性物质；用石油醚对XAD-2吸附树脂柱进行洗脱，解析液蒸馏后回收石油醚。
可选的，所述中等极性吸附树脂柱所用树脂为AB-8、XAD-7、XAD-8、HPD500、DM301、DM130或DS401中的一种。
通过采用上述技术方案，便于吸附弱极性的银杏酚酸，优选的，选用XAD-7制作中等极性吸附树脂柱。XAD-7与XAD-2配合，虽然XAD-7也吸附少量非极性物质，但XAD-7吸附树脂柱前配置XAD-2吸附树脂柱，非极性物质大部分被XAD-2吸附，降低了XAD-7对非极性杂质的吸附量，并能提高吸附树脂对银杏酚酸的吸附量。
可选的，S3中稀释液流经非极性吸附树脂柱的速度为0.3-0.5cm/min；非极性吸附树脂柱的流出液流经中等极性吸附树脂柱的速度为0.3-0.5cm/min。
通过采用上述技术方案，在该速度范围内，便于非极性吸附树脂柱和中等极性吸附树脂柱吸附各自的目标物，提高了吸附效率。
可选的，S1具体包括以下步骤：
S11、粉碎，将银杏外种皮粉碎成粒径为0.8mm-1.2mm的粗粉；
S12、浸提，按料液比1：（5-10）（重量）向粗粉中加70%-95%的乙醇，加热至70℃-90℃，保温3-6h，转速100-200r/min，间隔半小时搅拌5min；
S13、过滤，用40-100目过滤网过滤浸提液；
S14、蒸馏，减压蒸馏过滤液，得银杏外种皮乙醇提取物。
通过采用上述技术方案，制备得到的银杏外种皮乙醇提取物中，银杏酚酸含量在30%左右，乙醇含量不大于3%。
可选的，S3中采用提纯装置对稀释液进行提纯，所述提纯装置包括：
非极性吸附柱体，用于装载非极性吸附树脂；
中等极性吸附柱体，用于装载中等极性吸附树脂；
承载机构，用于承载非极性吸附柱体与中等极性吸附柱体；
第一调节器，安装于非极性吸附柱体底端，用于控制非极性吸附柱体内液体流出速度；
第二调节器，安装于中等极性吸附柱体底端，用于控制中等极性吸附柱体内液体流出速度；
连通件，一端与第一调节器连通，另一端与中等极性吸附柱体顶端连通。
通过采用上述技术方案，非极性吸附柱体装载非极性吸附树脂为非极性吸附树脂柱，中等性吸附柱体装载中等极性吸附树脂为中等极性吸附树脂柱，稀释液由非极性吸附树脂柱吸附后，经由连通件进入中等极性吸附树脂柱，该过程不用工作人员移液，提高了工作效率，减小了移液过程中银杏酚酸的浪费，提高原药中银杏酚酸的含量。
第二方面，本申请提供的高含量银杏酚酸生物农药原药采用如下的技术方案：
高含量银杏酚酸生物农药原药由上述高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法制得。
通过采用上述技术方案，得到的农药原药中杂质少，银杏酚酸含量高。
可选的，银杏酚酸含量不小于80%。
通过采用上述技术方案，传统工艺仅用溶剂法对银杏粉碎外种皮进行提取，提取物中银杏酚酸含量在30%左右；稀释液制备、串联的大孔树脂吸附以及动态吸附方式配合，纯化得到的提取物中银杏酚酸含量在80%以上，原药中银杏酚酸含量高。
综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：
1.利用非极性吸附树脂柱与中等极性吸附树脂柱串联方式，且非极性吸附树脂柱在中等极性吸附树脂柱之前，非极性吸附树脂柱吸附稀释液中的非极性溶质，提高了稀释液中银杏酚酸的相对含量比例，便于中等极性吸附树脂柱吸附银杏酚酸，从而提高了原药中银杏酚酸的含量；
2.稀释液配置时，采用40%-50%的乙醇溶液，该浓度为银杏酚酸的临界浓度，根据较易溶解的溶剂中被吸附时，吸附量较小，且越是难溶解的溶质越容易被吸附的工作原理，银杏酚容易被中等极性吸附树脂柱吸附，同时稀释液处于流动状态，其它极性物质被吸收的量减少，
即中等极性吸附树脂柱解析液中除银杏酚酸之外，其它物质含量减少，提高了解析液中的银杏酚酸含量，从而提高了原药中银杏酚酸的含量；
3.采用动态吸附工艺，当稀释液流经非极性吸附树脂柱时，非极性溶质被吸附，从非极性吸附树脂柱流出的流出液中非极性杂质减少，之后流经中等极性吸附树脂柱，具有弱极性的银杏酚酸被吸附，由于银杏酚酸的溶解度低，易被中等极性树脂吸附，减小了中等极性吸附树脂柱对其它弱极性物质的吸附，从而提高了原药中银杏酚酸的含量；
4.采用提纯装置对稀释液进行提纯，非极性吸附柱体的高度可调节，便于非极性吸附柱体中的流出液流入中等极性吸附柱体，提高了工作效率。
附图说明
图1为实施例8中提纯装置的整体结构示意图；
图2为实施例8中提纯装置的部分示意图，主要展示第一承载架；
图3为实施例9中提纯装置的整体结构示意图；
图4为实施例10中提纯装置的整体结构示意图；
图5为实施例10中提纯装置的部分示意图，主要展示支撑机构；
图6为其它实施例中提纯装置的整体结构示意图；
图7为13烷基苯酚酸标准品色谱图；
图8为15烯烃苯酚酸标准品色谱图；
图9为制备例1制备的银杏外种皮乙醇提取物的色谱图。
附图标记：
100、非极性吸附柱体；110、第一排出管；200、中等极性吸附柱体；210、第二排出管；300、承载机构；310、第一承载架；311、第一圆环；312、第二圆环；313、竖杆；314、连接杆；320、第二承载架；400、第一调节器；500、第二调节器；600、连通件；700、支撑机构；710、连接架；720、第一底座；730、第二底座；740、第一连接筒；750、第二连接筒；760、锁定组件；761、连接体；762、限位板；763、限位槽。
实施方式
以下结合实施例、对比例以及附图1-9对本申请作进一步详细说明。
以下实施例中未注明具体条件者按照常规条件或制造商建议的条件进行，以下实施例中所用原料除特殊说明外均可来源于普通市售。
甲醇：色谱纯；乙腈：色谱纯；水：二次蒸馏水；磷酸：分析纯；十三烷苯酚酸标样：≥98%；十五烯苯酚酸标样：≥98%。
制备例1
S11、取50kg银杏外种皮粉碎，得到粒径为1mm±0.2的粗粉；
S12、粗粉用乙醇浸提，浸提工艺为：按照料液重量比1：5将粗粉与95%的乙醇混合，加热至70℃,保温3h，以转速120r/min，间隔半小时搅拌5min得到浸提液；
S13、浸提液用40目过滤网过滤，减压蒸馏制得浓缩浸膏，即为银杏外种皮乙醇提取物。
制备例2
S11、取50kg银杏外种皮粉碎，得到粒径为1mm±0.2的粗粉；
S12、粗粉用乙醇浸提，浸提工艺为：按照料液重量比1：8将粗粉与85%的乙醇混合，加热
至80℃,保温4.5h，以转速120r/min，间隔半小时搅拌5min得到浸提液；
S13、浸提液用80目过滤网过滤、减压蒸馏制得浓缩浸膏，即为银杏外种皮乙醇提取物。
制备例3
S11、50kg银杏外种皮粉碎，得到粒径为1mm±0.2的粗粉；
S12、粗粉用乙醇浸提，浸提工艺为：按照料液重量比1：10将粗粉与70%的乙醇混合，加热至90℃,保温6h，以转速120r/min，间隔半小时搅拌5min得到浸提液；
S13、浸提液用100目过滤网过滤、减压蒸馏制得浓缩浸膏，即为银杏外种皮乙醇提取物。
表1制备例的工艺参数
银杏外种皮乙醇提取物成分含量检测试验
银杏外种皮乙醇提取物用甲醇溶解，以甲醇：水（0.1%H3PO4）=75：25（V/V）为流动相，使用以EclipsePlusC18[4µm，250mm×4.6mm（i.d.）]为填充物的不锈钢色谱柱和紫外检测器，对银杏外种皮乙醇提取物进行反相高效液相色谱分离和外标法定量。参数设置为流速1.5mL/min，检测波长245nm；柱温30℃;定量环10μL；保留时间：十三烷苯酚酸30.7min，十五烯苯酚酸33.9min，具体操作步骤如下：
A.标准溶液的配制：称取十三烷苯酚标准样品约0.2g（精确至0.0002g），称取十五烯苯酚酸标准样品约0.2g（精确至0.0002g）置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用；
B.样品溶液的配制：称取银杏外种皮乙醇提取物试样约0.1g（精确至0.0002g），置于25mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，用0.45μm过滤器过滤，滤液备用；
根据两针标样溶液和两针试样溶液所得色谱图求出十三烷苯酚酸或十五烯苯酚酸峰面积和的平均值，试样中十三烷苯酚酸或十五烯苯酚酸的含量X1按下面的公式计算，将十三烷苯酚酸和十五烯苯酚酸相加即为银杏果提取物的总含量；
X1 (%) =（ m2 × A1 × P1）/（m1× A2 )
式中：
m1—试样的质量，g；
m2—十三烷苯酚酸或十五烯苯酚酸标样的质量，g；
A1—两针试样溶液中十三烷苯酚酸或十五烯苯酚酸面积和的平均值；
A2—两针试样溶液中十三烷苯酚酸或十五烯苯酚酸面积和的平均值；
P1—标准品的质量分数，%；
标样色谱图见图7-8，制备例1制备的银杏外种皮乙醇提取物试样色谱图见图9，试验结果详见表2。
表2制备例的实验结果
| 制备例1 | 制备例2 | 制备例3 | |
| 13 烷基苯酚酸含量/% | 12.06 | 12.26 | 9.47 |
| 15 烯烃苯酚酸含量/% | 28.52 | 29.07 | 22.47 |
| 银杏酚酸含量/% | 40.58 | 41.33 | 31.94 |
| 乙醇含量/% | 2.8 | 2.4 | 3.0 |
结合表1和表2可以看出，采用制备例2制备的银杏外种皮乙醇提取物中银杏酚酸含量最高，乙醇含量最低。
实施例
实施例1
S1、利用制备例2的方法制备银杏外种皮乙醇提取物；
S2、银杏外种皮乙醇提取物经40%乙醇稀释，稀释倍数为80，制得稀释液；
S3、将稀释液以0.3cm/min的速度依次流经XAD-2非极性吸附树脂柱和XAD-7中等极性吸附树脂柱；
S4、XAD-2非极性吸附树脂柱经石油醚洗脱，洗脱液减压蒸馏回收石油醚，浓缩膏作他用；XAD-7中等极性吸附树脂柱经95%乙醇洗脱，得到解析液；
S5、解析液蒸馏浓缩得到含银杏酚酸的浓缩膏；
S6、浓缩膏用2倍去离子水洗涤，静置分层后取上层黑色膏状物，即为高含量银杏酚酸生物农药原药。
实施例2
S1、利用制备例2的方法制备银杏外种皮乙醇提取物；
S2、银杏外种皮乙醇提取物经45%乙醇稀释，稀释倍数为90，制得稀释液；
S3、将稀释液以0.4cm/min的速度依次流经XAD-2非极性吸附树脂柱和XAD-7中等极性吸附树脂柱；
S4、XAD-2非极性吸附树脂柱经石油醚洗脱，洗脱液减压蒸馏回收石油醚，浓缩膏作他用；XAD-7中等极性吸附树脂柱经95%乙醇洗脱，得到解析液；
S5、解析液蒸馏浓缩得到含银杏酚酸的浓缩膏；
S6、浓缩膏用2倍去离子水洗涤，静置分层后取上层黑色膏状物，即为高含量银杏酚酸生物农药原药。
实施例3
S1、利用制备例2的方法制备银杏外种皮乙醇提取物；
S2、银杏外种皮乙醇提取物经50%乙醇稀释，稀释倍数为100，制得稀释液；
S3、将稀释液以0.4cm/min的速度依次流经XAD-2非极性吸附树脂柱和XAD-7中等极性吸附树脂柱；
S4、XAD-2非极性吸附树脂柱经石油醚洗脱，洗脱液减压蒸馏回收石油醚，浓缩膏作他用；XAD-7中等极性吸附树脂柱经95%乙醇洗脱，得到解析液；
S5、解析液蒸馏浓缩得到含银杏酚酸的浓缩膏；
S6、浓缩膏用2倍去离子水洗涤，静置分层后取上层黑色膏状物，即为高含量银杏酚酸生物农药原药。
实施例4
与实施例2的区别在于：S2中乙醇浓度为40%。
实施例5
与实施例2的区别在于：S2中乙醇浓度为50%。
实施例6
与实施例2的区别在于：S2中乙醇稀释倍数为80倍。
实施例7
与实施例2的区别在于：S2中乙醇稀释倍数为100倍。
实施例8
本实施例提供一种提纯装置，用于实施例1-7以及对比例中S3解析液制备的步骤。
参照图1，提纯装置包括用于装载XAD-2非极性吸附树脂的非极性吸附柱体100、用于装载XAD-7中等极性吸附树脂的中等极性吸附柱体200、用于承载非极性吸附柱体100和中等极性吸附柱体200的承载机构300、用于控制非极性吸附柱体100内液体流出速度的第一调节器400、用于控制中等极性吸附柱体200内液体流出速度的第二调节器500、用于连通第一调节器400和中等极性吸附柱体200顶端的连通件600，以及用于安装承载机构300的支撑机构700。将XAD-2非极性吸附树脂装入非极性吸附柱体100中形成非极性吸附树脂柱，将XAD-7中等极性吸附树脂装入中等极性吸附柱体200中形成中等极性吸附树脂柱。
将稀释液放入非极性吸附柱体100中，XAD-2非极性吸附树脂吸附后的流出液通过连通件600进入中等极性吸附柱体200，XAD-7中等极性吸附树脂吸附后，废液排出。通过本实施例的提纯装置处理过程不用工作人员移液，提高了工作效率，减小了移液过程中银杏
酚酸的浪费，提高中等极性吸附柱体200中银杏酚酸的吸附量。
参照图1，上述非极性吸附柱体100底壁为圆心朝向非极性吸附柱体100内的弧形壁，该底壁上一体成型有第一排出管110，上述第一调节器400安装在第一排出管110上，以调节流出液的排出速度。上述中等极性吸附柱体200底壁上一体成型有第二排出管210，上述
第二调节器500安装在第二排出管210上，以调节废液的排出速度。
参照图1，上述承载机构300包括用于承载非极性吸附柱体100的第一承载架310和用于承载中等极性吸附柱体200的第二承载架320。第一承载架310与第二承载架320结构相同，下面以第一承载架310为例进行描述。
参照图1和图2，第一承载架310由第一圆环311、第二圆环312、三根竖杆313和连接杆314搭建而成，第一圆环311位于第二圆环312上方，第一圆环311与第二圆环312轴线共线且轴线铅直设置，第二圆环312内径小于非极性吸附柱体100的外径，以使第二圆环312托持非极性吸附柱体100的底壁。三根竖杆313绕第二圆环312周向均匀布设，竖杆313顶壁与第一圆环311固定连接，竖杆313下端通过连接杆314与第二圆环312外周壁固定连接。其它实施例中第一承载架310为任意可以支撑非极性吸附柱体100的架体结构。
非极性吸附柱体100的底端依次穿过第一圆环311和第二圆环312，且非极性吸附柱体100的底壁被第二圆环312托持，此时第一调节器400与第一排出管110穿过第二圆环312，并通过连通件600与中等极性吸附柱体200的顶端连通且可拆卸连接。本实施例中连通件600为连通管。
参照图1，上述支撑机构700包括用于抬高非极性吸附柱体100的连接架710、用于支撑连接架710的第一底座720和用于支撑第二承载架320的第二底座730。连接架710和第一底座720套设在第二承载架320的外侧。
参照图1，连接架710为任意形成的架体结构。本实施例采用三根杆体，杆体与竖杆313一一对应，杆体一端与对应的竖杆313的底壁固定连接，另一端与第一底座720固定连接。第一底座720和第二底座730为任意形式的用钢管搭建而成的座体。第一底座720的顶端与连接架710的底壁固定连接。第二底座730的顶壁与第二承载架320的竖杆313的底壁固定连接。
实施例8的实施原理为：将中等极性吸附柱体200放置于第二承载架320上，将连接架710和第一底座720套设在第二底座730和第二承载架320外侧，将非极性吸附柱体100放置于第一承载架310上，通过连通管连通第一调节器400和中等极性吸附柱体200的顶端，将稀释液由非极性吸附柱体100的顶端流入非极性吸附柱体100内，通过非极性吸附柱体100内的非极性吸附树脂与中等极性吸附柱体200内的中等极性吸附树脂吸附，废液由第二调节器500排出。
实施例9
参照图3，本实施例与实施例8的区别在于，第一底座720与第二底座730水平并排设置。
参照图3，为了便于非极性吸附柱体100排出的流出液进入中等极性吸附柱体200，非极性吸附柱体100中非极性吸附树脂上表面的高度不得低于中等极性吸附柱体200中的中等极性吸附树脂上表面的高度，本实施例中，要求中等极性吸附树脂上表面的高度小于第一排出管110底壁的高度。连通件600为连通软管，连通软管中的液体通过后续冲洗过程排出。
实施例9的实施原理为：将非极性吸附柱体100放置于第一承载架310上，将中等极性吸附柱体200放置于第二承载架320上，通过连通软管连通第一调节器400和中等极性吸附柱体200的顶端，将稀释液由非极性吸附柱体100的顶端流入非极性吸附柱体100内，通过非极性吸附柱体100内的非极性吸附树脂与中等极性吸附柱体200内的中等极性吸附树脂吸附，废液由第二调节器500排出。
实施例10
参照图4和图5，本实施例与实施例9的区别在于：上述支撑机构700包括第一底座720、与第二承载架320固定连接的第二底座730、第一连接筒740、第二连接筒750和三组锁定组件760。通过调节第一连接筒740和第二连接筒750的相对位置，调节非极性吸附柱体
100的高度，便于向非极性吸附柱体100内流入稀释液。
参照图4和图5，第一连接筒740的顶壁与竖杆313的底壁固定连接，第二连接筒750套设于第一连接筒740之外，且第一连接筒740的外周壁与第二连接筒750的内周壁螺纹连接，第二连接筒750的底壁与第一底座720的顶壁固定连接。三组锁定组件760与三根竖杆313一一对应，锁定组件760包括连接体761和限位板762，连接体761为连接块，连接体761的底壁与第二连接筒750的顶壁固定连接，限位板762底壁的一端与连接体761铰接，另一端开设有供竖杆313穿过的限位槽763。
其它实施例中，参照图6，使用时，第一排出管110底壁高于中等极性吸附柱体200顶端，且连通件600最低点高于中等极性吸附柱体200顶端，便于非极性吸附柱体100中的流出液进入中等极性吸附柱体200。
实施例10的实施原理为：转动限位板762，限位板762的自由端远离竖杆313。转动第一承载架310，直至竖杆313被第一底座720支撑，向非极性吸附柱体100内放入稀释液。转动第一承载架310使非极性吸附柱体100高度达到规定位置后，转动限位板762，使竖杆313位于对应限位板762的限位槽763中，在限位槽763的槽壁以及螺纹槽的共同作用下，第一承载架310不易下落。
对比例1
与实施例2的区别在于：S2中乙醇浓度为30%。
对比例2
与实施例2的区别在于：S2中乙醇浓度为60%。
对比例3
与实施例2的区别在于：S3、将稀释液以0.4cm/min的速度过两遍XAD-2非极性吸附树脂柱；S4、收集合并XAD-2非极性吸附树脂柱的排出液；S5、排出液蒸馏浓缩得到含银杏酚酸的浓缩膏。
对比例4
与实施例2的区别在于：S3、将稀释液以0.4cm/min的速度过两遍XAD-7中等极性吸附树脂柱。
表2实施例与对比例的工艺表
成分检测试验
试验方法
采用上述“银杏外种皮乙醇提取物成分检测试验”的方法，测试高含量银杏酚酸生物农药原药中银杏酚酸含量（%），试验结果详见表3。
表3各实施例与对比例的试验结果数据表
| 13 烷基苯酚酸含量/% | 15 烯烃苯酚酸含量/% | 银杏酚酸含量/% | |
| 实施例1 | 35.52 | 49.65 | 85.17 |
| 实施例2 | 37.90 | 50.27 | 88.17 |
| 实施例3 | 36.67 | 49.26 | 85.93 |
| 实施例4 | 32.78 | 47.32 | 80.10 |
| 实施例5 | 35.67 | 48.81 | 84.48 |
| 实施例6 | 37.24 | 48.93 | 86.17 |
| 实施例7 | 36.78 | 47.25 | 84.03 |
| 对比例1 | 17.76 | 39.07 | 56.83 |
| 对比例2 | 19.33 | 28.87 | 48.20 |
| 对比例3 | 29.47 | 31.52 | 43.56 |
| 对比例4 | 22.26 | 39.07 | 44.07 |
结合实施例1、实施例2和实施例3，通过调整工艺中乙醇浓度、乙醇稀释倍数、稀释液经过吸附树脂柱的流速等，制备高含量银杏酚酸生物农药原药。
结合实施例2、实施例4和实施例5，三者的区别在于：实施例2采用45%的乙醇，实施例4采用40%的乙醇，实施例5采用50%的乙醇，结合表3可以看出，随着乙醇浓度的提高，银杏酚酸含量先提高后降低。
结合实施例2、实施例6和实施例7，三者的区别在于：实施例2采用45%乙醇稀释90倍，实施例2采用45%乙醇稀释80倍，实施例2采用45%乙醇稀释100倍，结合表3可以看出，随着乙醇稀释倍数的提高，银杏酚酸含量先提高后降低。
相较于实施例2，对比例1采用的30%的乙醇，对比例2采用60%的乙醇，结合表3可以看出，乙醇浓度过低或过高，均会影响13烷基苯酚酸和15烯烃苯酚酸的提取效率。结合实施例4和实施例5，乙醇浓度在40%-50%，稀释倍数90时，原药中银杏酚酸含量最高。
相较于实施例2，对比例3只采用XAD-2非极性吸附树脂柱吸附两次，对比例4只采用XAD-7中等极性吸附树脂柱吸附两次，结合表3可以看出，XAD-2非极性吸附树脂柱与XAD-7中等极性吸附树脂柱串联，对银杏酚酸吸附效率高。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请
的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、制备银杏外种皮乙醇提取物；
S2、乙醇溶解银杏外种皮乙醇提取物，制得稀释液；
S3、稀释液依次流经非极性吸附树脂柱和中等极性吸附树脂柱；
S4、中等极性吸附树脂柱经洗脱，得到解析液；
S5、解析液蒸馏浓缩得到含银杏酚酸的浓缩膏；
S6、浓缩膏用1-3倍去离子水洗涤，静置分层后取上层物质，即为高含量银杏酚酸生物农药原药。
2.根据权利要求1所述的高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法，其特征在于，S2所用乙醇浓度为40%-50%，并稀释80-100倍。
3.根据权利要求1所述的高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法，其特征在于，S4中，中等极性吸附树脂柱用90%-95%乙醇洗脱，得到解析液。
4.根据权利要求1所述的高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法，其特征在于，所述非极性吸附树脂柱所用树脂为XAD-2、XAD-4、XAD-5、HPD100、HPD700或LD605中的一种。
5.根据权利要求1所述的高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法，其特征在于，所述中等极性吸附树脂柱所用树脂为AB-8、XAD-7、XAD-8、HPD500、DM301、DM130或DS401中的一种。
6.根据权利要求1所述的高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法，其特征在于，S3中稀释液流经非极性吸附树脂柱的速度为0.3-0.5cm/min；非极性吸附树脂柱的流出液流经中等极性吸附树脂柱的速度为0.3-0.5cm/min。
7.根据权利要求1所述的高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法，其特征在于，S1具体包括以下步骤：
S11、粉碎，将银杏外种皮粉碎成粒径为0.8mm-1.2mm的粗粉；
S12、浸提，按料液比1：（5-10）（重量）向粗粉中加70%-95%的乙醇，加热至70℃-90℃，保温3-6h，转速100-200r/min，间隔半小时搅拌5min；
S13、过滤，用40-100目过滤网过滤浸提液；
S14、蒸馏，减压蒸馏过滤液，得银杏外种皮乙醇提取物。
8.根据权利要求1所述的高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法，其特征在于，S3中采用提纯装置对稀释液进行提纯，所述提纯装置包括：
非极性吸附柱体（100），用于装载非极性吸附树脂；
中等极性吸附柱体（200），用于装载中等极性吸附树脂；
承载机构（300），用于承载非极性吸附柱体（100）与中等极性吸附柱体（200）；
第一调节器（400），安装于非极性吸附柱体（100）底端，用于控制非极性吸附柱体（100）内液体流出速度；
第二调节器（500），安装于中等极性吸附柱体（200）底端，用于控制中等极性吸附柱体（200）内液体流出速度；
连通件（600），一端与第一调节器（400）连通，另一端与中等极性吸附柱体（200）顶端连通。
9.高含量银杏酚酸生物农药原药，其特征在于，由权利要求1-8任一所述的高含量银杏酚酸生物农药原药的制备方法制得。
10.根据权利要求9所述的高含量银杏酚酸生物农药原药，其特征在于，银杏酚酸含量不小于80%。
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