CN116867743A - 制备锂二次电池用正极活性材料的方法、锂二次电池用正极活性材料以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池 - Google Patents

制备锂二次电池用正极活性材料的方法、锂二次电池用正极活性材料以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池 Download PDF

Info

Publication number
CN116867743A
CN116867743A CN202280015003.5A CN202280015003A CN116867743A CN 116867743 A CN116867743 A CN 116867743A CN 202280015003 A CN202280015003 A CN 202280015003A CN 116867743 A CN116867743 A CN 116867743A
Authority
CN
China
Prior art keywords
positive electrode
active material
equal
electrode active
lithium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280015003.5A
Other languages
English (en)
Inventor
柳玟圭
申先植
陈周洪
李俊雨
慎志娥
朴珉柱
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Publication of CN116867743A publication Critical patent/CN116867743A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H01M4/0471—Processes of manufacture in general involving thermal treatment, e.g. firing, sintering, backing particulate active material, thermal decomposition, pyrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C01G53/50—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2, Li(MyNixMn1-x-y)O2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
    • C01P2004/52—Particles with a specific particle size distribution highly monodisperse size distribution
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种制备正极活性材料的方法，所述正极活性材料的在4.1V至4.175V的充电终止电压下的充放电容量与在4.2V至4.275V的充电终止电压下的充放电容量之比高，并具有优异的初始充放电容量。

Description

制备锂二次电池用正极活性材料的方法、锂二次电池用正极 活性材料以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年11月24日提交的韩国专利申请第10-2021-0163379号的优先权，该专利申请的公开内容通过引用并入本文中。
技术领域
本发明涉及一种制备正极活性材料的方法，所述正极活性材料用于制备在较宽的充电终止电压范围内表现出优异的充放电容量的二次电池。
背景技术
随着移动装置的技术发展和需求增加，对作为能量来源的二次电池的需求已经显著增加。在这些二次电池中，具有高能量密度、高电压、长循环寿命和低自放电率的锂二次电池已经商业化并被广泛使用。
已经使用锂过渡金属氧化物作为锂二次电池的正极活性材料，并且在这些氧化物中，主要使用具有高工作电压和优异容量特性的锂钴复合金属氧化物如LiCoO2。然而，因为LiCoO2由于因脱锂引起的不稳定的晶体结构而具有非常差的热性能并且昂贵，所以在使用大量LiCoO2作为用于诸如电动车辆的应用的电源方面存在限制。
已经开发了锂锰复合金属氧化物(LiMnO2、LiMn2O4等)、锂铁磷酸盐化合物(LiFePO4等)或锂镍复合金属氧化物(LiNiO2等)作为用于替代LiCoO2的材料。在这些材料中，已经更积极地对由于约200mAh/g的高可逆容量而可以容易地实现大容量电池的锂镍复合金属氧化物进行了研究和开发。然而，LiNiO2的限制在于，与LiCoO2相比，LiNiO2具有更差的热稳定性，并且当由于外部压力而在充电状态下发生内部短路时，正极活性材料本身分解，从而引起电池的破裂和着火。
因此，作为在保持LiNiO2的优异可逆容量的同时改善低热稳定性的方法，已经开发了其中用锰(Mn)和钴(Co)置换一部分镍的镍钴锰类锂复合金属氧化物(在下文中，简称为“NCM类锂氧化物”)。然而，因为迄今为止开发的常规NCM类锂氧化物的容量特性不充分，所以NCM类锂氧化物的应用受到限制。
如上所述，在相关技术中已经提供了锂二次电池用正极活性材料，所述正极活性材料包含用于改善电池特性的各种涂层。
在将相同的二次电池用于能量储存系统(SS)和电动车辆(EV)二者的情况下，通常使用4.2V或4.1V作为充电终止电压。因此，为了在各种用途中使用，4.2V容量和4.1V容量必须同样得到良好地实现，并且在即使4.2V容量高但4.1V容量低的情况下，存在的限制在于，二次电池难以在能量储存系统和电动车辆二者中使用。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)日本专利申请特开2021-012807号
发明内容
技术问题
本发明的一个方面提供一种制备正极活性材料的方法，所述正极活性材料的在4.1V至4.175V的充电终止电压下的充放电容量与在4.2V至4.275V的充电终止电压下的充放电容量之比高，并具有优异的初始充放电容量。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种制备正极活性材料的方法，所述方法包括如下步骤：
(S1)准备包含镍、钴和锰的正极活性材料前体；
(S2)将正极活性材料前体和锂源混合，并烧结混合物，以形成锂过渡金属氧化物；以及
(S3)用洗涤液洗涤锂过渡金属氧化物，
其中，烧结在氧浓度为85％以上的气氛中进行，
锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)在1.03至1.05的范围内，并且
基于100重量份的锂过渡金属氧化物，洗涤液的用量为50重量份至110重量份。
根据本发明的另一个方面，提供一种正极活性材料，所述正极活性材料包含镍、钴和锰，其中，全部金属元素中镍的量为60摩尔％以上，并且由数学式1计算的值在90％至100％的范围内。
[数学式1]
(第一放电容量)/(第二放电容量)×100
在数学式1中，
第一放电容量通过以恒定电流/恒定电压(CC/CV)模式在0.2C的恒定电流下充电至第一充电终止电压并以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，并且
第二放电容量通过以CC/CV模式在0.2C的恒定电流下充电至第二充电终止电压并以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，
其中，第一充电终止电压在4.1V至4.175V的范围内，并且第二充电终止电压在4.2V至4.275V的范围内。
根据本发明的另一个方面，提供一种锂二次电池用正极，所述正极包含该正极活性材料。
有益效果
因为根据本发明的制备方法制备的正极活性材料当充电终止电压在4.2V至4.275V的范围内时表现出优异的充放电容量并且在充电终止电压在4.1V至4.175V的范围内时表现出优异的充放电容量，所以所述正极活性材料可以用于诸如能量储存系统和电动车辆的各种应用中。
附图说明
图1显示了实施例1至5以及比较例1和2中在4.175V的充电终止电压下的充电容量与在4.25V的充电终止电压下的充电容量之比。
图2显示了实施例1至5以及比较例1和2中在4.175V的充电终止电压下的放电容量与在4.25V的充电终止电压下的放电容量之比。
图3显示了实施例6至9和比较例3中在4.175V的充电终止电压下的充电容量与在4.25V的充电终止电压下的充电容量之比。
图4显示了实施例6至9和比较例3中在4.175V的充电终止电压下的放电容量与在4.25V的充电终止电压下的放电容量之比。
图5是显示dQ/dV随Li/M的变化的图。
图6是显示实施例3和比较例1的各SOC的DCIR的图。
图7是显示实施例3和比较例1的20℃下的容量保持率(％)的图。
图8是显示实施例3和比较例1的40℃下的容量保持率(％)的图。
图9显示了实施例3、10和11以及比较例4和5中在4.175V的充电终止电压下的充电容量与在4.25V的充电终止电压下的充电容量之比。
图10显示了实施例3、10和11以及比较例4和5中在4.175V的充电终止电压下的放电容量与在4.25V的充电终止电压下的放电容量之比。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明以使得更清楚地理解本发明。
应当理解，说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应被解释为常用词典中定义的含义，并且还将理解，应在发明人可以适当定义词语或术语的含义以最好地解释发明的原则的基础上，将词语或术语解释为具有与其在相关领域的背景下和本发明的技术思想中的含义相一致的含义。
<制备正极活性材料的方法>
本发明的制备正极活性材料的方法的特征在于，所述方法包括如下步骤：
(S1)准备包含镍、钴和锰的正极活性材料前体；
(S2)将正极活性材料前体和锂源混合，并烧结混合物，以形成锂过渡金属氧化物；以及
(S3)用洗涤液洗涤锂过渡金属氧化物，
其中，烧结在氧浓度为85％以上的气氛中进行，
锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)在1.03至1.05的范围内，并且
基于100重量份的锂过渡金属氧化物，洗涤液的用量为50重量份至110重量份。
在本发明中，在将正极活性材料前体和锂源混合然后烧结混合物的步骤中，因为通过限制空气气氛中的氧浓度条件，同时将锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)限制在1.03至1.05的数值范围内，并同时将洗涤期间洗涤液的量调节到合适范围，当在二次电池中使用时在4.2V至4.275V的充电终止电压以及4.1V至4.175V的充电终止电压两种条件下充放电容量均优异，所以制备了在4.1V至4.175V的充电终止电压下的充放电容量与在4.2V至4.275V的充电终止电压下的充放电容量之比高的正极活性材料。
在下文中，将详细描述各步骤。
步骤(S1)
准备包含镍、钴和锰的正极活性材料前体。
正极活性材料前体可以是高镍(高Ni)正极活性材料前体，其中全部金属元素中镍(Ni)的量为60摩尔％以上，并且全部金属元素中镍(Ni)的量可以为80摩尔％以上。通过使用如上所述全部金属元素中镍(Ni)的量为60摩尔％以上的高镍(高Ni)正极活性材料前体而形成的锂过渡金属氧化物可以确保高容量。
本发明中使用的正极活性材料前体可以为含有镍(Ni)、钴(Co)和锰(Mn)的NCM类化合物，或者可以为含有镍(Ni)、钴(Co)和铝(Al)的NCA类化合物，并且可以为主要包含镍(Ni)、钴(Co)、锰(Mn)和铝(Al)四种组分的四组分正极活性材料前体。
在容量、效率和寿命特性方面，含有镍(Ni)、钴(Co)和锰(Mn)的NCM类化合物或者主要包含镍(Ni)、钴(Co)、锰(Mn)和铝(Al)四种组分的四组分正极活性材料前体可以是更优选的。在由四组分正极活性材料前体制备正极活性材料的情况下，与NCM/NCA正极活性材料相比，可以改善正极活性材料的稳定性，并且可以在不降低输出特性和容量特性的同时改善寿命。
步骤(S2)
将正极活性材料前体和锂源混合并烧结，以形成锂过渡金属氧化物。
在本文中，锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)可以在1.03至1.05、优选1.035至1.045或1.037至1.043的范围内。
通常，锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)通常在约1.0至约1.1的范围内，其中，在这种情况下，因为存在的问题在于，在4.1V至4.175V的充电终止电压下的容量相对低于在4.2V至4.275V的充电终止电压下的容量，所以难以在各种应用中使用。
为了解决该问题，在本发明中，如上所述，将锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)控制到1.03至1.05，其中，通过添加足够量的锂，将充电期间从六方晶系(H2)到六方晶系(H3)的相变调节为在低电压下开始。结果，在4.1V至4.175V的充电终止电压下的充放电容量与在4.2V至4.275V的充电终止电压下的充放电容量之比可以增加。同时，通过将Li/M的上限值限制为1.05，防止了由于过量的锂而引起的4.2V至4.275V下的充放电容量和平均电压降低(图5)。
在Li/M小于1.03的情况下，因为相变电位高，所以在4.1V至4.175V的充电终止电压下的充放电容量可能低，而在Li/M大于1.05的情况下，因为占据Ni位点的Li的比率过高，所以在4.2V至4.275V的充电终止电压下的充放电容量可能反而降低。
如上所述，规定了在本发明的制备方法中使用的Li/M范围，使得在各种充电终止电压下均匀地表现出优异的充放电特性的同时，定量容量值也高。
在本发明中，烧结在氧浓度为85％以上的气氛中进行，具体可以在氧浓度为85％至95％或87％至93％的气氛中进行。
在本发明中，在如上所述控制锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)的同时，将进行烧结时的氧浓度同时限制为85％以上。由此，通过提高Li/M比来使降低相变电位的效果进一步最大化，可以更有效地实现本发明的目的。
在氧浓度小于85％的情况下，因为相变电位高，所以在相对低的充电终止电压(4.1V至4.175V)下的容量可能降低。
此外，锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)在1.035至1.045的范围内，同时，烧结可以在氧浓度大于85％至小于95％的气氛中进行。
此外，在上述范围内的氧气氛中，烧结可以进行5小时至30小时。
在本发明中，烧结可以在700℃至900℃下、更优选在700℃至850℃或730℃至750℃下进行。此外，在烧结期间，可以以2℃/分钟至10℃/分钟的升温速度升温至烧结温度，可以更优选以3℃/分钟至7℃/分钟的升温速度升温。
在本发明中，可以使用含锂的硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐、碳酸盐、草酸盐、柠檬酸盐、卤化物、氢氧化物或羟基氧化物作为锂源，对锂源没有特别限制，只要所述锂盐可以溶解在水中即可。具体地，锂源可以为Li2CO3、LiNO3、LiNO2、LiOH、LiOH·H2O、LiH、LiF、LiCl、LiBr、LiI、CH3COOLi、Li2O、Li2SO4、CH3COOLi或Li3C6H5O7，并且可以使用其任一种或其两种以上的混合物。
在本发明中，锂过渡金属氧化物可以是由如下化学式1表示的化合物。
[化学式1]
LiaNi1-(b+c+d)CobMncQdO2+e
在化学式1中，
Q是选自铝(Al)、镁(Mg)、钒(V)、钛(Ti)和锆(Zr)中的至少一种，并且
1.0≤a≤1.3，0<b≤0.5，0<c≤0.5，0≤d≤0.1，0<b+c+d≤0.4，并且-0.1≤e≤1.0。
步骤(S3)
用洗涤液洗涤锂过渡金属氧化物。
对于高镍(高Ni)锂复合过渡金属氧化物，因为以LiOH和Li2CO3的形式存在于正极活性材料表面上的锂副产物的残留量提高，所以可能出现引起气体产生和出现膨胀现象的问题。因此，进行用于除去残留的锂副产物的洗涤工艺。
此外，为了通过适当地除去残留的锂副产物来改善锂二次电池的物理性质，基于100重量份的锂过渡金属氧化物，洗涤液的用量可以为50重量份至110重量份，更具体地，基于100重量份的锂过渡金属氧化物，该用量可以为60重量份至110重量份。
在洗涤液的量在上述范围之外的情况下，例如，在基于100重量份的锂过渡金属氧化物，洗涤液的量小于50重量份的情况下，因为没有充分洗涤残留的锂，所以当锂过渡金属氧化物用于二次电池时，由于残留在锂过渡金属氧化物表面上的锂而导致在4.2V至4.275V的充电终止电压下的充放电容量降低，而在基于100重量份的锂过渡金属氧化物，洗涤液的量大于110重量份的情况下，因为锂过渡金属氧化物表面上的锂被过度洗涤，所以锂过渡金属氧化物中的锂移动到表面，结果，可能发生在4.2V至4.275V的充电终止电压下二次电池的充放电容量降低的问题。
洗涤可以通过将锂过渡金属氧化物添加到洗涤液中并搅拌的方法来进行。
洗涤液的溶剂可以为去离子水、蒸馏水或其组合，在这种情况下，因为锂易于溶解，所以可以有效地除去锂过渡金属氧化物表面上残留的锂。
此外，洗涤期间的温度可以在30℃以下、优选-10℃至30℃或0℃至20℃的范围内，洗涤时间可以在10分钟至1小时、优选约20分钟至约40分钟的范围内。当洗涤温度和洗涤时间满足上述范围时，可有效地除去锂副产物。
<正极活性材料>
根据本发明的正极活性材料的特征在于，正极活性材料包含镍、钴和锰，其中，全部金属元素中镍的量为60摩尔％以上，并且通过如下数学式1计算的值在90％至100％的范围内。
[数学式1]
(第一放电容量)/(第二放电容量)×100
在数学式1中，
第一放电容量通过以恒定电流/恒定电压(CC/CV)模式在0.2C的恒定电流下充电至第一充电终止电压，然后以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，并且
第二放电容量通过以CC/CV模式在0.2C的恒定电流下充电至第二充电终止电压，然后以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，
其中，第一充电终止电压在4.1V至4.175V的范围内，并且第二充电终止电压在4.2V至4.275V的范围内。
此外，根据本发明的正极活性材料可以进一步满足通过如下数学式2计算的值在90％至100％的范围内。
[数学式2]
(第一充电容量)/(第二充电容量)×100
在数学式2中，
第一充电容量通过以CC/CV模式在0.2C的恒定电流下充电至第一充电终止电压，然后以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，并且
第二充电容量通过以CC/CV模式在0.2C的恒定电流下充电至第二充电终止电压，然后以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，
其中，第一充电终止电压在4.1V至4.175V的范围内，并且第二充电终止电压在4.2V至4.275V的范围内。
此外，在测量第一放电容量和第二放电容量之前，或者在测量第一充电容量和第二充电容量之前，可以首先进行通过充放电来活化二次电池的步骤，在这种情况下，用于活化的充电终止电压可以与第一充电终止电压或第二充电终止电压相同或不同。
例如，在通过以CC/CV模式在0.2C的恒定电流下充电至4.2V至4.275V的电压，然后以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来活化二次电池之后，可以测量第一充电容量和第二充电容量。
如上所述，根据本发明的正极活性材料在4.2V至4.275V的充电终止电压以及4.1V至4.175V的充电终止电压的两种条件下均表现出优异的充放电容量，特别地，其特征在于，即使充电终止电压降低，充放电容量也不会显著降低。因此，第一充电终止电压(4.1V至4.175V)下的充放电容量与第二充电终止电压(4.2V至4.275V)下的充放电容量之比计算为高的值，由数学式1表示的放电容量比在90％至100％的范围内，由数学式2表示的充电容量比在90％至100％的范围内。
正极活性材料可以包含由如下化学式1表示的锂过渡金属氧化物。
[化学式1]
LiaNi1-(b+c+d)CobMncQdO2+e
化学式1的定义与上述相同。
<锂二次电池用正极和锂二次电池>
此外，本发明提供一种锂二次电池用正极，所述正极包含通过上述方法制备的正极活性材料。
具体地，正极包含正极集电器和正极活性材料层，所述正极活性材料层设置在正极集电器的至少一个表面上并且包含上述正极活性材料。
正极集电器没有特别限制，只要所述正极集电器具有导电性而不在电池中引起不利的化学变化即可，例如，可以使用不锈钢，铝，镍，钛，烧制碳，或者用碳、镍、钛、银等中的一种表面处理过的铝或不锈钢。此外，正极集电器通常可以具有3μm至500μm的厚度，并且可以在集电器的表面上形成微细凹凸以改善正极活性材料的粘附性。例如，正极集电器可以以诸如膜、片、箔、网、多孔体、发泡体、无纺布体等的各种形状来使用。
除了正极活性材料之外，正极活性材料层还可以包含导电材料和粘合剂。
在这种情况下，基于正极活性材料层的总重量，正极活性材料的含量可以为80重量％至99重量％，更具体为85重量％至98重量％。当正极活性材料的含量在上述范围内时，可以获得优异的容量特性。
在这种情况下，导电材料用于向电极提供导电性，其中，可以使用任何导电材料而没有特别限制，只要所述导电材料具有合适的电子传导性而不在电池中引起不利的化学变化即可。导电材料的具体实例可以为如下物质：石墨如天然石墨或人造石墨；碳类材料如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉黑、灯黑、热裂法炭黑和碳纤维；诸如铜、镍、铝和银的金属的粉末或纤维；导电晶须如氧化锌晶须和钛酸钾晶须；导电金属氧化物如钛氧化物；或者导电聚合物如聚亚苯基衍生物，并且可以使用其任一种或其两种以上的混合物。基于正极活性材料层的总重量，导电材料的含量通常可以为1重量％至30重量％。
粘合剂改善了正极活性材料粒子之间的粘附性以及正极活性材料与集电器之间的粘附性。粘合剂的具体实例可以为聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-共-HFP)、聚乙烯醇、聚丙烯腈、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、磺化EPDM、丁苯橡胶(SBR)、氟橡胶或其各种共聚物，并且可以使用其任一种或其两种以上的混合物。基于正极活性材料层的总重量，粘合剂的含量可以为1重量％至30重量％。
除了使用上述正极活性材料之外，可以根据制备正极的常规方法来制备正极。具体地，将通过将正极活性材料以及任选的粘合剂和导电材料溶解或分散在溶剂中而制备的正极材料混合物涂布在正极集电器上，然后可以通过将经涂布的正极集电器干燥和辊压来制备正极。在这种情况下，正极活性材料、粘合剂和导电材料的类型和量与前述相同。
溶剂可以是本领域中通常使用的溶剂。溶剂可以包含二甲基亚砜(DMSO)、异丙醇、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丙酮或水，并且可以使用其任一种或其两种以上的混合物。如果考虑到浆料的涂布厚度和制造产率，溶剂可以溶解或分散正极活性材料、导电材料和粘合剂，并且可以使得具有可以在随后的用于制备正极的涂布期间提供优异的厚度均匀性的粘度，则溶剂的用量可以是足够的。
此外，作为另一种方法，可以通过将正极材料混合物流延在单独的载体上，然后将从载体分离的膜层叠在正极集电器上来制备正极。
此外，在本发明中，可以制备包含正极的电化学装置。电化学装置具体可以是电池或电容器，更具体地可以是锂二次电池。
锂二次电池具体包含正极、面向正极设置的负极、设置在正极和负极之间的隔膜以及电解质。因为正极与上述的相同，所以将省略其详细描述，下文中将仅详细描述其余构造。
此外，锂二次电池可以进一步任选地包含容纳正极、负极和隔膜的电极组件的电池容器，以及密封电池容器的密封构件。
在锂二次电池中，负极包含负极集电器和设置在负极集电器上的负极活性材料层。
负极集电器没有特别限制，只要所述负极集电器具有高导电性而不在电池中引起不利的化学变化即可，例如，可以使用铜，不锈钢，铝，镍，钛，烧制碳；用碳、镍、钛、银等中的一种表面处理过的铜或不锈钢，以及铝-镉合金。此外，负极集电器通常可以具有3μm至500μm的厚度，与正极集电器类似，可以在集电器的表面上形成微细凹凸以改善负极活性材料的粘附性。例如，负极集电器可以以诸如膜、片、箔、网、多孔体、发泡体、无纺布体等的各种形状来使用。
除了负极活性材料之外，负极活性材料层还任选地包含粘合剂和导电材料。
可以使用能够可逆地嵌入和脱嵌锂的化合物作为负极活性材料。负极活性材料的具体实例可以是如下物质：碳质材料如人造石墨、天然石墨、石墨化碳纤维和无定形碳；能够与锂合金化的(半)金属类材料如硅(Si)、铝(Al)、锡(Sn)、铅(Pb)、锌(Zn)、铋(Bi)、铟(In)、镁(Mg)、镓(Ga)、镉(Cd)、Si合金、Sn合金或Al合金；可以掺杂或不掺杂锂的(半)金属氧化物如SiOβ(0<β<2)、SnO2、钒氧化物和锂钒氧化物；或者包含(半)金属类材料和碳质材料的复合材料如Si-C复合材料或Sn-C复合材料，并且可以使用其任一种或其两种以上的混合物。此外，可以使用金属锂薄膜作为负极活性材料。此外，可以使用低结晶碳和高结晶碳二者作为碳材料。低结晶碳的常规实例可以是软碳和硬碳，高结晶碳的常规实例可以是不规则的、平面、片状、球形或纤维状天然石墨或人造石墨，凝析石墨，热解碳，中间相沥青类碳纤维，中间相碳微珠，中间相沥青和高温烧结碳如源自石油或煤焦油沥青的焦炭。
基于负极活性材料层的总重量，负极活性材料的含量可以为80重量％至99重量％。
粘合剂是有助于导电材料、活性材料和集电器之间的结合的组分，其中，基于100重量份的负极活性材料层的总重量，粘合剂的添加量通常为0.1重量份至10重量份。粘合剂的实例可以为聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚乙烯醇、羧甲基纤维素(CMC)、淀粉、羟丙基纤维素、再生纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、三元乙丙橡胶(EPDM)、磺化EPDM、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氟橡胶及其各种共聚物。
导电材料是用于进一步改善负极活性材料的导电性的组分，其中，基于负极活性材料层的总重量，导电材料的添加量可以为10重量％以下，优选为5重量％以下。导电材料没有特别限制，只要所述导电材料具有导电性而不在电池中引起不利的化学变化即可，例如，可以使用诸如如下的导电材料：石墨如天然石墨或人造石墨；炭黑如乙炔黑、科琴黑、槽法炭黑、炉黑、灯黑和热裂法炭黑；导电纤维如碳纤维或金属纤维；碳氟化合物；金属粉末如铝粉末和镍粉末；导电晶须如氧化锌晶须和钛酸钾晶须；导电金属氧化物如钛氧化物；或者聚亚苯基衍生物。
例如，负极活性材料层可以将通过将任选的粘合剂和导电材料以及负极活性材料溶解或分散在溶剂中而制备的负极材料混合物涂布在负极集电器上并将经涂布的负极集电器干燥来制备，或者可以通过将负极材料混合物流延在单独的载体上，然后将从载体分离的膜层叠在负极集电器上来制备。
在锂二次电池中，隔膜将负极和正极隔开并提供锂离子的移动路径，其中，可以将任何隔膜用作隔膜而没有特别限制，只要所述隔膜通常在锂二次电池中使用即可，特别地，可以使用对电解质的保湿能力高以及对电解质离子移动的阻力低的隔膜。具体地，可以使用多孔聚合物膜，例如，由聚烯烃类聚合物如乙烯均聚物、丙烯均聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物和乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物制备的多孔聚合物膜；或者具有其两层以上的层叠结构。此外，可以使用常规多孔无纺布，例如，由高熔点玻璃纤维或聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维形成的无纺布。此外，可以使用包含陶瓷组分或聚合物材料的经涂布的隔膜以确保耐热性或机械强度，并且可以任选地使用具有单层或多层结构的隔膜。
此外，本发明中使用的电解质可以包含可以用于制备锂二次电池的有机液体电解质、无机液体电解质、固体聚合物电解质、凝胶型聚合物电解质、固体无机电解质或熔融型无机电解质，但本发明不限于此。
具体地，电解质可以包含有机溶剂和锂盐。
可以使用任何有机溶剂作为有机溶剂而没有特别限制，只要所述有机溶剂可以用作参与电池电化学反应的离子可以移动通过的介质即可。具体地，可以将如下物质用作有机溶剂：酯类溶剂如乙酸甲酯、乙酸乙酯、γ-丁内酯和ε-己内酯；醚类溶剂如二丁醚或四氢呋喃；酮类溶剂如环己酮；芳烃类溶剂如苯和氟苯；或者碳酸酯类溶剂如碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸乙甲酯(EMC)、碳酸亚乙酯(EC)和碳酸亚丙酯(PC)；醇类溶剂如乙醇和异丙醇；腈如R-CN(其中，R是直链、支化或环状的C2-C20烃基且可以包含双键、芳环或醚键)；酰胺如二甲基甲酰胺；二氧戊环如1,3-二氧戊环；或者环丁砜。在这些溶剂中，可以使用碳酸酯类溶剂，例如，可以使用具有高离子传导性和高介电常数的、可以提高电池的充电/放电性能的环状碳酸酯(例如，碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯)与低粘度线性碳酸酯类化合物(例如，碳酸乙甲酯、碳酸二甲酯或碳酸二乙酯)的混合物。在这种情况下，当环状碳酸酯和链状碳酸酯以约1：1至约1：9的体积比混合时，电解液的性能可以是优异的。
可以没有特别限制地使用锂盐，只要所述锂盐是能够提供锂二次电池中所使用的锂离子的化合物即可。具体地，可以使用如下物质作为锂盐：LiPF6、LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiSbF6、LiAlO4、LiAlCl4、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、LiN(C2F5SO3)2、LiN(C2F5SO2)2、LiN(CF3SO2)2、LiCl、LiI或LiB(C2O4)2。可以在0.1M至2.0M的浓度范围内使用锂盐。因为当锂盐的浓度包含在上述范围内时，电解质可以具有适当的传导性和粘度，所以可以获得电解质的优异性能，并且锂离子可以有效地移动。
为了改善电池的寿命特性，抑制电池容量的降低，并且改善电池的放电容量，除了电解质组分之外，电解质中可以进一步包含至少一种添加剂，例如，碳酸卤代亚烷酯类化合物如碳酸二氟代亚乙酯、吡啶、亚磷酸三乙酯、三乙醇胺、环醚、乙二胺、(缩)甘醇二甲醚类、六甲基磷酰三胺、硝基苯衍生物、硫、醌亚胺染料、N-取代的唑烷酮、N,N-取代的咪唑烷、乙二醇二烷基醚、铵盐、吡咯、2-甲氧基乙醇或三氯化铝。在这种情况下，基于100重量份的电解质的总重量，添加剂的含量可以为0.1重量份至5重量份。
如上所述，因为包含根据本发明的正极活性材料的锂二次电池稳定地表现出优异的放电容量、输出特性和容量保持率，所以锂二次电池适用于：便携式装置如移动电话、笔记本电脑和数码相机；以及电动汽车如混合动力电动车辆(HEV)。
因此，根据本发明的另一个实施方案，提供一种包含锂二次电池作为单元电池的电池模块和包含该电池模块的电池组。
电池模块或电池组可以用作如下中的至少一种中大型装置的电源：电动工具；电动汽车，包括电动车辆(EV)、混合动力电动车辆和插电式混合动力电动车辆(PHEV)；或者电力储存系统。
本发明的锂二次电池的形状没有特别限制，但可以使用：使用罐的圆筒型、棱柱型、袋型或硬币型。
根据本发明的锂二次电池不仅可以在用作小型装置的电源的电池单体中使用，而且也可以用作包含多个电池单体的中大型电池模块中的单元电池。
实施例
在下文中，将根据实例来更详细地描述本发明。然而，如下实例仅用于例示本发明，而本发明的范围不限于此。
正极活性材料的制备
实施例1
以使得锂源的锂(Li)与正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)为1.030的量将Ni0.86Co0.1Mn0.02Al0.02(OH)2正极活性材料前体和LiOH锂源放入亨舍尔混合器(700L)中，并以300rpm的中心速度进行混合20分钟。将混合的粉末放入氧化铝坩埚中，以5℃/分钟的速率加热，然后在氧浓度为90％的气氛中在790℃下烧结10小时以制备锂过渡金属氧化物。
将300g的所制备的锂过渡金属氧化物放在10℃下的240mL纯水中(基于100重量份的锂过渡金属氧化物换算为80重量份的水)，通过搅拌来洗涤30分钟，并过滤20分钟。通过在130℃下的真空烘箱中将过滤后的锂过渡金属氧化物干燥10小时来制备正极活性材料。
实施例2至11、比较例1至5
除了如下表1中来改变反应条件之外，以与实施例1中相同的方式制备正极活性材料。
[表1]
锂二次电池的制备
将各上述制备的正极活性材料、炭黑导电材料和PVdF粘合剂以95：2.5：2.5的重量比混合在N-甲基吡咯烷酮溶剂中以制备正极材料混合物(粘度：5,000mPa·s)，并用正极材料混合物涂布铝集电器的一个表面，在130℃下干燥，然后辊压以制备正极。
使用锂金属作为负极。
作为硬币半电池的锂二次电池通过如下步骤来制备：通过将多孔聚乙烯隔膜设置在上述制备的正极和负极之间来制备电极组件，将电极组件设置在壳中，然后将电解液注入壳中。在这种情况下，通过将1.0M的六氟磷酸锂(LiPF6)溶解在由碳酸亚乙酯/碳酸二甲酯/碳酸乙甲酯(EC/DMC/EMC的混合体积比＝3/4/3)构成的有机溶剂中来制备电解液。
实验例1：充放电容量比的评价
在第一次循环中在25℃下将各锂二次电池单体以CC/CV模式在0.2C下充电直到充电终止电压为4.25V(终止电流为0.005C)，并在0.2C的恒定电流下放电至2.5V。在第二次循环中，在充电终止电压为4.175V和放电终止电压为2.5V的相同条件下进行充放电。在第三次循环中，在充电终止电压为4.25V和放电终止电压为2.5V的相同条件下进行充放电。
将第二次循环和第三次循环的充电容量和充电容量比示于下表2中，并将第二次循环和第三次循环的放电容量和放电容量比示于表3中。
[表2]
[表3]
如表2和3以及图1至4中所示，在根据本发明的制备方法制备的实施例1至9的锂二次电池中，充放电容量分别在4.25V和4.175V的充电终止电压下均是优异的，并且可以确认，与Li/M值小于1.03的比较例1以及其中氧浓度小于85％的烧结条件下的比较例3相比，充放电容量比得到显著改善。
对于其中Li/M值大于1.05的比较例2，因为添加了过量的Li，所以充放电容量均低于实施例的充放电容量，由此可以理解，输出特性本身降低。
参照其中在洗涤工艺期间基于100重量份的正极活性材料水的用量在50重量份至110质量份的范围之外的比较例4和5，确认了，在比较例4中，由于在洗涤期间使用过少的水，导致在正极活性材料表面上的残留锂的量多，起电阻的作用，由此确认，充放电容量比降低并偏离90％，在比较例5中，通过在洗涤期间使用过量的水而过度洗涤表面的锂，结果确认，正极活性材料中的锂移动到外部以降低充放电容量比。
实验例2：初始容量评价
将在实验例1中测量的第一次循环的充电容量和放电容量总结在下表4中。
[表4]
充电容量(mAh/g) 放电容量(mAh/g) 充放电效率(％)
实施例1 240.1 218.9 91.2
实施例2 238.9 218.7 91.5
实施例3 237.5 217.7 91.7
实施例4 236.9 217.2 91.7
实施例5 237.1 216.8 91.4
比较例1 240.5 218.7 90.9
比较例2 235.2 214.2 91.1
如表4中所示，所有实施例均表现出优异的初始充放电容量，对于Li/M值大于1.05的比较例2，确认了，初始充放电容量总体上降低。
如上所述，在使用根据本发明制备的正极活性材料的情况下，可以理解，在锂二次电池的在4.1V至4.175V的充电终止电压下的充放电容量与在4.2V至4.275V的充电终止电压下的充放电容量之比高的同时，初始充放电容量也同时是优异的。
实验例3：二次电池的室温DCIR(mohm)评价
对于实施例3和比较例1的锂二次电池，评价各荷电状态(SOC)下的直流内阻(DCIR)特性，并将其结果示于图6中。
具体地，在将锂二次电池在25℃下在CC-CV充电条件下以0.5C充放电两次(电压工作范围：3.0至4.2V，SOC 100％)并在CC-CV条件下以0.5C再次充电之后，将锂二次电池以0.5C放电直至达到10％的SOC为止，根据如下数学式来计算DCIR。
在这种情况下，从SOC 100到SOC 10测量每单位SOC 10的DCIR。
DCIR＝(V0-V1)/I
(V0＝脉冲前的电压，V1＝脉冲10秒后的电压，I＝施加的电流)
[表5]
DCIR(SOC 100％) DCIR(SOC 50％) DCIR(SOC 10％)
实施例3 33.5 30.2 50.6
比较例1 35.0 30.3 56.8
根据上述结果，在使用根据本发明的实施例的正极活性材料的锂二次电池中，确认了，确保了比比较例的室温DCIR特性更好的室温DCIR特性。特别地，可以理解，在10％的SOC和100％的SOC下更明显地显示出实施例的优异DCIR特性。
实验例4：寿命特性评价
对实施例3和比较例1的锂二次电池评价寿命特性。
具体地，将在20℃下在如下条件下充放电设置为一次循环，重复充放电直至70次循环以评价容量保持率(％)，并且将其结果示于图7中。
-充电条件(CP/CV)：充电终止电压4.1V，0.5CP，终止电流0.005C
-放电条件(CP/CV)：0.5CP，3.0V截止
此外，将通过将温度条件改变为40℃进行的相同实验的结果示于图8中。
如图7和8中所示，对于实施例，可以理解，由于与比较例相比因循环重复而引起的容量降低得到抑制，所以寿命特性得到改善，确认了，在各种温度条件下都呈现这种效果。

Claims (11)

1.一种制备正极活性材料的方法，所述方法包括如下步骤：
(S1)准备包含镍、钴和锰的正极活性材料前体；
(S2)将所述正极活性材料前体和锂源混合，并烧结混合物，以形成锂过渡金属氧化物；和
(S3)用洗涤液洗涤所述锂过渡金属氧化物，
其中，所述烧结在氧浓度为85％以上的气氛中进行，
所述锂源的锂(Li)与所述正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)在1.03至1.05的范围内，并且
基于100重量份的所述锂过渡金属氧化物，所述洗涤液的用量为50重量份至110重量份。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述锂源的锂(Li)与所述正极活性材料前体的全部金属元素(M)的摩尔比(Li/M)在1.035至1.045的范围内。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烧结在氧浓度为85％至100％的气氛中进行。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烧结在700℃至900℃下进行。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述正极活性材料前体的所述全部金属元素中镍(Ni)的量为60摩尔％以上。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述锂过渡金属氧化物是由化学式1表示的化合物：
[化学式1]
LiaNi1-(b+c+d)CobMncQdO2+e
其中，在化学式1中，
Q是选自Al、Mg、V、Ti和Zr中的至少一种，并且
1.0≤a≤1.3，0<b≤0.5，0<c≤0.5，0≤d≤0.1，0<b+c+d≤0.4，并且-0.1≤e≤1.0。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，基于100重量份的所述锂过渡金属氧化物，所述洗涤液的用量为60重量份至100重量份。
8.一种正极活性材料，所述正极活性材料包含镍、钴和锰，
其中，全部金属元素中镍的量为60摩尔％以上，并且
由数学式1计算的值在90％至100％的范围内：
[数学式1]
(第一放电容量)/(第二放电容量)×100
其中，在数学式1中，
所述第一放电容量通过以恒定电流/恒定电压(CC/CV)模式在0.2C的恒定电流下充电至第一充电终止电压并以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，并且
所述第二放电容量通过以CC/CV模式在0.2C的恒定电流下充电至第二充电终止电压并以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，
其中，所述第一充电终止电压在4.1V至4.175V的范围内，并且所述第二充电终止电压在4.2V至4.275V的范围内。
9.根据权利要求8所述的正极活性材料，其中，通过数学式2计算的值在90％至100％的范围内：
[数学式2]
(第一充电容量)/(第二充电容量)×100
其中，在数学式2中，
所述第一充电容量通过以CC/CV模式在0.2C的恒定电流下充电至第一充电终止电压并且以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，并且
所述第二充电容量通过以CC/CV模式在0.2C的恒定电流下充电至第二充电终止电压并且以CC模式在0.2C的恒定电流下放电至2.5V来测量，
其中，所述第一充电终止电压在4.1V至4.175V的范围内，并且所述第二充电终止电压在4.2V至4.275V的范围内。
10.根据权利要求8所述的正极活性材料，所述正极活性材料进一步包含由化学式1表示的化合物：
[化学式1]
LiaNi1-(b+c+d)CobMncQdO2+e
其中，在化学式1中，
Q是选自Al、Mg、V、Ti和Zr中的至少一种，并且
1.0≤a≤1.3，0<b≤0.5，0<c≤0.5，0≤d≤0.1，0<b+c+d≤0.4，并且-0.1≤e≤1.0。
11.一种锂二次电池用正极，所述正极包含权利要求8至10中任一项所述的正极活性材料。
CN202280015003.5A 2021-11-24 2022-11-24 制备锂二次电池用正极活性材料的方法、锂二次电池用正极活性材料以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池 Pending CN116867743A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20210163379 2021-11-24
KR10-2021-0163379 2021-11-24
PCT/KR2022/018741 WO2023096381A1 (ko) 2021-11-24 2022-11-24 리튬 이차전지용 양극 활물질의 제조방법, 리튬 이차전지용 양극 활물질, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 양극 및 리튬 이차전지

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116867743A true CN116867743A (zh) 2023-10-10

Family

ID=86540087

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280015003.5A Pending CN116867743A (zh) 2021-11-24 2022-11-24 制备锂二次电池用正极活性材料的方法、锂二次电池用正极活性材料以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20240120459A1 (zh)
EP (1) EP4282829A1 (zh)
JP (1) JP2024510322A (zh)
KR (1) KR20230076797A (zh)
CN (1) CN116867743A (zh)
CA (1) CA3207888A1 (zh)
WO (1) WO2023096381A1 (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5499992B2 (ja) * 2010-08-20 2014-05-21 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質とその製造方法、および該正極活物質を用いた非水系電解質二次電池
JP6485232B2 (ja) * 2014-11-27 2019-03-20 日立金属株式会社 正極活物質の製造方法
JP7047251B2 (ja) * 2017-02-24 2022-04-05 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法
JP6996198B2 (ja) * 2017-09-28 2022-01-17 住友金属鉱山株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質、リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法及びリチウムイオン二次電池
KR102231062B1 (ko) * 2018-03-09 2021-03-23 주식회사 엘지화학 양극 활물질, 그 제조 방법, 이를 포함하는 양극 및 이차전지
JP7447401B2 (ja) 2019-07-05 2024-03-12 住友金属鉱山株式会社 ニッケルマンガンコバルト含有複合水酸化物およびその製造方法、リチウムイオン二次電池用正極活物質およびその製造方法、並びに、リチウムイオン二次電池

Also Published As

Publication number Publication date
US20240120459A1 (en) 2024-04-11
WO2023096381A1 (ko) 2023-06-01
EP4282829A1 (en) 2023-11-29
CA3207888A1 (en) 2023-06-01
JP2024510322A (ja) 2024-03-06
KR20230076797A (ko) 2023-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20230327107A1 (en) Positive Electrode Active Material for Secondary Battery, Method of Preparing the Same, and Lithium Secondary Battery Including the Positive Electrode Active Material
CN110366791B (zh) 锂二次电池用正极活性材料、其制备方法以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池
CN110892565B (zh) 正极活性材料、其制备方法以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池
US11557763B2 (en) Positive electrode active material for lithium secondary battery, method of preparing the same, and positive electrode for lithium secondary battery and lithium secondary battery which include the positive electrode active material
EP3910709A1 (en) Positive electrode active material, method for manufacturing positive electrode active material, and positive electrode and lithium secondary battery comprising positive electrode active material
CN110710032B (zh) 用于锂二次电池的正极、其制备方法以及包括其的锂二次电池
CN113169320A (zh) 锂二次电池用正极材料以及包含其的正极和锂二次电池
EP3627594A2 (en) Positive electrode for lithium secondary battery, manufacturing method therefor, and lithium secondary battery comprising same
CN111344256B (zh) 制备二次电池用正极活性材料的方法
CN116207230A (zh) 正极活性材料、其制备方法以及包含其的二次电池用正极和锂二次电池
CN110915035A (zh) 锂二次电池用正极材料、其制备方法以及包括该正极材料的锂二次电池用正极和锂二次电池
EP3943452A1 (en) Method for preparing cathode active material for lithium secondary battery, and cathode active material prepared by same method
CN111212815A (zh) 二次电池用正极活性材料、其制备方法以及包含该正极活性材料的锂二次电池
US20230034497A1 (en) Positive Electrode Active Material for Lithium Secondary Battery and Method of Preparing the Same
CN112204769A (zh) 锂钴类正极活性材料、其制备方法以及包含其的正极和二次电池
CN110267917B (zh) 制备锂二次电池用正极活性材料的方法、由此制备的正极活性材料以及包含其的锂二次电池用正极和锂二次电池
CN113260596B (zh) 制备锂二次电池用正极活性材料的方法和通过所述方法制备的正极活性材料
KR20210097025A (ko) 이차전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20210071612A (ko) 리튬 이차전지용 양극재, 상기 양극재의 제조 방법
CN112424977A (zh) 二次电池用正极活性材料和包含所述材料的锂二次电池
US20240120459A1 (en) Method Of Preparing Positive Electrode Active Material For Lithium Secondary Battery, Positive Electrode Active Material For Lithium Secondary Battery, And Positive Electrode For Lithium Secondary Battery And Lithium Secondary Battery Which Include The Same
CN112042021B (zh) 二次电池用正极、其制备方法以及包含该正极的锂二次电池
EP4040537A1 (en) Method for preparing positive electrode active material for lithium secondary battery, and positive electrode active material prepared thereby
CN117795702A (zh) 正极活性材料和制备正极活性材料的方法
CN113711389A (zh) 二次电池用正极活性材料、其制备方法以及包含所述正极活性材料的锂二次电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination