CN116802245A - 粘着片及显示体 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种粘着片1A,其为具备至少含有一层着色粘着剂层111的粘着剂层11的粘着片1A,其中,着色粘着剂层111由含着色剂的粘着剂构成,粘着剂层11的由CIE1976L*a*b*表色系规定的亮度L*为90以下,粘着剂层11的总透光率为3%以上,粘着剂层11的热导率为0.1W/m·K以上。所述粘着片1A的散热性优异,同时能提升显示体的设计性。
Description
技术领域
本发明例如涉及适合于贴合显示体构成构件的粘着片、及使用了该粘着片的显示体。
背景技术
近年来对于显示体(显示器)、例如智能手机或平板终端等各种移动电子设备的显示体;电视机或数字标牌等的显示体;设置于汽车仪表板、汽车导航系统、汽车中控的各种测量仪器等中的车用显示体,要求在该显示体熄灯时,能与该显示体的周边部、例如框状印刷部或框材呈现一体感,并提升设计性。
因此,考虑将显示体着色。例如专利文献1中公开了与显示体着色相关的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2005-82634号公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而,上述专利文献1中公开的粘着片的着色目的为遮光性/光隐性,当将其用于比液晶模块更靠近观察者的一侧时,无法确保显示图像的可视性。
另一方面,液晶显示装置中使用的液晶面板因为其本身不发光,因而液晶显示装置具备有照亮显示部的背光源。迄今为止,液晶显示装置中的背光源的光源配置方式通常为在导光板侧部配置光源的侧光型。另一方面,从画面的亮度或对比度的角度出发,最近开始研究在显示部正下方配置光源的直下式背光源。对于直下式背光源,为了获取光量,同时在制成显示装置时,例如为了使光量在画面中央与画面端部均匀,正在按照在基板上设置多个发光体(典型而言为发光二极管(LED))的方向进行研究。
然而,如上所述的发光体因为随发光而发热,因而接近该发光体的构件可能会因热而劣化。
本发明鉴于如上所述的实际情况而完成,其目的在于提供散热性优异、同时能提升显示体设计性的粘着片,以及散热性优异、同时提升了设计性的显示体。
解决技术问题的技术手段
为了达成上述目的,第一,本发明提供一种粘着片,其为具备至少含有一层着色粘着剂层的粘着剂层的粘着片,其中,所述着色粘着剂层由含着色剂的粘着剂构成,所述粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的亮度L*为90以下,所述粘着剂层的总透光率为3%以上,所述粘着剂层的热导率为0.1W/m·K以上(发明1)。
上述发明(发明1)中,将满足上述物性的粘着剂层用于显示体时,在该显示体熄灯时,可提升该显示体的设计性(其中一个实例为外观调和性)。此外,通过使总透光率为3%以上,当显示体亮灯时,可确保图像/影像的可视性。另一方面,通过使热导率为0.1W/m·K以上,散热性变得优异。
上述发明(发明1)中,所述粘着剂层的雾度值优选为0.1%以上且80%以下(发明2)。
上述发明(发明1、2)中,优选:所述着色剂为黑色系着色剂,由CIE1976L*a*b*表色系规定的所述粘着剂层与完全黑色之间的色差ΔE*为90以下;或所述着色剂为白色系着色剂,由CIE1976L*a*b*表色系规定的所述粘着剂层与完全白色之间的色差ΔE*为30以下(发明3、4)。
上述发明(发明1~4)中,所述粘着剂层优选为至少一层着色粘着剂层与至少一层无色粘着剂层的层叠体(发明5)。
上述发明(发明1~5)中,所述粘着剂层优选为用于将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件贴合的粘着剂层(发明6)。
上述发明(发明6)中,优选所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件中的至少一者具有发光体(发明7)。
上述发明(发明5)中,优选:所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件中的至少一者在被所述粘着剂层贴合的一侧的面上具有凹凸,所述无色粘着剂层位于所述粘着剂层的与所述显示体构成构件的凹凸接触的面(发明8)。
上述发明(发明1~8)中,优选具备两片剥离片、及以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的所述粘着剂层(发明9)。
第二,本发明提供一种显示体,其为具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层的显示体,其特征在于,所述粘着剂层由所述粘着片(发明1~9)的粘着剂层形成(发明10)。
上述发明(发明10)中,优选所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件中的至少一者具有发光体(发明11)。
上述发明(发明10、11)中,优选所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者在被所述粘着剂层贴合的一侧的面上具有凹凸(发明12)。
上述发明(发明12)中,优选所述凹凸为由设置在基板上的多个发光体产生的凹凸(发明13)。
上述发明(发明10~13)中,优选具有黑色的周边部或具有白色的周边部(发明14、15)。
发明效果
根据本发明的粘着片,散热性优异,同时能提升显示体的设计性。此外,本发明的显示体的散热性优异,同时提升了设计性。
附图说明
图1为本发明的一个实施方案的粘着片的剖面图。
图2为本发明的另一个实施方案的粘着片的剖面图。
图3为本发明的一个实施方案的显示体的剖面图。
图4为本发明的另一个实施方案的显示体的剖面图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方案进行说明。
[粘着片]
本发明的一个实施方案的粘着片为具备至少含有一层着色粘着剂层的粘着剂层的粘着片,其中,着色粘着剂层由含着色剂的粘着剂构成。另外,“至少含有一层着色粘着剂层的粘着剂层”也包括仅由一层着色粘着剂层构成的粘着剂层。
本实施方案的粘着片中,上述粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的亮度L*优选为90以下,上述粘着剂层的总透光率优选为3%以上,上述粘着剂层的热导率优选为0.1W/m·K以上。另外,本说明书中的亮度L*、色度a*及b*的测定方法如后述试验例所示。本说明书中的热导率的测定方法也如后述试验例所示。本说明书中的总透光率为按照JISK7361-1:1997测定的值。
当将满足上述物性的粘着剂层用于显示体时,在该显示体熄灯时可提升该显示体的设计性(其中一个实例为外观调和性)。具体而言,可对该显示体赋予显示部与黑色或白色的周边部[例如印刷部(框状印刷部)]或框材的一体感,由此可提高外观调和性,呈现出高级感。此外,通过使总透光率为3%以上,在显示体亮灯时可确保图像/影像的可视性。另一方面,通过使热导率为0.1W/m·K以上,散热性变得优异。例如当本实施方案的粘着剂层靠近发光体(一个实例为已设置在基板上的多个LED(特别是Mini LED(次毫米发光二极管)或Micro LED(微发光二极管)))时,即使该发光体随发光而发热,仍可经由本实施方案的粘着剂层进行散热。由此,可抑制接近发光体的该粘着剂层与其他构件的热劣化。
作为黑色周边部的色调,优选亮度L*为0~50、色度a*为-40~40、色度b*为-40~40,特别优选亮度L*为10~40、色度a*为-30~30、色度b*为-30~30,进一步优选亮度L*为15~30、色度a*为-20~20、色度b*为-20~20。此外,作为白色周边部的色调,优选亮度L*为50~100、色度a*为-40~40、色度b*为-40~40,特别优选亮度L*为65~98、色度a*为-30~30、色度b*为-30~30,进一步优选亮度L*为80~95、色度a*为-20~20、色度b*为-20~20。本实施方案的粘着片能够适用于具有上述色调的周边部的显示体。
从图像/影像可视性的角度出发,粘着剂层的总透光率优选为3%以上,更优选为20%以上,特别优选为40%以上,进一步更优选为50%以上。总透光率的上限值并无特别限定,通常为100%以下,若考虑与上述亮度L*间的关系,则优选为98%以下,特别优选为95%以下,进一步优选为90%以下。
此外,从基于外观调和性提升设计性的角度出发,粘着剂层的亮度L*优选为90以下,更优选为88以下,特别是从赋予与黑色周边部的一体感的角度出发,粘着剂层的亮度L*优选为80以下,进一步优选为75以下。另一方面,从基于外观调和性提升设计性、及显示体可视性的角度出发,该亮度L*的下限值优选为10以上,更优选为25以上,特别优选为50以上,进一步优选为65以上。其中,从赋予与白色周边部的一体感的角度出发,优选为75以上,特别优选为80以上,进一步优选为85以上。
进一步,粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度a*优选为-40以上,更优选为-30以上,特别优选为-20以上,进一步优选为-10以上,最优选为-5以上。此外,该色度a*优选为40以下,更优选为30以下,特别优选为20以下,进一步优选为10以下,最优选为5以下。通过使色度a*在上述范围内,设计性、特别是外观调和性进一步提升。
此外,粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的色度b*优选为-40以上,更优选为-30以上,特别优选为-20以上,进一步优选为-10以上,最优选为-5以上。此外,该色度b*优选为40以下,更优选为30以下,特别优选为20以下,进一步优选为10以下,最优选为5以下。通过使色度b*在上述范围内,设计性、特别是外观调和性进一步提升。
从散热性的角度出发,粘着剂层的热导率优选为0.1W/m·K以上,更优选为0.11W/m·K以上,特别优选为0.12W/m·K以上,进一步优选为0.14W/m·K以上。此外,该热导率优选为10W/m·K以下,更优选为5W/m·K以下,特别优选为1W/m·K以下,进一步优选为0.2W/m·K以下。
当本实施方案中的构成着色粘着剂层的粘着剂所含有的着色剂为黑色系着色剂时,由CIE1976L*a*b*表色系规定的上述粘着剂层与完全黑色之间的色差ΔE*(B)优选为90以下,更优选为88以下,特别优选为80以下,进一步优选为75以下。
由CIE1976L*a*b*表色系规定的完全黑色的亮度L*为0、色度a*为0、色度b*为0。因此,将针对粘着剂层的亮度L*的测定值设为L*M、色度a*的测定值设为a*M、色度b*的测定值设为b*M时,与完全黑色之间的色差ΔE*(B)可由以下的数学式(I)计算出。
[数学式1]
通过使上述粘着剂层的色差ΔE*(B)为上述,在显示体熄灯时,可实现显示部与黑色周边部(例如黑色印刷部、黑色框材、黑色壁等)的外观调和性,并提升设计性。另外,周边部的黑色不需要为上述的“完全黑色”。
上述色差ΔE*(B)的下限值并无特别限定,最小值为0,若考虑与上述总透光率的关系,则优选为20以上,更优选为40以上,特别优选为60以上,进一步优选为70以上。
另一方面,本实施方案中的构成着色粘着剂层的粘着剂所含有的着色剂为白色系着色剂时,由CIE1976L*a*b*表色系规定的上述粘着剂层与完全白色间的色差ΔE*(B)优选为30以下,更优选为25以下,特别优选为20以下,进一步优选为15以下。
由CIE1976L*a*b*表色系规定的完全白色的亮度L*为100、色度a*为0、色度b*为0。因此,将针对粘着剂层的亮度L*的测定值设为L*M、色度a*的测定值设为a*M、色度b*的测定值设为b*M时,与完全白色间的色差ΔE*(W)可由以下的数学式(II)计算出。
[数学式2]
通过使上述粘着剂层的色差ΔE*(W)为上述,在显示体熄灯时,可实现显示部与白色周边部(例如白色印刷部、白色框材、白色壁等)的外观调和性,并提升设计性。另外,周边部的白色不需要为上述的“完全白色”。
上述色差ΔE*(W)的下限值的最小值为0,若考虑与上述总透光率的关系,则优选为1以上,更优选为3以上,特别优选为5以上,进一步优选为7以上。
此处,显示体构成构件的色调等依各构件而不同,优选易提高各构件间的一体性的组合,有时也使用白色与黑色的组合这种彼此的色调差异较大的构件。如此,例如即使在组合黑色周边构件与白色周边构件时,本实施方案的粘着剂层仍易于发挥优异的外观调和性,作为粘着片的通用性优异。从这种角度出发,ΔE*(B)/ΔE*(W)的上限值优选为10以下,优选为8以下,优选为7以下。其中,从与黑色周边构件的外观调和性变得良好的倾向得以提高的角度出发,优选为6以下,特别优选为4以下,进一步优选为3以下。此外,ΔE*(B)/ΔE*(W)的下限值为0以上,优选为1以上,更优选为2以上。其中,从与白色周边构件的外观调和性变得良好的倾向得以提高的角度出发,优选为3以上,特别优选为5以上,进一步优选为6以上。
本实施方案的粘着剂层的雾度值优选为0.1%以上,更优选为0.5%以上,特别优选为1%以上,进一步优选为2%以上。由此,更易于对所得到的显示体赋予显示部与周边部的一体感。此外,本实施方案的粘着剂层的雾度值优选为80%以下,更优选为60%以下,特别优选为40%以下,进一步优选为20%以下,最优选为5%以下。由此,总透光率易于落入上述范围内,而且更易于对所得到的显示体赋予显示部与周边部的一体感。另外,本说明书中的雾度值为按照JIS K7136:2000测定的值。
上述物性可通过适当选择构成着色粘着剂层的粘着剂所含有的着色剂的种类与含量来达成。
将作为本发明的一个实施方案的粘着片的一个实例的具体构成示于图1。如图1所示,粘着片1A由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成,所述粘着剂层11由着色粘着剂层111构成且以与上述两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。另外,本说明书中的剥离片的剥离面是指剥离片中具有剥离性的面,包括实施了剥离处理的面、与即使未实施剥离处理仍显示剥离性的面中的任一者。
此外,将作为本发明的另一个实施方案的粘着片的一个实例的具体构成示于图2。如图2所示,粘着片1B由两片剥离片12a、12b与粘着剂层11构成,所述粘着剂层11以与上述两片剥离片12a、12b的剥离面接触的方式被这两片剥离片12a、12b夹持。本实施方案的粘着剂层11为一层着色粘着剂层111与一层无色粘着剂层112的层叠体。然而,本发明并不限定于此,着色粘着剂层111、无色粘着剂层112也可分别存在多个层。
当被粘物存在凹凸时,还优选无色粘着剂层112位于上述粘着剂层11的与被粘物的凹凸接触的面。当使着色粘着剂层111与被粘物的凹凸接触而利用着色粘着剂层111填埋该凹凸时,该着色粘着剂层111会因被粘物的凹凸而被压缩或发生变形。由此,存在着色粘着剂层111的色泽出现深浅、透光率发生不均的情况。例如着色粘着剂层111被压缩的部分存在色泽变深、透光率降低的情况。相对于此,通过具有上述构成,能够将与被粘物的凹凸接触的层设为无色粘着剂层112而非着色粘着剂层111。因此,可抑制因被粘物的凹凸导致着色粘着剂层111被压缩或发生变形,可抑制粘着剂层11的透光率不均。
此外,当被粘物中存在可发热的发光体时,还优选着色粘着剂层111位于上述粘着剂层11中的接近该发光体的一侧的面。由此,可更有效地发挥着色粘着剂层111带来的优异的散热性,可更良好地抑制靠近发光体的该粘着剂层11或其他构件的热劣化。
1.各要件
1-1.粘着剂层
着色粘着剂层111优选由含有着色剂的粘着剂构成。另一方面,无色粘着剂层112优选由不含着色剂的粘着剂构成,而且优选为无色透明。另外,“不含着色剂”是指“实质上不含着色剂”,除完全不含着色剂之外,还包括以不损害本实施方案的效果的量含有着色剂的情况。该量优选为0.1质量%以下,特别优选为0.01质量%以下,进一步优选为0.001质量%以下,最优选为0质量%。
构成本实施方案的粘着片1A、1B的着色粘着剂层111与无色粘着剂层112的粘着剂的种类并无特别限定,例如可为丙烯酸类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚氨酯类粘着剂、橡胶类粘着剂、有机硅类粘着剂等中的任一种。此外,该粘着剂可为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一种,也可为交联型或非交联型中的任一种。其中,优选粘着物性、光学特性等优异的丙烯酸类粘着剂。
此外,丙烯酸类粘着剂可为活性能量射线固化性,也可为非活性能量射线固化性。此外,丙烯酸类粘着剂优选为交联型,更优选为热交联型。
另外,构成着色粘着剂层111的粘着剂及构成无色粘着剂层112的粘着剂相互可为相同种类,也可为不同种类。例如,可以其中一者为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂,另一者为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。此外,即使在二者均为活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂或非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂的情况下,该粘着剂的组成、主聚合物的单体组成也可不同。
构成着色粘着剂层111的粘着剂及构成无色粘着剂层112的粘着剂具体而言优选由含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)的粘着性组合物(以下也有称为“粘着性组合物P”的情况)交联而成。着色粘着剂层111的情况下,粘着性组合物P优选进一步含有着色剂(C)。此外,当将上述粘着剂设为活性能量射线固化性的粘着剂的情况下,粘着性组合物P优选进一步含有活性能量射线固化性成分(D)。
由该粘着性组合物P得到的粘着剂能发挥所需的光学特性、粘着力、凹凸填埋性(利用粘着剂层填埋凹凸的性能)等。另外,本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸与甲基丙烯酸这二者。其他类似用语也相同。此外,“聚合物”也涵盖“共聚物”的概念。
另外,利用活性能量射线照射使粘着剂层11固化后,也易于满足上述物性值。
(1)粘着性组合物的成分
(1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)
本实施方案中的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有在分子内具有与交联剂(B)反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。来自该含反应性基团单体的反应性基团可与交联剂(B)反应形成交联结构(三维网状结构),可获得具有所需内聚力的粘着剂。
作为上述含反应性基团单体,可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中,优选与交联剂(B)的反应性优异的含羟基单体。
作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中,从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羟基与交联剂(B)的反应性、及与其他单体的共聚性的角度出发,优选具有碳原子数为1~4羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。具体而言,例如可优选列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等,可特别优选列举出丙烯酸2-羟基乙酯或丙烯酸4-羟基丁酯。上述含羟基单体可单独使用,也可组合使用2种以上。
作为含羧基单体,例如可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、衣康酸、柠康酸等烯属不饱和羧酸。其中,从得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基与交联剂(B)的反应性、及与其他单体的共聚性的角度出发,优选丙烯酸。含羧基单体可单独使用,也可组合使用2种以上。
作为含氨基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸正丁氨基乙酯等。上述含氨基单体可单独使用,也可组合使用2种以上。另外,这些含氨基单体不包括后述的含氮原子单体。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有下限值为5质量%以上的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有10质量%以上,进一步优选含有15质量%以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有上限值为35质量%以下的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元,特别优选含有30质量%以下,进一步优选含有25质量%以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有含反应性基团单体作为单体单元,则可在得到的粘着剂中形成良好的交联结构,可获得所需凝聚力,易于满足所需的凝胶分率、储能模量及粘着力等物性。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选不含有含羧基单体作为构成该聚合物的单体单元。由于羧基为酸成分,因此通过不含有含羧基单体,即使在粘着剂的贴附对象中存在因酸而产生不良情况的物质、例如锡掺杂氧化铟(ITO)等透明导电膜或金属膜等时,也能够抑制由酸造成的上述不良情况(腐蚀、电阻值变化等)。但是,也允许以不产生上述不良情况的程度含有规定量的含羧基单体。具体而言,允许在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中,以0.1质量%以下、优选以0.01质量%以下、进一步优选以0.001质量%以下的量含有含羧基单体作为单体单元。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此可呈现良好的粘着性。烷基可为直链状或支链状。
从粘着性的角度出发,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯等。其中,从进一步提高粘着性的角度出发,优选烷基的碳原子数为1~8的(甲基)丙烯酸酯,特别优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,进一步优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯。另外,上述(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用,也可组合使用2种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有45质量%以上、特别优选含有55质量%以上、进一步优选含有65质量%以上的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的下限值为上述,则(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)能够发挥适宜的粘着性。另一方面,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有99质量%以下、更优选含有95质量%以下、特别优选含有90质量%以下、进一步优选含有85质量%以下的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。若(甲基)丙烯酸烷基酯的含量的上限值为上述,则能够在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中以适宜的量导入含反应性官能团单体等其他单体成分。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也优选含有在分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该聚合物的单体单元。由于含脂环式结构单体的体积大,因此推定通过使其存在于聚合物中从而扩大了聚合物之间的间隔,能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。由此,粘着剂的凹凸埋藏性变得优异。
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构,也可以在一部分具有不饱和键。此外,脂环式结构可以为单环的脂环式结构,也可以为二环、三环等多环的脂环式结构。从使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互之间的距离适当、并对粘着剂赋予更高的应力松弛性的角度出发,上述脂环式结构优选为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步,考虑(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与其他成分的相容性,上述多环结构特别优选为双环~四环。此外,与上述同样地从赋予应力松弛性的角度出发,脂环式结构的碳原子数(是指形成环的部分的全部碳原子数,多个环独立存在时则指其总计的碳原子数)通常优选为5以上,特别优选为7以上。另一方面,脂环式结构的碳原子数的上限虽没有特别限制,但与上述同样地从相容性的角度出发,优选为15以下,特别优选为10以下。
作为上述含脂环式结构单体,具体而言,可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸双环戊烯基氧乙基酯等,其中,优选发挥更优异的凹凸填埋性的(甲基)丙烯酸二环戊基酯(脂环式结构的碳原子数:10)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯(脂环式结构的碳原子数:10)或(甲基)丙烯酸异冰片酯(脂环式结构的碳原子数:7),特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯,进一步优选丙烯酸异冰片酯。上述含脂环式结构单体可单独使用1种,也可组合使用2种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有4质量%以上、进一步优选含有8质量%以上的该含脂环式结构单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有30质量%以下、特别优选含有20质量%以下、进一步优选含有10质量%以下的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含脂环式结构单体的含量在上述范围内,得到的粘着剂易于满足所需的凝胶分率、储能模量及粘着力等物性,凹凸填埋性更优异。
此外,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)还优选含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中,能够赋予粘着剂规定的极性,使粘着剂即使对如玻璃般具有某种程度的极性的被粘物,仍亲和性优异。从使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)具有适宜的刚性的角度出发,作为上述含氮原子单体,优选具有含氮杂环的单体。此外,从提高来自上述含氮原子单体的部分在所构成的粘着剂的高维结构中的自由度的角度出发,优选该含氮原子单体除了在用于形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合中使用的一个聚合性基团以外,不含有反应性不饱和双键基团。
作为具有含氮杂环的单体,例如可列举出N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰基哌啶、N-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等,其中,优选发挥更加优异的粘着力的N-(甲基)丙烯酰吗啉,特别优选N-丙烯酰吗啉。上述具有含氮杂环的单体可单独使用1种,也可组合使用2种以上。
当(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时,优选含有1质量%以上、特别优选含有2质量%以上、进一步优选含有4质量%以上的该含氮原子单体。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选含有20质量%以下、特别优选含有15质量%以下、进一步优选含有10质量%以下的该含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。若含氮原子单体的含量在上述范围内,则所得到的粘着剂能够充分发挥对玻璃的优异的粘着力。
根据所需,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。为了不阻碍含反应性官能团单体的上述作用,作为其他单体,优选不含有反应性官能团的单体。作为该单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。上述其他单体可单独使用,也可组合使用2种以上。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为直链状的聚合物。由于通过使其为直链状的聚合物,容易产生分子链的互相缠绕、能够期待内聚力的提高,因此容易得到高温高湿条件下的凹凸填埋性优异的粘着剂。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)优选为利用溶液聚合法而得到的溶液聚合物。由于通过使其为溶液聚合物,容易得到高分子量的聚合物、能够期待内聚力的提高,因此容易得到高温高湿条件下的凹凸填埋性优异的粘着剂。此外,着色剂(C)易于良好地分散,所得到的粘着剂易于满足上述光学特性及热导率。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合形态可为无规共聚物,也可为嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值优选为10万以上,更优选为20万以上,特别优选为40万以上,进一步优选为50万以上。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的下限值为上述,则易于使所得到的粘着剂的凝胶分率、储能模量等值适宜,高温高湿条件下的凹凸填埋性更优异。
此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值优选为200万以下,更优选为140万以下,特别优选为100万以下,进一步优选为80万以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量的上限值为上述,则易于使所得到的粘着剂的凝胶分率、储能模量等值适宜,初期的凹凸填埋性更优异。此外,着色剂(C)易于良好地分散,所得到的粘着剂易于满足上述光学特性及热导率。本说明书中的重均分子量为利用凝胶渗透色谱(GPC)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
另外,粘着性组合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可单独使用1种,也可组合使用2种以上。
(1-2)交联剂(B)
交联剂(B)通过粘着性组合物P的加热而使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)进行交联,能良好地形成三维网状结构。由此,所得到的粘着剂的内聚力提升,高温高湿条件下的凹凸填埋性变得优异。
作为上述交联剂(B),只要与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团进行反应即可,例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。其中,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反应性基团为羟基的情况下,优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外,交联剂(B)可单独使用1种或组合使用2种以上。
异氰酸酯类交联剂至少含有聚异氰酸酯化合物。作为聚异氰酸酯化合物,例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯;六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯;异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式聚异氰酸酯等;及它们的缩二脲体、异氰脲酸酯体,以及作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加成物等。其中,从与羟基的反应性的角度出发,优选三羟甲基丙烷改性的芳香族聚异氰酸酯,特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯及三羟甲基丙烷改性苯二亚甲基二异氰酸酯。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的交联剂(B)的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为1质量份以下,进一步优选为0.5质量份以下,最优选为0.3质量份以下。通过使交联剂(B)含量在上述范围内,易于使所得到的粘着剂的凝胶分率、储能模量及粘着力等适宜,高温高湿条件下的凹凸填埋性更优异。
(1-3)着色剂(C)
作为着色剂(C),优选选择为易于达成上述热导率的材料且具有所需颜色系统的着色剂。从达成热导率的容易度的角度出发,与染料相比,优选选择颜料。作为颜料,从导热性的角度出发,一般优选无机颜料,但也可为有机颜料。着色剂的颜色可根据目的适当选择。例如,当欲与黑系周边部呈现一体感的情况下,优选使用黑色系着色剂,而当欲与白色系周边部呈现一体感的情况下,优选使用白色系着色剂。
作为黑色系着色剂,例如可优选使用炭黑、氧化铜、四氧化三铁、二氧化锰、活性炭等黑色无机颜料。其中,优选导热性较高的炭黑。此外,作为白色系着色剂,例如可优选使用氧化钛、氧化锌、碳酸钙、氧化铝等白色无机颜料。其中,优选导热性较高的氧化钛。这些无机颜料也可实施有机处理、有机硅处理等表面处理。另外,上述着色剂(C)也可根据目的适当混合使用。
对于上述黑色系着色剂,将该着色剂用乙酸乙酯稀释1万倍而得到的溶液的平均雾度、即波长780nm下的雾度值与波长380nm下的雾度值的平均值的下限值优选为1%以上,特别优选为2%以上,进一步优选为3%以上。此外,上述着色剂的该平均雾度的上限值优选为60%以下,优选为40%以下,特别优选为30%以下,进一步优选为20%以下,最优选为10%以下。通过适量使用这种黑色系着色剂,所得到的着色粘着剂层111的光学物性变得适宜,因此,易于使所得到的粘着剂层11的光学物性适宜。此外,易于满足上述色差ΔE*(B)。
此外,对于上述黑色系着色剂,将该着色剂用乙酸乙酯稀释1万倍而得到的溶液的波长780nm下的雾度值与波长380nm下的雾度值的差值优选为30个百分点以下,更优选为25个百分点以下,特别优选为20个百分点以下,进一步优选为16个百分点以下,最优选为10个百分点以下。通过适量使用这种黑色系着色剂,所得到的着色粘着剂层111的光学物性变得适宜,因此,易于使所得到的粘着剂层11的光学物性适宜。此外,易于满足上述色差ΔE*(B)。
另外,上述雾度值的差的下限值可为0个百分点,从易于将上述着色粘着剂层111的光学物性调整得适宜的角度出发,优选为1个百分点以上,特别优选为3个百分点以上,进一步优选为5个百分点以上。
将上述黑色系着色剂用乙酸乙酯稀释1万倍而得到的溶液的波长780nm下的雾度值优选为0.1~50%,特别优选为1~30%,进一步优选为1.5~20%,最优选为2~10%。此外,将上述黑色系着色剂用乙酸乙酯稀释1万倍而得到的溶液的波长380nm下的雾度值优选为1~60%,特别优选为5~40%,进一步优选为8~30%,最优选为10~20%。由此,易于满足上述雾度值的差。
进一步,将上述黑色系着色剂用乙酸乙酯稀释1万倍而得到的溶液在波长区域380nm~780nm中每隔5nm间距的各波长(即,380nm、385nm、390nm、……、775nm、780nm)下的雾度值的标准偏差优选为10以下,更优选为8以下,特别优选为5以下,进一步优选为2以下。上述标准偏差的下限值最优选为0,通常优选为0.1以上,特别优选为0.5以上,进一步优选为1以上。由此,所得到的着色粘着剂层111的光学物性变得适宜,因此,易于使所得到的粘着剂层11的光学物性适宜。
上述白色系着色剂的众数直径(mode diameter)优选为2nm以上,更优选为10nm以上,特别优选为100nm以上,进一步优选为200nm以上。由此,易于满足上述色差ΔE*(W)。此外,上述众数直径优选为3000nm以下,更优选为1000nm以下,特别优选为800nm以下,进一步优选为600nm以下。由此,易于使所得到的粘着剂层11的光学物性适宜。
白色系着色剂的中值粒径(D50)优选为2nm以上,更优选为10nm以上,特别优选为100nm以上,进一步优选为200nm以上。由此,易于满足上述色差ΔE*(W)。此外,上述中值粒径优选为3000nm以下,更优选为1000nm以下,特别优选为800nm以下,进一步优选为600nm以下。易于使所得到的粘着剂层11的光学物性适宜。
另外,本说明书中的白色系着色剂的众数直径与中值粒径为利用动态光散射法测定的值。
着色粘着剂层111中,从易于满足上述亮度L*与热导率、同时获得所需的着色程度的角度出发,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),着色剂(C)的含量优选为0.1质量份以上,更优选为0.2质量份以上,特别优选为0.3质量份以上,其中,在使用白色系着色剂的情况下,优选为1质量份以上,进一步优选为2质量份以上。此外,从易于满足上述总透光率(及雾度值)的角度出发,上述含量优选为10质量份以下,更优选为5质量份以下,特别优选为3质量份以下,其中,在使用黑色系着色剂的情况下,优选为2质量份以下,进一步优选为1质量份以下。
(1-4)活性能量射线固化性成分(D)
在构成着色粘着剂层111或无色粘着剂层112的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂的情况下,粘着性组合物P优选含有活性能量射线固化性成分(D)。在将由粘着性组合物P交联而成的粘着剂进行活性能量射线固化而成的粘着剂中,活性能量射线固化性成分(D)相互聚合,该聚合后的活性能量射线固化性成分(D)缠绕于(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交联结构(三维网状结构)。具有该高维结构的粘着剂发挥非常优异的耐久性,在高温高湿条件下的凹凸填埋性特别优异。
活性能量射线固化性成分(D)只要是通过活性能量射线的照射而固化、且可得到上述效果的成分,则没有特别限制,可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种,也可以为它们的混合物。其中,可优选列举出高温高湿条件下的凹凸填埋性更优异的多官能丙烯酸酯类单体。
作为多官能丙烯酸酯类单体,例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能型;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三官能型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能型;丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能型;二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能型等。上述多官能丙烯酸酯类单体可单独使用1种,也可组合使用2种以上。此外,从与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性的角度出发,多官能丙烯酸酯类单体的分子量优选小于1000。
上述之中,从得到的粘着剂在高温高湿条件下的凹凸填埋性的角度出发,优选二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体、或者三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯等在分子内含有环状结构(尤其是环烷烃结构)的多官能丙烯酸酯类单体,更优选三官能以上且在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能丙烯酸酯类单体、或二官能以上且在分子内含有多环结构(尤其是环烷烃的多环结构)的多官能丙烯酸酯类单体,特别优选ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯或三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯,进一步优选ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯或三环癸烷二甲醇丙烯酸酯,最优选己内酯改性三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯。
从使活性能量射线固化后的粘着剂的凝胶分率及储能模量等值适宜、使高温高湿条件下的凹凸填埋性更优异的角度出发,相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的活性能量射线固化性成分(D)的含量的下限值优选为1质量份以上,特别优选为3质量份以上,进一步优选为4质量份以上。另一方面,从活性能量射线固化后的粘着剂的粘着力的角度出发,上述含量的上限值优选为20质量份以下,特别优选为12质量份以下,进一步优选为8质量份以下。
(1-5)光聚合引发剂(E)
将紫外线用作使粘着性组合物P固化的活性能量射线时,粘着性组合物P优选进一步含有光聚合引发剂(E)。通过如上所述地含有光聚合引发剂(E),可有效地使活性能量射线固化性成分(D)聚合,此外还可减少聚合固化时间与活性能量射线的照射量。
作为这种光聚合引发剂(E),例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4’-二乙氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、安息香双甲醚、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-
甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。上述光聚合引发剂可单独使用,也可组合使用2种以上。
上述之中,优选即使在隔着含有紫外线吸收剂的塑料板进行紫外线照射时,也易开裂、易使粘着剂确实地固化的氧化膦类的光聚合引发剂。具体而言,优选2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等。
相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(D),粘着性组合物P中的光聚合引发剂(E)的含量的下限值优选为0.1质量份以上,特别优选为1质量份以上,进一步优选为5质量份以上。此外,上限值优选为30质量份以下,特别优选为20质量份以下,进一步优选为12质量份以下。
(1-6)各种添加剂
根据所需,可向粘着性组合物P中添加常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂,例如硅烷偶联剂、防锈剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、折射率调节剂等。另外,后述聚合溶剂与稀释溶剂并不包含于构成粘着性组合物P的添加剂中。
上述之中,粘着性组合物P优选含有硅烷偶联剂。由此,不管被粘物是塑料还是玻璃,与该被粘物间的密合性均会提升,高温高湿条件下的凹凸填埋性均更优异。
作为硅烷偶联剂,优选与(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相容性良好且具有透光性的、分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基的有机硅化合物。
作为该硅烷偶联剂,例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物;3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物;3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物;3-氯丙基三甲氧基硅烷、异氰酸丙基三乙氧基硅烷或者它们中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基硅化合物的缩合物等。上述硅烷偶联剂可单独使用1种,也可组合使用2种以上。
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),粘着性组合物P中的硅烷偶联剂的含量优选为0.01质量份以上,特别优选为0.05质量份以上,进一步优选为0.1质量份以上。此外,该含量优选为1.2质量份以下,特别优选为0.8质量份以下,进一步优选为0.4质量份以下。
(2)粘着性组合物的制备
粘着性组合物P能够通过下述方式制备:制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A),将所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)与交联剂(B)混合,同时根据所需加入活性能量射线固化性成分(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等。着色粘着剂层111的情况下,进一步掺合着色剂(C)。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可通过使用通常的自由基聚合法对构成聚合物的单体的混合物进行聚合而制备。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合优选根据需要使用聚合引发剂并通过溶液聚合法而进行。然而,本发明并不限定于此,也可以在无溶剂的条件下进行聚合。作为聚合溶剂,例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同时使用两种以上。
作为聚合引发剂,可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等,也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物,例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮-二-(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、偶氮二异丁酸二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(2-羟甲基丙腈)、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作为有机过氧化物,例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基)乙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
另外,在上述聚合工序中,通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂,能够调节得到的聚合物的重均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)后,向(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液中添加交联剂(B)及根据所需的稀释溶剂、着色剂(C)、活性能量射线固化性成分(D)、光聚合引发剂(E)、添加剂等,进行充分混合,由此可获得经溶剂稀释的粘着性组合物P(涂布溶液)。另外,对于上述各成分中的任一种而言,在使用固体状物质时、或者在以未经稀释的状态与其他成分混合的情况下发生析出时,可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂,然后与其他成分混合。
作为上述稀释溶剂,例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯化乙烯等卤代烃;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇;丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯;乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
作为以此方式制备的涂布溶液的浓度及粘度,只要在可涂布的范围内即可,没有特别限制,可根据状况进行适当选定。例如以粘着性组合物P的浓度成为10~60质量%的方式稀释。另外,在得到涂布溶液时,稀释溶剂等的添加并非必要条件,若粘着性组合物P为可涂布的粘度等,则也可不添加稀释溶剂。此时,粘着性组合物P为将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
(3)粘着剂层的形成
本实施方案的着色粘着剂层111及无色粘着剂层112优选分别由对粘着性组合物P(的涂布层)进行交联而成的粘着剂构成。粘着性组合物P的交联通常可通过加热处理来进行。另外,也可以将使稀释溶剂等从涂布在所期望的对象物上的粘着性组合物P的涂布层中挥发时的干燥处理兼作为该加热处理。
加热处理的加热温度优选为50~150℃,特别优选为70~120℃。此外,加热时间优选为10秒~10分钟,特别优选为50秒~2分钟。
加热处理后,也可根据所需在常温(例如,23℃、50%RH)下设置1~2周左右的熟化期。当需要该熟化期时,经过熟化期后形成粘着剂,不需要熟化期时,加热处理结束后直接形成粘着剂。
通过上述加热处理(及熟化),经由交联剂(B)使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)充分交联。
图2所示的粘着片1B中的粘着剂层11可通过将着色粘着剂层111与无色粘着剂层112层叠而得到。层叠的时机可在对各粘着剂层进行熟化前,也可在经熟化后。其中,为了更加提高着色粘着剂层111与无色粘着剂层112的密合性,优选在对各粘着剂层进行熟化前层叠。
(4)粘着剂的物性
本实施方案的粘着剂优选具有以下物性。
(4-1)凝胶分率
着色粘着剂层111及无色粘着剂层112的粘着剂的凝胶分率的下限值均优选为20%以上,更优选为30%以上,特别优选为40%以上,进一步优选为45%以上。此外,上述凝胶分率的上限值优选为90%以下,更优选为80%以下,特别优选为70%以下,进一步优选为60%以下。若粘着剂的凝胶分率在上述范围内,则粘着剂发挥良好的内聚力,在高温高湿条件下的凹凸填埋性优异。此外,呈现良好的粘着力,与被粘物间的粘合性更优异。此处,粘着剂的凝胶分率的测定方法如后述试验例所示。
活性能量射线固化性的粘着剂的情况下,活性能量射线固化后的粘着剂的凝胶分率的下限值优选为45%以上,更优选为55%以上,特别优选为65%以上,进一步优选为74%以上。此外,该凝胶分率的上限值优选为100%以下,更优选为90%以下,特别优选为85%以下,进一步优选为80%以下。若活性能量射线固化后的粘着剂的凝胶分率在上述范围内,则高温高湿条件下的凹凸填埋性更优异。此外,呈现良好的粘着力,与被粘物间的粘合性更优异。
(4-2)储能模量
构成着色粘着剂层111的粘着剂的23℃下的储能模量的下限值优选为0.01MPa以上,更优选为0.02MPa以上,特别优选为0.03MPa以上,进一步优选为0.04MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述,高温高湿条件下的凹凸填埋性变得优异。此外,当使图2所示的粘着片1B的无色粘着剂层112接触并追随被粘物的凹凸时,会因被粘物的凹凸而被压缩或发生变形。因此原因,着色粘着剂层111可能会受无色粘着剂层112的压缩或变形的影响,但通过使上述储能模量的下限值为上述,着色粘着剂层111不易受无色粘着剂层112的压缩或变形的影响。
上述储能模量的上限值优选为1MPa以下,更优选为0.5MPa以下,特别优选为0.2MPa以下,进一步优选为0.1MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述,呈现良好的粘着力,与被粘物间的粘合性更优异。
另一方面,构成无色粘着剂层112的粘着剂的23℃下的储能模量的下限值优选为0.01MPa以上,更优选为0.02MPa以上,特别优选为0.03MPa以上,进一步优选为0.04MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述,高温高湿条件下的凹凸填埋性变得优异。
上述储能模量的上限值优选为1MPa以下,更优选为0.5MPa以下,特别优选为0.2MPa以下,进一步优选为0.1MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述,初期的凹凸填埋性变得优异。此外,可利用无色粘着剂层112吸收被粘物的凹凸,易于抑制着色粘着剂层111因该凹凸而被压缩或发生变形。
在构成着色粘着剂层111的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂的情况下,活性能量射线固化后的该粘着剂的23℃下的储能模量的下限值优选为0.02MPa以上,更优选为0.05MPa以上,特别优选为0.1MPa以上,进一步优选为0.12MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述,高温高湿条件下的凹凸填埋性变得优异。此外,上述储能模量的上限值优选为2MPa以下,更优选为1MPa以下,特别优选为0.5MPa以下,进一步优选为0.2MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述,呈现良好的粘着力,与被粘物间的粘合性更优异。
另一方面,在构成无色粘着剂层112的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂的情况下,活性能量射线固化后的该粘着剂的23℃下的储能模量的下限值优选为0.02MPa以上,特别优选为0.05MPa以上,进一步优选为0.1MPa以上。通过使上述储能模量的下限值为上述,高温高湿条件下的凹凸填埋性变得优异。此外,上述储能模量的上限值优选为2MPa以下,更优选为1MPa以下,特别优选为0.5MPa以下,进一步优选为0.2MPa以下。通过使上述储能模量的上限值为上述,呈现良好的粘着力,与被粘物间的粘合性更优异。
另外,本说明书中的储能模量为按照JIS K7244-6、以1Hz的测定频率利用扭转剪切法测定的值。具体如后述试验例所示。
(5)粘着剂层的厚度
如示于图1的粘着片1A所示,在粘着剂层11仅由着色粘着剂层111构成的情况下,着色粘着剂层111(粘着剂层11)的厚度优选为25μm以上,更优选为50μm以上,特别优选为75μm以上,进一步优选为100μm以上。此外,上述厚度优选为500μm以下,更优选为300μm以下,特别优选为200μm以下,进一步优选为150μm以下。若着色粘着剂层111(粘着剂层11)的厚度在上述范围内,则由于与着色剂(C)的含量的关系,易于满足上述物性,而且易于获得所需着色程度与所需粘着力。另外,着色粘着剂层111可由单层形成,也可由多个层层叠形成。
另一方面,如示于图2的粘着片1B所示,在粘着剂层11含有着色粘着剂层111与无色粘着剂层112的情况下,着色粘着剂层111的厚度优选为5μm以上,更优选为20μm以上,特别优选为35μm以上,进一步优选为45μm以上。此外,上述厚度优选为1000μm以下,更优选为500μm以下,特别优选为200μm以下,进一步优选为100μm以下。若着色粘着剂层111的厚度在上述范围内,则由于与着色剂(C)的含量的关系,易于满足上述物性,而且易于获得所需着色程度与所需粘着力。
另一方面,无色粘着剂层112(位于与被粘物的凹凸接触的面的无色粘着剂层)的厚度优选大于被粘物的凹凸的深度或高度。通常下限值优选为10μm以上,更优选为30μm以上,特别优选为40μm以上,进一步优选为50μm以上。若无色粘着剂层112的厚度的下限值为上述,则可利用无色粘着剂层112吸收被粘物的凹凸,可更有效地抑制着色粘着剂层111因该凹凸而被压缩或发生变形。由此,可更有效地抑制粘着剂层11的透光率不均。
此外,无色粘着剂层112的厚度的上限值优选为3000μm以下,更优选为1000μm以下,特别优选为500μm以下,进一步优选为200μm以下。若无色粘着剂层112的厚度的上限值为上述,则易于使粘着剂层11的厚度适宜。另外,无色粘着剂层112可由单层形成,也可由多个层层叠形成。
此处,不位于与被粘物的凹凸接触的面的无色粘着剂层的厚度并不限定于上述范围,可设定为所需厚度。
如示于图2的粘着片1B所示,在粘着剂层11含有着色粘着剂层111与无色粘着剂层112的情况下,粘着剂层11的厚度可根据其用途适当设定,通常下限值优选为25μm以上,更优选为50μm以上,特别优选为75μm以上,进一步优选为100μm以上。若粘着剂层11的厚度的下限值为上述,则易于获得所需粘着力与优异的凹凸填埋性。
此外,粘着剂层11的厚度的上限值优选为3000μm以下,更优选为1000μm以下,特别优选为500μm以下,进一步优选为200μm以下。若粘着剂层11的厚度的上限值为上述,则加工性变得良好,而且不易发生因压痕等导致的外观不良。
1-2.剥离片
剥离片12a、12b保护粘着剂层11直至使用粘着片1A、1B时为止,在使用粘着片1A、1B(粘着剂层11)时会被剥离。本实施方案的粘着片1A、1B中,剥离片12a、12b中的一者或两者不一定是必需的。
作为剥离片12a、12b,例如可使用聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、离聚物树脂膜、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜、氟树脂膜等。此外,也可使用这些膜的交联膜。进一步,还可为这些膜的层叠膜。
优选对上述剥离片12a、12b的剥离面(特别是与粘着剂层11接触的面)实施剥离处理。作为被用于剥离处理的剥离剂,例如可列举出醇酸类、有机硅类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。另外,优选将剥离片12a、12b中的先从粘着剂层11剥离的这一侧的剥离片设为剥离力较小的轻剥离型剥离片、将后从粘着剂层11剥离的这一侧的剥离片设为剥离力较大的重剥离型剥离片。
对于剥离片12a、12b的厚度并无特别的限制,通常为20~200μm左右。
2.物性
(1)粘着力
着色粘着剂层111对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为20N/25mm以上,进一步优选为30N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述,则高温高湿条件下的凹凸填埋性优异(着色粘着剂层111与被粘物的凹凸接触的情况下)。此外,着色粘着剂层111对钠钙玻璃的粘着力的上限值优选为100N/25mm以下,更优选为75N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下,进一步优选为40N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述,则可获得良好的再操作性,当发生贴合失误时,可再利用显示体构成构件、特别是昂贵的显示体构成构件。
在构成着色粘着剂层111的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂的情况下,活性能量射线固化后的着色粘着剂层111的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为20N/25mm
以上,进一步优选为40N/25mm以上。此外,活性能量射线固化后的着色粘着剂层111对钠钙玻璃的粘着力的上限值优选为100N/25mm以下,更优选为75N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下。若粘着力在上述范围内,则高温高湿条件下的凹凸填埋性优异(着色粘着剂层111与被粘物的凹凸接触的情况下)。
无色粘着剂层112对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为20N/25mm以上,进一步优选为30N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述,则高温高湿条件下的凹凸填埋性变得优异(无色粘着剂层112与被粘物的凹凸接触的情况下)。此外,无色粘着剂层112对钠钙玻璃的粘着力的上限值优选为100N/25mm以下,更优选为75N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述,则可获得良好的再操作性。
在构成无色粘着剂层112的粘着剂为活性能量射线固化性的粘着剂的情况下,活性能量射线固化后的无色粘着剂层112对钠钙玻璃的粘着力的下限值优选为1N/25mm以上,更优选为10N/25mm以上,特别优选为20N/25mm以上,进一步优选为30N/25mm以上。若粘着力的下限值为上述,则高温高湿条件下的凹凸填埋性变得优异(无色粘着剂层112与被粘物的凹凸接触的情况下)。此外,活性能量射线固化后的无色粘着剂层112对钠钙玻璃的粘着力的上限值优选为100N/25mm以下,更优选为75N/25mm以下,特别优选为50N/25mm以下。若粘着力的上限值为上述,则可获得良好的再操作性。
此处,本说明书中的“粘着力”是指基本上按照JIS Z0237:2009的180度拉剥法测定的粘着力,测定样品设为宽25mm、长100mm,将该测定样品贴附于被粘物,以0.5MPa、50℃加压20分钟后,在常压、23℃、50%RH条件下放置24小时,然后以300mm/min的剥离速度进行测定。此外,活性能量射线固化后的粘着力为贴附被粘物后进行活性能量射线固化时的粘着力。
(2)凹凸填埋率
粘着剂层填埋被粘物凹凸的性质、即凹凸填埋性可以以凹凸填埋率(%)为指标进行判断。本实施方案中的粘着剂层11的下述式所示的凹凸填埋率(%)的下限值优选为20%以上,特别优选为30%以上,进一步优选为40%以上。此外,上述凹凸填埋率的上限值并无特别限定,通常优选为80%以下,特别优选为70%以下。
凹凸填埋率(%)={(规定耐久试验后,维持被填埋而无气泡、浮起、剥落等的状态的凸部的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100
另外,凹凸填埋率的试验方法如后述试验例所示。此外,活性能量射线固化性的粘着剂的情况下,为贴附被粘物后进行活性能量射线固化时的凹凸填埋率。
3.粘着片的制造
作为图1所示的实施方案的粘着片1A的一个制造例,在一个剥离片12a(或12b)的剥离面上涂布着色粘着剂层111用的粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P交联,在形成涂布层后,在该涂布层上叠合另一个剥离片12b(或12a)的剥离面。此处,也可制作多个带涂布层的剥离片,并贴合期望的个数的该涂布层。需要熟化期时,通过经过熟化期,上述涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到上述粘着片1A。加热处理及熟化的条件如上文所述。
作为图2所示的实施方案的粘着片1B的一个制造例,在一个剥离片12a的剥离面上涂布用于形成无色粘着剂层112的粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12a。此外,在另一个剥离片12b的剥离面上涂布用于形成着色粘着剂层111的粘着性组合物P的涂布溶液,进行加热处理使粘着性组合物P交联,形成涂布层,得到带涂布层的剥离片12b。然后,将带涂布层的剥离片12a与带涂布层的剥离片12b以两涂布层互相接触的方式贴合。此处,可制作多个带涂布层的剥离片,并以期望的层叠顺序贴合期望的个数的该涂布层。需要熟化期时,通过经过熟化期,上述层叠的涂布层成为粘着剂层11,不需要熟化期时,上述层叠后的涂布层直接成为粘着剂层11。由此,得到具有作为着色粘着剂层111与无色粘着剂层112的层叠体的粘着剂层11的上述粘着片1B。
另外,用于形成无色粘着剂层112的涂布层及用于形成着色粘着剂层111的涂布层可分别被两片剥离片夹持,也可在贴合各涂布层时剥离各自的一侧的剥离片。
作为涂布上述粘着性组合物P的涂布溶液的方法,例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法、模涂法、凹版涂布法等。
[显示体]
本发明的一个实施方案的显示体具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、以及将这两个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层,该粘着剂层由上述实施方案的粘着片的粘着剂层形成。
优选一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件中的至少一者具有发光体,或者优选在被粘着剂层贴合的一侧的面上具有凹凸。此外,该凹凸优选为由设置在基板上的多个发光体产生的凹凸。进一步,本实施方案的显示体优选具有黑色周边部或白色周边部。
一个显示体构成构件及另一个显示体构成构件可均为硬质体。根据上述实施方案的粘着片,可将硬质体彼此良好地贴合。另外,本说明书中的“硬质体”是指构造不会不可逆地变形且可弯折角度小于90°的构件。该角度优选小于60°,更优选小于45°,特别优选小于10°,进一步优选小于5°。另外,可弯折角度(弯折角)是指,将硬质体载置于水平面,固定一个端部而将对向侧的端部立起时,从水平面立起的角度。硬质体可由单层或单一的构件构成,也可由多个层或多个构件构成。
以下,参照附图对本发明的实施方案的显示体进行说明。
如图3所示,本发明的一个实施方案的显示体2A通过具备背光源30、层叠于背光源30上且由着色粘着剂层111构成的粘着剂层11、层叠于粘着剂层11上的扩散构件41、以及层叠于扩散构件41上的液晶面板42构成。该显示体2A中的粘着剂层11为图1所示的粘着片1A的粘着剂层11。
如图4所示,本发明的另一个实施方案的显示体2B通过具备背光源30、层叠于背光源30上且由多个层构成的粘着剂层11、层叠于粘着剂层11上的扩散构件41、以及层叠于扩散构件41上的液晶面板42构成。该显示体2B中的粘着剂层11为图2所示的粘着片1B的粘着剂层11。本实施方案中的粘着剂层11为着色粘着剂层111与无色粘着剂层112的层叠体,无色粘着剂层112位于与由发光体32产生的凹凸接触的一侧。上述多个发光体32利用无色粘着剂层112无空隙地密封。然而,本发明并不限定于此,着色粘着剂层111与无色粘着剂层112也可互换。该情况下,通过与发光体32接触的着色粘着剂层111,散热性得到进一步提升。
此处,上述显示体2A、2B中的背光源30相当于第一显示体构成构件,含有扩散构件41与液晶面板42的层叠体相当于第二显示体构成构件。
背光源30通过具备1个或2个以上的基板31与设置在该基板31上的多个发光体32构成。该背光源30具有多个由发光体32产生的凹凸。
基板31并无特别限定,可使用一般用于背光源的基板。该基板31通常为印刷电路基板(PCB基板;Printed Circuit Board)。
基板31可以以统筹搭载多个发光体32的方式一体形成,也可以以在一个基板31上搭载一个发光体32的方式分别分开形成。在分开形成的情况下,各基板31通常由框架、支撑体、壳体等固定。本实施方案中,如图3及图4所示,基板31优选以统筹搭载多个发光体32的方式一体形成。
可在基板31的粘着剂层11侧的面上形成反射层,也可设置反射构件。由此,可有效地提升由背光源30产生的亮度。反射层或反射构件的材料可采用公知的材料。
作为发光体32的种类,例如可列举出发光二极管(LED)、激光二极管(LD)、有机电致发光元件、无机电致发光元件等。其中,从由粘着剂层11产生的密封性的角度出发,优选LED,特别优选Mini LED或MicroLED。
发光体32的厚度优选为10μm以上,更优选为30μm以上,特别优选为50μm以上,进一步优选为80μm以上。此外,发光体32的厚度优选为300μm以下,特别优选为150μm以下,进一步优选为100μm以下。
此外,相邻的发光体32的间隙的宽度优选为0.01mm以上,特别优选为0.1mm以上,进一步优选为0.5mm以上。此外,上述间隙的宽度优选为100mm以下,更优选为10mm以下,特别优选为4mm以下,进一步优选为2mm以下。
发光体32的形状并无特别限定,通常为立方体状、半球状等。发光体32的大小并无特别限定,从发光体密封性的角度出发,俯视时的一边或直径优选为0.01~100mm,更优选为0.1~10mm,特别优选为0.2~5mm,进一步优选为0.5~2mm。
扩散构件41为使从背光源30照射的光扩散的构件,利用该扩散构件41可有效地抑制亮度不均的发生。扩散构件41可采用公知的扩散构件,例如可使用扩散板、扩散膜、其组合等。液晶面板42也可采用公知的液晶面板。
另外,可在粘着剂层11与扩散构件41之间、扩散构件41与液晶面板42之间、或液晶面板42的与扩散构件41为相反侧的面上设置所需的光学构件。作为该光学构件,例如可列举出亮度增强膜、对比度增强膜、视角补偿膜、透明导电性膜、液晶聚合物膜、半透射反射膜、防飞散膜等。
在制造图3所示的实施方案的显示体2A时,例如剥离图1所示的粘着片1A的一个剥离片12a,将露出的粘着剂层11(着色粘着剂层111)贴合于背光源30的存在发光体32的一侧的面上。接着,从粘着片1A的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将露出的粘着剂层11(着色粘着剂层111)与扩散构件41贴合。
在制造图4所示的实施方案的显示体2B时,例如剥离图2所示粘着片1B的一个剥离片12a,将露出的无色粘着剂层112贴合于背光源30的存在发光体32的一侧的面上。接着,从粘着片1B的粘着剂层11上剥离另一个剥离片12b,将露出的着色粘着剂层111与扩散构件41贴合。
任一情况下,当粘着剂层11为活性能量射线固化性时,均对粘着剂层11照射活性能量射线。由此,粘着剂层11中的能量射线固化性成分(C)进行聚合,粘着剂层11进行固化。对粘着剂层11进行的能量射线照射通常隔着第一显示体构成构件21或第二显示体构成构件22中的任一者进行。
活性能量射线是指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线,具体而言,可列举出紫外线、电子束等。活性能量射线中,特别优选容易操作的紫外线。
紫外线的照射可利用高压汞灯、熔融H灯(fusion H lamp)、氙灯等进行,紫外线的照射量的照度优选为50~1000mW/cm2左右,优选为100~500mW/cm2左右。此外,光量优选为50~10000mJ/cm2,更优选为200~7000mJ/cm2,特别优选为500~3000mJ/cm2。另一方面,电子束的照射可利用电子束加速器等进行,电子束的照射量优选为10~1000krad左右。
然后,使用所需的粘着片,将扩散构件41与液晶面板42贴合。此外,作为另一个实例,也可更换背光源30与扩散构件41的贴合顺序。
虽未图示,但本实施方案的显示体2A、2B优选具有黑色周边部或白色周边部。作为周边部,例如可列举出在显示部周围设置的框状印刷部、在显示部或显示体周围设置的框材、其他构件等。
本实施方案的显示体2A、2B中,通过使粘着剂层11具有上述光学物性,在显示体2A、2B亮灯时图像/影像的可视性得到确保,在显示体2A、2B熄灯时该显示体2A、2B的设计性(其中一个实例为外观调和性)得到提升。具体而言,可获得显示部与黑色或白色周边部的一体感,提高外观调和性而呈现高级感。此外,通过使粘着剂层11的热导率为上述值,即使背光源30的发光体32伴随发光而发热,也可经由粘着剂层11进行散热。由此,可抑制靠近发光体32的该粘着剂层11或其他构件的热劣化。
进一步,图4所示的显示体2B中,在背光源30的具有由发光体32产生的凹凸的面上层叠有无色粘着剂层112,由于凹凸被该无色粘着剂层112吸收,因而着色粘着剂层111被压缩或发生变形的情况得到抑制。由此,可抑制粘着剂层11的透光率不均。
以上所说明的实施方案是为了易于理解本发明而记载,并不是为了限定本发明而记载。因此,上述实施方案所公开的各要件也包含属于本发明技术范围内的所有设计变更或均等物。
例如,可以省略粘着片1中的剥离片12a、12b中的任意一片或两片,此外,也可以层叠所需的光学构件来代替剥离片12a和/或12b。进一步,粘着剂层11也可通过依次层叠无色粘着剂层112、着色粘着剂层111及无色粘着剂层112而成。
此外,图4所示的显示体2B中的着色粘着剂层111及无色粘着剂层112的位置也可互换。
实施例
以下,利用实施例等,对本发明进行进一步具体的说明,但本发明的范围并不受这些实施例等的限定。
[制造例1](着色粘着片的制作)
1.(甲基)丙烯酸酯聚合物的制备
利用溶液聚合法使45质量份的丙烯酸2-乙基己酯、20质量份的丙烯酸正丁酯、10质量份的丙烯酸异冰片酯、5质量份的N-丙烯酰吗啉及20质量份的丙烯酸2-羟基乙酯进行共聚,制备(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。利用后述方法测定该(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量,结果重均分子量(Mw)为50万。
2.粘着性组合物的制备
将100质量份(固体成分换算值;以下也相同)的上述工序1中得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.3质量份的作为交联剂(B)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(TOYOCHEMCO.,LTD.制造,产品名称“BHS8515”)、0.6质量份的作为着色剂(C)的炭黑类黑色颜料(C1)、5.0质量份的作为活性能量射线固化性成分(D)的ε-己内酯改性三(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL CO.,LTD.制造,产品名称“NK Ester A-9300-1CL”)、0.5质量份的作为光聚合引发剂(E)的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、以及0.3质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合,充分搅拌,利用甲基乙基酮稀释,得到粘着性组合物的涂布溶液。
此处,将(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)设为100质量份(固体成分换算值),并将此时的粘着性组合物的各配比(固体成分换算值)示于表1。另外,表1中记载的缩写等的详细内容如下所示。
[(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)]
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
BA:丙烯酸正丁酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
IBXA:丙烯酸异冰片酯
ACMO:N-丙烯酰吗啉
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
[着色剂(C)]
C1:具有表2所示的物性的炭黑类黑色颜料
C2:氧化钛类白色颜料
C3:苯胺黑类黑色染料(Orient Chemical Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“NUBIAN BLACK PA-2802”)
另外,作为着色剂(C)的C2(氧化钛类白色颜料)的组成为氧化钛91.2质量%、氧化锌0.8质量%、二氧化硅8质量%。此外,该氧化钛类白色剂的众数直径为420nm、中值粒径为420nm。粒径的测定利用动态光散射法(使用MicrotracBEL Corp.制造,装置名称:NanotracWave)进行。
3.着色粘着片的制造
利用刮刀涂布机,将上述工序2中得到的粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的重剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET752150”)的剥离处理面上,然后以90℃进行1分钟加热处理,形成涂布层(厚度:50μm)。
接着,将上述中得到的重剥离型剥离片上的涂布层、与使用有机硅类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的轻剥离型剥离片(LINTEC Corporation制造,产品名称“SP-PET381031”)以该轻剥离型剥离片的剥离处理面与涂布层接触的方式贴合,制作由重剥离型剥离片/着色粘着剂层(a)(厚度:50μm)/轻剥离型剥离片的构成形成的着色粘着片。
另外,上述着色粘着剂层的厚度为按照JIS K7130、使用恒压测厚仪(TECLOCK公司制造,产品名称“PG-02”)测定的值(以下也相同)。
[制造例2~4](着色粘着片的制作)
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类与比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的掺合量、以及着色剂(C)的种类与掺合量变更为如表1所示之外,以与实施例1相同的方式制作具有着色粘着剂层(b)(制造例2)、着色粘着剂层(c)(制造例3)及着色粘着剂层(d)(制造例4)的着色粘着片。
[制造例5~6](无色粘着片的制作)
除了将构成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各单体的种类与比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重均分子量(Mw)、交联剂(B)的掺合量、着色剂(C)的掺合量(未掺合)、活性能量射线固化性成分(D)的掺合量、光聚合引发剂(E)的掺合量、以及粘着剂层的厚度变更为如表1所示之外,以与实施例1相同的方式制作具有无色粘着剂层(e)(制造例5)及无色粘着剂层(f)(制造例6)的无色粘着片。
另外,制造例5中制作的无色粘着剂层(f)由非活性能量射线固化性的粘着剂构成,制造例6中制作的无色粘着剂层(g)由非活性能量射线固化性的粘着剂构成。
上述重均分子量(Mw)为使用凝胶渗透色谱(GPC)、在以下条件下测定(GPC测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
<测定条件>
·GPC测定装置:TOSOH CORPORATION制造,HLC-8020
·GPC色谱柱(依照以下顺序通过):TOSOH CORPORATION制造TSK guard columnHXL-H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
·测定溶剂:四氢呋喃
·测定温度:40℃
[实施例1]
从制造例1中制作的着色粘着片中剥离轻剥离型剥离片,使着色粘着剂层(a)露出。此外,从制造例6中制作的无色粘着片中剥离轻剥离型剥离片,使无色粘着剂层(f)露出。将露出的着色粘着剂层(a)与无色粘着剂层(f)贴合,然后在23℃、50%RH的条件下进行7天熟化。
以此方式制造由重剥离型剥离片/着色粘着剂层(a)(第一层;50μm)/无色粘着剂层(f)(第二层;150μm)/重剥离型剥离片构成的粘着片。另外,当在被粘物上存在凹凸的情况下,将第二层设为与该被粘物的凹凸接触的一侧的层。
[实施例2~4、比较例1~2]
除将第一层及第二层的粘着剂层变更为如表4所示之外,以与实施例1相同的方式制造粘着片。
[试验例1](凝胶分率的测定)
将各制造例中制作的粘着片裁剪为80mm×80mm的大小,利用聚酯制筛网(筛网尺寸200)包住其粘着剂层,利用精密天平称量其质量,并减去上述筛网单独的质量后,计算出仅粘着剂的质量。将此时的质量设为M1。
接着,将被上述聚酯制筛网包住的粘着剂在室温下(23℃)于乙酸乙酯中浸渍24小时。然后取出粘着剂,在温度为23℃、相对湿度为50%的环境下风干24小时,进一步在80℃的烤箱中干燥12小时。干燥后,利用精密天平称量其质量,并减去上述筛网单独的质量,计算出仅粘着剂的质量。将此时的质量设为M2。凝胶分率(%)以(M2/M1)×100表示。由此导出粘着剂的凝胶分率(UV前)。将结果示于表3。
此外,隔着轻剥离型剥离片,在下述条件下对制造例1~4、6中制作的粘着片的粘着剂层照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂层固化而形成固化后粘着剂层。针对该固化后粘着剂层的粘着剂,以与上述相同的方式导出凝胶分率(UV后)。将结果示于表3。
<活性能量射线照射条件>
·使用高压汞灯
·照度200mW/cm2、光量2000mJ/cm2
·UV照度-光通量计使用EYE GRAPHICS Co.,Ltd.制造的“UVPF-A1”
[试验例2](储能模量的测定)
从各制造例中制作的粘着片中剥离剥离片,以厚度成为3mm的方式将粘着剂层进行多层层叠。从得到的粘着剂层的层叠体中冲裁出直径为8mm的圆柱体(高度3mm),将其作为样品。
针对上述样品,按照JIS K7244-6,使用粘弹性测定装置(Physica公司制造,产品名称“MCR300”)、利用扭转剪切法在以下条件下测定23℃下的储能模量(UV前;MPa)。将结果示于表3。
测定频率:1Hz
测定温度:23℃
此外,针对制造例1~4、6中制作的粘着片,以与试验例1相同的条件对与上述同样的样品照射活性能量射线(紫外线;UV),使粘着剂固化,得到活性能量射线照射后的样品。针对所得到的活性能量射线照射后的样品,以与活性能量射线照射前的样品相同的方式测定23℃下的储能模量(UV后;MPa)。将结果示于表3。
[试验例3](总透光率的测定)
将各制造例、实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层贴合于玻璃,将其作为测定用样品。在使用玻璃进行本底测定(backgroundmeasurement)的基础上,针对上述测定用样品,按照JIS K7361-1:1997,使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SH-7000”)测定总透光率(%)。并将结果示于表3与表4。
另外,针对除制造例5中制造的粘着片以外的粘着片,以与试验例1相同的条件照射活性能量射线,使粘着剂固化后,进行上述测定。
[试验例4](雾度值的测定)
针对各制造例、实施例及比较例中制作的粘着片的粘着剂层,按照JIS K7136:2000、使用雾度计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SH-7000”)测定雾度值(%)。将结果示于表3与表4。
另外,针对除制造例5中制造的粘着片以外的粘着片,以与试验例1相同的条件照射活性能量射线,使粘着剂固化后,进行上述测定。
[试验例5](粘着力的测定)
从各制造例中制作的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBOCO.,LTD.制造,产品名称“PETA4300”,厚度:100μm)的易粘合层,得到剥离片/粘着剂层/PET膜的层叠体。将得到的层叠体裁剪为宽25mm、长100mm,将其作为样品。
在23℃、50%RH的环境下,从上述样品中剥离重剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于钠钙玻璃(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造),然后利用KURIHARA SEISAKUSHOCo.,Ltd.制造的压热器以0.5MPa、50℃加压20分钟。然后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,使用拉伸试验机(ORIENTEC CO.,LTD.制造,产品名称
“TENSILON”),以剥离速度为300mm/min、剥离角度为180度的条件测定粘着力(UV前;N/25mm)。未记载于此的条件按照JIS Z0237:2009进行测定。将结果示于表3。
此外,针对制造例1~4、6中制作的粘着片,以与上述相同的方式将粘着剂层贴附于钠钙玻璃,进行压热处理后,在23℃、50%RH的条件下放置24小时后,隔着PET膜,以与试验例1同样的条件照射活性能量射线,使粘着剂层固化。针对该固化后的粘着剂层,以与上述相同的方式测定粘着力(UV后;N/25mm)。将结果示于表3。
[试验例6](凹凸填埋率的测定)
将紫外线固化型油墨(Teikoku Printing Inks Mfg.Co.,Ltd.制造,产品名称“POS-911BLACK”)以框状(外形:纵90mm×横50mm、宽5mm)丝网印刷在玻璃板(NSGPRECISION公司制造,产品名称“Corning GlassEAGLE XG”、纵90mm×横50mm×厚度0.5mm)的表面上。接着,照射紫外线(80W/cm2,金属卤素灯2盏,灯高度15cm,传送带速度10~15m/分钟),使印刷的上述紫外线固化型油墨固化,制作具有因印刷产生的段差(段差的高度:5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、50μm、60μm及75μm中的任一者)的带段差的玻璃板。
从各制造例中制作的粘着片中剥离轻剥离型剥离片,将露出的粘着剂层贴合于具有易粘合层的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(TOYOBOCO.,LTD.制造,产品名称“PETA4300”,厚度:100μm)的易粘合层。接着,将重剥离型剥离片剥离,使粘着剂层露出。然后,使用塑封机(FUJIPLAINC.制造,产品名称“LPD3214”),以粘着剂层覆盖框状的整个印刷面的方式,将上述层叠体层压于各个带段差的玻璃板上,将其作为评价用样品。
将得到的评价用样品在50℃、0.5MPa的条件下进行30分钟压热处理后,在常压、23℃、50%RH下放置24小时。针对制造例1~4、6中制作的粘着片,隔着PET膜,以与试验例1同样的条件照射活性能量射线,使粘着剂层固化。
接着,在85℃、85%RH的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验),然后,评价凹凸填埋性。凹凸填埋性通过印刷段差是否完全被粘着剂层填埋来判断,当在印刷段差与粘着剂层的界面处观察到气泡、浮起、剥落等的情况下,判断为无法追随印刷段差的凹凸。此处,以下述式所示的凹凸填埋率(%)评价凹凸填埋性。将结果示于表3。
凹凸填埋率(%)={(耐久试验后,维持被填埋而无气泡、浮起、剥落等的状态的段差的高度(μm))/(粘着剂层的厚度)}×100
[试验例7](L*a*b*的测定)
针对实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层,使用同时测光分光式色差计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SQ2000”),针对透射光,测定由CIE1976L*a*b*表色系规定的亮度L*(L*M)、色度a*(a*M)及色度b*(b*M)。将结果示于表4。
另一方面,准备白色印刷板及黑色印刷板,分别使用同时测光分光式色差计(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.制造,产品名称“SQ2000”),针对反射光,测定由CIE1976L*a*b*表色系规定的亮度L*、色度a*及色度b*。将结果示于表3。
此外,由上述结果,根据下述式(I)与式(II)计算出与完全黑色的色差ΔE*(B)、以及与完全白色的色差ΔE*(W)。并且,用色差ΔE*(B)除以色差ΔE*(W),计算出ΔE*(B)/ΔE*(W)。将结果示于表4。
[数学式3]
[数学式4]
[试验例8](设计性的评价)
将实施例及比较例中得到的的粘着片裁剪为纵70mm×横70mm,将该粘着片的粘着剂层以被两片钠钙玻璃板(NIPPON SHEET GLASS CO.,LTD.制造,纵70mm×横70mm×厚度1.1mm)夹持的方式贴合。接着,隔着一侧的钠钙玻璃板,以与试验例1同样的条件照射活性能量射线,使粘着剂层固化而形成固化后粘着剂层,将其作为样品。
将得到的样品配置于作为背景的白色印刷板(与试验例7相同)上。然后,在三波长荧光灯下(距荧光灯的距离:200cm)通过目视判断该样品是否与背景融合(与背景有一体感),通过以下标准评价设计性(白)。此外,将上述样品配置于作为背景的黑色印刷板(与试验例7相同)上。然后,在三波长荧光灯下(距荧光灯的距离:200cm)通过目视判断该样品是否与背景融合(与背景有一体感),通过以下标准评价设计性(黑)。将结果示于表4。
◎:样品与背景非常融合。
○:样品与背景一定程度地融合。
×:样品与背景明显不融合。
此外,通过以下标准评价设计性(通用性)。将结果示于表4。
◎:设计性(白)及设计性(黑)的评价结果均为◎或○(不包括均为○的情况)。
○:设计性(白)及设计性(黑)的评价结果均为○。
×:设计性(白)及设计性(黑)的评价结果中的任意一者为×或均为×。
[试验例9](热导率的测定)
针对实施例及比较例中得到的粘着片的粘着剂层,使用热扩散率/热导率测定装置(ai-Phase Co.,ltd.制造,产品名称“ai-phase mobile”)、按照ISO 22007-3进行热导率(W/m·K)的测定。将结果示于表4。
[试验例10](散热性的评价)
针对实施例及比较例中得到的粘着片的散热性,计算出以比较例1的粘着片的热导率为基准的比率,按照下述进行评价。将结果示于表4。
◎:热导率的比率为150%以上。
○:热导率的比率为120%以上且小于150%。
△:热导率的比率大于100%且小于120%。
×:热导率的比率为100%以下。
[试验例11](可视性的评价)
在尺寸为15.6英寸、分辨率为1366×768的显示器(Fujitsu Limited制造,产品名称“LITEBOOK A574/H”)中,以5磅(point)至20磅的大小(以1磅间隔增加)100%显示白色背景、黑色的文字(字体:MS PGothic)。
在上述显示器上配置以与试验例10相同的方式制作的样品。然后,在距离显示器50cm的位置,通过目视确认可识别的文字的尺寸,通过以下标准评价可视性。将结果示于表4。
◎:可识别8磅的文字。
○:未能完全识别8磅的文字,但是可识别15磅的文字。
×:未能识别15磅的文字。
[表2]
[表3]
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由表4可知,实施例中得到的粘着片的设计性与散热性优异,同时可视性也优异。此外,由表3可知,将各制造例中制造的粘着剂层层叠而成的实施例的粘着片的凹凸填埋性也优异。
工业实用性
本发明的粘着片例如在制造具有黑色或白色周边部的显示体时,可适用于具有由发光体产生的凹凸的显示体构成构件与所需显示体构成构件的贴合等。
附图标记说明
1A、1B:粘着片;11:粘着剂层;111:着色粘着剂层;112:无色粘着剂层;12a、12b:剥离片;2A、2B:显示体;30:背光源;31:基板;32:发光体;41:扩散构件;42:液晶面板。
Claims (15)
1.一种粘着片,其为具备至少含有一层着色粘着剂层的粘着剂层的粘着片,其特征在于,
所述着色粘着剂层由含着色剂的粘着剂构成,
所述粘着剂层的由CIE1976L*a*b*表色系规定的亮度L*为90以下,
所述粘着剂层的总透光率为3%以上,
所述粘着剂层的热导率为0.1W/m·K以上。
2.根据权利要求1所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层的雾度值为0.1%以上且80%以下。
3.根据权利要求1或2所述的粘着片,其特征在于,所述着色剂为黑色系着色剂,
由CIE1976L*a*b*表色系规定的所述粘着剂层与完全黑色之间的色差ΔE*为90以下。
4.根据权利要求1或2所述的粘着片,其特征在于,所述着色剂为白色系着色剂,
由CIE1976L*a*b*表色系规定的所述粘着剂层与完全白色之间的色差ΔE*为30以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层为至少一层着色粘着剂层与至少一层无色粘着剂层的层叠体。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的粘着片,其特征在于,所述粘着剂层为用于将一个显示体构成构件与另一个显示体构成构件贴合的粘着剂层。
7.根据权利要求6所述的粘着片,其特征在于,所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件中的至少一者具有发光体。
8.根据权利要求5所述的粘着片,其特征在于,所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件中的至少一者在被所述粘着剂层贴合的一侧的面上具有凹凸,
所述无色粘着剂层位于所述粘着剂层的与所述显示体构成构件的凹凸接触的面。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的粘着片,其特征在于,具备:
两片剥离片;及
以与所述两片剥离片的剥离面接触的方式被所述剥离片夹持的所述粘着剂层。
10.一种显示体,其为具备一个显示体构成构件、另一个显示体构成构件、及将所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件相互贴合的粘着剂层的显示体,其特征在于,
所述粘着剂层由权利要求1~9中任一项所述的粘着片的粘着剂层形成。
11.根据权利要求10所述的显示体,其特征在于,所述一个显示体构成构件与所述另一个显示体构成构件中的至少一者具有发光体。
12.根据权利要求10或11所述的显示体,其特征在于,所述一个显示体构成构件及所述另一个显示体构成构件中的至少一者在被所述粘着剂层贴合的一侧的面上具有凹凸。
13.根据权利要求12所述的显示体,其特征在于,所述凹凸为由设置在基板上的多个发光体产生的凹凸。
14.根据权利要求10~13中任一项所述的显示体,其特征在于,具有黑色的周边部。
15.根据权利要求10~13中任一项所述的显示体,其特征在于,具有白色的周边部。
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