CN116715215A - 一种二氟磷酸钠的制备方法及钠离子电池 - Google Patents
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Abstract
为克服现有二氟磷酸钠的制备存在收率和纯度不足的问题，本发明提供了一种二氟磷酸钠的制备方法和钠离子电池，所述制备方法包括以下操作步骤：将五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中进行反应，得到含有二氟磷酸钠的反应混合物；其中，所述醇醚溶剂中溶解有水，且所述醇醚溶剂的含水量大于等于100ppm；由反应混合物提纯得到二氟磷酸钠。同时，本发明还公开了上述制备方法在制备钠离子电池电解质盐中的应用。本发明提供的二氟磷酸钠的制备方法通过在反应体系的醇醚溶剂中掺杂有大于等于100ppm的水分，能够有效促进反应朝生成二氟磷酸钠的方向进行，得到的二氟磷酸钠的收率和纯度都明显提升，有效降低了后续纯化难度。
Description
技术领域
本发明属于钠离子电池材料技术领域，具体涉及一种二氟磷酸钠的制备方法及钠离子电池。
背景技术
钠离子电池具有资源丰富、价格低廉、分布广等突出优势，成为储能系统的一种可选体系。作为电池的重要组成部分，电解质的稳定性、安全性等因素是实现电池安全性能的重要因素。
目前钠离子电池中的电解液中通常加入有钠盐作为电解质盐，常见的钠盐包括六氟磷酸钠、二氟磷酸钠、双氟磺酰亚胺钠等含氟钠盐。
其中，二氟磷酸钠即可以作为主要钠盐使用，又可以作为钠盐添加剂使用，达到提高钠离子电池性能的作用，具有广阔的应用前景，现有的二氟磷酸钠的制备方式主要有：
如专利CN116239130A中提及的，采用碱金属的氧化物或碳酸盐、五氯化磷和无水氟化氢为反应原料，在无溶剂条件下通过一锅法同时得到二氟磷酸盐和六氟磷酸盐两种目标产物。
如专利CN116332151A中提及的，采用碳酸钠和二氟磷酸反应制备二氟磷酸钠。
如专利CN116101996A中提及的，采用五氧化二磷与氢氟酸进行反应生成二氟磷酸和单氟磷酸，将二氟磷酸和单氟磷酸的混合物、碱金属源在有机溶剂中进行反应，生成二氟磷酸盐和单氟磷酸盐，后经过提纯分离二氟磷酸盐和单氟磷酸盐
以上制备方法存在产物二氟磷酸钠选择性低的问题，二氟磷酸钠的收率和纯度均较低，且需要较为复杂的提纯操作才能得到适合电池使用的二氟磷酸钠。
发明内容
针对现有二氟磷酸钠的制备存在收率和纯度不足的问题，本发明提供了一种二氟磷酸钠的制备方法及钠离子电池。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
一方面，本发明提供了一种二氟磷酸钠的制备方法，包括以下操作步骤：
将五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中进行反应，得到含有二氟磷酸钠的反应混合物；其中，所述醇醚溶剂中溶解有水，且所述醇醚溶剂的含水量大于等于100ppm；
由反应混合物提纯得到二氟磷酸钠。
可选的，五氯化磷、草酸、氟氢化钠的摩尔比为（0.5~1.5）：（1~3）：（0.5~1.5）。
可选的，五氯化磷、草酸和氟氢化钠的总质量与醇醚溶剂的质量的比为1：4~6。
可选的，所述醇醚溶剂的含水量为100~3000ppm。
可选的，所述醇醚溶剂选自含有羟基基团的醚类有机溶剂。
可选的，所述醇醚溶剂包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚和乙二醇二乙醚中的一种或多种。
可选的，所述“将五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中进行反应”操作包括以下操作步骤：
将草酸和氟氢化钠加入并分散于醇醚溶剂中，再分批投入五氯化磷进行反应。
可选的，五氯化磷、草酸、氟氢化钠的反应温度为-10℃~30℃，反应时间为1~4h。
可选的，所述“由反应混合物提纯得到二氟磷酸钠”包括以下操作：
对反应混合物进行蒸馏操作，将其中的醇醚溶剂和副产物蒸馏脱离反应混合物，得到二氟磷酸钠粗品；
对二氟磷酸钠粗品进行醇醚溶剂洗涤并干燥得到二氟磷酸钠。
另一方面，本发明提供了一种钠离子电池，包括正极、负极和电解液，所述电解液包括非水有机溶剂和钠盐，所述钠盐包括如上所述的制备方法制备得到的二氟磷酸钠。
根据本发明提供的制备方法，采用了五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中反应制备二氟磷酸钠，发明人在前期试验中发现，在该反应体系中采用不同的有机溶剂对于二氟磷酸钠影响较大，而且即使是不同牌号的同一类有机溶剂也存在着明显的反应收率和纯度的影响，通过各种因素排查意外发现，当采用醇醚溶剂时有利于促进反应的进行，且醇醚溶剂中的水分含量对反应的进行具有较为重要的影响，推测反应机理为草酸、五氯化磷、氟氢化钠反应成活性中间体，迅速与醇醚溶剂中少量的水反应，生成二氟磷酸钠，氯化氢，一氧化碳，二氧化碳与水，生成的水再继续促进反应，生成二氟磷酸钠，水分在其中起到了催化反应进行的作用，因此，通过在反应体系的醇醚溶剂中掺杂有大于等于100ppm的水分，能够有效促进反应朝生成二氟磷酸钠的方向进行，得到的二氟磷酸钠的收率和纯度都明显提升，有效降低了后续纯化难度。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明一实施例提供了一种二氟磷酸钠的制备方法，包括以下操作步骤：
将五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中进行反应，得到含有二氟磷酸钠的反应混合物；其中，所述醇醚溶剂中溶解有水，且所述醇醚溶剂的含水量大于等于100ppm；
由反应混合物提纯得到二氟磷酸钠。
在本发明的描述中，“所述醇醚溶剂中溶解有水”指的是，所述醇醚溶剂对于水有一定的溶解性，且溶解于所述醇醚溶剂中的水分能够均匀分散于所述醇醚溶剂中，且不产生分层现象。
本发明提供的制备方法采用了五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中反应制备二氟磷酸钠，发明人在前期试验中发现，在该反应体系中采用不同的醇醚溶剂对于二氟磷酸钠影响较大，而且即使是不同牌号的同一类醇醚溶剂也存在着明显的反应收率和纯度的影响，通过各种因素排查意外发现，当采用醇醚溶剂时有利于促进反应的进行，且醇醚溶剂中的溶解的水分对反应的进行具有较为重要的影响，推测反应机理为草酸、五氯化磷、氟氢化钠反应成活性中间体，迅速与醇醚溶剂中少量的水反应，生成二氟磷酸钠，氯化氢，一氧化碳，二氧化碳与水，生成的水再继续促进反应，生成二氟磷酸钠，水分在其中起到了催化反应进行的作用，因此，通过在反应体系的醇醚溶剂中掺杂有大于等于100ppm的水分，能够有效促进反应朝生成二氟磷酸钠的方向进行，得到的二氟磷酸钠的收率和纯度都明显提升，有效降低了后续纯化难度。
在一些实施例中，五氯化磷、草酸、氟氢化钠的摩尔比为（0.5~1.5）：（1~3）：（0.5~1.5）。
五氯化磷和氟氢化钠对于生成二氟磷酸钠来说是必要添加的反应物，而其中的草酸对于反应的进行起到较为关键的影响作用，当所述五氯化磷和所述氟氢化钠中任意一种的添加比例过低时，则会影响反应的充分进行，得到的反应混合物中存在大量未反应的反应物以及副产物；当所述草酸的添加量过低或过高时，均不利于二氟磷酸钠的生成，导致二氟磷酸钠的收率和纯度的下降。
在一些实施例中，五氯化磷、草酸和氟氢化钠的总质量与醇醚溶剂的质量的比为1：4~6。
在一些实施例中，所述醇醚溶剂的含水量为100~3000ppm。
具体的，所述醇醚溶剂的含水量可以为100ppm、110ppm、120ppm、150ppm、180ppm、200ppm、250ppm、300ppm、350ppm、400ppm、500ppm、600ppm、700ppm、800ppm、900ppm、1000ppm、1100ppm、1200ppm、1500ppm、1800ppm、2000ppm、2100ppm、2200ppm、2500ppm、2800ppm或3000ppm。
所述醇醚溶剂中的水分有促进反应进行的作用，同时，作为反应物的五氯化磷也会与水发生反应分解，因此，当所述醇醚溶剂中的含水量过低时，五氯化磷和氟氢化钠的反应效率较低，影响生产效率；当所述醇醚溶剂中的含水量过高时，则易导致反应物五氯化磷的反应分解，从而降低产率。
在一些实施例中，所述醇醚溶剂选自含有羟基基团的醚类有机溶剂。
采用醇醚溶剂一方面对于五氯化磷、草酸和氟氢化钠均有较好的溶解性，不会参与反应，具有较好的稳定性，避免生成副产物而影响产物纯度；另一方面也对于水具有较好的亲和性，能够对于其中含有的水分充分分散，从而促进水分对于反应进行的催化效果。
在一些实施例中，所述醇醚溶剂包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚和乙二醇二乙醚中的一种或多种。
在一些实施例中，所述“将五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中进行反应”操作包括以下操作步骤：
将草酸和氟氢化钠加入并分散于醇醚溶剂中，再分批投入五氯化磷进行反应。
在一些实施例中，将五氯化磷等分为3~10份，将五氯化磷分批投入。
通过将五氯化磷分批投入可控制反应速率，保证反应的充分进行，避免由于投入的五氯化磷过量使得未及时参与反应的五氯化磷与水之间发生水解作用，从而不利于产率的提升。
在一些实施例中，五氯化磷、草酸、氟氢化钠的反应温度为-10℃~30℃，反应时间为1~4h。
本二氟磷酸钠的制备方法可在较大的反应温度范围进行，但当反应温度过低的时候，反应速率较低从而影响反应收率，此时需要对应延长反应时间以保证反应的充分进行；当反应温度过高时，则反应生成的盐酸会与中间体或产物反应，从而降低二氟磷酸钠的产率和纯度。
在一些实施例中，所述“由反应混合物提纯得到二氟磷酸钠”包括以下操作：
对反应混合物进行蒸馏操作，将其中的醇醚溶剂和副产物蒸馏脱离反应混合物，得到二氟磷酸钠粗品；
对二氟磷酸钠粗品进行醇醚溶剂洗涤并干燥得到二氟磷酸钠。
相比于现有的二氟磷酸钠制备方法，本发明提供的二氟磷酸钠制备方法具有明显地产物选择性高和副产物低的优势，且反应生成的氯化氢，一氧化碳，二氧化碳等均是可以通过蒸馏方式脱除体系，从而有效简化了产物提纯操作，仅通过蒸馏和醇醚溶剂洗涤即可得到纯度较高的二氟磷酸钠，具有较高的应用前景。
本发明的另一实施例提供了一种钠离子电池，包括正极、负极和电解液，所述电解液包括非水有机溶剂和钠盐，所述钠盐包括如上所述的制备方法制备得到的二氟磷酸钠。
由于采用了如上所述的制备方法，有利于降低制备得到的二氟磷酸钠的杂质，得到纯度较高的二氟磷酸钠，从而满足作为电池级电解质盐或电解质盐添加剂使用的标准，避免二氟磷酸钠中的杂质对于钠离子电池性能的影响。
在一些实施例中，所述钠盐还包括高氯酸钠、四氟硼酸钠、六氟磷酸钠、三氟乙酸钠、四苯硼酸钠、三氟甲基磺酸钠、双(氟磺酰)亚胺钠)和双(三氟甲基磺酰)亚胺钠中的至少一种。
在一些实施例中，以所述非水电解液的总质量为100%计，所述钠盐的质量百分含量为8%~14%。
在一些实施例中，所述正极包括正极材料层，所述正极材料层包括正极活性材料，所述正极活性材料包括含钠的层状氧化物、含钠的聚阴离子化合物和含钠的普鲁士蓝化合物中的至少一种；
所述含钠的层状氧化物包括层状过渡金属氧化物，所述层状过渡金属氧化物包括式Ⅰ所示的化合物：
NaxMyOz 式Ⅰ
其中，0＜x≤1，0＜y≤1，1＜z≤2，M选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Sn、Mo、Sb、V中的至少一种；
所述普鲁士蓝化合物包括式Ⅱ所示的化合物：
Nax´Ly´[L´(CN)6]y´•z´H2O 式Ⅱ
其中， 0＜x´≤2，0＜y´≤1，0＜z´≤20，L和L´各自选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Sn、Mo、Sb、V中的至少一种；
所述聚阴离子化合物包括磷酸盐类化合物和硫酸盐类化合物中的至少一种；
所述磷酸盐类化合物包括式Ⅲ或式Ⅳ所示的化合物中的至少一种：
Na3(M´O1-qPO4)2F1+2q 式Ⅲ
其中，0≤q≤1，M´选自Al、V、Ge、Fe、Ga中的至少一种：
Na2EPO4F 式Ⅳ
其中，E选自Fe、Mn中的至少一种；
所述硫酸盐类化合物包括式Ⅴ所示的化合物中的至少一种；
Na2Y(SO4)2•2H2O 式Ⅴ
其中，Y选自Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Mn、Sn、Mo、Sb、V中的至少一种。
在一些优选的实施例中，所述层状过渡金属氧化物选自NaxMO2（0＜x≤1），M选自V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu中的至少一种；
所述普鲁士蓝化合物包括Nax´Mn[Fe(CN)6]y´•z´H2O化合物、Nax´Fe[Fe(CN)6]y´•z´H2O化合物中的至少一种，其中0＜x´≤2，0＜y´≤1，0＜z´≤20；
所述磷酸盐类化合物包括Na3(VPO4)2F3、Na3(VOPO4)2F、Na2FePO4F、Na2MnPO4F中的至少一种。
在一些实施例中，所述负极包括负极材料层，所述负极材料层包括负极活性材料，所述负极活性材料包括软碳、硬碳、碳纳米管、膨胀石墨和石墨烯中的至少一种。
以下通过实施例对本发明进行进一步的说明。
实施例1
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例2
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量100ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例3
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量1000ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例4
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量3000ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例5
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量3000ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度-20℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例6
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度-10℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例7
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度30℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例8
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量3000ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度60℃下搅拌均匀，搅拌状态下分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例9
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的乙二醇二甲醚，加入30g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例10
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的乙二醇二甲醚，加入15g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
实施例11
本实施例用于说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的乙二醇二甲醚，加入90g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
对比例1
本对比例用于对比说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的乙二醇二甲醚，加入20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
对比例2
本对比例用于对比说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量20ppm的乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度5℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤旋干得到二氟磷酸钠。
对比例3
本对比例用于对比说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的氯仿，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度60℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
对比例4
本对比例用于对比说明本发明公开的二氟磷酸钠制备方法，包括以下操作步骤：
取600g含水量500ppm的碳酸甲乙酯，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度60℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤旋干得到二氟磷酸钠。
对比例5
取600g无水乙二醇二甲醚，加入60g草酸和20.6g氟氢化钠，控制温度60℃下搅拌均匀，分6批投入69.3g五氯化磷，投料完毕后保持温度反应2h，再加入600g含水量500ppm的乙二醇二甲醚，旋干去除溶剂和副产物，再加入有机溶剂洗涤，旋干得到二氟磷酸钠。
性能测试
对上述实施例和对比例制备得到的二氟磷酸钠进行收率计算和纯度测试，得到的测试结果填入表1：
表1
由实施例1-4和对比例2的测试结果可知，本发明的制备方法中，醇醚溶剂的水份含量大于等于100ppm时，对于二氟磷酸钠的生成具有较好的促进作用，但水份低于20ppm时则导致二氟磷酸钠的产率和纯度的极大下降，推测原因为水份太低无法引发中间体分解，进而影响二氟磷酸钠的生成。
由实施例1、9~11的测试结果可知，五氯化磷:草酸:氟氢化钠的反应投料摩尔比在1:2:1~1:1:1之间，产物纯度和收率影响不大，但投料比例高于或低于此区间产率和纯度都明显降低，推测原因为草酸含量过高或过低均会影响反应的进行。
由实施例1和对比例3、4的测试结果可知，相比氯仿与碳酸甲乙酯做反应溶剂，采用乙二醇二甲醚作为反应溶剂时，反应收率和纯度有明显提升，说明采用醇醚溶剂对于该制备反应的进行是必要的，采用其他溶剂时，即使含水量达到要求，也难以引发反应，大部分原料进行副反应。
由实施例1、4~8的测试结果可知，本发明提供的制备方法在较大的反应温度范围内均能够有效提高二氟磷酸钠的收率和纯度，当反应温度过低时反应效率相应降低；而反应温度过高时，副反应增加，影响反应收率和纯度。
由实施例1和对比例5的测试结果可知，一锅法和后加入醇醚溶剂，对产物纯度和收率有明显影响，推测原因为在无水条件下反应物生成二氟二草酸磷酸钠，而醇醚溶剂中的水份不足以水解二氟二草酸磷酸钠，同时水解过程难以控制，在反应过程中存在一定量的水分是必要的。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤：
将五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中进行反应，得到含有二氟磷酸钠的反应混合物；其中，所述醇醚溶剂中溶解有水，且所述醇醚溶剂的含水量大于等于100ppm；
由反应混合物提纯得到二氟磷酸钠。
2.根据权利要求1所述的二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，五氯化磷、草酸、氟氢化钠的摩尔比为（0.5~1.5）：（1~3）：（0.5~1.5）。
3.根据权利要求1所述的二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，五氯化磷、草酸和氟氢化钠的总质量与醇醚溶剂的质量的比为1:4~6。
4.根据权利要求1所述的二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，所述醇醚溶剂的含水量为100~3000ppm。
5.根据权利要求1所述的二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，所述醇醚溶剂选自含有羟基基团的醚类有机溶剂。
6.根据权利要求5所述的二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，所述醇醚溶剂包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚和乙二醇二乙醚中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，所述将五氯化磷、草酸、氟氢化钠在醇醚溶剂中进行反应操作包括以下操作步骤：
将草酸和氟氢化钠加入并分散于醇醚溶剂中，再分批投入五氯化磷进行反应。
8.根据权利要求1或7所述的二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，五氯化磷、草酸、氟氢化钠的反应温度为-10℃~30℃，反应时间为1~4h。
9.根据权利要求1所述的二氟磷酸钠的制备方法，其特征在于，所述由反应混合物提纯得到二氟磷酸钠包括以下操作：
对反应混合物进行蒸馏操作，将其中的醇醚溶剂和副产物蒸馏脱离反应混合物，得到二氟磷酸钠粗品；
对二氟磷酸钠粗品进行醇醚溶剂洗涤并干燥得到二氟磷酸钠。
10.一种钠离子电池，其特征在于，包括正极、负极和电解液，所述电解液包括非水有机溶剂和钠盐，所述钠盐包括如权利要求1~9任意一项所述的制备方法制备得到的二氟磷酸钠。
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