CN116854180A - 一种除氟剂混合物及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种除氟剂混合物及其用途，属于混合物技术领域，具体涉及将高分子试剂和无机试剂进行复合，得到一种具有除去废水中氟离子效果的混合物，高分子试剂包括无机高分子试剂和有机高分子试剂，无机高分子试剂包括聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂和聚合氯化铁，有机高分子试剂包括聚二甲基二烯丙基氯化胺，无机试剂包括膨润土和硫酸铝，膨润土还可经过改性后使用，改性膨润土包括活化膨润土、碳化改性膨润土环糊精改性膨润土中至少1种。本发明的除氟剂混合物对含氟废水中氟离子的去除效果好，抗干扰离子去除氟离子的性能好。
Description
技术领域
本发明属于混合物技术领域，具体涉及一种除氟剂混合物及其用途。
背景技术
含氟废水主要来自石英选矿、含硅材料的刻蚀加工、电镀、化肥等多种行业。氟浓度较高的废水对生态环境及人体健康有很大威胁，氟摄入过量会导致氟斑牙、氟骨症及代谢紊乱。
目前，废水除氟工艺包括化学沉淀法、离子交换、膜分离等，其中化学沉淀法以其工艺简单、成本低、处理量大的优点被广泛采用。化学沉淀法是利用钙盐、镁盐、铝盐等无机盐或氢氧化物与氟离子反应生成沉淀，经絮凝、沉淀后去除。其中，以氢氧化钙及氯化钙原料来源广、成本低廉应用广泛，但氟化钙溶解度较大导致除氟后残余浓度达不到排放标准。铝盐或氢氧化铝有一定的固氟和絮凝效果，但铝盐本身也是一种对人体有害元素，需要进一步对其进行处理。此外，钙盐和铝盐处理氟废水后需要调节pH值，既增加成本，又引入新的杂质离子，影响水质。
针对现有技术存在的问题，本发明提供一种除氟净水剂的制备方法，该方法具有深度除氟、处理后氟残余少的优点，大大简化了处理工艺。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氟离子去除效果好的、抗干扰性能好的除氟剂混合物及其用途。
本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：
一种除氟剂混合物，包括：高分子试剂和无机试剂，高分子试剂包括无机高分子试剂和有机高分子试剂，无机试剂中至少包括膨润土基试剂，膨润土基试剂包括膨润土、活化膨润土、碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土中至少1种，活化膨润土为酸活化膨润土，碳化改性膨润土中具有碳化的糖精钙和偏铝酸钠；环糊精改性膨润土中具有EPI基团和环糊精基团。本发明通过将高分子试剂和无机试剂复配，制备得到除氟剂混合物，用于水溶液中进行氟离子的去除，本发明除氟剂混合物中既有溶于水的试剂，可以与氟离子结合而絮凝，不溶于水的直接对氟离子进行吸附，而当溶于水的试剂与氟离子絮凝溶出时，与膨润土基试剂相互作用，不但更易于分离，且其相互作用下，可以进一步去除氟离子，当膨润土基试剂为碳化改性膨润土和/或环糊精改性膨润土时，碳化改性膨润土与其他试剂具有更优的效果，但环糊精改性膨润土与其他试剂的效果与未改性膨润土与其他试剂的效果相比，提高效果并不高，而将碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土共同使用时，其效果优于碳化改性膨润土或环糊精改性膨润土的使用。
优选地，无机高分子试剂至少包括聚合氯化铝，还包括聚合硅酸铝絮凝剂和聚合氯化铁中至少1种；或，有机高分子试剂包括聚二甲基二烯丙基氯化胺；或，无机试剂中还含有硫酸铝。
更优选地，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为聚合氯化铝的20-40wt%；或，膨润土基试剂的使用量为聚合氯化铝的20-60wt%；或，聚合氯化铁的使用量为聚合氯化铝的20-40wt%；或，硫酸铝的使用量为聚合氯化铝的10-30wt%；或，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为聚合氯化铝的0.5-2wt%。
优选地，膨润土基试剂为碳化改性膨润土；或，膨润土基试剂为碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土。
更优选地，膨润土基试剂中碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土以质量比1：0.1-10的比例混合。
优选地，碳化改性膨润土的制备中，由活化膨润土于糖精钙溶液中浸渍，取出碳化后再于偏铝酸钠中浸渍处理制成；或，环糊精改性膨润土的制备中，由活化膨润土于含有EPI和环糊精的溶液中制成。
更优选地，碳化改性膨润土的制备中，糖精钙的量为活化膨润土的40-80wt%；或，碳化改性膨润土的制备中，偏铝酸钠的使用量为活化膨润土的50-150wt%；或，环糊精改性膨润土的制备中，EPI的使用量为活化膨润土的3-8wt%，环糊精的使用量为活化膨润土的20-60wt%。
优选地，除氟剂混合物中包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。
更优选地，除氟剂混合物中，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为聚合氯化铝的20-40wt%，膨润土的使用量为聚合氯化铝的40-60wt%，聚合氯化铁的使用量为聚合氯化铝的20-40wt%，硫酸铝的使用量为聚合氯化铝的10-30wt%，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为聚合氯化铝的0.5-2wt%。
优选地，膨润土可以替换为改性膨润土，改性膨润土包括活化膨润土、碳化改性膨润土环糊精改性膨润土中至少1种。
更优选地，改性膨润土为碳化改性膨润土。
更优选地，改性膨润土为碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土。碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土以质量比1：0.1-10的比例混合。
优选地，活化膨润土的制备中，将经清洗并干燥的膨润土加入酸性溶液中，在20-40℃下浸泡6-24h，浸泡完成后蒸馏水洗涤至中性，干燥，得到活化膨润土。
更优选地，活化膨润土的制备中，酸性溶液为浓度为0.5-2mol/L的盐酸溶液，膨润土的使用量为酸性溶液的2-8wt%。
优选地，碳化改性膨润土的制备中，将糖精钙加入酸性溶液中得到糖精钙溶液，搅拌处理30-120min，加入活化膨润土，搅拌处理20-60min，取出干燥后在200-300℃下处理，然后加入偏铝酸钠溶液，静置处理2-6h，处理完成后取出干燥，得到碳化改性膨润土。
更优选地，碳化改性膨润土的制备中，酸性溶液为乙酸溶液，乙酸溶液中乙酸的含量为6-12wt%，糖精钙的使用量为酸性溶液的0.5-2wt%，活化膨润土加入含有糖精钙的糖精钙溶液中时，糖精钙的量为活化膨润土的40-80wt%，偏铝酸钠溶液中偏铝酸钠的含量为1-5wt%，偏铝酸钠的使用量以其中偏铝酸钠的量进行计量，偏铝酸钠的使用量为活化膨润土的50-150wt%。
优选地，环糊精改性膨润土的制备中，将活化膨润土和EPI加入弱酸性溶液中，在20-40℃下振荡6-24h，然后取出加入环糊精溶液中，在20-40℃下振荡6-24h，取出，干燥，得到环糊精改性膨润土。
更优选地，环糊精改性膨润土的制备中，弱酸性溶液的pH为4-5，活化膨润土的使用量为弱酸性溶液的2-8wt%，EPI的使用量为活化膨润土的3-8wt%，环糊精溶液中环糊精的含量为0.5-3wt%，以初始使用的活化膨润土的使用量进行计量，环糊精溶液的使用量以其中环糊精的量进行计量，环糊精的使用量为活化膨润土的20-60wt%。
本发明公开了一种去除含氟废水中氟的方法，包括：向含氟废水中加入上述的除氟剂混合物，经处理得到除氟净水。
本发明公开了一种含有膨润土基试剂的除氟剂混合物在净化含氟废水中的用途，膨润土基试剂包括膨润土、活化膨润土、碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土中至少1种，活化膨润土为酸活化膨润土，碳化改性膨润土中具有碳化的糖精钙和偏铝酸钠；环糊精改性膨润土中具有EPI基团和环糊精基团。
本发明由于将高分子试剂和无机试剂进行复合，得到一种具有除去废水中氟离子效果的混合物，高分子试剂包括无机高分子试剂和有机高分子试剂，无机高分子试剂包括聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂和聚合氯化铁，有机高分子试剂包括聚二甲基二烯丙基氯化胺，无机试剂包括膨润土和硫酸铝，膨润土还可经过改性后使用，改性膨润土包括活化膨润土、碳化改性膨润土环糊精改性膨润土中至少1种，因而具有如下有益效果：氟离子去除效果好，抗干扰性能好。因此，本发明是一种氟离子去除效果好的、抗干扰性能好的除氟剂混合物及其用途。
附图说明
图1为电镜图；
图2为氟离子去除率图；
图3为抗干扰除氟率图。
具体实施方式
以下结合具体实施方式和附图对本发明的技术方案作进一步详细描述：
实施例1：一种除氟剂混合物
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，膨润土的使用量为50g，聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
实施例2：一种除氟剂混合物
本实施例与实施例1相比，不同之处在于除氟剂混合物中膨润土的使用量。
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，膨润土的使用量为42g，聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
实施例3：一种除氟剂混合物
活化膨润土的制备：将经清洗并干燥的膨润土加入酸性溶液中，在30℃下浸泡12h，浸泡完成后蒸馏水洗涤至中性，干燥，得到活化膨润土。酸性溶液为浓度为1mol/L的盐酸溶液，酸性溶液的使用量为100g，膨润土的使用量为5g。
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、改性膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，改性膨润土为活化膨润土，改性膨润土的使用量为50g，聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
实施例4：一种除氟剂混合物
本实施例与实施例3相比，不同之处在于除氟剂混合物中改性膨润土的使用量。
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、改性膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，改性膨润土为活化膨润土，改性膨润土的使用量为42g，聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
实施例5：一种除氟剂混合物
活化膨润土的制备：将经清洗并干燥的膨润土加入酸性溶液中，在30℃下浸泡12h，浸泡完成后蒸馏水洗涤至中性，干燥，得到活化膨润土。酸性溶液为浓度为1mol/L的盐酸溶液，酸性溶液的使用量为100g，膨润土的使用量为5g。
碳化改性膨润土的制备：将糖精钙加入酸性溶液中得到糖精钙溶液，搅拌处理60min，加入活化膨润土，搅拌处理30min，取出干燥后在250℃下处理，然后加入偏铝酸钠溶液，静置处理4h，处理完成后取出干燥，得到碳化改性膨润土。酸性溶液为乙酸溶液，乙酸溶液中乙酸的含量为9wt%，酸性溶液的使用量为100g，糖精钙的使用量为1g，活化膨润土的使用量为2g，偏铝酸钠溶液的使用量为100g，其中，偏铝酸钠的含量为2g。
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、改性膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，改性膨润土为碳化改性膨润土，改性膨润土的使用量为50g，聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
实施例6：一种除氟剂混合物
本实施例与实施例5相比，不同之处在于除氟剂混合物中改性膨润土的使用量。
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、改性膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，改性膨润土为碳化改性膨润土，改性膨润土的使用量为42g，聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
实施例7：一种除氟剂混合物
活化膨润土的制备：将经清洗并干燥的膨润土加入酸性溶液中，在30℃下浸泡12h，浸泡完成后蒸馏水洗涤至中性，干燥，得到活化膨润土。酸性溶液为浓度为1mol/L的盐酸溶液，酸性溶液的使用量为100g，膨润土的使用量为5g。
碳化改性膨润土的制备：将糖精钙加入酸性溶液中得到糖精钙溶液，搅拌处理60min，加入活化膨润土，搅拌处理30min，取出干燥后在250℃下处理，然后加入偏铝酸钠溶液，静置处理4h，处理完成后取出干燥，得到碳化改性膨润土。酸性溶液为乙酸溶液，乙酸溶液中乙酸的含量为9wt%，酸性溶液的使用量为100g，糖精钙的使用量为1g，活化膨润土的使用量为2g，偏铝酸钠溶液的使用量为100g，其中，偏铝酸钠的含量为2g。
环糊精改性膨润土的制备：将活化膨润土和EPI加入弱酸性溶液中，在30℃下振荡12h，然后取出加入环糊精溶液中，在30℃下振荡12h，取出，干燥，得到环糊精改性膨润土。弱酸性溶液的pH为4，弱酸性溶液的使用量为100g，活化膨润土的使用量为5g，EPI的使用量为0.25g，环糊精溶液的使用量为100g，其中，环糊精的含量为2g。
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、改性膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，改性膨润土为碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土，改性膨润土的使用量为50g，其中碳化改性膨润土的使用量为25g，环糊精改性膨润土的使用量为25g；聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
实施例8：一种除氟剂混合物
本实施例与实施例7相比，不同之处在于除氟剂混合物中改性膨润土的使用量。
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、改性膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，改性膨润土为碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土，改性膨润土的使用量为42g，其中碳化改性膨润土的使用量为21g，环糊精改性膨润土的使用量为21g；聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
实施例9：一种去除含氟废水中氟的方法
水中氟的去除：将除氟剂混合物加入含氟废水中，在25℃下振荡吸附4h，过滤，得到除去氟的净化水。除氟剂混合物的使用量为含氟废水的1wt%，除氟剂混合物来自实施例1。
实施例9中使用的除氟剂混合物还可源自实施例2-8中任一实施例。
对比例1：一种除氟剂混合物
本对比例与实施例5相比，不同之处在于碳化改性膨润土的制备。
碳化改性膨润土的制备：将糖精钙加入酸性溶液中得到糖精钙溶液，搅拌处理60min，加入活化膨润土，搅拌处理30min，取出干燥，然后加入偏铝酸钠溶液，静置处理4h，处理完成后取出干燥，得到碳化改性膨润土。酸性溶液为乙酸溶液，乙酸溶液中乙酸的含量为9wt%，酸性溶液的使用量为100g，糖精钙的使用量为1g，活化膨润土的使用量为2g，偏铝酸钠溶液的使用量为100g，其中，偏铝酸钠的含量为2g。
对比例2：一种除氟剂混合物
本对比例与实施例5相比，不同之处在于碳化改性膨润土的制备。
碳化改性膨润土的制备：将糖精钙加入酸性溶液中得到糖精钙溶液，搅拌处理60min，加入活化膨润土，搅拌处理30min，取出干燥后在250℃下处理，静置处理4h，处理完成后取出干燥，得到碳化改性膨润土。酸性溶液为乙酸溶液，乙酸溶液中乙酸的含量为9wt%，酸性溶液的使用量为100g，糖精钙的使用量为1g，活化膨润土的使用量为2g。
对比例3：一种除氟剂混合物
本对比例与实施例5相比，不同之处在于碳化改性膨润土的制备。
碳化改性膨润土的制备：将糖精钙加入酸性溶液中得到糖精钙溶液，搅拌处理60min，加入活化膨润土，搅拌处理30min，取出干燥，静置处理4h，处理完成后取出干燥，得到碳化改性膨润土。酸性溶液为乙酸溶液，乙酸溶液中乙酸的含量为9wt%，酸性溶液的使用量为100g，糖精钙的使用量为1g，活化膨润土的使用量为2g。
对比例4：一种除氟剂混合物
活化膨润土的制备：将经清洗并干燥的膨润土加入酸性溶液中，在30℃下浸泡12h，浸泡完成后蒸馏水洗涤至中性，干燥，得到活化膨润土。酸性溶液为浓度为1mol/L的盐酸溶液，酸性溶液的使用量为100g，膨润土的使用量为5g。
环糊精改性膨润土的制备：将活化膨润土和EPI加入弱酸性溶液中，在30℃下振荡12h，然后取出加入环糊精溶液中，在30℃下振荡12h，取出，干燥，得到环糊精改性膨润土。弱酸性溶液的pH为4，弱酸性溶液的使用量为100g，活化膨润土的使用量为5g，EPI的使用量为0.25g，环糊精溶液的使用量为100g，其中，环糊精的含量为2g。
除氟剂混合物，包括以下组分：聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂、改性膨润土、聚合氯化铁、硫酸铝和聚二甲基二烯丙基氯化胺。聚合氯化铝的使用量为100g，聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为30g，改性膨润土为环糊精改性膨润土，改性膨润土的使用量为50g，聚合氯化铁的使用量为30g，硫酸铝的使用量为20g，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为1g。
试验例：
本发明采用SEM对实施例5中碳化改性膨润土的形貌进行了表征，其结果如图1所示，其中，其表面粗糙且不均匀分布，表面存在大量孔隙，孔隙度高，并且表面有较多对外扩张结构，表明比表面积大，吸附位点多。
本发明对各实施例和对比例制备得到的除氟剂混合物以实施例9的方法进行除氟性能测试，为了更好的验证本发明的有益效果，因此选择吸附时间为1h，避免饱和吸附时去除量均较高而难以对比实验效果，含氟废水中氟离子浓度为50mg/L，根据吸附前后氟离子的浓度，计算氟离子去除率，氟离子去除率如图2所示，其中，S1为实施例1，S2为实施例2，S3为实施例3，S4为实施例4，S5为实施例5，S6为实施例6，S7为实施例7，S8为实施例8，D1为对比例1，D2为对比例2，D3为对比例3，D4为对比例4，本发明通过将高分子试剂和无机试剂进行复合，得到一种具有除去废水中氟离子效果的混合物，高分子试剂包括无机高分子试剂和有机高分子试剂，无机高分子试剂包括聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂和聚合氯化铁，有机高分子试剂包括聚二甲基二烯丙基氯化胺，无机试剂包括膨润土和硫酸铝，膨润土还可经过改性后使用，本发明制备得到的除氟剂混合物具有高的氟离子去除率，而在除氟剂混合物中，在其他试剂的使用量不变，而膨润土的使用量的增加或减少，氟离子去除率会随之增加或降低，具有正相关性；本发明还可以对膨润土进行改性，然后将改性膨润土应用于除氟剂混合物中，改性膨润土包括活化膨润土、碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土中至少1种，碳化改性膨润土由活化膨润土于糖精钙溶液中处理，经碳化后再于偏铝酸钠溶液中处理制备得到；环糊精改性膨润土由活化膨润土与EPI、环糊精制备得到；以活化膨润土作为改性膨润土使用后，得到的除氟剂混合物的氟离子去除率提高；以碳化改性膨润土作为改性膨润土使用后，得到的除氟剂混合物的氟离子去除率提高；而在将碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土复合后作为改性膨润土应用于除氟剂混合物中后，在同样使用量的情况下，复合使用的改性膨润土优于碳化改性膨润土或环糊精改性膨润土单一使用的改性膨润土。
本发明对各实施例和对比例制备得到的除氟剂混合物的抗离子干扰性能进行了测试，即在采用实施例9的方法进行处理时，含氟废水中含有干扰离子，干扰离子包括氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子和碳酸根离子，含氟废水中氟离子浓度为50mg/L，干扰离子的浓度同样为50mg/L，干扰离子的测试中为分别添加进行测试，吸附时间为1h，通过测试发现氯离子和硝酸根离子对氟离子吸附的干扰很小，而硫酸根离子和碳酸根离子对氟离子吸附的干扰较大，以硫酸根离子作为代表，进行抗干扰测试。
本发明中各实施例和对比例制备得到的除氟剂混合物抗硫酸根离子的除氟测试的结果如图3所示，其中，S1为实施例1，S2为实施例2，S3为实施例3，S4为实施例4，S5为实施例5，S6为实施例6，S7为实施例7，S8为实施例8，D1为对比例1，D2为对比例2，D3为对比例3，D4为对比例4，本发明通过将高分子试剂和无机试剂进行复合，得到一种具有除去废水中氟离子效果的混合物，高分子试剂包括无机高分子试剂和有机高分子试剂，无机高分子试剂包括聚合氯化铝、聚合硅酸铝絮凝剂和聚合氯化铁，有机高分子试剂包括聚二甲基二烯丙基氯化胺，无机试剂包括膨润土和硫酸铝，膨润土还可经过改性后使用，本发明制备得到的除氟剂混合物具有高的抗干扰氟离子去除率，而在除氟剂混合物中，在其他试剂的使用量不变，而膨润土的使用量的增加或减少，抗干扰氟离子去除率会随之增加或降低，具有正相关性；本发明还可以对膨润土进行改性，然后将改性膨润土应用于除氟剂混合物中，改性膨润土包括活化膨润土、碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土中至少1种，碳化改性膨润土由活化膨润土于糖精钙溶液中处理，经碳化后再于偏铝酸钠溶液中处理制备得到；环糊精改性膨润土由活化膨润土与EPI、环糊精制备得到；以活化膨润土作为改性膨润土使用后，得到的除氟剂混合物的抗干扰氟离子去除率提高；以碳化改性膨润土作为改性膨润土使用后，得到的除氟剂混合物的抗干扰氟离子去除率提高；而在将碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土复合后作为改性膨润土应用于除氟剂混合物中后，在同样使用量的情况下，复合使用的改性膨润土优于碳化改性膨润土或环糊精改性膨润土单一使用的改性膨润土。
以上实施方式仅用于说明本发明，而并非对本发明的限制，本领域的普通技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，还可以做出各种变化和变型。因此，所有等同的技术方案也属于本发明的范畴，本发明的专利保护范围应由权利要求限定。
Claims (9)
1.一种除氟剂混合物，包括：高分子试剂和无机试剂，所述高分子试剂包括无机高分子试剂和有机高分子试剂，所述无机试剂中至少包括膨润土基试剂，膨润土基试剂包括膨润土、活化膨润土、碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土中至少1种，活化膨润土为酸活化膨润土，碳化改性膨润土中具有碳化的糖精钙和偏铝酸钠；环糊精改性膨润土中具有EPI基团和环糊精基团。
2.根据权利要求1所述的一种除氟剂混合物，其特征是：所述无机高分子试剂至少包括聚合氯化铝，还包括聚合硅酸铝絮凝剂和聚合氯化铁中至少1种；或，所述有机高分子试剂包括聚二甲基二烯丙基氯化胺；或，所述无机试剂中还含有硫酸铝。
3.根据权利要求2所述的一种除氟剂混合物，其特征是：所述聚合硅酸铝絮凝剂的使用量为聚合氯化铝的20-40wt%；或，膨润土基试剂的使用量为聚合氯化铝的20-60wt%；或，聚合氯化铁的使用量为聚合氯化铝的20-40wt%；或，硫酸铝的使用量为聚合氯化铝的10-30wt%；或，聚二甲基二烯丙基氯化胺的使用量为聚合氯化铝的0.5-2wt%。
4.根据权利要求1所述的一种除氟剂混合物，其特征是：所述膨润土基试剂为碳化改性膨润土；或，所述膨润土基试剂为碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土。
5.根据权利要求4所述的一种除氟剂混合物，其特征是：所述膨润土基试剂中碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土以质量比1：0.1-10的比例混合。
6.根据权利要求1所述的一种除氟剂混合物，其特征是：所述碳化改性膨润土的制备中，由活化膨润土于糖精钙溶液中浸渍，取出碳化后再于偏铝酸钠中浸渍处理制成；或，所述环糊精改性膨润土的制备中，由活化膨润土于含有EPI和环糊精的溶液中制成。
7.根据权利要求6所述的一种除氟剂混合物，其特征是：所述碳化改性膨润土的制备中，糖精钙的量为活化膨润土的40-80wt%；或，所述碳化改性膨润土的制备中，偏铝酸钠的使用量为活化膨润土的50-150wt%；或，所述环糊精改性膨润土的制备中，EPI的使用量为活化膨润土的3-8wt%，环糊精的使用量为活化膨润土的20-60wt%。
8.一种去除含氟废水中氟的方法，包括：向含氟废水中加入权利要求1-7任一所述的除氟剂混合物，经处理得到除氟净水。
9.一种含有膨润土基试剂的除氟剂混合物在净化含氟废水中的用途，所述膨润土基试剂包括膨润土、活化膨润土、碳化改性膨润土和环糊精改性膨润土中至少1种，活化膨润土为酸活化膨润土，碳化改性膨润土中具有碳化的糖精钙和偏铝酸钠；环糊精改性膨润土中具有EPI基团和环糊精基团。
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
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