CN116874920A - 一种具有防滑效果的热塑性弹性体及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种具有防滑效果的热塑性弹性体及其制备方法。其中,该热塑性弹性体包括弹性母料35份和改性树脂65份,该弹性母料的组分及其重量份配比为:丙烯基弹性体10‑40份、聚烯烃弹性体20‑30份、苯乙烯‑丁二烯嵌段共聚物20‑40份、环烷油5‑20份、架桥剂0.5‑1.0份、架桥助剂0.5‑1.0份、活性锌氧粉0.1‑1.0份、硬脂酸0.5‑1份。本发明选用聚烯烃弹性体、丙烯基弹性体和苯乙烯‑丁二烯嵌段共聚物为主要材料制备热塑性弹性体,配合适宜的反应环境,提高原材料之间的相容性,增加热熔融强度,进而使成品在具有特殊的橡胶感的同时能够具备较好的防滑效果,兼具高回弹能力,其操作方法简单,发泡不良率低。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域,尤其是涉及的是一种具有防滑效果的热塑性弹性体及其制备方法。
背景技术
多孔发泡材料因质量轻、结构弹性好被广泛运用于鞋底行业。发泡鞋底材料的选择也因此从EVA(乙烯醋酸乙烯脂)材料慢慢扩展到PE、TPE、PVC等各种材料,在这些衍生的材料中虽然也有具备一定的优秀性能,但是也有存在一些问题,例如EVA材料常因热熔融强度不够、交联效率低和胶化指数不足,造成成品的回弹性、防滑性不能达国家标准;橡胶因为分子量大、粘度高、双键结构不稳定,所以加工繁琐、困难,发泡过程中不良率较高,在橡胶基础上改进传统的TPE材料虽然具备较强的材料强度和橡胶性,但是其本身的摩擦系数小,湿式防滑效果差,如何制备一种防滑效果好且具备高回弹性的鞋底弹性材料成为所要解决的问题之一。
发明内容
本发明的其他特征和优点将在随后的说明书中阐述,并且部分地从说明书中变得显而易见,或者通过实施本发明而了解。本发明的目的和其他优点可通过说明书以及说明书附图中所特别指出的结构来实现和获得。
本发明的目的在于克服上述不足,提供一种具有防滑效果的热塑性弹性体及其制备方法,具有较好的防滑效果和高回弹能力,其制作方法简单,发泡不良率低。
第一方面,本发明提供了一种具有防滑效果的热塑性弹性体,包括弹性母料35份和改性树脂65份。其中,该弹性母料的组分及其重量份配比为:丙烯基弹性体10-40份、聚烯烃弹性体20-30份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20-40份、环烷油5-20份、架桥剂0.5-1.0份、架桥助剂0.5-1.0份、活性锌氧粉0.1-1.0份、硬脂酸0.5-1份。
本发明选用丙烯基弹性体,其特殊的穗型晶胞结构给材料带来特殊的四面弹特性,兼具刚性和柔软,为后续的发泡材料带来良好的弹性和细腻的触感,同时因为其相对较宽的结晶峰,为后续的发泡制品带来良好的弹性、抗疲劳性等EVA不具备的特点。同时选用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,可以补足丙烯基弹性体在高温状态下粘度下降的问题,提高该热塑性弹性体热熔融强度,进而增强热塑性弹性体的防滑效果,且苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中的少量双键结构可以使发泡制品表现出橡胶质感,因为同属极性弹性体,会对聚烯烃弹性体表现出相对好的相容性,降低发泡不良率。
在一些实施例中,该弹性母料的成分及其重量份配比为:丙烯基弹性体40份,聚烯烃弹性体25份,苯乙烯丁二烯嵌段共聚物30份,环烷油5份,架桥剂0.5份,架桥助剂0.2份,活性锌氧粉0.2份,硬脂酸0.5份。
在一些实施例中,该弹性母料的组分及其重量份配比还包括纳米级二氧化硅1-5份。纳米级二氧化硅属于无机陶瓷颗粒,可以增强该热塑性弹性体的防滑效果。
在一些实施例中,该丙烯基弹性体的组分及比例关系为:乙烯∶丙烯=(4%-16%)∶
(96%-84%)。
在一些实施例中,该聚烯烃弹性体的组分及比例关系为:亚乙基∶辛烯=(55%-75%)∶(45%-25%)。
在一些实施例中,该架桥剂为二叔丁基过氧化异丙基苯和过氧化二异丙苯的一种或两种。通过架桥剂的交联反应,聚合物分子链间形成三维网状结构,不仅能够提高耐热性,改善了力学性能,而且能够提高熔体强度。
在一些实施例中,该架桥助剂为三烯丙基异氰尿酸酯。采用三烯丙基异氰尿酸酯作为架桥助剂可使架桥强度更加提高,制成品的物理机械性能和功能更加卓著。
在一些实施例中,该改性树脂为乙烯醋酸乙烯脂。
第二方面,本发明提供了一种具有防滑效果的热塑性弹性体的制备方法,用于制备以上所述的任意一种具有防滑效果的热塑性弹性体,包括以下步骤:
(1)弹性母料的处理:按比例将该弹性母料的各组分混合后投入密炼机进行共混切粒,设置密炼机反应温度为136-141℃,反应时间为20min,得到预交联母粒。
(2)初胚的制作:按比例将该预交联母粒与改性树脂混合并投入密炼机进行共混切粒,然后通过螺杆射出成型机处理,设置模具温度为180℃,得到初胚。
(3)物理发泡:将该初胚设于反应釜中,通入氮气和二氧化碳,两者间比例可控,控制气体压力为10-13兆帕进行发泡处理,得到发泡型材。
弹性母料经过处理后得到预交联母料,预交联母料的内部贯穿网状结构,可以大幅提升材料的机械强度和物理性能,同时仍有材料的可塑性,利于后续的初胚射出制备,预交联母料经过初胚的制作工序,在180℃的模具内进行二次交联定型,可在短时间内使氧化物的分解度达到85%,使交联剂分解更完全,不仅能够提高耐热性,改善了力学性能,而且能够提高熔体强度。
在一些实施例中,物理发泡过程中设定反应温度为113-117℃。
通过采用上述的技术方案,本发明的有益效果是:本发明选用聚烯烃弹性体、丙烯基弹性体和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物为主要材料制备热塑性弹性体,配合适宜的反应环境,提高原材料之间的相容性,增加热熔融强度,进而使成品在具有特殊的橡胶感的同时能够具备较好的防滑效果,兼具高回弹能力,其操作方法简单,发泡不良率低。
应当理解的是,以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的,并不能限制本公开。
无疑的,本发明的此类目的与其他目的在下文以多种附图与绘图来描述的较佳实施例细节说明后将变为更加显见。
为让本发明的上述和其他目的、特征和优点能更明显易懂,下文特举一个或数个较佳实施例,并配合所示附图,作详细说明如下。
附图说明
附图用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与本发明的实施例共同用于解释本发明,并不构成对本发明的限制。
在附图中,相同的部件使用相同的附图标记,并且附图是示意性的,并不一定按照实际的比例绘制。
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单的介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一个或数个实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据此类附图获得其他的附图。
图1为本发明一种具有防滑效果的热塑性弹性体制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合具体实施方式对本发明进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施方式仅仅用以解释本发明,但并不用于限定本发明。
第一方面,本发明提供了一种具有防滑效果的热塑性弹性体,包括弹性母料35份和改性树脂65份。
该弹性母料的组分及其重量份配比为:丙烯基弹性体10-40份、聚烯烃弹性体20-30份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20-40份、环烷油5-20份、架桥剂0.5-1.0份、架桥助剂0.5-1.0份、活性锌氧粉0.1-1.0份、硬脂酸0.5-1份。
丙烯基弹性体可选用埃克森美孚的威达美VM6102、VM3000以及指标范围内的其余牌号。
苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物选用浙江众力化学部分氢化的SEBS5503、5501,这是一种选择性氢化的新型苯乙烯丁二烯苯乙烯三嵌段弹性体,其S/B比例为分别为39/61、49/51。
聚烯烃弹性体选用美国陶氏化学的ENAGE8150或者8003以及指标范围内的其余牌号,是辛烯作为第二单体,拥有较高的粘度以及长的支链化。
进一步地,丙烯基弹性体的重量份可以为10份、12份、14份、16份、18份、20份、22份、24份、26份、28份、30份、32份、34份、36份、38份、40份或者其数值上任意两个数值合并所获得的范围之内。
进一步地,聚烯烃弹性体的重量份可以为20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份或者其数值上任意两个数值合并所获得的范围之内。
进一步地,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的重量份可以为20份、22份、24份、26份、28份、30份、32份、34份、36份、38份、40份或者其数值上任意两个数值合并所获得的范围之内。
进一步地,环烷油的重量份可以为5份、6份、7份、8份、9份、10份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份或者其数值上任意两个数值合并所获得的范围之内。
进一步地,架桥剂的重量份可以为0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份或者其数值上任意两个数值合并所获得的范围之内。
进一步地,架桥助剂的重量份可以为0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份或者其数值上任意两个数值合并所获得的范围之内。
进一步地,活性锌氧粉的重量份可以为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份或者其数值上任意两个数值合并所获得的范围之内。
进一步地,硬脂酸的重量份可以为0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份或者其数值上任意两个数值合并所获得的范围之内。
根据本申请的一些实施例,可选地,该弹性母料的成分及其重量份配比为:丙烯基弹性体40份,聚烯烃弹性体25份,苯乙烯丁二烯嵌段共聚物30份,环烷油5份,架桥剂0.5份,架桥助剂0.2份,活性锌氧粉0.2份,硬脂酸0.5份。
根据本申请的一些实施例,可选地,该弹性母料的组分及其重量份配比还包括二氧化硅1-5份。
根据本申请的一些实施例,可选地,该丙烯基弹性体的组分及比例关系为:乙烯∶丙烯=(4%-16%)∶(96%-84%)。
根据本申请的一些实施例,可选地,该聚烯烃弹性体的组分及比例关系为:亚乙基∶辛烯=(55%-75%)∶(45%-25%)。
根据本申请的一些实施例,可选地,该架桥剂为二叔丁基过氧化异丙基苯和过氧化二异丙苯的一种或两种
根据本申请的一些实施例,可选地,该架桥助剂为三烯丙基异氰尿酸酯。
根据本申请的一些实施例,可选地,该改性树脂为乙烯醋酸乙烯脂。
参照图1,图1为本发明一种具有防滑效果的热塑性弹性体制备方法的工艺流程图。
第二方面,本发明提供了一种具有防滑效果的热塑性弹性体的制备方法,用于制备以上所述的任意一种具有防滑效果的热塑性弹性体,包括以下步骤:
(1)弹性母料的处理:按比例将该弹性母料的各组分混合后投入密炼机进行共混切粒,设置密炼机反应温度为136-141℃,反应时间为20min,在交联剂分解自由基进行预交联,通过其分解半衰期进行预交联,推算其交联度在10%,得到预交联母粒。
(2)初胚的制作:按比例将该预交联母粒与改性树脂混合并投入密炼机进行共混切粒,然后通过螺杆射出成型机处理,设置模具温度为180℃,得到初胚。
(3)物理发泡:将该初胚设于反应釜中,通入氮气和二氧化碳,控制气体压力为10-13兆帕进行发泡处理,得到发泡型材。
根据本申请的一些实施例,可选地,物理发泡过程中设定反应温度为113-117℃。
实施例1
本发明提供一种具有防滑效果的热塑性弹性体,包括弹性母料35份和改性树脂65份。其中,该弹性母料的组分及其重量份配比为:丙烯基弹性体30份、聚烯烃弹性体20份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物40份、环烷油10份、架桥剂0.5份、架桥助剂0.5份、活性锌氧粉0.2份、硬脂酸0.5份。
其中,丙烯基弹性选择埃克森美孚VM6102,其乙烯∶丙烯=16%∶84%,聚烯烃弹性体选择陶氏化学enage 8150,其亚乙基∶辛烯=62%∶38%,苯乙烯-丁二烯采用众力石化5503,架桥剂为二叔丁基过氧化异丙基苯,架桥助剂为三烯丙基异氰尿酸酯,该改性树脂为乙烯醋酸乙烯脂,其VA含量18%。
本实施例中的具有防滑效果的热塑性弹性体的制备方法,包括以下步骤:
(1)弹性母料的处理:按比例将该弹性母料的各组分混合后投入密炼机进行共混切粒,设置密炼机反应温度为136℃,反应时间为20min,得到预交联母粒;
(2)初胚的制作:按比例将该预交联母粒与改性树脂混合并投入密炼机进行共混切粒,然后通过螺杆射出成型机处理,设置模具温度为180℃,得到初胚;
(3)物理发泡:将该初胚设于反应釜中,通入氮气和二氧化碳,控制气体压力为13兆帕、反应温度为113℃。进行发泡处理,得到发泡型材。
实施例2
本发明提供一种具有防滑效果的热塑性弹性体,包括弹性母料35份和改性树脂65份。其中,该弹性母料的组分及其重量份配比为:丙烯基弹性体40份、聚烯烃弹性体10份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物30份、环烷油10份、纳米白炭黑(纳米二氧化硅)2份,架桥剂0.6份、架桥助剂0.6份、活性锌氧粉0.2份、硬脂酸0.4份。
其中,丙烯基弹性选择埃克森美孚VM6102,其乙烯∶丙烯=16%∶84%,聚烯烃弹性体选择陶氏化学enage 8150,其亚乙基∶辛烯=62%∶38%,苯乙烯丁二烯嵌段共聚物采用众力石化5503,配方添加气象法纳米白炭黑2份,架桥剂为二叔丁基过氧基二异丙烯基苯和过氧化二异苯丙混用(比例为7:3),架桥助剂为三烯丙基异氰尿酸酯,该改性树脂为乙烯醋酸乙烯脂。
本实施例中的具有防滑效果的热塑性弹性体的制备方法,包括以下步骤:
(1)弹性母料的处理:按比例将该弹性母料的各组分混合后投入密炼机进行共混切粒,设置密炼机反应温度为138℃,反应时间为20min,得到预交联母粒;
(2)初胚的制作:按比例将该预交联母粒与改性树脂混合并投入密炼机进行共混切粒,然后通过螺杆射出成型机处理,设置模具温度为180℃,得到初胚;
(3)物理发泡:将该初胚设于反应釜中,通入氮气和二氧化碳,控制气体压力为13兆帕、反应温度为115℃。进行发泡处理,得到发泡型材。
实施例3
本发明提供一种具有防滑效果的热塑性弹性体,包括弹性母料35份和改性树脂65份。其中,该弹性母料的组分及其重量份配比为:丙烯基弹性体30份、聚烯烃弹性体20份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物40份、环烷油10份、架桥剂0.45份、架桥助剂0.6份、活性锌氧粉0.2份、硬脂酸0.4份。
其中,丙烯基弹性选择埃克森美孚VM3000,其乙烯∶丙烯=11%∶89%,聚烯烃弹性体选择陶氏化学enage8003,其亚乙基∶辛烯=70%∶30%,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物采用众力石化5503,添加气象法纳米白炭黑2份,架桥剂为叔丁基过氧基二异丙烯基苯,架桥助剂为三烯丙基异氰尿酸酯,该改性树脂为乙烯醋酸乙烯脂。
本实施例中的具有防滑效果的热塑性弹性体的制备方法,包括以下步骤:
(1)弹性母料的处理:按比例将该弹性母料的各组分混合后投入密炼机进行共混切粒,设置密炼机反应温度为141℃,反应时间为20min,得到预交联母粒;
(2)初胚的制作:按比例将该预交联母粒与改性树脂混合并投入密炼机进行共混切粒,然后通过螺杆射出成型机处理,设置模具温度为180℃,得到初胚;
(3)物理发泡:将该初胚设于反应釜中,通入氮气和二氧化碳,控制气体压力为13兆帕、反应温度为117℃。进行发泡处理,得到发泡型材。
实施例4
本发明提供一种具有防滑效果的热塑性弹性体,包括弹性母料35份和改性树脂65份。其中,该弹性母料的组分及其重量份配比为:丙烯基弹性体40份、聚烯烃弹性体20份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物30份、环烷油10份、气相法纳米白炭黑(气相法纳米二氧化硅)4份,架桥剂1.0份、架桥助剂0.4份、活性锌氧粉0.2份、硬脂酸0.4份。
其中,丙烯基弹性选择埃克森美孚VM3000,其乙烯∶丙烯=11%∶89%,聚烯烃弹性体选择陶氏化学enage8003,其亚乙基∶辛烯=70%∶30%,苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物采用众力石化5501.架桥剂过氧化二异苯丙,架桥助剂为三烯丙基异氰尿酸酯,该改性树脂为乙烯醋酸乙烯脂。
本实施例中的具有防滑效果的热塑性弹性体的制备方法,包括以下步骤:
(1)弹性母料的处理:按比例将该弹性母料的各组分混合后投入密炼机进行共混切粒,设置密炼机反应温度为141℃,反应时间为20min,得到预交联母粒;
(2)初胚的制作:按比例将该预交联母粒与改性树脂混合并投入密炼机进行共混切粒,然后通过螺杆射出成型机处理,设置模具温度为180℃,得到初胚;
(3)物理发泡:将该初胚设于反应釜中,通入氮气和二氧化碳,控制气体压力为13兆帕、反应温度为117℃。进行发泡处理,得到发泡型材。
对比例
选择VA18%的乙烯醋酸乙烯脂(EVA)和聚烯烃热塑性弹性体(市售POE,乙烯丁烯共聚物硬度70A 4C)为基材制备的发泡制品为传统发泡制品。
将对比例本发明的实施例1-3一起做物性差异分析实验,所得数据入下表:
表1为本发明发泡制品与现有传统发泡制品物性差异对比(选用三个实例对比)
根据上表可以得知,在保持相同的改性树脂EVA18%含量添加,对比本发明的发泡母料和市场传统市售EVA的性能,通过微调反应釜发泡工艺,包括压力、温度、时间能得到不同发泡倍率以及不同材料密度的发泡材料。本发明列举四个发泡实例,在选择前三个对比后,可发现本发明具有低的气泡密度,气泡更绵密,触感更好。因为高弹母料经过改性预交联后,其发泡溶体强度更强,利于做大倍率发泡之型材。实例二中可发现因为丙烯基弹性体份数增加,以及纳米二氧化硅的引入,发泡型材在密度更轻的同时,通过无机粉体的补强仍可达到更强的硬度,以及更大的比表面积提供优秀的抓地力和止滑性能,同时丙烯基弹性体特殊的穗型晶胞使发泡材料能得到更好的止滑性能,良好的触感,同时能兼具回弹性。
实例三为追求极致轻弹之材料,高弹母料中配方选择硬度更高的改性基材,可获得更高发泡倍率,更低密度的泡沫材料,在牺牲轻微回弹的情况下,仍可保持一定的硬度和较好的防滑性能和较低的压缩形变能力。
综上所述,通过配方设定以及工艺调节,本申请的发泡材料在获得更低密度情况下,硬度更强,回弹能力更好,压缩变形率更低,且本申请的防滑系数更高,防滑效果显著。
应该理解的是,本发明所公开的实施例不限于这里所公开的特定处理步骤或材料,而应当延伸到相关领域的普通技术人员所理解的此类特征的等同替代。还应当理解的是,在此使用的术语仅用于描述特定实施例的目的,而并不意味着限制。
说明书中提到的“实施例”意指结合实施例描述的特定特征、或特性包括在本发明的至少一个实施例中。因此,说明书通篇各个地方出现的短语或“实施例”并不一定均指同一个实施例。
此外,所描述的特征或特性可以任何其他合适的方式结合到一个或多个实施例中。在上面的描述中,提供一些具体的细节,以提供对本发明的实施例的全面理解。然而,相关领域的技术人员将明白,本发明无需上述一个或多个具体的细节便可实现或者也可采用其他方法、组件、材料等实现。
Claims (10)
1.一种具有防滑效果的热塑性弹性体,其特征在于,包括弹性母料35份和改性树脂65份,其中,该弹性母料的组分及其重量份配比为:丙烯基弹性体10-40份、聚烯烃弹性体20-30份、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物20-40份、环烷油 5-20份、架桥剂0.5-1.0份、架桥助剂0.5-1.0份、活性锌氧粉0.1-1.0份、硬脂酸0.5-1份。
2.根据权利要求1所述的具有防滑效果的热塑性弹性体,其特征在于,该弹性母料的成分及其重量份配比为:丙烯基弹性体40份,聚烯烃弹性体25份,苯乙烯丁二烯嵌段共聚物30份,环烷油5份,架桥剂0.5份,架桥助剂0.2份,活性锌氧粉0.2份,硬脂酸 0.5份。
3.根据权利要求1所述的具有防滑效果的热塑性弹性体,其特征在于,该弹性母料的组分及其重量份配比还包括二氧化硅1-5份。
4.根据权利要求1所述的具有防滑效果的热塑性弹性体,其特征在于,该丙烯基弹性体的组分及比例关系为:乙烯∶丙烯=(4%-16%)∶(96%-84%)。
5.根据权利要求1所述的具有防滑效果的热塑性弹性体,其特征在于,该聚烯烃弹性体的组分及比例关系为:亚乙基∶辛烯=(55%-75%)∶(45%-25%)。
6.根据权利要求1所述的具有防滑效果的热塑性弹性体,其特征在于,该架桥剂为二叔丁基过氧化异丙基苯和过氧化二异丙苯的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的具有防滑效果的热塑性弹性体,其特征在于,该架桥助剂为三烯丙基异氰尿酸酯。
8.根据权利要求1所述的具有防滑效果的热塑性弹性体,其特征在于,该改性树脂为乙烯醋酸乙烯脂。
9.一种具有防滑效果的热塑性弹性体的制备方法,其特征在于,制备权利要求1-8中任意一项所述的具有防滑效果的热塑性弹性体,包括以下步骤:
弹性母料的处理:按比例将该弹性母料的各组分混合后投入密炼机进行共混切粒,设置密炼机反应温度为136-141℃,反应时间为20min,得到预交联母粒;
初胚的制作:按比例将该预交联母粒与改性树脂混合并投入密炼机进行共混切粒,然后通过螺杆射出成型机处理,设置模具温度为180℃,得到初胚;
物理发泡:将该初胚设于反应釜中,通入氮气和二氧化碳,控制气体压力为10-13兆帕进行发泡处理,得到发泡型材。
10.根据权利要求9所述的具有防滑效果的热塑性弹性体的制备方法,其特征在于,在物理发泡过程中设定反应温度为113-117℃。
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