CN116768379B - 一种耐高温防腐蚀阻垢剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种耐高温防腐蚀阻垢剂及其制备方法和应用,所述耐高温防腐蚀阻垢剂包括以下重量份数的原料:接枝改性杂链聚合物35‑45份、羧乙基‑季铵两性壳聚糖15‑20份、脂肪醇聚氧乙烯醚1‑2份、马来酸酐‑丙烯酸‑甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物10‑15份、聚环氧琥珀酸10‑15份、去离子水5‑30份。本发明提供的耐高温防腐蚀阻垢剂具有优异的阻垢性能和缓蚀性能,能够保证设备的正常运行,提高了设备的使用寿命。

Description

一种耐高温防腐蚀阻垢剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及水处理技术领域,具体涉及一种耐高温防腐蚀阻垢剂及其制备方法和应用。
背景技术
新型水溶性阻垢剂体系庞大,种类众多,相关技术研究完善。但随着环保要求不断升级,水处理化学品转向绿色、高效、专有化是必然趋势。目前市场中即使采用无磷或低磷阻垢缓蚀剂配方,其投加浓度和使用效果无法达到预期效果,尤其在石油化工、煤化工循环水系统碳钢腐蚀控制还需要配合大量的无机缓蚀剂进行复配使用,无机缓蚀剂的使用不但会对环境造成二次污染,还存在在循环水中稳定性差,造成药剂沉积或析出,对系统造成污染等问题。尤其在像焦化等装置高温循环水系统存在的问题尤为突出。
随着工业化进程不断推进,工业生产中有大量的废水回收利用成为节水及环境保护的有效手段,为提高水资源的利用率及达到环保要求,多级闪蒸、多效蒸发、蒸发结晶等高温装置的腐蚀与结垢问题也有待解决。
公开号为CN114716031A的中国发明专利公开了一种耐高温复合缓蚀阻垢剂及其制备方法,该耐高温复合缓蚀阻垢剂由曼尼希碱季铵盐和聚天冬氨酸钠盐复配而成。该阻垢缓蚀剂在800ppm的添加量下,其阻垢率最高为89.37%,缓蚀率为95.94%,其添加量比较大,不经济,并且其阻垢率最高仅为89.37%,高温阻垢效果较差。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题,本发明的目的是提供一种耐高温防腐蚀阻垢剂及其制备方法和应用。
为实现上述目的,本发明通过以下技术方案来实现:
一种耐高温防腐蚀阻垢剂,包括以下重量份数的原料:
接枝改性杂链聚合物35-45份、羧乙基-季铵两性壳聚糖15-20份、脂肪醇聚氧乙烯醚1-2份、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物10-15份、聚环氧琥珀酸10-15份、去离子水5-30份。
所述接枝改性杂链聚合物具有如式(I)所示的结构式:
(I)。
所述接枝改性杂链聚合物由氨丁三醇、乌洛托品通过缩聚反应先制备数均分子量为600-800的缩聚物,再由2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠、衣康酸接枝改性制备,其反应方程式如下:
其中,m=n+o+p+q。
所述接枝改性杂链聚合物的数均分子量为3000-4500。
所述接枝改性杂链聚合物通过以下方法制备:
S1:向反应釜中加入300kg去离子水、含有47kg冰醋酸的冰醋酸水溶液386kg,搅拌;
S2:将242kg氨丁三醇和72kg乌洛托品依次加入反应釜;
S3:升温至70℃,在70℃-75℃条件下反应1h,得到固含量为31%、数均分子量为600-800的棕红色缩聚物乳状溶液,停止搅拌冷却分层,从反应釜底分离出水溶液,得到棕红色油状缩聚物,用去离子水洗涤3次,加入300kgDMF溶剂,开启加热和搅拌,待完全溶解后,停止加热;
S4:将93kg 2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠加入反应釜中,搅拌混匀;
S5:将1.2kgC-94、0.4kg1-丁基-3-甲基咪唑甲烷磺酸盐离子液体加入反应釜中,升温至90℃,冷凝回流;
S6:将220kg含108kg衣康酸的DMF溶液加入滴加罐中,向S5的反应釜中缓慢滴加2.5-3h,温度控制在92-98℃;
S7:滴加完毕后112-116℃继续反应3.5-4h;
S8:开启真空泵,真空0.06MPa除去小分子及溶剂,得到红褐色黏稠液体;
S9:降温至45℃以下,缓慢加入500kg去离子水,搅拌均匀,过滤,即得固含量为51.52%的接枝改性杂链聚合物。
一种耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法,包括以下步骤:
S1:按原料组成称取原料;
S2:将接枝改性杂链聚合物、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物、聚环氧琥珀酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、去离子水依次加入反应釜中,室温搅拌20-30min;
S3:将羧乙基-季铵两性壳聚糖缓慢加入反应釜中,室温条件下均匀搅拌30min,即得耐高温防腐蚀阻垢剂。
含有式(I)接枝改性杂链聚合物的耐高温防腐蚀阻垢剂在水处理系统中的应用。
接枝改性杂链聚合物属于大分子共聚物,具有较强的热稳定性,其引入大量的N、O杂原子,大量的孤对电子可与金属(Fe)空轨道形成稳定的杂化配位键,进而在金属表面形成一层稳定的保护膜,有效阻断电子传输(破坏微电池腐蚀闭环),防止金属腐蚀,另一方面,在保护膜表面接枝有大量的的亲水性阻垢基团,如羧酸基、磺酸基团,可有效防止金属表面结垢,达到优异的耐高温防腐蚀和阻垢效果。
本发明的有益效果:
(1)本发明先通过氨丁三醇与乌洛托品缩聚反应制得缩聚物,然后缩聚物再与2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠、衣康酸接枝改性制备了一种新型的接枝改性杂链聚合物,并提供了具体的制备方法,该接枝改性杂链聚合物具有优异的阻垢、防腐性能;
(2)本发明提供的耐高温防腐蚀阻垢剂具有优异的阻垢(碳酸钙垢、硫酸钙垢、硅酸盐垢)性能和缓蚀性能,能够保证设备的正常运行,提高了设备的使用寿命。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明,但本发明不局限于这些实施例。
实施例1
接枝改性杂链聚合物的制备:
S1:向反应釜中加入300kg去离子水、386kg冰醋酸水溶液(含47kg冰醋酸),搅拌;
S2:将242kg氨丁三醇和72kg乌洛托品依次加入反应釜;
S3:升温至70℃,在70℃-75℃条件下反应1h,得到固含量为31%、数均分子量为600-800的棕红色缩聚物乳状溶液,停止搅拌冷却分层,从反应釜底分离出水溶液,得到棕红色油状缩聚物,用去离子水洗涤3次(每次使用15kg去离子水),加入300kgDMF溶剂,开启加热和搅拌,待完全溶解后,停止加热;
S4:将93kg 2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠加入反应釜中,搅拌混匀;
S5:在反应釜内加入1.2kgC-94、0.4kg1-丁基-3-甲基咪唑甲烷磺酸盐离子液体,升温至90℃,冷凝回流;
S6:将220kg含108kg衣康酸的DMF溶液加入滴加罐中,向S2的反应釜中缓慢滴加3h,温度控制在92-98℃;
S7:滴加完毕后112-116℃继续反应3.5-4h;
S8:开启真空泵,真空0.06MPa除去小分子及溶剂,得到红褐色黏稠液体;
S9:降温至45℃以下,缓慢加入500kg去离子水,搅拌均匀,过滤,即得固含量为51.52%的接枝改性杂链聚合物,为4170。
实施例2
一种耐高温防腐蚀阻垢剂的制备
S1:称取接枝改性杂链聚合物40kg、羧乙基-季铵两性壳聚糖18kg、脂肪醇聚氧乙烯醚1.5kg、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物12kg、聚环氧琥珀酸12kg、去离子水20kg;
S2:将接枝改性杂链聚合物、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物、聚环氧琥珀酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、去离子水依次加入反应釜中,室温搅拌25min;
S3:将羧乙基-季铵两性壳聚糖缓慢加入反应釜中,室温条件下均匀搅拌30min,即得耐高温防腐蚀阻垢剂。
实施例3
一种耐高温防腐蚀阻垢剂的制备
S1:称取接枝改性杂链聚合物35kg、羧乙基-季铵两性壳聚糖15kg、脂肪醇聚氧乙烯醚1kg、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物10kg、聚环氧琥珀酸10kg、去离子水5kg;
S2:将接枝改性杂链聚合物、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物、聚环氧琥珀酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、去离子水依次加入反应釜中,室温搅拌20min;
S3:将羧乙基-季铵两性壳聚糖缓慢加入反应釜中,室温条件下均匀搅拌30min,即得耐高温防腐蚀阻垢剂。
实施例4
一种耐高温防腐蚀阻垢剂的制备
S1:接枝改性杂链聚合物45份、羧乙基-季铵两性壳聚糖20份、脂肪醇聚氧乙烯醚2份、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物15份、聚环氧琥珀酸15份、去离子水30份;
S2:将接枝改性杂链聚合物、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物、聚环氧琥珀酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、去离子水依次加入反应釜中,室温搅拌30min;
S3:将羧乙基-季铵两性壳聚糖缓慢加入反应釜中,室温条件下均匀搅拌30min,即得耐高温防腐蚀阻垢剂。
对比例1
耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法与实施例2的制备方法相同,其不同之处是,不添加接枝改性杂链聚合物。
对比例2
耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法与实施例2的制备方法相同,其不同之处是,接枝改性杂链聚合物的加入量为20kg。
对比例3
耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法与实施例2的制备方法相同,其不同之处是,接枝改性杂链聚合物的加入量为10kg。
对比例4
耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法与实施例2的制备方法相同,其不同之处是,将接枝改性杂链聚合物替换为25kg的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠和25kg的衣康酸。
对比例5
耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法与实施例2的制备方法相同,其不同之处是,将接枝改性杂链聚合物替换为20kg的实施例1步骤S3制备的棕红色缩聚物(固含量为31%、数均分子量为600-800)、25kg的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠和25kg的衣康酸。
对比例6
耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法与实施例2的制备方法相同,其不同之处是,将接枝改性杂链聚合物替换为15kg氨丁三醇和10kg乌洛托品、25kg的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠和25kg的衣康酸。
对比例7
耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法与实施例2的制备方法相同,其不同之处是,将接枝改性杂链聚合物替换为为2780的接枝改性杂链聚合物。
对比例8
耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法与实施例2的制备方法相同,其不同之处是,将接枝改性杂链聚合物替换为为4970的接枝改性杂链聚合物。
将本发明制备的耐高温防腐蚀阻垢剂与对比例制备的耐高温防腐蚀阻垢剂进行阻垢、缓蚀性能对比实验,水样为蒸发结晶系统浓缩废水,其浓缩水的主要水质指标:总硬度1911.85mg/L,硫酸根64585.22mg/L,氯离子57831.12mg/L,钙离子876.54mg/L,镁硬度1035.31mg/L,硅酸根828.95mg/L,电导率167.11ms/cm。
加药浓度:20mg/L,试验温度100±2℃,标准腐蚀挂片材质20#碳钢,试验过程依据GB/T18832-2008和GB/T18175-2014进行,试验验结果如表1所示。
表1
从表1可以看出,本发明实施例2、3、4制备的耐高温防腐蚀阻垢剂其碳酸盐、硫酸盐、硅垢阻垢率均大于95%,缓蚀率大于89%。对比例1、2、3分别为不添加接枝改性杂链聚合物、添加20kg接枝改性杂链聚合物、添加10kg接枝改性杂链聚合物制备的防腐蚀阻垢剂,从表1中可以看出,减少或者不添加接枝改性杂链聚合物其阻垢缓蚀效果会明显变差,其阻垢率均低于95%,缓蚀率低于72%。对比例4、5、6分别为将接枝改性杂链聚合物替换为其他具有阻垢缓蚀效果的化合物制备的阻垢缓蚀剂,从表1可以看出,其阻垢率均低于90%,缓蚀率低于65%。
对比例7、8分别为使用为2780、4970的接枝改性杂链聚合物制备的防腐蚀阻垢剂的对比例,从试验结果可以看出,高数均分子量和低数均分子量的接枝改性杂链聚合物用于制备的耐高温防腐蚀阻垢剂其阻垢缓蚀效果低于/>为4170的接枝改性杂链聚合物。
以上所述,仅为本发明的优选实施例,并不用于限定本发明;但对于本领域的普通技术人员在不脱离本发明技术方案范围内,可利用以上所揭示的技术内容而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化,均为本发明的等效实施例;同时,凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等,均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种耐高温防腐蚀阻垢剂,其特征在于,包括以下重量份数的原料:
接枝改性杂链聚合物35-45份、羧乙基-季铵两性壳聚糖15-20份、脂肪醇聚氧乙烯醚1-2份、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物10-15份、聚环氧琥珀酸10-15份、去离子水5-30份;
所述接枝改性杂链聚合物具有如式(I)所示的结构式:
(I);
所述接枝改性杂链聚合物由氨丁三醇、乌洛托品通过缩聚反应先制备数均分子量为600-800的缩聚物,再由2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠、衣康酸接枝改性制备;
所述接枝改性杂链聚合物的数均分子量为3000-4500。
2.根据权利要求1所述的一种耐高温防腐蚀阻垢剂,其特征在于,所述接枝改性杂链聚合物通过以下方法制备:
S1:向反应釜中加入300kg去离子水、含有47kg冰醋酸的冰醋酸水溶液386kg,搅拌;
S2:将242kg氨丁三醇和72kg乌洛托品依次加入反应釜;
S3:升温至70℃,在70℃-75℃条件下反应1h,得到固含量为31%、数均分子量为600-800的棕红色缩聚物乳状溶液,停止搅拌冷却分层,从反应釜底分离出水溶液,得到棕红色油状缩聚物,用去离子水洗涤3次,加入300kgDMF溶剂,开启加热和搅拌,待完全溶解后,停止加热;
S4:将93kg 2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠加入反应釜中,搅拌混匀;
S5:将1.2kgC-94、0.4kg1-丁基-3-甲基咪唑甲烷磺酸盐离子液体加入反应釜中,升温至90℃,冷凝回流;
S6:将220kg含108kg衣康酸的DMF溶液加入滴加罐中,向S5的反应釜中缓慢滴加2.5-3h,温度控制在92-98℃;
S7:滴加完毕后112-116℃继续反应3.5-4h;
S8:开启真空泵,0.06MPa真空下除去小分子及溶剂,得到红褐色黏稠液体;
S9:降温至45℃以下,缓慢加入500kg去离子水,搅拌均匀,过滤,即得固含量为51.52%的接枝改性杂链聚合物。
3.一种权利要求1-2任一项所述的耐高温防腐蚀阻垢剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:按原料组成称取原料;
S2:将接枝改性杂链聚合物、马来酸酐-丙烯酸-甲基烯丙基聚氧乙烯醚共聚物、聚环氧琥珀酸、脂肪醇聚氧乙烯醚、去离子水依次加入反应釜中,室温搅拌20-30min;
S3:将羧乙基-季铵两性壳聚糖缓慢加入反应釜中,室温条件下均匀搅拌30min,即得耐高温防腐蚀阻垢剂。
4.权利要求1-2任一项所述的耐高温防腐蚀阻垢剂在水处理系统中的应用。
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