CN116801859A - 防晒化妆品 - Google Patents

Abstract

一种防晒化妆品，由水包油型乳化组合物构成，所述水包油型乳化组合物的必需成分如下：金属氧化物系紫外线散射剂1～20质量％、包含粘土矿物系亲水性增粘剂和黄原胶的亲水性增粘剂、油性成分、包含非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂的表面活性剂、以及包含40质量％以上的水的水性成分。

Description

防晒化妆品

技术领域

该发明涉及一种由含有金属氧化物的乳化物构成的防晒化妆品，特别涉及一种稳定性和使用感得到改良的防晒化妆品。

背景技术

一般，为了抑制由紫外线(UV)引起的对肌肤的损伤，开发出了各种UV防护化妆品，为了保护皮肤免受紫外线伤害，防晒化妆品中配合有紫外线散射剂、紫外线吸收剂。

防晒化妆品不仅用于抑制由晒伤引起的红斑，而且还用于预防日常的因肌肤暴露于日光而引起的斑点、皱纹等皮肤问题。这样的用途的防晒化妆品具有SPF/PF-A值的指标，要求易于涂抹且轻薄的使用感的品质。

例如，通过在防晒化妆品配合大量紫外线吸收剂而能够表现出所期待的SPF/PF-A值，但从需要者希望减小对肌肤的负担这样的安全性的观点考虑，存在避免配合由有机化合物构成的紫外线吸收剂的趋势。

因此，在高SPF/PF-A值的防晒化妆品(例如防晒霜用乳化制剂)中配合有氧化钛或氧化锌、氧化铁等金属氧化物作为紫外线散射剂。

而且，这样的防晒化妆品为了稳定地保持金属氧化物系紫外线散射剂的分散状态而大多为乳化状态为油包水(W/O)型的乳化制剂。

另外，W/O型的防晒化妆品进行了各种改良用以除了在涂抹时具有均匀性以外，还得到尽可能轻薄的使用感。但是，油性成分为主成分的W/O型乳化制剂在其性质上并没有从涂抹时的油腻感中解放出来。

另一方面，水包油(O/W)型乳化制剂的防晒化妆品由于水性成分为主要成分，因此虽然得到轻薄的使用感，但必需成分的增粘剂与紫外线散射剂的金属氧化物的相容性差，难以确保乳化状态的稳定性，因此实际上大多稳定性较低。

另外，已知有在乳化型化妆品的油相中配合大量的固体成分而使乳化状态稳定化的技术(参照专利文献1)。

然而，即便采用这样的技术，乳化型化妆品的使用感也厚重，得不到涂抹时铺展性良好(容易涂抹铺展得很薄)的化妆品。

增粘剂的丙烯酸系聚合物由于具有光滑的感触，因此在化妆品中广泛使用，与金属氧化物并用时，金属氧化物向水相溶出、或者引起凝聚，存在使保存性明显降低的情况。

为了应对该问题，配合乙醇、特定的表面活性剂而试图改善，但最近的化妆品市场上，看到消费者避开配合有乙醇的产品的趋势，因此需要不配合乙醇来应对(参照专利文献2)。

另外，众所周知，粘土矿物系亲水性增粘剂以亲水性板状晶体分散于水中的状态形成被称为卡屋结构的网眼结构，出于提高制剂粘度、保持乳化或分散状态的目的而使用。

但是，粘土矿物系亲水性增粘剂如果将其以单质形式使用时，则会引起水油分离，而且配合物的状态经时变化，例如以结构物的状态经时变化的方式使粘度变化而引起凝胶化、流动性降低，有时表现出被称为所谓的老化的行为。

另外，近年来，丙烯酸系甲基牛磺酸聚合物、分散性高的丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物等新型增粘剂已经上市并广泛使用(参照专利文献3、4)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利第2749677号公报

专利文献2：日本专利第4127397号公报

专利文献3：日本专利第6600455号公报

专利文献4：日本特开2018－76301号公报

发明内容

但是，日本专利文献3、4所记载的技术中，难以配合氧化钛、氧化锌等金属氧化物系紫外线散射剂而制剂化。

另外，为了如上所述提高防晒化妆品的粘度而制剂化，需要配合大量高分子增粘剂，该情况下，容易引起略微感觉具有粘度的“发粘”、铺展性差，因此得不到使用感良好的由O/W型乳化物构成的化妆品。

而且，近年来，由于希望对敏感肌也具有安全性，因此也存在回避聚氧乙烯等石油来源的表面活性剂的趋势。

因此，该发明的课题在于解决上述问题而制成如下防晒化妆品：在配合许多金属氧化物的O/W型乳化组合物的制剂中，乳化状态的经日稳定性优异，而且具有由O/W型乳化组合物构成的化妆品所特有的涂抹时的良好的铺展性，并且得到不发粘的轻薄的使用感。

为了解决上述课题，本申请的发明人等反复进行认真研究，结果发现：通过含有金属氧化物并配合粘土矿物系亲水性增粘剂和特定的天然多糖类系水溶性增粘剂、直链高级醇、聚甘油脂肪酸酯、阴离子性表面活性剂而成为具有涂抹时的良好的铺展性、并且得到不发粘的使用感、轻薄、经日稳定性优异的O/W型乳化物，从而完成了该发明。

即，该发明中，为了解决上述课题，制成一种防晒化妆品，由水包油型乳化组合物构成，该水包油型乳化组合物的必需成分如下：金属氧化物系紫外线散射剂(A)1～20质量％、包含粘土矿物系亲水性增粘剂(B)和黄原胶(C)的亲水性增粘剂、油性成分(D)、包含非离子性表面活性剂(E)和阴离子性表面活性剂(F)的表面活性剂、以及包含40质量％以上的水的水性成分(G)。

如上所述构成的该发明的防晒化妆品通过相对于规定量的金属氧化物系的紫外线散射剂并用配合粘土矿物系亲水性增粘剂(B)和(C)黄原胶而不存在天然多糖类系亲水性增粘剂所特有的发粘，而且不会因长期保存而导致适当的粘性降低，能够兼具所期望的使用感和乳化状态的稳定性。

另外，通过并用非离子性表面活性剂(E)和阴离子性表面活性剂(F)而能够使上述乳化稳定性在3个月这样的所期望的长时间内可靠地发挥。阴离子性表面活性剂(F)优选为烷基甲基牛磺酸钠。

为了不损害上述稳定性而制成为更没有因油性成分所致的发粘的更轻薄的使用感的防晒化妆品，优选粘土矿物系亲水性增粘剂(B)的配合比例为0.5～2质量％，黄原胶(C)的配合比例为0.05～1质量％。

另外，出于上述同样的理由，为了可靠地得到更理想的乳化稳定性和使用感，优选粘土矿物系亲水性增粘剂(B)为膨润土。

另外，为了制成涂抹时对肌肤的展延性(展开性)良好的防晒化妆品，优选油性成分(D)是包含大于0.5质量％且小于等于5质量％的碳原子数16～22的直链高级醇的油性成分。

为了制成涂抹时不使肌肤发粘、不引起乳化不良的防晒化妆品，优选非离子性表面活性剂(E)的配合比例为0.1～5质量％，出于同样的理由，优选非离子性表面活性剂(E)为聚甘油脂肪酸酯。此外，出于同样的理由，优选上述聚甘油脂肪酸酯是脂肪酸的碳链为12～22且甘油聚合度为5～10的聚甘油脂肪酸酯。

该发明通过在由包含规定量的金属氧化物系紫外线散射剂的水包油型乳化组合物构成的防晒化妆品中由规定成分构成规定的亲水性增粘剂和表面活性剂，从而具有如下优点：是配合有足以防御紫外线的大量的金属氧化物的O/W型乳化组合物的经日稳定性优异，而且能够得到O/W型乳化组合物所特有的轻薄的使用感的防晒化妆品。

具体实施方式

该发明的实施方式的防晒化妆品为含有金属氧化物的O/W型乳化物，含有粘土矿物系亲水性增粘剂和作为天然多糖类系亲水性增粘剂的黄原胶、直链高级醇、聚甘油脂肪酸酯、阴离子性表面活性剂作为必需成分。

该发明中使用的金属氧化物系紫外线散射剂(A)可以选择公知的氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化铈等金属氧化物作为化妆品中使用的紫外线散射剂，它们除了紫外线防御性以外，也有时以组合物的色调调整、肌肤的色调调整、肌肤遮瑕等作用为目的而配合。

特别是氧化钛和氧化锌作为紫外线散射剂是安全且发挥较高效果的成分，这些金属氧化物可以为1种或者任意组合2种以上。

金属氧化物系紫外线散射剂(A)的配合比例只要在防晒化妆品中为1～20质量％，就能够得到用于所期望的皮肤问题预防的理想的紫外线防除性，为了得到更高的紫外线防除性，优选的配合比例为5～20质量％，更优选为10～20质量％，进而为15～20质量％。

金属氧化物系紫外线散射剂(A)只要将预先分散于油剂中的分散液配合在化妆品中，就容易混合，并更均匀分散。

该发明中使用的粘土矿物系亲水性增粘剂(B)为被称为蒙皂石的具有层状晶体结构的粘土矿物，在水中使晶体层间吸附水分子，各层剥离而形成网络，具有使水增粘的功能。其中，优选为与金属氧化物系紫外线散射剂(A)没有化学反应性的蒙皂石。

作为蒙皂石的例子，可举出锂蒙脱石、蒙脱石、皂石(サポライト)、贝得石，这些都具有如上所述使水增粘的功能。

例如，优选为亲水性板状晶体粒子且在所分散的水系中使晶体表面与晶体端部静电结合而形成被称为卡屋结构的网眼结构的蒙皂石，例如优选采用以蒙脱石为主成分的膨润土用以根据这样的机理使水性成分增粘。

另一方面，作为不优选的例子，如果采用虽然为亲水性增粘剂但不为矿物性的、作为合成硅酸盐的硅酸钠镁，则形成与金属氧化物的复合体，粘度不增加，成为可目视程度的大小的凝胶状粒子，导致溶胀不充分。

同样，如果使用作为合成硅酸盐的硅酸铝镁，则能够制备铺展性良好的乳化组合物，但高温下的保存性变差，因而不优选。

另外，使用丙烯酸系甲基牛磺酸聚合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物来代替膨润土等时，有时因金属氧化物向水相溶出而导致稳定性不良、凝聚，因而不优选。

粘土矿物系亲水性增粘剂(B)的配合比例优选为0.5～2质量％，进一步优选为0.8～1.7质量％。在不含有粘土矿物系亲水性增粘剂(B)的体系中液体的触变性降低，如果配合小于0.5质量％，则难以确保稳定性。另外，配合超过2质量％时，使液体与肌肤融合时产生粉状析出物，因而不优选。

另外，作为天然多糖类系水溶性增粘剂的黄原胶(C)作为亲水性增粘剂是优选的，其配合量优选为0.05～1质量％，进而更优选为0.1～0.8质量％。上述配合量小于0.05质量％时，难以确保稳定性，另外，超过1质量％时，成为存在黄原胶所特有的发粘的厚重的使用感的化妆品。

黄原胶(C)与其它天然多糖类系的水溶性增粘剂相比更理想，例如罗望子胶、纤维素或作为其衍生物的羟基乙基纤维素、刺槐豆胶、角叉菜胶、瓜尔胶由于假塑性低于黄原胶，由于高温下的液性的变化而使稳定性容易降低，容易发生出水(液吐き)等状态变化，因此与黄原胶相比并不理想。同样，海藻酸钠容易出现与膨润土、金属氧化物等无机物的凝胶化，因而优选。

作为以乳化助剂的形式配合的油性成分(D)，优选配合有碳原子数16～22的直链高级醇的油性成分，其配合量优选为大于0.5质量％且小于等于5质量％，更优选为1～5质量％，更进一步优选为2～4质量％。

上述配合量小于1质量％这样实质上不含有油性成分的状态下，难以确保乳化稳定性，超过5质量％时粘度变得过高，虽然能够制备成具有高保湿力的乳霜，但涂抹时的铺展性变差，因而不优选。

另外，油性成分(D)为构成乳化组合物的油相的成分，可以包含化妆品中通用的油剂、油脂剂、粘合剂、分散剂等，为了得到特别轻薄的使用感的O/W型乳化组合物，优选包含高级醇(碳原子数8以上的一元醇)，也特别优选采用作为碳原子数16～22的直链高级醇的鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、山萮醇和以它们的混合物的形式得到的氢化油菜籽油醇等植物高级醇等，并使用选自它们中的一种或二种以上。

作为非离子性表面活性剂(E)，可以采用公知的非离子性表面活性剂，例如优选采用聚甘油脂肪酸酯等，其配合量优选为0.1～5质量％，更进一步优选为0.5～4质量％。配合量小于0.1质量％时会引起乳化不良，超过5质量％时会出现聚甘油脂肪酸酯特有的发粘。

作为聚甘油脂肪酸酯，可举出月桂酸聚甘油酯、聚甘油二月桂酸酯、聚甘油三月桂酸酯、聚甘油四月桂酸酯、聚甘油肉豆蔻酸酯、聚甘油二肉豆蔻酸酯、聚甘油三肉豆蔻酸酯、聚甘油五肉豆蔻酸酯、聚甘油棕榈酸酯、聚甘油二棕榈酸酯、聚甘油异棕榈酸酯、聚甘油硬脂酸酯、聚甘油二硬脂酸酯、聚甘油三硬脂酸酯、聚甘油异硬脂酸酯、聚甘油二异硬脂酸酯、聚甘油三异硬脂酸酯、聚甘油四异硬脂酸酯、聚甘油油酸酯、聚甘油二油酸酯、聚甘油三油酸酯、聚甘油四油酸酯、聚甘油山萮酸酯、聚甘油三山萮酸酯、聚甘油四山萮酸酯等，也可以使用它们中的一种或二种以上。

作为阴离子性表面活性剂(F)，可以采用公知的阴离子表面活性剂，例如优选采用烷基甲基牛磺酸钠。由单独配合非离子性表面活性剂(E)且未配合阴离子性表面活性剂(F)的乳化组合物构成的防晒化妆品的保存性并不良好。特别是单独配合非离子性表面活性剂(E)的蔗糖脂肪酸酯时，得不到充分的乳化稳定性。

另外，该发明的组合物可以在不阻碍本发明效果的范围内适当地添加化妆品中通常使用的各种添加成分。例如可举出保湿剂、紫外线吸收剂、高级醇、金属封链剂、被膜剂、糖、氨基酸、维生素、抗氧化剂、色素、香料等作为添加成分。

实施例

以下说明的实施例和比较例的防晒化妆品都是通过以下方式而制造成乳霜状，即，按照以下的表1～6中所示的配合比例，将水溶性成分以70℃左右的条件混合加热搅拌而溶解成水相部，使油溶性成分同样地以70℃左右的条件溶解后分散金属氧化物系紫外线散射剂而成油相部，将上述水相部与上述油相部配合，利用均质混合器使油相部微细化而乳化，接着进行冷却。

将得到的实施例和比较例的防晒化妆品按照以下评价方法进行评价，将其判定结果示于表1～6中。

(评价方法：保存稳定性)

将各试样填充于70mL玻璃制蛋黄酱瓶中，在40℃的恒温槽中保存规定时间，根据该时间来评价保存稳定性。

(评价方法：使用感)

由评价小组成员20名(20～40岁的成人男女各10名)对涂抹于皮肤时的使用感(铺展性、发粘等)按照下述基准进行5个阶段的评价，进而根据其平均分进行评价。

[评价]

5分：非常良好。

4分：良好。

3分：普通。

2分：差。

1分：非常差。

[判定]

◎：平均分为3.5分以上

○：平均分为2分以上且小于3.5分

△：平均分小于2分

×：由于无法制备而未实施

[表1]

[实施例1～3、比较例1]

根据表1所示的结果，还表明使用以蒙脱石为主成分的膨润土作为粘土矿物系亲水性增粘剂(B)的实施例1～3可以得到兼具稳定性和使用感的防晒化妆品(制剂)，其配合量为0.5质量％～2质量％的防晒化妆品特别良好。

另一方面，在比较例1中，由于没有配合粘土矿物系亲水性增粘剂(B)，因此无法制备成乳霜状制剂。

应予说明，配合比较大量的粘土矿物系亲水性增粘剂(B)时，虽然难以由分散工序和溶解工序制备，作业效率降低而成为粘度高的乳霜状制剂，但能够制备。

[表2]

[比较例2～5]

根据表2所示的结果还表明：配合合成硅酸盐、丙烯酸系的聚合物、共聚物代替粘土矿物系亲水性增粘剂(B)的膨润土作为增粘剂的比较例2～5无法充分兼具稳定性和使用性。

使用硅酸钠镁(B’)的比较例2形成与金属氧化物的复合体而没有表现出所期望的粘度，进而在制剂中看到大小为0.5～1mm左右的凝胶状不溶物。另外，比较例3的粘度明显较低，得不到稳定性。

另外，使用(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸)共聚物(B”)作为增粘剂的比较例4无法说稳定性良好，因长期保存而粘度降低，无法保持初期的使用感和物性。使用丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物(B”)作为增粘剂的比较例5看到作为金属氧化物的白色凝聚物，刚制备好时就不是理想的化妆品。

[表3]

[实施例4～7、比较例6]

根据上述表3和上述表1所示的结果还表明：对于作为亲水性增粘剂的黄原胶(C)的配合量，即便是0.1质量％的实施例2(参照表1)也得到了充分的稳定性和使用感，因此与0％的比较例6相比，例如只要为0.05质量％这样略微含有，就相当有效果，更优选如实施例4、5这样配合0.4质量％以上。

另外，黄原胶只要不阻碍使用感，就可以提高配合量，根据实施例6和实施例7的结果，可知只要优选为1质量％以下的配合量，就能够充分兼具稳定性和使用感。实施例7在溶解工序中需要较多的时间或较强的机械力用以得到粘稠的液性。

[表4]

[比较例7～12]

上述的表4所示的比较例7～11中，作为黄原胶以外的天然多糖类系亲水性增粘剂，由于配合了罗望子胶、纤维素、作为其衍生物的羟基乙基纤维素、刺槐豆胶、角叉菜胶、瓜尔胶，因此刚制备好时的粘度低于黄原胶，进而因高温下的液性的变化而稳定性的降低显著，看到出水(液吐き)等状态变化，比较例12中配合了海藻酸钠，因此出现与膨润土、金属氧化物等无机物的凝胶化，均得不到理想的制剂。

另一方面，根据上述表1中记载的评价也表明：配合黄原胶(C)作为天然多糖类系亲水性增粘剂的实施例1～3得到兼具稳定性和使用感的制剂。

[表5]

[实施例8～12、比较例13]

根据表5所示的结果还表明：作为乳化助剂配合的油性成分(D)中，鲸蜡醇和氢化油菜籽油醇等规定的高级醇(碳原子数16～22的直链高级醇)的配合量以总量计为1质量％以上的实施例8、该配合量为5质量％以下的实施例9中，得到兼具稳定性和使用性的制剂。

应予说明，油性成分(D)中的规定的高级醇的配合量为0.5质量％以下时粘度变低，稳定性降低很多。另外，油性成分(D)中的规定的高级醇超过5质量％的配合量的实施例10虽然称为较硬的乳霜状，但稳定性良好。

另外，作为非离子性表面活性剂(E)的聚甘油脂肪酸酯即便使用如聚甘油-10肉豆蔻酸酯(实施例11)、聚甘油-10硬脂酸酯(实施例12)这样脂肪酸不同的酯，也得到兼具稳定性和使用性的制剂。

另一方面，不使用阴离子性表面活性剂(F)的比较例13中看到分离，无法制备所期望的化妆品。

[表6]

[实施例13]

根据表6所示的结果还表明：配合氧化钛作为金属氧化物的实施例13与配合有氧化锌的实施例2(参照表1)、实施例5(参照表3)同样地为稳定性和使用感优异的乳霜状的制剂。

[实施例14、比较例14]

另外，如果增加金属氧化物系紫外线散射剂(A)的量，如实施例14那样为20质量％以下，则能够制备稳定性和使用感优异的乳霜状制剂，如比较例14那样为24质量％时难以确保稳定性。

[实施例15]

另外，根据实施例15和比较例14的结果可知：如果水(G)为40质量％以上，则具有水润的使用感。

[实施例16]

实施例16可以期待改善抗氧化性、保湿、肌肤的弹性等的药效成分的作用，与其它实施例同样，作为水包油型乳化化妆品，是铺展性良好等使用感和稳定性良好的化妆品。

由此可知：各实施例均起到作为防晒化妆品所期待的优异效果。

[实施例17]

实施例17的非离子性表面活性剂(E)的配合量以总量计为5质量％以内，是使用感良好的例子，该配合量超过5质量％时会使发粘感增加。

[实施例18、19]

另外，阴离子性表面活性剂(F)即便为烷基甲基牛磺酸钠以外的肉豆蔻酰谷氨酸钠、鲸蜡醇磷酸酯钾，也能够制备所期望的化妆品，在稳定性上，更优选烷基甲基牛磺酸钠。

Claims (8)

1.一种防晒化妆品，由水包油型乳化组合物构成，所述水包油型乳化组合物的必需成分如下：金属氧化物系紫外线散射剂(A)1～20质量％、包含粘土矿物系亲水性增粘剂(B)和黄原胶(C)的亲水性增粘剂、油性成分(D)、包含非离子性表面活性剂(E)和阴离子性表面活性剂(F)的表面活性剂、以及包含40质量％以上的水的水性成分(G)。

2.根据权利要求1所述的防晒化妆品，其中，所述粘土矿物系亲水性增粘剂(B)的配合比例为0.5～2质量％，所述黄原胶(C)的配合比例为0.05～1质量％。

3.根据权利要求1或2所述的防晒化妆品，其中，所述粘土矿物系亲水性增粘剂(B)为膨润土。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的防晒化妆品，其中，所述油性成分(D)是含有大于0.5质量％且小于等于5质量％的碳原子数16～22的直链高级醇的油性成分。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的防晒化妆品，其中，所述非离子性表面活性剂(E)为聚甘油脂肪酸酯。

6.根据权利要求5所述的防晒化妆品，其中，所述聚甘油脂肪酸酯是脂肪酸的碳链为12～22、甘油聚合度为5～10的聚甘油脂肪酸酯。

7.根据权利要求5或6所述的防晒化妆品，其中，所述非离子性表面活性剂(E)的配合比例为0.1～5质量％。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的防晒化妆品，其中，所述阴离子性表面活性剂(F)为烷基甲基牛磺酸钠。