CN116693473A - 一种生产环氧氯丙烷的环化工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及环氧氯丙烷制备技术领域，具体关于一种生产环氧氯丙烷的环化工艺；本方法在超重力反应器中二氯丙醇在一定温度、压力下，吸收一定的热量，与氢氧化钙乳液、氯化反应生成的水发生环化反应，生成环氧氯丙烷；此外，还提供一种树脂净化剂的制备方法，从而使得制备的环氧氯丙烷纯度高；本发明制备环氧氯丙烷工艺流程短，能耗低，反应副产物少，三废排放量低。
Description
技术领域
本发明涉及环氧氯丙烷制备技术领域，尤其是一种生产环氧氯丙烷的环化工艺。
背景技术
环氧氯丙烷(Epichlorohydrin)，又名3-氯-1,2-环氧丙烷，是一种有机化合物，化学式为C3H5ClO，为无色液体，有类似氯仿的气味的有机化合物，主要用作有机合成的原料，也用作溶剂、增塑剂、表面活性剂等。
环氧氯丙烷的制备分为两步，第一步为甘油与氯化氢反应生成二氯丙醇，第二步为二氯丙醇+石灰乳(即氢氧化钙悬浊液)发生环化反应生成环氧氯丙烷、氯化钙和水。氢氧化钙与二氯丙醇反应生成环氧氯丙烷的反应方程式如下：
2C3 H5 Cl2 OH+Ca(OH)2→2CH2 OCHCH2 Cl+CaCl2+H2 O
其主要副反应为：
2C3 H5 Cl2 OH+Ca(OH)2→2CH2 ClCHOHCH2 OH+CaCl2 (2)
C3 H5 Cl2 OH+Ca(OH)2→CH2 OHCHOHCH2 OH+CaCl2
CH2 OCHCH2 Cl+H2 O→CH2 OHCHOHCH2 Cl (4)
2CH2 OCHCH2 Cl+Ca(OH)2→2CH2 OCHCH2 OH+CaCl2
传统的环化反应采用混合器进行预反应+环化反应塔反应，混合效果差，反应时间长，只能通过增加环化塔塔板数量延长反应停留时间，从而达到一定的转化率，并且副产物氯化钙的浓度较低，后续需要大量的蒸汽进行提浓，氯化钙母液中COD高达10000以上。如采用氯化钙溶液配制石灰乳，存在同离子效应，使反应时间大大延长，传统的生产工艺不能满足生产要求，COD高达30000以上。
专利CN112625008A介绍了一种环氧氯丙烷的制备系统及方法，通过三级超重力反应器耦合，采用水蒸气汽提的方式将产物环氧氯丙烷与水蒸气以共沸物形式从反应体系蒸出，以该方式得到的产物纯度较高，水蒸气一方面通过外部的水蒸气源补充，另一方面可以从第三超重力反应器中再利用，形成水蒸气循环，进而可以保证水蒸气的用量，不需要大量水蒸气；进一步的，采用共沸物结合多级超重力反应器，针对反应体系中的共沸物特性，大大提高了共沸物的气相传质和液相传质效果，进而使得反应整体转化率更高，同时基于汽提和超重力配合，使得二氯丙醇与碱液快速混合传质，将产物环氧氯丙烷以共沸物的形式从反应体系中快速蒸出(基于水蒸气的快速扩散)，使反应一直向生成环氧氯丙烷的方向进行，转化率得到显著提升，试验装置证明，本发明可使二氯丙醇转化率达到99.6％以上，产物环氧氯丙烷纯度在99％以上。但是该专利存在循环釜和循环泵，在循环釜中存在二氯丙醇和氢氧化钙反应生成环氧氯丙烷，同时在循环釜中停留时间长，环氧氯丙烷发生水解副反应，造成氯化钙母液中COD高。
专利CN109776457A介绍了一种二氯丙醇生产环氧氯丙烷的系统，包括环化单元和分离单元，所述环化单元包括环化塔和底液循环泵，所述环化塔侧面接通有连通石灰乳和二氯丙醇混合物料的进料管，所述环化塔塔底接通有塔底液管，所述塔底液管接通底液循环泵，所述底液循环泵出口设置有输送管和循环管，所述循环管另一端连接环化塔且连接位置高于进料管。该专利节省了一定的蒸汽能耗，但其副产物氯化钙的浓度仍然较低，大大提高了后续工艺能耗。
本发明的环氧氯丙烷生产的环化工艺采用超重力设备+环化塔(塔板数和塔径可减小)+汽提塔技术，实现反应产物环氧氯丙烷与氯化钙溶液的初步分离，降低了蒸汽单耗；副产物氯化钙溶液浓度由12％～17％提高到30％～35％，有效降低后续工艺能耗。二氯丙醇转化率高达99.8％以上，氯化钙母液COD下降到4000以下。
发明内容
[要解决的技术问题]
本发明的目的在于克服上述现有生产环氧氯丙烷环化工艺的缺点，提供了一种生产环氧氯丙烷的环化新工艺，采用超重力环化反应+环化精馏塔耦合的反应分离一体化技术，强化混合效果，缩短反应时间，有效延长环化塔堵塔时间，采用氯化钙溶液配制石灰乳，从而使反应生成氯化钙的浓度大幅度提升，有效降低氯化钙浓缩所需的能源消耗，属于环氧氯丙烷制备技术领域。
[技术方案]
根据本发明的第一个方面，提供了一种生产环氧氯丙烷的环化新工艺：
步骤1：按重量份，将15～25份氢氧化钙粉末和75～85份水加入石灰乳配置罐中配置成质量百分比浓度15～25％的石灰乳，配置完成送入石灰乳缓冲罐；
步骤2：按重量份，将12～20份石灰乳缓冲罐中的石灰乳和5～12份二氯丙醇(包括氯化反应生成的水)缓冲罐中二氯丙醇输送至超重力反应器中，通过蒸汽将超重力反应器控制在70～100℃，-80～-40kPa下进行反应，反应器中部分二氯丙醇和氢氧化钙发生环化反应生成氯化钙和环氧氯丙烷；
步骤3：超重力反应器中生成的环氧氯丙烷部分汽化进入环化塔精馏段，未反应的二氯丙醇随石灰乳进入环化塔分离段，在70～100℃，-80～-40kPa下继续反应，生成环氧氯丙烷和氯化钙，所得产物在环化塔中进一步分离，反应后的液相从环化塔塔釜采出至氯化钙中和反应器中；
步骤4：环化塔分离段产物环氧氯丙烷再经过精馏段精馏逸出至环化冷凝器，冷凝后冷凝液下料至环化分层器静置分层；
步骤5：环化分层器中上层水相溢流至环化塔回流罐，全部回流量至环化塔塔顶，下层油相采出至粗环氧搅拌釜，加入下层油相质量百分比含量3-10％的树脂净化剂，20～40℃搅拌20-60分钟，过滤除去树脂净化剂，产品采入粗环氧储槽；
步骤6：氯化钙中和反应器中的氯化钙溶液经盐酸中和后进入膜过滤系统，除去氯化钙溶液中的酸不溶物，进入汽提塔，在真空条件下通过蒸汽加热，在汽提塔内将部分的有机物及水汽提出来，作为环化塔反应的蒸汽来源，汽提塔釜液中的氯化钙溶液作为副产产品用于生产二水氯化钙。
本发明更进一步的技术方案，所述步骤1中石灰乳除了第一次反应时用去离子水和氢氧化钙粉末配置，在进行连续反应后，石灰乳由反应得到的氯化钙溶液和氢氧化钙溶液共同配置。
本发明更进一步的技术方案，所述步骤2的反应条件为：反应温度控制在70～100℃，压力控制在-80～-40kPa。
本发明更进一步的技术方案，所述步骤3的反应条件为：反应温度控制在70～100℃，压力控制在-80～-40kPa。
本发明更进一步的技术方案，所述步骤4的反应条件为：分离段温度控制在60～80℃，压力控制在-80～-40kPa，冷凝液温度控制在20～40℃。
本发明更进一步的技术方案，所述步骤5的反应条件为：分层器及回流罐温度控制在20～40℃，压力控制在-80～-40kPa。
本发明更进一步的技术方案，所述步骤6的真空条件下压力为-70～20kPa。
根据本发明的第二个方面，提供了一种树脂净化剂的制备方法，通过羧基聚苯乙烯微球苯环上引入微量邻氟苯甲酰，官能团不易脱落，用于吸附环氧氯丙烷产品中的金属杂质，提升产品纯度。
本发明更进一步的技术方案，树脂净化剂的制备工艺如下：
S1：按重量份，将100～120份羧基聚苯乙烯微球溶胀于1000～1500份二氯乙烷溶液中，随后加入0.01～0.2份邻氟苯甲酰氯，2～6份4-戊烯酸酰氯和0.01～0.2份三氯化铝，升温搅拌反应；
S2：再加上0.1～2.5份乙烯基胍胺，0.5-2份过氧化苯甲酰，升温搅拌反应，反应结束过滤，水洗，在真空条件下烘干，得到树脂净化剂。
本发明更进一步的技术方案，所述S1反应温度为30～40℃，反应时间为10～15h。
本发明更进一步的技术方案，所述S2反应温度为70～80℃，反应时间为3～6h。
[反应机理]
本发明部分反应方程式：
[有益效果]
与现有技术相比，本发明的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，采用超重力环化反应+环化精馏塔耦合的反应分离一体化技术模式，由超重力设备解决反应原料的混合、预反应及反应产物的初步分离，反应原料在环化塔内进行完全反应并实现产物的分离，双管齐下使氯化钙溶液配制石灰乳成为可能。
具有以下显著优势：
(1)利用超重力技术强化混合反应效果，缩短反应时间，提高二氯丙醇的转化率，降低副反应发生，有效延长环化塔堵塔时间。
(2)利用环化超重力反应+环化塔精馏耦合一体化技术，实现了采用氯化钙溶液配制石灰乳的目的，从而使反应生成氯化钙的浓度大幅度提升，有效降低氯化钙浓缩所需的能源消耗；
(3)本发明制备的树脂净化剂可以吸附产品中微量的金属离子，从而使得制备的环氧氯丙烷纯度高，此外也提升了原料的转化率，降低了生产成本。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。
实施例1
一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其操作步骤为：
(1)将15kg氢氧化钙粉末和70kg水加入石灰乳配置罐中配置成质量百分比浓度17.6％的石灰乳，配置完成送入石灰乳缓冲罐
(2)将12kg石灰乳缓冲罐中的石灰乳和5kg二氯丙醇(含氯化反应生成的水)缓冲罐中二氯丙醇输送至超重力反应器中进行反应，反应温度控制在60℃，压力控制在-80kPa，反应器中部分二氯丙醇和氢氧化钙发生环化反应生成氯化钙和环氧氯丙烷。
(3)超重力反应器中，通过蒸汽控制在70℃，使环氧氯丙烷部分汽化进入环化塔精馏段，未反应的二氯丙醇随石灰乳进入环化塔分离段继续反应，反应温度控制在60℃，压力控制在-80kPa，生成环氧氯丙烷和氯化钙，所得产物在环化塔中进一步分离，反应后的液相从环化塔塔釜采出至氯化钙中和反应器中。
(4)环化塔分离段产物环氧氯丙烷再经过精馏段精馏逸出至环化冷凝器，冷凝后冷凝液下料至环化分层器静置分层，反应条件为：分离段温度控制在60℃，压力控制在-80kPa，冷凝液温度控制在20℃。
(5)环化分层器中上层水相溢流至环化塔回流罐，全部回流量至环化塔塔顶，下层油相采出至粗环氧搅拌釜，加入下层油相质量百分比含量3％的树脂净化剂，40℃搅拌20分钟，过滤除去树脂净化剂，产品采入粗环氧储槽，反应条件为：分层器及回流罐温度控制在20℃，压力控制在-50kPa。
所述树脂净化剂的制备方法为：
S1：将100kg羧基聚苯乙烯微球溶胀于1000kg二氯乙烷溶液中，随后加入0.01kg邻氟苯甲酰氯，2kg4-戊烯酸酰氯和0.01kg三氯化铝，升温搅拌反应，反应温度为30℃，反应时间为10h；
S2：再加上0.1kg乙烯基胍胺，0.5kg过氧化苯甲酰，升温搅拌反应，反应温度为70℃，反应时间为3h，反应结束过滤，水洗，在真空条件下烘干，得到树脂净化剂。
(6)氯化钙中和反应器中的氯化钙溶液经盐酸中和后进入膜过滤系统，除去氯化钙溶液中的酸不溶物，进入汽提塔，在-50kPa真空条件下通过蒸汽加热，在汽提塔内将部分的有机物及水汽提出来，作为环化塔反应的蒸汽来源，汽提塔釜液中的氯化钙溶液作为副产产品用于生产二水氯化钙。
实施例2
一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其操作步骤为：
(1)将15kg氢氧化钙粉末和85kg水加入石灰乳配置罐中配置成质量百分比浓度15％的石灰乳，配置完成送入石灰乳缓冲罐
(2)将14kg石灰乳缓冲罐中的石灰乳和7kg二氯丙醇(含氯化反应生成的水)缓冲罐中二氯丙醇输送至超重力反应器中进行反应，反应温度控制在80℃，压力控制在-70kPa，反应器中部分二氯丙醇和氢氧化钙发生环化反应生成氯化钙和环氧氯丙烷。
(3)超重力反应器中，通过蒸汽控制在80℃，使环氧氯丙烷部分汽化进入环化塔精馏段，未反应的二氯丙醇随石灰乳进入环化塔分离段继续反应，反应温度控制在80℃，压力控制在-70kPa，生成环氧氯丙烷和氯化钙，所得产物在环化塔中进一步分离，反应后的液相从环化塔塔釜采出至氯化钙中和反应器中。
(4)环化塔分离段产物环氧氯丙烷再经过精馏段精馏逸出至环化冷凝器，冷凝后冷凝液下料至环化分层器静置分层，反应条件为：分离段温度控制在65℃，压力控制在-80kPa，冷凝液温度控制在25℃。
(5)环化分层器中上层水相溢流至环化塔回流罐，全部回流量至环化塔塔顶，下层油相采出至粗环氧搅拌釜，加入下层油相质量百分比含量5％的树脂净化剂，45℃搅拌30分钟，过滤除去树脂净化剂，产品采入粗环氧储槽，反应条件为：分层器及回流罐温度控制在25℃，压力控制在-60kPa。
所述树脂净化剂的制备方法为：
S1：将110kg羧基聚苯乙烯微球溶胀于1200kg二氯乙烷溶液中，随后加入0.08kg邻氟苯甲酰氯，4kg4-戊烯酸酰氯和0.08kg三氯化铝，升温搅拌反应，反应温度为30℃，反应时间为15h；
S2：再加上0.9kg乙烯基胍胺，1.2kg过氧化苯甲酰，升温搅拌反应，反应温度为70℃，反应时间为6h，反应结束过滤，水洗，在真空条件下烘干，得到树脂净化剂。
(6)氯化钙中和反应器中的氯化钙溶液经盐酸中和后进入膜过滤系统，除去氯化钙溶液中的酸不溶物，进入汽提塔，在-50kPa真空条件下通过蒸汽加热，在汽提塔内将部分的有机物及水汽提出来，作为环化塔反应的蒸汽来源，汽提塔釜液中的氯化钙溶液作为副产产品用于生产二水氯化钙。
实施例3
一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其操作步骤为：
(1)将20kg氢氧化钙粉末和80kg水加入石灰乳配置罐中配置成质量百分比浓度20％的石灰乳，配置完成送入石灰乳缓冲罐
(2)将16kg石灰乳缓冲罐中的石灰乳和9kg二氯丙醇(含氯化反应生成的水)缓冲罐中二氯丙醇输送至超重力反应器中进行反应，反应温度控制在90℃，压力控制在-60kPa，反应器中部分二氯丙醇和氢氧化钙发生环化反应生成氯化钙和环氧氯丙烷。
(3)超重力反应器中，通过蒸汽控制在90℃，使环氧氯丙烷部分汽化进入环化塔精馏段，未反应的二氯丙醇随石灰乳进入环化塔分离段继续反应，反应温度控制在90℃，压力控制在-60kPa，生成环氧氯丙烷和氯化钙，所得产物在环化塔中进一步分离，反应后的液相从环化塔塔釜采出至氯化钙中和反应器中。
(4)环化塔分离段产物环氧氯丙烷再经过精馏段精馏逸出至环化冷凝器，冷凝后冷凝液下料至环化分层器静置分层，反应条件为：分离段温度控制在70℃，压力控制在-70kPa，冷凝液温度控制在30℃。
(5)环化分层器中上层水相溢流至环化塔回流罐，全部回流量至环化塔塔顶，下层油相采出至粗环氧搅拌釜，加入下层油相质量百分比含量7％的树脂净化剂，50℃搅拌40分钟，过滤除去树脂净化剂，产品采入粗环氧储槽，反应条件为：分层器及回流罐温度控制在30℃，压力控制在-60kPa。
所述树脂净化剂的制备方法为：
S1：将120kg羧基聚苯乙烯微球溶胀于1350kg二氯乙烷溶液中，随后加入0.16kg邻氟苯甲酰氯，5kg4-戊烯酸酰氯和0.16kg三氯化铝，升温搅拌反应，反应温度为40℃，反应时间为10h；
S2：再加上1.8kg乙烯基胍胺，1.6kg过氧化苯甲酰，升温搅拌反应，反应温度为80℃，反应时间为3h，反应结束过滤，水洗，在真空条件下烘干，得到树脂净化剂。
(6)氯化钙中和反应器中的氯化钙溶液经盐酸中和后进入膜过滤系统，除去氯化钙溶液中的酸不溶物，进入汽提塔，在-60kPa真空条件下通过蒸汽加热，在汽提塔内将部分的有机物及水汽提出来，作为环化塔反应的蒸汽来源，汽提塔釜液中的氯化钙溶液作为副产产品用于生产二水氯化钙。
实施例4
一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其操作步骤为：
(1)将25kg氢氧化钙粉末和70kg水加入石灰乳配置罐中配置成质量百分比浓度26％的石灰乳，配置完成送入石灰乳缓冲罐
(2)将20kg石灰乳缓冲罐中的石灰乳和12kg二氯丙醇(含氯化反应生成的水)缓冲罐中二氯丙醇输送至超重力反应器中进行反应，反应温度控制在100℃，压力控制在-40kPa，反应器中部分二氯丙醇和氢氧化钙发生环化反应生成氯化钙和环氧氯丙烷。
(3)超重力反应器中，通过蒸汽控制在100℃，使环氧氯丙烷部分汽化进入环化塔精馏段，未反应的二氯丙醇随石灰乳进入环化塔分离段继续反应，反应温度控制在100℃，压力控制在-40kPa，生成环氧氯丙烷和氯化钙，所得产物在环化塔中进一步分离，反应后的液相从环化塔塔釜采出至氯化钙中和反应器中。
(4)环化塔分离段产物环氧氯丙烷再经过精馏段精馏逸出至环化冷凝器，冷凝后冷凝液下料至环化分层器静置分层，反应条件为：分离段温度控制在80℃，压力控制在-70kPa，冷凝液温度控制在40℃。
(5)环化分层器中上层水相溢流至环化塔回流罐，全部回流量至环化塔塔顶，下层油相采出至粗环氧搅拌釜，加入下层油相质量百分比含量10％的树脂净化剂，60℃搅拌60分钟，过滤除去树脂净化剂，产品采入粗环氧储槽，反应条件为：分层器及回流罐温度控制在40℃，压力控制在-70kPa。
所述树脂净化剂的制备方法为：
S1：将120kg羧基聚苯乙烯微球溶胀于1500kg二氯乙烷溶液中，随后加入0.2kg邻氟苯甲酰氯，6kg4-戊烯酸酰氯和0.2kg三氯化铝，升温搅拌反应，反应温度为40℃，反应时间为15h；
S2：再加上2.5kg乙烯基胍胺，2kg过氧化苯甲酰，升温搅拌反应，反应温度为80℃，反应时间为6h，反应结束过滤，水洗，在真空条件下烘干，得到树脂净化剂。
(6)氯化钙中和反应器中的氯化钙溶液经盐酸中和后进入膜过滤系统，除去氯化钙溶液中的酸不溶物，进入汽提塔，在-60kPa真空条件下通过蒸汽加热，在汽提塔内将部分的有机物及水汽提出来，作为环化塔反应的蒸汽来源，汽提塔釜液中的氯化钙溶液作为副产产品用于生产二水氯化钙。
[实施例评价]
上述实施例中，采用气相色谱法分析得到的碱室流出液的组成，在此基础上分别采用以下公式来计算二氯丙醇转化率以及环氧氯丙烷选择性：
二氯丙醇转化率(％)＝[(加入的二氯丙醇的摩尔量－未反应的二氯丙醇的摩尔量)/加入的二氯丙醇的摩尔量]×100％；
环氧氯丙烷选择性(％)＝[反应生成的环氧氯丙烷的摩尔量/(加入的二氯丙醇的摩尔量－未反应的二氯丙醇的摩尔量)]×100％。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其操作步骤为：
步骤1：按重量份，将15～25份氢氧化钙粉末和75～85份水加入石灰乳配置罐中配置成质量百分比浓度15～25％的石灰乳，配置完成送入石灰乳缓冲罐；
步骤2：按重量份，将12～20份石灰乳缓冲罐中的石灰乳和5～12份二氯丙醇(包括氯化反应生成的水)缓冲罐中二氯丙醇输送至超重力反应器中，反应器中部分二氯丙醇和氢氧化钙发生环化反应生成氯化钙和环氧氯丙烷；
步骤3：超重力反应器中生成的环氧氯丙烷部分汽化进入环化塔精馏段，未反应的二氯丙醇随石灰乳进入环化塔分离段继续反应，生成环氧氯丙烷和氯化钙，所得产物在环化塔中进一步分离，反应后的液相从环化塔塔釜采出至氯化钙中和反应器中；
步骤4：环化塔分离段产物环氧氯丙烷再经过精馏段精馏逸出至环化冷凝器，冷凝后冷凝液下料至环化分层器静置分层；
步骤5：环化分层器中上层水相溢流至环化塔回流罐，全部回流至环化塔塔顶，下层油相采出至粗环氧搅拌釜，加入下层油相质量百分比含量3-10％的树脂净化剂，过滤除去树脂净化剂，产品采入粗环氧储槽；
步骤6：氯化钙中和反应器中的氯化钙溶液经盐酸中和后进入膜过滤系统，除去氯化钙溶液中的酸不溶物，进入汽提塔，在真空条件下通过蒸汽加热，在汽提塔内将部分的有机物及水汽提出来，作为环化塔反应的蒸汽来源，汽提塔釜液中的氯化钙溶液作为副产产品用于生产二水氯化钙。
2.根据权利要求1所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述步骤1中石灰乳除了第一次反应时用去离子水和氢氧化钙粉末配置，在进行连续反应后，石灰乳由反应得到的氯化钙溶液和氢氧化钙溶液共同配置。
3.根据权利要求1所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述步骤2的反应条件为：反应温度控制在60～100℃，压力控制在-80～-40kPa。
4.根据权利要求1所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述步骤3的反应条件为：反应温度控制在60～100℃，压力控制在-80～-40kPa。
5.根据权利要求1所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述步骤4的反应条件为：分离段温度控制在60～100℃，压力控制在-80～-40kPa，冷凝液温度控制在20～40℃。
6.根据权利要求1所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述步骤5的反应条件为：分层器及回流罐温度控制在20～40℃，压力控制在-80～-40kPa。
7.根据权利要求1所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述步骤6的真空条件下压力为-70～-20kPa。
8.根据权利要求1所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述树脂净化剂的制备方法为：
S1：按重量份，将100～120份羧基聚苯乙烯微球溶胀于1000～1500份二氯乙烷溶液中，随后加入0.01～0.2份邻氟苯甲酰氯，2～6份4-戊烯酸酰氯和0.01～0.2份三氯化铝，升温搅拌反应；
S2：再加上0.1～2.5份乙烯基胍胺，0.5-2份过氧化苯甲酰，升温搅拌反应，反应结束过滤，水洗，在真空条件下烘干，得到树脂净化剂。
9.根据权利要求8所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述S1反应温度为30～40℃，反应时间为10～15h。
10.根据权利要求8所述的一种生产环氧氯丙烷的环化工艺，其特征在于：所述S2反应温度为70～80℃，反应时间为3～6h。
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