CN114644405A - 一种循环水高效阻垢缓蚀剂及其制备方法 - Google Patents
一种循环水高效阻垢缓蚀剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114644405A CN114644405A CN202210477941.9A CN202210477941A CN114644405A CN 114644405 A CN114644405 A CN 114644405A CN 202210477941 A CN202210477941 A CN 202210477941A CN 114644405 A CN114644405 A CN 114644405A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- corrosion inhibitor
- acid
- weight
- sulfonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 68
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 68
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 45
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 41
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 claims abstract description 11
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 claims abstract description 11
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000007980 azole derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- KGBNEVNDPXWACX-UHFFFAOYSA-N [O-]C(CC[S+]=C(CCC(O)=O)O)=O Chemical compound [O-]C(CC[S+]=C(CCC(O)=O)O)=O KGBNEVNDPXWACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 229920006029 tetra-polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 11
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 10
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- -1 2-acryloyl-2-methyl propane sodium Chemical compound 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BACYUWVYYTXETD-UHFFFAOYSA-N N-Lauroylsarcosine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O BACYUWVYYTXETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 108700004121 sarkosyl Proteins 0.000 claims description 4
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 3
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 2
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 2
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 claims description 2
- REERYFLJRPUSHT-UHFFFAOYSA-N sodium;4-methylbenzotriazol-2-ide Chemical compound [Na+].CC1=CC=CC2=C1N=N[N-]2 REERYFLJRPUSHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 229910000975 Carbon steel Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000010962 carbon steel Substances 0.000 abstract description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 abstract description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 abstract description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 23
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-1-phosphonoethyl)phosphonic acid Chemical compound OCC(P(O)(O)=O)P(O)(O)=O BAERPNBPLZWCES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMOKHTQIBPRXSL-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole;sodium Chemical compound [Na].C1=CC=CC2=NNN=C21 BMOKHTQIBPRXSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BRRYXDWMTPCDAM-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)CC(=O)O)(=O)O.C=CC Chemical group C(C(=C)CC(=O)O)(=O)O.C=CC BRRYXDWMTPCDAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001529 polyepoxysuccinic acid Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/14—Nitrogen-containing compounds
- C23F11/149—Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/16—Sulfur-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/173—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/08—Corrosion inhibition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种循环水高效阻垢缓蚀剂及其制备方法，高效阻垢缓蚀剂包括以下重量份数的原料：聚羧酸磺酸盐四元共聚物30‑45份、吸附性高分子缓蚀剂20‑35份、S‑羧乙基硫代琥珀酸15‑25份、唑类衍生物3‑8份、聚羧酸及其盐10‑15份、去离子水0‑20份；聚羧酸磺酸盐四元共聚物由衣康酸、乌头酸、次磷酸钠、2‑丙烯酰基‑2‑甲基丙磺酸钠共聚而成。该纯有机高效阻垢缓蚀剂具有少量高效的阻垢缓蚀性能和广泛的实用性，对碳钢、不锈钢、铜等材质设备均具有优异的缓蚀效果，可有效延长设备使用寿命。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域，具体涉及一种循环水高效阻垢缓蚀剂及其制备方法。
背景技术
目前，我国水处理化学品大多是剖析、效仿或依据国外专利研制的，加上我国水处理化学品工业发展较短，科研经费有限，导致基础薄弱、技术落后、整体水平不高的现象。尤其在特殊水质及尖端领域的技术中与国外仍存在一定差距，主要体现在新型环保水溶性共聚物水处理化学品系列化程度。
新型水溶性阻垢剂方面体系庞大，种类众多，相关技术研究完善。但随着环保要求不断升级，水处理化学品转向绿色、高效、无磷或低磷化是必然趋势。国外水处理化学品已逐渐走向绿色化、无磷或低磷化并限制了高磷药剂的生产，在无磷、低磷阻垢剂和缓蚀剂方面都做出了大量研究并取得一定成果。目前，由于磷系配方因其优良的性价比及优异的处理效果，在国内市场仍占有较大比例。目前市场中即使采用无磷或低磷阻垢缓蚀剂配方，其投加浓度和使用效果均无法达到预期效果，另一方面石油化工，煤化工循环水系统碳钢腐蚀控制还需要配合大量的无机缓蚀剂进行复配使用，无机缓蚀剂的使用不但会对环境造成二次污染，另一方面在循环水中稳定性较差，使用不当会造成药剂沉积或析出，对系统造成污染。
发明内容
针对上述现有技术中存在的问题，本发明的目的是提供一种对碳钢、不锈钢、铜等材质设备均具有少量高效缓蚀效果的全有机高效阻垢缓蚀剂。
为实现上述目的，本发明通过以下技术方案来实现：
一种循环水高效阻垢缓蚀剂，包括以下重量份数的原料：
聚羧酸磺酸盐四元共聚物30-45份、吸附性高分子缓蚀剂20-35份、S-羧乙基硫代琥珀酸15-25份、唑类衍生物3-8份、聚羧酸及其盐10-15份、去离子水0-20份；
所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物具有如下所示的结构式：
所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物由衣康酸、乌头酸、次磷酸钠、2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠共聚而成，其制备过程反应方程式如下：
所述双氧水作共聚反应的引发剂，十二烷基硫醇作链转移剂，五氧化二钒作催化剂。
所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物的数均分子量为：2500-3500。
所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物的制备步骤为：
S1：将衣康酸、乌头酸、十二烷基硫醇、五氧化二钒、去离子水依次加入反应釜中，开启搅拌，升温至40-50℃，溶解后加入次磷酸钠，继续搅拌溶解；
S2：溶解后，升温至65-75℃，同时缓慢加入双氧水和2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠的水溶液，缓慢滴加4.5-6.0h，控制滴加温度95-98℃；
S3：滴加完毕后在106-112℃保温1.5-3.0h；
S4：降温至50℃以下，过滤，得到固含量为45-50％棕红色聚羧酸磺酸盐四元共聚物溶液。
所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物的制备步骤为：
S1：将183重量份的衣康酸、216.5重量份的乌头酸、3.1重量份的十二烷基硫醇、0.5重量份的五氧化二钒、220重量份的去离子水依次加入反应釜中，开启搅拌，升温至45℃，溶解后加入23.6重量份的次磷酸钠，继续搅拌溶解；
S2：溶解后，升温至70℃，同时缓慢加入327重量份的双氧水和174重量份58.6wt％的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠的水溶液，缓慢滴加4.5h，控制滴加温度95-98℃；
S3：滴加完毕后在106-112℃下保温3.0h；
S4：降温至50℃以下，过滤，得到固含量为48.26％，数均分子量为2750的棕红色聚羧酸磺酸盐四元共聚物溶液。
所述唑类衍生物为甲基苯骈三氮唑、苯骈三氮唑钠中的一种或两种。
所述聚羧酸及其盐为聚环氧琥珀酸钠、聚丙烯酸及其盐中的一种或多种的混合。
所述吸附性高分子缓蚀剂的制备步骤为：
取75重量份硫脲置于带有搅拌器的四口瓶中，在四口瓶中加入128重量份纯水，适量三乙胺，搅拌溶解，升温70℃，缓慢滴加250ml含有147重量份谷氨酸的稀酸溶液，70℃-85℃滴加25min-30min，滴加完毕后继续反应1h，然后降温至65℃以下，加入32重量份乙二胺，65℃反应20min，升温至90℃，开始滴加200ml含有38重量份己二酸、65重量份月桂酰肌氨酸(LS)的乙醇水溶液，90℃-92℃滴加20min，保温1.5h，降温至50℃以下，放料，得到固含量48.2％的吸附性高分子缓蚀剂。
一种循环水高效阻垢缓蚀剂的制备方法，包括以下步骤：
S1：将聚羧酸磺酸盐四元共聚物、吸附性高分子缓蚀剂、S-羧乙基硫代琥珀酸、聚羧酸及其盐依次加入反应釜，常温搅拌20-30min；
S2：将唑类衍生物加入反应釜，升温至35-40℃，搅拌10-30min；
S3：将去离子水加入反应釜，在35℃条件下均匀搅拌20-40min，过滤，得到高效阻垢缓蚀剂。
本发明的有益效果：
1)该有机高效阻垢缓蚀剂具有少量高效的阻垢缓蚀性能和广泛的实用性，对碳钢、不锈钢、铜等材质设备均具有优异的缓蚀效果，可有效延长设备使用寿命；
2)该高效阻垢缓蚀剂为全有机配方，绿色环保不会对循环水系统、设备及周围环境造成二次污染；
3)阻垢缓蚀剂的使用可满足各地废水排放标准指标要求。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明不局限于这些实施例。
实施例1
聚羧酸磺酸盐四元共聚物的制备：
S1：将183Kg衣康酸、216.5Kg乌头酸、3.1Kg十二烷基硫醇、0.5Kg五氧化二钒、220Kg去离子水依次加入反应釜中，开启搅拌，升温至45℃，溶解后加入23.6Kg次磷酸钠，继续搅拌溶解；
S2：溶解后，升温至70℃，同时缓慢加入327Kg双氧水和174Kg 58.6wt％的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠的水溶液，缓慢滴加4.5h，控制滴加温度95-98℃；
S3：滴加完毕后在106-112℃下保温3.0h；
S4：降温至50℃以下，过滤，得到固含量为48.26％，数均分子量为2750的棕红色聚羧酸磺酸盐四元共聚物溶液。
实施例2
聚羧酸磺酸盐四元共聚物的制备：
S1：将计量的176Kg衣康酸、225Kg乌头酸、2.83Kg十二烷基硫醇、0.5Kg五氧化二钒、220Kg去离子水依次加入反应釜中，开启搅拌，升温至45℃溶解；
S2：将332.7Kg双氧水吸入高位槽1；
S3：将97Kg 2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠溶解于75Kg去离子水中，吸入高位槽2；
S4：打开反应釜人孔，将计量25.3Kg次磷酸钠投入反应釜中继续搅拌溶解；
S5：待反应釜内溶解完毕后，升温至70℃，同时开启高位槽1、高位槽2滴加阀，缓慢滴加6h，控制滴加温度95-98℃；
S6：滴加完毕后在106-112℃保温1.5h；
S7：降温至50℃以下，过滤，得到固含量为49.72％，数均分子量为3170的棕红色聚羧酸磺酸盐四元共聚物溶液P2。
实施例3
一种循环水高效阻垢缓蚀剂的制备：
S1：称取40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1、25Kg吸附性高分子缓蚀剂、20Kg S-羧乙基硫代琥珀酸、5Kg甲基苯骈三氮唑、10Kg聚环氧琥珀酸钠、5Kg去离子水；
S2：将称取的上述聚羧酸磺酸盐四元共聚物、吸附性高分子缓蚀剂、S-羧乙基硫代琥珀酸、聚羧酸及其盐依次加入反应釜，常温搅拌25min；
S3：将唑类衍生物加入反应釜，升温至40℃，搅拌20min；
S4：将去离子水加入反应釜，在35℃条件下均匀搅拌30min，过滤，得到高效阻垢缓蚀剂。
实施例4
一种循环水高效阻垢缓蚀剂的制备：
S1：称取30Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1、35Kg吸附性高分子缓蚀剂、25Kg S-羧乙基硫代琥珀酸、8Kg苯骈三氮唑钠、15Kg聚丙烯酸钠、10Kg去离子水；
S2：将称取的上述聚羧酸磺酸盐四元共聚物、吸附性高分子缓蚀剂、S-羧乙基硫代琥珀酸、聚羧酸及其盐依次加入反应釜，常温搅拌20min；
S3：将唑类衍生物加入反应釜，升温至35℃，搅拌10min；
S4：将去离子水加入反应釜，在35℃条件下均匀搅拌40min，过滤，得到高效阻垢缓蚀剂。
实施例5
一种循环水高效阻垢缓蚀剂的制备：
S1：称取45Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P2、20Kg吸附性高分子缓蚀剂、15Kg S-羧乙基硫代琥珀酸、3Kg甲基苯骈三氮唑、12Kg聚丙烯酸、20Kg去离子水；
S2：将称取的上述聚羧酸磺酸盐四元共聚物、吸附性高分子缓蚀剂、S-羧乙基硫代琥珀酸、聚羧酸及其盐依次加入反应釜，常温搅拌30min；
S3：将唑类衍生物加入反应釜，升温至40℃，搅拌30min；
S4：将去离子水加入反应釜，在35℃条件下均匀搅拌20min，过滤，得到高效阻垢缓蚀剂。
对比例1
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，不添加聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1。
对比例2
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1的添加量为10重量份。
对比例3
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为40Kg AA-HPA-AMPS三元共聚物。
对比例4
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为40Kg衣康酸-丙烯三羧酸-丙烯酸-聚环氧琥珀酸共聚物。
对比例5
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为40Kg衣康酸—乌头酸—2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠三元共聚物。
对比例6
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为40Kg衣康酸—乌头酸—2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠三元共聚物和0.85Kg次磷酸钠。
对比例7
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为40Kg衣康酸—次磷酸—2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠三元共聚物和7.55Kg乌头酸。
对比例8
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为40Kg衣康酸—乌头酸—次磷酸三元共聚物和6.07Kg 58.6wt％的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠。
对比例9
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为40Kg次磷酸—乌头酸—2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠三元共聚物和6.38Kg的衣康酸。
对比例10
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为6.38Kg的衣康酸、7.55Kg乌头酸、6.07Kg 58.6wt％的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠和0.85Kg次磷酸钠。
对比例11
阻垢缓蚀剂的制备方法与实施例3的制备方法相同，其不同之处是，将40Kg聚羧酸磺酸盐四元共聚物P1替换为40Kg的羟基乙叉二膦酸(HEDP)，将5Kg甲基苯骈三氮唑替换为5Kg氯化锌。
将本发明制备的新型高效阻垢缓蚀剂，与对比例进行试验对比，水样地表水(黄河水)，试验时水质主要指标为氯离子120mg/L，总硬度7.6mmol/L(2135mg/L，以碳酸钙计)，钙硬度187mg/L(以碳酸钙计)，pH＝8.12，碱度139mg/L(以碳酸钙计)，试验浓缩倍率为8.0倍，pH控制8.3-8.8，浓缩后阻垢性能测试方法参照GB/T 18832-2008，缓蚀性能测试方法按照GB/T18175-2014进行试验，加药浓度15ppm，实验结果如表1所示。
表1实验结果数据
| 药剂 | 阻垢率％ | 缓蚀率％ | 浓缩水样外观 |
| 实施例3 | 98.62 | 91.55 | 清澈 |
| 实施例4 | 98.36 | 89.53 | 清澈 |
| 实施例5 | 97.89 | 90.72 | 清澈 |
| 对比例1 | 63.82 | 85.57 | 清澈 |
| 对比例2 | 86.43 | 87.25 | 清澈 |
| 对比例3 | 87.37 | 85.31 | 清澈 |
| 对比例4 | 82.89 | 86.81 | 清澈 |
| 对比例5 | 83.22 | 85.54 | 清澈 |
| 对比例6 | 84.52 | 85.96 | 清澈 |
| 对比例7 | 84.69 | 85.71 | 清澈 |
| 对比例8 | 83.27 | 82.87 | 清澈 |
| 对比例9 | 86.77 | 84.21 | 清澈 |
| 对比例10 | 71.57 | 86.03 | 清澈 |
| 对比例11 | 91.69 | 87.86 | 微白/絮状沉积 |
以上所述，仅为本发明的优选实施例，并不用于限定本发明；但对于本领域的普通技术人员在不脱离本发明技术方案范围内，可利用以上所揭示的技术内容而作出的些许更动、修饰与演变的等同变化，均为本发明的等效实施例；同时，凡依据本发明的实质技术对以上实施例所作的任何等同变化的更动、修饰与演变等，均仍属于本发明的技术方案的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种循环水高效阻垢缓蚀剂，其特征在于，包括以下重量份数的原料：
聚羧酸磺酸盐四元共聚物30-45份、吸附性高分子缓蚀剂20-35份、S-羧乙基硫代琥珀酸15-25份、唑类衍生物3-8份、聚羧酸及其盐10-15份、去离子水0-20份；
所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物具有如式(I)所示的结构式：
2.根据权利要求1所述的一种循环水高效阻垢缓蚀剂，其特征在于，所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物由衣康酸、乌头酸、次磷酸钠、2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠共聚而成，其制备过程反应方程式如下：
3.根据权利要求1所述的一种循环水高效阻垢缓蚀剂，其特征在于，所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物的数均分子量为：2500-3500。
4.根据权利要求1所述的一种循环水高效阻垢缓蚀剂，其特征在于，所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物的制备步骤为：
S1：将衣康酸、乌头酸、十二烷基硫醇、五氧化二钒、去离子水依次加入反应釜中，搅拌，升温至40-50℃，溶解后加入次磷酸钠，继续搅拌溶解；
S2：溶解后，升温至65-75℃，同时缓慢加入双氧水和2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠的水溶液，缓慢滴加4.5-6.0h，控制滴加温度95-98℃；
S3：滴加完毕后在106-112℃保温1.5-3.0h；
S4：降温至50℃以下，过滤，得到固含量为45-50％棕红色聚羧酸磺酸盐四元共聚物溶液。
5.根据权利要求1所述的一种循环水高效阻垢缓蚀剂，其特征在于，所述聚羧酸磺酸盐四元共聚物的制备步骤为：
S1：将183重量份的衣康酸、216.5重量份的乌头酸、3.1重量份的十二烷基硫醇、0.5重量份的五氧化二钒、220重量份的去离子水依次加入反应釜中，开启搅拌，升温至45℃，溶解后加入23.6重量份的次磷酸钠，继续搅拌溶解；
S2：溶解后，升温至70℃，同时缓慢加入327重量份的双氧水和174重量份58.6wt％的2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸钠的水溶液，缓慢滴加4.5h，控制滴加温度95-98℃；
S3：滴加完毕后在106-112℃下保温3.0h；
S4：降温至50℃以下，过滤，得到固含量为48.26％，数均分子量为2750的棕红色聚羧酸磺酸盐四元共聚物溶液。
6.根据权利要求1所述的一种循环水高效阻垢缓蚀剂，其特征在于，所述唑类衍生物为甲基苯骈三氮唑、苯骈三氮唑钠中的一种或两种。
7.根据权利要求1所述的一种循环水高效阻垢缓蚀剂，其特征在于，所述聚羧酸及其盐为聚环氧琥珀酸钠、聚丙烯酸及其盐中的一种或多种的混合。
8.根据权利要求1所述的一种循环水高效阻垢缓蚀剂，其特征在于，所述吸附性高分子缓蚀剂的制备步骤为：
取75重量份硫脲置于带有搅拌器的四口瓶中，在四口瓶中加入128重量份纯水，适量三乙胺，搅拌溶解，升温70℃，缓慢滴加250ml含有147重量份谷氨酸的稀酸溶液，70℃-85℃滴加25min-30min，滴加完毕后继续反应1h，然后降温至65℃以下，加入32重量份乙二胺，65℃反应20min，升温至90℃，开始滴加200ml含有38重量份己二酸、65重量份月桂酰肌氨酸(LS)的乙醇水溶液，90℃-92℃滴加20min，保温1.5h，降温至50℃以下，放料，得到固含量48.2％的吸附性高分子缓蚀剂。
9.根据权利要求1-8任一项所述的一种循环水高效阻垢缓蚀剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将聚羧酸磺酸盐四元共聚物、吸附性高分子缓蚀剂、S-羧乙基硫代琥珀酸、聚羧酸及其盐依次加入反应釜，常温搅拌20-30min；
S2：将唑类衍生物加入反应釜，升温至35-40℃，搅拌10-30min；
S3：将去离子水加入反应釜，在35℃条件下均匀搅拌20-40min，过滤，得到高效阻垢缓蚀剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210477941.9A CN114644405A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种循环水高效阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210477941.9A CN114644405A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种循环水高效阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114644405A true CN114644405A (zh) | 2022-06-21 |
Family
ID=81997464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210477941.9A Pending CN114644405A (zh) | 2022-05-05 | 2022-05-05 | 一种循环水高效阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114644405A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116003808A (zh) * | 2023-01-31 | 2023-04-25 | 广东天祺环保科技有限公司 | 一种高效环保的缓蚀阻垢剂的制备方法 |
| CN116768379A (zh) * | 2023-08-24 | 2023-09-19 | 烟台康恩环保科技有限公司 | 一种耐高温防腐蚀阻垢剂及其制备方法和应用 |
| CN117534225A (zh) * | 2023-12-14 | 2024-02-09 | 湖北威特尔化工有限公司 | Wt-1特效软水剂及其制备工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140256880A1 (en) * | 2011-11-04 | 2014-09-11 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same |
| CN110937698A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-03-31 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种无磷阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
-
2022
- 2022-05-05 CN CN202210477941.9A patent/CN114644405A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20140256880A1 (en) * | 2011-11-04 | 2014-09-11 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Hybrid dendrite copolymers, compositions thereof and methods for producing the same |
| CN110937698A (zh) * | 2019-12-25 | 2020-03-31 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种无磷阻垢缓蚀剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 徐景峰 等: ""衣康酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/次磷酸钠共聚物的合成与阻垢性能"", 《水处理技术》 * |
| 祁鲁梁 等: "《水处理药剂及材料实用手册》", 31 March 2000, 中国石化出版社 * |
| 郭茹辉 等: "环保型阻垢分散剂乌头酸-烯丙基磺酸共聚物的合成", 《水处理技术》 * |
| 黄洪周: "《化工产品手册 10》", 31 January 1999, 化学工业出版社 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116003808A (zh) * | 2023-01-31 | 2023-04-25 | 广东天祺环保科技有限公司 | 一种高效环保的缓蚀阻垢剂的制备方法 |
| CN116768379A (zh) * | 2023-08-24 | 2023-09-19 | 烟台康恩环保科技有限公司 | 一种耐高温防腐蚀阻垢剂及其制备方法和应用 |
| CN116768379B (zh) * | 2023-08-24 | 2023-10-27 | 烟台康恩环保科技有限公司 | 一种耐高温防腐蚀阻垢剂及其制备方法和应用 |
| CN117534225A (zh) * | 2023-12-14 | 2024-02-09 | 湖北威特尔化工有限公司 | Wt-1特效软水剂及其制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114644405A (zh) | 一种循环水高效阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN112499780B (zh) | 一种耐高温阻垢分散剂及其制备方法 | |
| CN110937698B (zh) | 一种无磷阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN112093918B (zh) | 一种腐殖酸无磷缓蚀阻垢剂及其制备方法 | |
| CN106865795B (zh) | 一种锅炉用多效无磷水处理剂的制备方法 | |
| CN113912195A (zh) | 一种阻硅垢的无磷阻垢剂及其制备方法 | |
| CN109467200B (zh) | Mvr废水处理用阻垢剂及其制备方法和应用 | |
| CN108439618B (zh) | 一种煤气化灰水阻垢剂及其制备方法 | |
| CN117623512A (zh) | 一种稳定性能良好的阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN110627230B (zh) | 一种煤气化高硬高碱度渣水无磷阻垢分散剂 | |
| CN117466448A (zh) | 一种绿色复合缓蚀阻垢剂及其制备方法 | |
| CN111003823A (zh) | 一种新型高效无磷阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN112499777A (zh) | 一种高效低磷阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN104478104B (zh) | 一种无磷固体阻垢剂及其使用方法 | |
| CN114773519A (zh) | 一种水溶性低分子量共聚物阻垢剂及其制备方法和应用 | |
| CN102786156A (zh) | 一种含磺酸基凹凸棒土缓蚀阻垢剂及其制备方法和应用 | |
| CN113526686A (zh) | 一种无磷阻垢剂及其制备方法 | |
| CN114772754A (zh) | 一种循环冷却水阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN111003820B (zh) | 一种固体缓释型阻垢剂及其制备方法 | |
| CN114291908A (zh) | 一种制盐阻垢剂及其制备方法和应用 | |
| CN111302506B (zh) | 一种网状结构的反渗透无磷阻垢剂的制备方法及其应用 | |
| CN113754081A (zh) | 一种冷却水用无磷环保缓蚀阻垢剂及其制备方法 | |
| CN115612015B (zh) | 一种水溶性综合阻垢剂及其制备方法和在水处理中的应用 | |
| CN114920368B (zh) | 一种抗氧化性好耐高温阻垢分散剂及其制备方法 | |
| CN110294538A (zh) | 一种应用于锅炉低硬度水的复合除氧抑垢剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20220621 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |