CN1167774A - 一种丁腈橡胶加氢的方法 - Google Patents

一种丁腈橡胶加氢的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1167774A
CN1167774A CN 97103556 CN97103556A CN1167774A CN 1167774 A CN1167774 A CN 1167774A CN 97103556 CN97103556 CN 97103556 CN 97103556 A CN97103556 A CN 97103556A CN 1167774 A CN1167774 A CN 1167774A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrogenation
catalyzer
catalyst
temperature
triphenylphosphine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 97103556
Other languages
English (en)
Other versions
CN1058973C (zh
Inventor
刘志才
陈彩云
潘安成
苏玲
王振华
韩者芬
李冰霜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHEMICAL ENGINEERING RESEARCH INST LANZHOU CHEMICAL ENGINEERING CORP
China Petrochemical Corp
Sinopec Lanzhou Chemical Industry Co
Original Assignee
CHEMICAL ENGINEERING RESEARCH INST LANZHOU CHEMICAL ENGINEERING CORP
China Petrochemical Corp
Sinopec Lanzhou Chemical Industry Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHEMICAL ENGINEERING RESEARCH INST LANZHOU CHEMICAL ENGINEERING CORP, China Petrochemical Corp, Sinopec Lanzhou Chemical Industry Co filed Critical CHEMICAL ENGINEERING RESEARCH INST LANZHOU CHEMICAL ENGINEERING CORP
Priority to CN97103556A priority Critical patent/CN1058973C/zh
Publication of CN1167774A publication Critical patent/CN1167774A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1058973C publication Critical patent/CN1058973C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明是一种丁腈橡胶(NBR)碳碳双键选择加氢的方法，其特点在于能提高催化剂效率，降低催化剂用量，同时在较低温度下对NBR很好地加氢，其反应条件为：氢气压力6～15MPa加氢温度为70℃以上，低于100℃，催化剂用量为0.05～0.25％(基于干胶，wt％)。三苯基膦用量0.5～2％(基于干胶，wt％)，对NBR碳碳双键进行选择加氢，产物加氢度至少90％，所得产品性能优异。

Description

一种丁腈橡胶加氢的方法
本发明涉及一种丁腈橡胶(NBR)加氢的方法。
现有的丁腈橡胶中的碳双键加氢技术有许多种，典型的例如：GB1558491所公开的，采用(RmB)3RhXn为催化剂，其中R ＝C1～C8烷基、C6～C15或C7～C15芳基，B＝P或As、X＝Cl或Br、m＝2或3、n＝1或3、其用量为0.01～10％(以干胶计，wt％)，使用过量的配体，配体用量为5～25％(以干胶计，wt％)，反应温度为50～150℃，催化剂需脱除。在US4581417中也公开了一种丁腈橡胶加氢技术，其条件为：催化剂为RhX(PPh3)3，其用量为0.05～0.6％(以干胶计，wt％，三苯基膦用量为2％(以干胶计，wt％)，加氢温度为100～145℃。由此可看出已往的技术要么在较适中的温度较高催化剂用量，过量配体条件下对NBR进行选择加氢，要么在较高温度较低催化剂量及添加一定量配体条件下对NBR进行选择加氢，前者催化剂用量较高，催化剂利用率低，贵金属浪费严重，不经济，且过多的催化剂及配体，对产品性能有不利影响，后者温度太高，加氢产品产生交联，影响加工应用。
本发明的目的是提供一种能提高催化剂的应用效率即催化剂、配体用量低，反应温度低，加氢效果好，加氢产品性能优良的丁腈橡胶加氢工艺方法。
本发明的目的是通过下述方法来实现的：
在丁腈橡胶的胶液中首先加入0.5～2％的三苯基膦(以干胶计，wt％)在60℃～100℃温度下反应1～2小时后，再加入催化剂进行加氢反应。催化剂通式为Rh(PR3)nX，其中R可以是苯基(Ph)、甲基或乙基(Et)；n为3或4；X为氯或溴或氢，催化剂用量为0.05～0.25％(以干胶计，wt％)，最好是0.05～0.2％，其加氢反应条件为PH2＝5～15MPa，温度为70℃以上，低于100℃。
本发明中加氢所用的丁腈橡胶可以是交替共聚物，也可以是无规共聚物，共聚物中丙烯腈(AN)含量为10～50wt％，所用溶剂为氯苯。
应用本发明丁腈橡胶加氢方法，其优点在于能提高催化剂效率，使丁腈橡胶在较低催化剂及配体用量和较低温度下很好地进行加氢反应，至少有90％的双键被还原，无需脱除催化剂，并且加氢后得到的产品性能优良。既使加氢前的NBR门尼粘度很高，加氢后的产品性能仍能保证。
下面通过实施例，对本发明的应用效果做具体说明。
实施例1
将30g NBR(AN＝33％；ML1+4 100℃＝55)溶于270g氯苯，加入反应釜，待其全部溶解后，首先加入0.3g三苯基膦，70℃下反应2hr后，再加入Rh(PPh3)3Cl、0.02g，在95℃、8.0MPa下进行加氢，其结果见表1。
实施例2
使用RhH(PPh3)4为催化剂，三苯基膦加入量为0.45g，90℃下反应1hr后，进行加氢反应反应条件同例1，结果见表1。
实施例3
催化剂为Rh(PPh3)3Br，三苯基膦用量0.15g其它条件同实施例1，进行加氢，反应结果见表1。
实施例4
催化剂为Rh(PEt3)3Cl，三苯基膦用量0.15g其它条件同实施例1，进行加氢反应，结果见表1。
实施例5
催化剂Rh(PPh3)3Cl用量0.01g，温度80℃；压力15MPa，其它条件同实施例1进行加氢，反应结果见表1。
实施例6
催化剂Rh[P(CH3)3]3Cl用量0.075g，温度70℃；压力15MPa，其它同实施例1，进行加氢，反应结果见表1。
实施例7
催化剂Rh(PPh3)3Cl用量0.03g，温度95℃；压力5.0MPa，其它同实施例1，进行加氢，反应结果见表1。
比较例1
将30NBR、270g氯苯加入反应釜中，待其完全溶解后，再加入0.3g三苯基膦，0.02gRh(PPh3)3Cl、温度100℃、压力8.0MPa下直接进行加氢，反应结果见表1。
比较例2
比较例2中，除催化剂用量0.06g、三苯基膦用0.6g、温度110℃外，其它条件同比较例1，其结果见表1。
比较例3
除催化剂用量为0.129g，三苯基膦用量为0.45g，其它同比较例1，其结果见表1。
比较例4
除催化剂用量为0.117g，三苯基膦用量为0.45g，压力为10.00MPa外，其它同比较例1，结果见表1。
表1
    序号   加氢度(％) 门尼粘度(ML1+4 100℃)
  实施例1     95     85
  实施例2     97     85
  实施例3     90     80
  实施例4     91     80
  实施例5     93     83
  实施例6     97     85
实施例7 94 87
  比较例1     70     80
  比较例2     93     120
  比较例3     96     130
  比较例4     96     125

Claims (1)

1.一种丁腈橡胶加氢的方法，所采用的催化剂的通式为Rh(PR3)nX，其中R为苯基或甲基或乙基；n为3或4；X为氯或溴或氢，其特征在于丁腈橡胶的胶液中先加入0.5～2％的三苯基膦(以干胶计，wt％)，在60～100℃温度下的反应1～2小时，再加入0.05～0.25(以干胶计，wt％)的催化剂进行加氢反应，条件为氢分压为5～15MPa，温度为70℃以上，低于100℃。
CN97103556A 1997-04-22 1997-04-22 一种丁腈橡胶加氢的方法 Expired - Fee Related CN1058973C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN97103556A CN1058973C (zh) 1997-04-22 1997-04-22 一种丁腈橡胶加氢的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN97103556A CN1058973C (zh) 1997-04-22 1997-04-22 一种丁腈橡胶加氢的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1167774A true CN1167774A (zh) 1997-12-17
CN1058973C CN1058973C (zh) 2000-11-29

Family

ID=5166726

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN97103556A Expired - Fee Related CN1058973C (zh) 1997-04-22 1997-04-22 一种丁腈橡胶加氢的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1058973C (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101787087A (zh) * 2010-03-12 2010-07-28 北京化工大学 一种端羟基液体丁腈的加氢方法
CN102335629A (zh) * 2011-07-21 2012-02-01 北京化工大学 铑/钌纳米粒子催化剂的制备方法及在加氢反应中的应用
CN102336843A (zh) * 2011-06-30 2012-02-01 北京化工大学 端羟基液体丁腈的一种氢化工艺
CN105622783A (zh) * 2014-10-29 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物的制备方法
CN107200794A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 中国石油化工股份有限公司 一种丁腈胶乳的加氢方法
CN107200796A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 中国石油化工股份有限公司 一种三元丁腈胶乳的加氢方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1220300A (en) * 1982-12-08 1987-04-07 Polysar Limited Polymer hydrogenation process
DE3329974A1 (de) * 1983-08-19 1985-02-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herstellung von hydrierten nitrilkautschuken

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101787087A (zh) * 2010-03-12 2010-07-28 北京化工大学 一种端羟基液体丁腈的加氢方法
CN101787087B (zh) * 2010-03-12 2012-01-04 北京化工大学 一种端羟基液体丁腈橡胶的加氢方法
CN102336843A (zh) * 2011-06-30 2012-02-01 北京化工大学 端羟基液体丁腈的一种氢化工艺
CN102335629A (zh) * 2011-07-21 2012-02-01 北京化工大学 铑/钌纳米粒子催化剂的制备方法及在加氢反应中的应用
CN105622783A (zh) * 2014-10-29 2016-06-01 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物的制备方法
CN105622783B (zh) * 2014-10-29 2017-06-30 中国石油化工股份有限公司 一种共聚物的制备方法
CN107200794A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 中国石油化工股份有限公司 一种丁腈胶乳的加氢方法
CN107200796A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 中国石油化工股份有限公司 一种三元丁腈胶乳的加氢方法
CN107200794B (zh) * 2016-03-16 2018-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种丁腈胶乳的加氢方法
CN107200796B (zh) * 2016-03-16 2018-12-28 中国石油化工股份有限公司 一种三元丁腈胶乳的加氢方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1058973C (zh) 2000-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1241495A (en) Production of hydrogenated nitrile rubbers
CA2329844A1 (en) Esbo enhanced hydrogenation
EP1401950B1 (en) Low molecular weight hydrogenated nitrile rubber
KR920001317B1 (ko) 중합체 수소화 방법
CN1058973C (zh) 一种丁腈橡胶加氢的方法
US8329843B2 (en) Method for producing amide compound
KR101435299B1 (ko) 니트릴 고무 및 유기 용매에서의 그의 제조
FR2562545A1 (fr) Procede pour minimiser la teneur en monomeres residuels d'emulsions polymeriques
CA1203947A (en) Process for hydrogenating conjugated diene polymers
US5302696A (en) Process for minimizing residual free hydrazine in polymer latices
JP2003532772A (ja) 改良ゴム組成物
MX2007000693A (es) Proceso para preparar monomeros y sus polimeros.
US5164457A (en) Method for hydrogenating nitrile group-containing unsaturated copolymer
CN1058974C (zh) 一种丁腈橡胶加氢的方法
CN114149520B (zh) 一锅法制备氢化丁腈胶乳的方法
CN1182167C (zh) 丁二烯-丙烯腈共聚物胶乳加氢制备氢化丁腈共聚物的方法
WO2004090148A1 (ja) 酵素を用いた高品質アクリルアミド系ポリマーの製造方法
US5561197A (en) Hydrogenation of diene copolymers
JP4110266B2 (ja) 共重合体及びその製造方法、並びに水素化共重合体の製造方法
CN1597550A (zh) 一种阳离子型高分子絮凝剂及其制备方法
JPWO2004113405A1 (ja) 高品質なカチオン性アクリルアミドポリマーの製造方法
CN1763107A (zh) 不饱和共聚物加氢溶液中催化剂的脱除方法
JPH01289806A (ja) 官能基含有オレフィン性不飽和ポリマーの選択的水添法
EP2003208A9 (en) Method of producing acrylamide
JPH02147605A (ja) 部分水素化ニトリル基含有不飽和重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: China Petrochemical Corporation

Document name: Notification to Pay the Fees

DD01 Delivery of document by public notice

Addressee: China Petrochemical Corporation

Document name: Notification of Termination of Patent Right

DD01 Delivery of document by public notice
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20001129

Termination date: 20160422

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee