CN116693751A - 一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法 - Google Patents
一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，将第一、二、三种功能性抗温抗盐单体、pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐、水相链转移剂、螯合剂、蒸馏水混合均匀，pH值调至3‑5，加水溶性氧化剂，混合得水相溶液；采用溶剂油、非离子型乳化剂、离子型乳化剂、油溶性引发剂混合得油相；油相搅拌下将水相溶液缓慢加入，混合后高速剪切乳化；吹氮祛氧置换，加水溶性还原剂聚合反应；加入转相剂转相，混合均匀后得浅黄色‑乳白色半透明乳液，即为高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液。其乳液可以实现连续混配，降低地面投资，起始粘度低，注入性好。
Description
技术领域
本发明属于油田提高采收率技术，具体涉及使用pH敏感性单体和对生态环境友好的乳化体系制备了一种适用于高温高盐油藏深度调剖的pH敏感性自交联型聚丙烯酰胺乳液体系。
背景技术
凝胶堵水已成为我国油田开发中提高非常重要并大规模实施的主要技术之一。目前，应用最广泛的凝胶堵水剂主要为聚丙烯酰胺或聚多糖类与铬、铝等高价金属离子的络合交联聚合物，及其与甲醛、苯酚等的化学交联聚合物（Polymer Gel Systems for WaterManagement in High-Temperature Petroleum Reservoirs: A Chemical Review，DaoyiZhu etc, Energy Fuels, 2017, 31, 13063−13087）。然而，现有的大多数自交联聚合物凝胶在髙温、高矿化度等条件下易产生脱交联、降解、水解等不利现象，而使聚合物凝胶性能远远达不到实际施工要求。
如公开号CN105860946A公开了一种低温成胶可控的调剖体系，其主要组成为水解聚丙烯酰胺、多聚甲醛、间苯二酚和间苯二胺。
公开号CN106634907A公开了一种聚乙烯亚胺类调剖堵水剂，其组成部分水解聚丙烯酰胺、交联剂聚乙烯亚胺、延缓成胶剂和稳定剂等。
公开号CN102816558A公开了一种深部调剖堵水剂，其组分为部分水解聚丙烯酰胺、重铬酸钾、亚硫酸钠、六亚甲基四胺、苯酚和氯化铵。
上述这类调剖堵水剂存在一些缺陷：普通的水解聚丙烯酰胺溶解后在注入过程中粘度剪切损失率大，成胶性能以及强度受到影响；普遍耐温性较差，一般不超过100度，水解聚丙烯酰胺分子就会断链，粘度下降，尤其是高盐地层。
近年来，针对低毒、低伤害的各种聚合物交联体系大量发展起来，并取得了一定的效果。其中，自交联体系由于聚合单体自身既具有聚合能力又具有交联的特点而逐渐成为新型交联聚合物研究的热点之一。双丙酮丙烯酰胺是近年来发展起来的一种新型的自交联单体，单体结构中含有酮羰基和酰胺基，既可以通过分子间作用力形成弱交联聚合物凝胶，适用于中低温成胶，也可以和其它交联剂共用，加密增强聚合物网络形成较强的，适用于高温油藏深部调剖。且其本身低毒、对环境无危害(改性丙烯酸酯乳液压敏胶的研究进展, 李万霖, 辽宁化工,2020,49(10):1274-1279)。然而，由于单体自身的化学性质非常活泼在光照、受热等条件下极易发生聚合和交联等反应，从而制约其大规模使用（双丙酮丙烯酰胺在聚丙烯酰胺改性中的应用，张玉平，应用化工，2006，35（11）：858-860）。基于此，我们拟通过改进自交联单体的合成条件得到一种性质比较稳定、 适合运输和储存的中间体噁嗪硫酸盐，并与丙烯酰胺共聚获得一种pH敏感性自交联、环境友好的聚合物凝胶。中间体噁嗪硫酸盐的制备见式（N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)丙烯酰胺的合成，冉蓉，四川大学学报，2001，33（2）：57-59）。 制备过程为：在反应器中加人丙烯腈和丙酮，零度下缓慢滴加浓硫酸，滴加完毕后，自然升温至50度，反应3-6h，反应结束后，将体系冷却至常温，加入大量丙酮、去离子水，用NaOH溶液调节pH值为4.0；静置，抽滤得到浅褐色片状晶体，用丙酮重结晶，得到乳白色针状晶体中间体噁嗪硫酸盐。
为了提高注入水的波及体积和驱油效率，将中低渗透层中仍有高含量的储油开采出来，通常向注水井中加入化学剂，对高渗透层进行一定程度的封堵。目前陆上油田应用的调剖堵水、深部调剖（调驱）技术不能满足海上平台作业要求，需深入开展适合海上油田特点的调剖堵水技术研究。凝胶型调剖剂具有良好的液流导向性和控速性，在水驱油藏中起到调剖和驱油的双重作用，可以作为海上油田的调驱剂。
发明内容
本发明针对上述油田现场存在的问题，一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，可以实现连续混配，降低地面投资，起始粘度低，注入性好。
本发明采用的技术方案是：、一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1.水相的配制：以质量份数计第一种非离子单体50-80份，第二种功能型阳离子单体1-20份，第三种功能性抗温抗盐单体1-20份及第四种pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐1-10份，水相链转移剂0.001-0.01份，螯合剂0.01-1份，蒸馏水10-30份混合均匀后，用氢氧化钠或者氨水将pH值调至3-5，水溶性氧化剂0.001-0.005份，混合均匀得到水相溶液；
S2.油相的配制：在反应釜中按质量分数比，采用溶剂油20-40份，非离子型乳化剂1-3份，离子型乳化剂1-2份，再加入油溶性引发剂0.02-0.05份，混合均匀后得到油相；
S3.乳化均质：在反应釜原配好的油相搅拌的情况下，将水相溶液缓慢地加入其中，混合充分后得乳状液，用均质机18000-20000rpm/min对该乳状液进行高速剪切乳化1-2分钟，使得乳化粘度达到布氏粘度800-1200cps；
S4.聚合反应：乳化后，立即进行吹氮祛氧，置换充分后逐渐加入水溶性还原剂开启聚合反应，聚合反应过程中搅拌速度始终保持在500rpm/min，反应温度控制在45℃以内；
S5.转相：聚合反应结束后，加入2-5份转相剂进行转相，混合均匀后得到浅黄色-乳白色半透明的乳液，即为所述的高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液。
进一步地，所述第一种非离子单体为丙烯酰胺，N,N二甲基丙烯酰胺，乙烯吡咯烷酮中一种或多种；
进一步地，所述第二种功能性阳离子单体为二甲基二烯丙基氯化铵，（甲基）丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中一种或两者混合；
进一步地，所述第三种功能性抗温抗盐单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸一种或两者混合。
进一步地，所述水相链转移剂是甲酸钠，次磷酸钠、异丙醇、巯基乙酸中的一种或多种。
进一步地，所述螯合剂为乙二胺四乙酸二钠、二乙烯三胺五乙酸五钠、亚氨基二琥珀酸钠、酒石酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、有机多元磷酸钠、氨基酸钠型螯合剂；优选生物可降解的亚氨基二琥珀酸钠、酒石酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、氨基酸钠型螯合剂中的一种或多种混合物。
进一步地，所述水溶性氧化剂是：叔丁基过氧化氢，过硫酸铵，过硫酸钠的一种或多种。
进一步地，所述溶剂油可选用植物油、白油、液体石蜡、煤油、柴油中的两种或两种以上复配；优选出环境友好型植物油，如花生油，大豆油，葵花籽油、椰油和蓖麻油或氢化蓖麻油的两种或两种以上复配。
进一步地，所述离子型乳化剂为直链烷基苯磺酸盐，直链烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠, a-脂肪酸甲酯磺酸盐,月桂醇聚醚硫酸酯钠，油酸盐，两性乳化剂椰油两性基二乙酸二钠，椰油酰胺丙基甜菜碱中的两种或两种以上复配。
进一步地，所述非离子型乳化剂为槐糖脂，鼠李糖脂，海藻糖脂，椰油酰胺和烷基糖苷表活剂中的一种或多种混合。
进一步地，所述油溶性引发剂为偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈、偶氮二异丁基脒盐酸盐中的一种或两种。
进一步地，所述水溶性还原剂为焦亚硫酸钠，亚硫酸氢钠，亚硫酸氢钾中的一种或其混合物。
进一步地，所述转相剂来自生物可降解的烷基（酚）聚氧乙烯醚，选壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种；优选壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
本发明的乳液在地下条件下pH敏感性可控交联,达到深部调剖作用。调剖体系的耐温性主要取决于聚合物和交联剂的协同作用。聚合物方面引入部分pH敏感性双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐单体，与功能性抗温抗盐单体和功能性阳离子单体共聚，制备成多元共聚物。一方面提高聚合物本身的耐温耐盐性能，另一方面，使得和交联剂配伍协同作用提高，可以满足不同交联剂的配伍性，包括金属有机物交联剂，酚醛树脂类交联剂，聚乙烯亚胺交联剂，形成弱凝胶到强凝胶等不同凝胶强度可控的调剖体系，从而满足不同油藏条件的适应性，尤其是高温高盐油藏。其中本发明调剖体系优先采用聚乙烯亚胺交联剂，是一种水溶性高分子溶液，其毒性低，同时采用环境友好型磺酸盐/硫酸盐乳化剂和植物油作溶剂，该乳化体系具有较好的乳化性能和较好的界面活性，同时具备驱油和封堵效果。
具体实施方式
实施例1
S1.水相的配制：以质量份数计，丙烯酰胺70份，二甲基二烯丙基氯化铵10份，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸10份，pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐10份，甲酸钠0.005份，二乙烯三胺五乙酸五钠0.04份，加入去离子水154份，用氢氧化钠将pH值调至3.5，加入氧化剂叔丁基过氧化氢1.8份，混合均匀得到水相溶液；
S2.油相的配制：在反应釜中按质量分数比，椰油80份，蓖麻油混合物54份，直链烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠8份，油酸盐4份，a-脂肪酸甲酯磺酸盐 4份，最后加入偶氮类油溶性引发剂偶氮二异丁腈0.25份，混合均匀后得到黄色透明油相；
S3.乳化均质：在反应釜内配好的油相搅拌的情况下，将水相溶液缓慢地加入其中，混合充分后得乳状液，用均质机18000-20000rpm/min对该乳状液进行高速剪切乳化1-2分钟，使得乳化粘度达到布氏粘度800-1000cps；
S4.聚合反应：乳化后，立即进行吹氮置换来去氧，置换充分后逐渐加入还原剂焦亚硫酸钠溶液开启聚合反应，聚合反应过程中搅拌速度始终保持在500rpm/min。反应温度控制在45℃以内；
S5.转相：聚合反应结束后加入4份壬基酚聚氧乙烯醚进行转相，混合均匀后得到浅黄色-乳白色半透明的乳液，即为所述的自交联型聚丙烯酰胺乳液。
实施例2
S1.水相的配制：以质量份数计，丙烯酰胺74份，二甲基二烯丙基氯化铵10份，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠10份，pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐为6份，甲酸钠0.005份，二乙烯三胺五乙酸五钠0.04份，加入去离子水154份，用氢氧化钠将pH值调至3.5，加入氧化剂叔丁基过氧化氢 1.8份，混合均匀得到水相溶液；
S2-S5同实施例1。
实施例3
S1.水相的配制：以质量份数计，丙烯酰胺77份，二甲基二烯丙基氯化铵10份，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸10份，pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐为3份，甲酸钠0.005份，二乙烯三胺五乙酸五钠0.04份，加入去离子水154份，用氢氧化钠将pH值调至3.5，加入氧化剂叔丁基过氧化氢 1.8份，混合均匀得到水相溶液；
S2-S5同实施例1。
实施例4
S1.水相的配制：以质量份数计，丙烯酰胺70份，（甲基）丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵10份，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸10份，pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐10份，甲酸钠0.005份，二乙烯三胺五乙酸五钠0.04份，加入去离子水154份，用氢氧化钠将pH值调至3.5，加入氧化剂叔丁基过氧化氢1.8份，混合均匀得到水相溶液；
S2.油相的配制：在反应釜中按质量分数比，椰油80份，蓖麻油混合物54份，椰油酰胺6份，油酸盐5份，a-脂肪酸甲酯磺酸盐 4份，最后加入偶氮类油溶性引发剂偶氮二异丁腈0.25份，混合均匀后得到黄色透明油相；
S3.乳化均质：在反应釜内配好的油相搅拌的情况下，将水相溶液缓慢地加入其中，混合充分后得乳状液，用均质机18000-20000rpm/min对该乳状液进行高速剪切乳化1-2分钟，使得乳化粘度达到布氏粘度800-1000cps；
S4.聚合反应：乳化后，立即进行吹氮置换来去氧，置换充分后逐渐加入还原剂焦亚硫酸钠溶液开启聚合反应，聚合反应过程中搅拌速度始终保持在500rpm/min。反应温度控制在45℃以内；
S5.转相：聚合反应结束后加入4份壬基酚聚氧乙烯醚进行转相，混合均匀后得到浅黄色-乳白色半透明的乳液，即为所述的自交联型聚丙烯酰胺乳液。
实施例5
S1.水相的配制：以质量份数计，N,N二甲基丙烯酰胺70份，二甲基二烯丙基氯化铵10份，烯丙基磺酸10份，pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐10份，甲酸钠0.005份，二乙烯三胺五乙酸五钠0.04份，加入去离子水154份，用氢氧化钠将pH值调至3.5，加入氧化剂叔丁基过氧化氢1.8份，混合均匀得到水相溶液；
S2.油相的配制：在反应釜中按质量分数比，椰油80份，蓖麻油混合物54份，海藻糖脂6份，油酸盐6份，直链烷基苯磺酸盐 4份，最后加入偶氮类油溶性引发剂偶氮二异丁腈0.25份，混合均匀后得到黄色透明油相；
S3.乳化均质：在反应釜内配好的油相搅拌的情况下，将水相溶液缓慢地加入其中，混合充分后得乳状液，用均质机18000-20000rpm/min对该乳状液进行高速剪切乳化1-2分钟，使得乳化粘度达到布氏粘度800-1000cps；
S4.聚合反应：乳化后，立即进行吹氮置换来去氧，置换充分后逐渐加入还原剂焦亚硫酸钠溶液开启聚合反应，聚合反应过程中搅拌速度始终保持在500rpm/min。反应温度控制在45℃以内；
S5.转相：聚合反应结束后加入4份壬基酚聚氧乙烯醚进行转相，混合均匀后得到浅黄色-乳白色半透明的乳液，即为所述的自交联型聚丙烯酰胺乳液。
实施例6
S1.水相的配制：以质量份数计，丙烯酰胺70份，（甲基）丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵10份，苯乙烯磺酸10份，pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐10份，甲酸钠0.005份，二乙烯三胺五乙酸五钠0.04份，加入去离子水154份，用氢氧化钠将pH值调至3.5，加入氧化剂叔丁基过氧化氢1.8份，混合均匀得到水相溶液；
S2.油相的配制：在反应釜中按质量分数比，椰油80份，蓖麻油混合物54份，直链烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠8份，油酸盐4份，a-脂肪酸甲酯磺酸盐 4份，最后加入偶氮类油溶性引发剂偶氮二异丁腈0.25份，混合均匀后得到黄色透明油相；
S3.乳化均质：在反应釜内配好的油相搅拌的情况下，将水相溶液缓慢地加入其中，混合充分后得乳状液，用均质机18000-20000rpm/min对该乳状液进行高速剪切乳化1-2分钟，使得乳化粘度达到布氏粘度800-1000cps；
S4.聚合反应：乳化后，立即进行吹氮置换来去氧，置换充分后逐渐加入还原剂焦亚硫酸钠溶液开启聚合反应，聚合反应过程中搅拌速度始终保持在500rpm/min。反应温度控制在45℃以内；
S5.转相：聚合反应结束后加入4份壬基酚聚氧乙烯醚进行转相，混合均匀后得到浅黄色-乳白色半透明的乳液，即为所述的自交联型聚丙烯酰胺乳液。
对比例1
S1.水相的配制：以质量份数计，丙烯酰胺70份，二甲基二烯丙基氯化铵10份，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠10份，甲酸钠0.005份，二乙烯三胺五乙酸五钠0.04份，加入去离子水154份，用氢氧化钠将pH值调至3.5，加入氧化剂叔丁基过氧化氢 1.8份，混合均匀得到水相溶液；
S2-S5同实施例1。
对比例2
S1.水相的配制：以质量份数计，丙烯酰胺80份，（甲基）丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵10份，丙烯酸10份，甲酸钠0.005份，二乙烯三胺五乙酸五钠0.04份，加入去离子水154份，用氢氧化钠将pH值调至3.5，加入氧化剂叔丁基过氧化氢 1.8份，混合均匀得到水相溶液；
S2-S5同对比例1。
以下对实施例的性能进行评价：
实施例样品的耐温耐盐性能比较：
将实施例、对比例样品乳液溶解于模拟水（模拟海水TDS:33000mg/L），并搅拌均匀，在烘箱中设置90 ℃，不同老化时间后，测试上述样品的粘度，比较其耐温耐盐性能，见表1。
表1：
如表1中，其实施例与对比例对比可见，添加pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸可以提升聚合物的耐温耐盐性能，粘度保留率较高。
实施例样品交联凝胶的性能比较：
在室温下按将上述乳液、模拟水（模拟海水TDS:33000mg/L）、交联剂，pH值调节剂，依次加入烧杯中并搅拌均匀，得到成胶液。将成胶液注入安培瓶后封口，在烘箱中（设置不同温度：50，100，120 ℃）观察成胶情况见下表2。
表2：
在低温低pH值条件下，共聚物不易交联，具有很好的注入性。注入油藏后，随着温度的升高，或者通过pH调节剂的调节，可以形成不同成胶时间和强度的自交联深度调剖体系。这是因为成胶时间的多少取决于网架结构形成的速度，在高含量双丙酮丙烯酰胺下，溶液中含有许多链-链接触点，分子间易交联形成网架结构，极易成胶，因此成胶时间减少；而当温度升高时，加快了网架结构的形成，成胶时间也随之减少。
测试上述案例样品在高温120度下，聚乙烯亚胺交联体系，成胶粘度，堵水率及恒温30天后粘度保留率见下表3。
表3：
测试上述实施例1和对比例1样品在高温120度下，不同交联体系，成胶粘度，堵水率及恒温30天后粘度保留率见下表4。
表4：
综合上表2、3、4的成胶、120度下，在不同交联体系下的成胶粘度、堵水率以及30天粘度保持率，实施例1为最佳实施例，采用的三种功能单体丙烯酰胺、二甲基二烯丙基氯化铵、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐，提高聚合物本身的耐温耐盐性能以及和交联剂配伍协同作用提高相较其他实施例提升明显，特别是在高温环境下，特别是在井下高温如120度时，与实施例3相比成胶时间节约64%，与对比例不采用pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐，成胶时间节约超75%。另外在与交联剂酚醛树脂配伍时，堵水率与对比例相比，堵水率由61.3%提高到92.1%，30天后的粘度保留率由71.4%提高到95.3%，实施例1的驱油和封堵效果最好。
Claims (11)
1.一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1.水相的配制：以质量份数计第一种非离子单体50-80份，第二种功能型阳离子单体1-20份，第三种功能性抗温抗盐单体1-20份及第四种pH敏感性单体双丙酮丙烯酰胺中间体噁嗪硫酸盐1-10份，水相链转移剂0.001-0.01份，螯合剂0.01-1份，蒸馏水10-30份混合均匀后，用氢氧化钠或者氨水将pH值调至3-5，加入水溶性氧化剂0.001-0.005份，混合均匀得到水相溶液；
S2.油相的配制：在反应釜中按质量分数比，采用溶剂油20-40份，非离子型乳化剂1-3份，离子型乳化剂1-2份，再加入油溶性引发剂0.02-0.05份，混合均匀后得到油相；
S3.乳化均质：在反应釜原配好的油相搅拌的情况下，将水相溶液缓慢地加入其中，混合充分后得乳状液，用均质机18000-20000rpm/min对该乳状液进行高速剪切乳化1-2分钟，使得乳化粘度达到布氏粘度800-1200cps；
S4.聚合反应：乳化后，立即进行吹氮祛氧，置换充分后逐渐加入水溶性还原剂开启聚合反应，聚合反应过程中搅拌速度始终保持在500rpm/min，反应温度控制在45℃以内；
S5.转相：聚合反应结束后，加入2-5份转相剂进行转相，混合均匀后得到浅黄色-乳白色半透明的乳液，即为所述的高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液。
2.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述第一种非离子单体为丙烯酰胺，N,N二甲基丙烯酰胺，乙烯吡咯烷酮中一种或多种；
所述第二种功能性阳离子单体为二甲基二烯丙基氯化铵，（甲基）丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中一种或两者混合；
所述第三种功能性抗温抗盐单体为2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸，烯丙基磺酸、苯乙烯磺酸一种或两者混合。
3.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述水相链转移剂是甲酸钠，次磷酸钠、异丙醇、巯基乙酸中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述螯合剂为乙二胺四乙酸二钠、二乙烯三胺五乙酸五钠、亚氨基二琥珀酸钠、酒石酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、有机多元磷酸钠、氨基酸钠型螯合剂；优选生物可降解的亚氨基二琥珀酸钠、酒石酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、氨基酸钠型螯合剂中的一种或多种混合物。
5.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述水溶性氧化剂是：叔丁基过氧化氢，过硫酸铵，过硫酸钠的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述溶剂油选用植物油、白油、液体石蜡、煤油、柴油中的两种或两种以上复配；优选环境友好型植物油，如花生油，大豆油，葵花籽油、椰油和蓖麻油或氢化蓖麻油的两种或两种以上复配。
7.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述离子型乳化剂为直链烷基苯磺酸盐，直链烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠, a-脂肪酸甲酯磺酸盐,月桂醇聚醚硫酸酯钠，油酸盐，两性乳化剂椰油两性基二乙酸二钠，椰油酰胺丙基甜菜碱中的两种或两种以上复配。
8.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述非离子型乳化剂为槐糖脂，鼠李糖脂，海藻糖脂，椰油酰胺和烷基糖苷表活剂中的一种或多种混合。
9.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述油溶性引发剂为偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈、偶氮二异丁基脒盐酸盐中的一种或两种。
10.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述水溶性还原剂为焦亚硫酸钠，亚硫酸氢钠，亚硫酸氢钾中的一种或其混合物。
11.根据权利要求1所述的一种高温高盐油藏深度调剖用pH敏感性自交联聚丙烯酰胺乳液体系制备方法，其特征是：所述转相剂来自生物可降解的烷基（酚）聚氧乙烯醚，选用壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种；优选壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
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