CN116676017A - 一种油墨组合物、固化型油墨涂层、形成固化型油墨涂层的方法及制品 - Google Patents
一种油墨组合物、固化型油墨涂层、形成固化型油墨涂层的方法及制品 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种油墨组合物、固化型油墨涂层、形成固化型油墨涂层的方法及制品，属于涂料技术领域，该油墨组合物包括：聚酯改性有机硅树脂40‑65重量份，偶联剂1‑10重量份，所述偶联剂含有环氧基团和烷氧基团。本发明中的聚酯改性有机硅树脂与含有环氧基团和烷氧基团的偶联剂二者配合使用可制备出耐温、耐水煮、耐酸碱、耐油污、耐高温高湿等性能优良的油墨；另外，采用该比例的重量份数，可增强油墨组合物的色彩稳定性能和耐高温性能。通过改变固化方式，从高温烧结变为中温固化，油墨固化前后色相不发生变化，从而增强油墨在应用时的色彩稳定性。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域，具体涉及一种油墨组合物、固化型油墨涂层、形成固化型油墨涂层的方法及制品。
背景技术
烧结型油墨在应用时经过高温烧结后，油墨与玻璃、金属、陶瓷等牢固熔覆/熔结/封接在一起，形成一层坚硬、耐热、耐候、耐化学品的固化型油墨涂层。
目前在烟机和灶具上主要是采用高温烧结方式，使油墨与钢化玻璃烧结在一起，易出现烧结前后色彩出现变化，不同批次色彩不稳定，制程出现不良无法进行返工，导致印刷效率低。
发明内容
本发明实施例至少在一定程度上解决相关技术中烧结型油墨在应用时的色彩稳定性不足的技术问题，为此，本发明实施例提供了一种油墨组合物、固化型油墨涂层、形成固化型油墨涂层的方法及制品。
第一方面，本发明实施例提供了一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂40-65重量份，偶联剂1-10重量份，所述偶联剂含有环氧基团和烷氧基团。
聚酯改性有机硅树脂同时包含有机硅树脂和聚酯树脂两者的特性，其中有机硅树脂以SI-0-SI为主链，具有半有机、半无机结构特点，具有优良的耐温性、耐氧化性、耐化学品性、耐候性、耐烟雾，憎水性等特性；聚酯树脂具有光亮、丰满、硬度高，物理机械性能、耐化学腐蚀等优良特性，聚酯改性有机硅树脂把两者特性结合起来，具有耐温、耐温、硬度高、耐化学腐蚀的良好特性；含有环氧基团和烷氧基团的偶联剂具有更强的反应活性，可与金属、玻璃、塑胶等基底形成致密的共价键，与聚酯改性有机硅树脂配合使用，可提高有机树脂的交联密度，形成更为致密的膜层，从而提高油墨组合物与基底的耐水煮附着力性能、解决膜层因水煮等原因出现渗透的技术问题；另外而且该组合物还可以在油墨体系长期储存并保持活性，可直接加入油墨体系使用。聚酯改性有机硅树脂与含有环氧基团和烷氧基团的偶联剂二者配合使用可制备出耐温、耐水煮、耐酸碱、耐油污、耐高温高湿等性能优良的油墨；另外，配合采用该比例的重量份数，可增强油墨组合物的色彩稳定性能和耐高温性能。通过改变固化方式，从高温烧结变为中温固化，油墨固化前后色相不发生变化，从而增强油墨在应用时的色彩稳定性。
在一些实施方式中，所述聚酯改性有机硅树脂是通过化学键使硅氧烷与聚酯的羧基进行键合得到。
在一些实施方式中，所述聚酯改性有机硅树脂的固含量为40-60％。
在一些实施方式中，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
在一些实施方式中，所述油墨组合物还包括如下至少一种：助剂、填料、溶剂、颜料。
在一些实施方式中，所述助剂包括如下至少一种：分散剂、消泡剂、流平剂。
在一些实施方式中，所述分散剂包括如下至少一种：所述分散剂包括如下至少一种：分散剂BYK161、分散剂BYK-9076。
在一些实施方式中，所述消泡剂包括如下至少一种：消泡剂BYK-052N、消泡剂BYK1616、消泡剂BYK1791。
在一些实施方式中，所述流平剂包括如下至少一种：流平剂BYK333、流平剂BYK327。
在一些实施方式中，所述填料包括如下至少一种：滑石粉、气相二氧化硅、高岭土、云母粉。
在一些实施方式中，所述助剂为0.01-2重量份，所述填料为1-7重量份，所述溶剂为4-15重量份，所述颜料为10-30重量份。
在一些实施方式中，所述油墨组合物的细度为4-20μm。
第二方面，本发明实施例提供了一种固化型油墨涂层，所述固化型油墨涂层由第一方面的油墨组合物形成。
第三方面，本发明实施例提供了一种形成固化型油墨涂层的方法，包括：将第一方面的油墨组合物施覆于基底的至少部分表面并固化，形成固化型油墨涂层。
在一些实施方式中，所述固化的温度为200-400℃，所述固化的时间为0.1-1小时。
第四方面，本发明实施例提供了一种具有固化型油墨涂层的制品，所述制品含有基底，以及附着在所述基底的至少部分表面的固化型油墨涂层，所述固化型油墨涂层由第一方面的油墨组合物形成。
在一些实施方式中，所述基底为金属基底、玻璃基底、陶瓷基底、搪瓷基底、聚合物基底，或者上述基底中的两种以上的复合基底。
在一些实施方式中，所述制品为电饭煲、电压锅、微波炉、烤箱、炒锅、煎锅、空气炸锅、煎烤机、破壁机、豆浆机、烟机、燃气灶、集成灶。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
除非另有特别说明，本文使用的术语应理解为本领域中通常所使用的含义。因此，除非另有定义，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域技术人员的一般理解相同的含义。若存在矛盾，以本说明书优先。本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等，均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
本发明的各种实施例可以以一个范围的形式存在；应当理解，以一范围形式的描述仅仅是因为方便及简洁，不应理解为对本发明范围的硬性限制；因此，应当认为所述的范围描述已经具体公开所有可能的子范围以及该范围内的单一数值。例如，应当认为从1到6的范围描述已经具体公开子范围，例如从1到3，从1到4，从1到5，从2到4，从2到6，从3到6等，以及所述范围内的单一数字，例如1、2、3、4、5及6，此不管范围为何皆适用。另外，每当在本文中指出数值范围，是指包括所指范围内的任何引用的数字(分数或整数)。
在本发明说明书的描述中，术语“包括”“包含”等是指“包括但不限于”。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。在本文中，诸如“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。在本文中，“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B的情况。对于用“和/或”描述的三项以上的关联对象的关联关系，表示这三个关联对象可以单独存在任意一项，或者其中任意至少两项同时存在，例如，对于A，和/或B，和/或C，可以表示单独存在A、B、C中的任意一项，或者同时存在其中的任意两项，或者同时存在其中三项。在本文中，“至少一个”是指一个或者多个，“多个”是指两个或两个以上。“至少一种”、“以下至少一项(个)”或其类似表达，是指的这些项中的任意组合，包括单项个或复数项个的任意组合。例如，“a,b,或c中的至少一项个”，或，“a,b,和c中的至少一项个”，均可以表示：a,b,c,a-b即a和b,a-c,b-c,或a-b-c，其中a,b,c分别可以是单个，也可以是多个。
此外，本发明可以在不同例子中重复参考数字和/或参考字母，这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身不指示所讨论各种实施方式和/或设置之间的关系。此外，本发明提供了的各种特定的工艺和材料的例子，但是本领域普通技术人员可以意识到其他工艺的应用和/或其他材料的使用。
第一方面，本发明实施例提供了一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂40-65重量份，偶联剂1-10重量份，所述偶联剂含有环氧基团和烷氧基团。
聚酯改性有机硅树脂同时包含有机硅树脂和聚酯树脂两者的特性，其中有机硅树脂以SI-0-SI为主链，具有半有机、半无机结构特点，具有优良的耐温性、耐氧化性、耐化学品性、耐候性、耐烟雾，憎水性等特性；聚酯树脂具有光亮、丰满、硬度高，物理机械性能、耐化学腐蚀等优良特性，聚酯改性有机硅树脂把两者特性结合起来，具有耐温、耐温、硬度高、耐化学腐蚀的良好特性；含有环氧基团和烷氧基团的偶联剂具有更强的反应活性，可与金属、玻璃、塑胶等基底形成致密的共价键，与聚酯改性有机硅树脂配合使用，可提高有机树脂的交联密度，形成更为致密的膜层，从而提高油墨组合物与基底的耐水煮附着力性能、解决膜层因水煮等原因出现渗透的技术问题；另外而且该组合物还可以在油墨体系长期储存并保持活性，可直接加入油墨体系使用。聚酯改性有机硅树脂与含有环氧基团和烷氧基团的偶联剂二者配合使用可制备出耐温、耐水煮、耐酸碱、耐油污、耐高温高湿等性能优良的油墨；另外，配合采用该比例的重量份数，可增强油墨组合物的色彩稳定性能和耐高温性能。通过改变固化方式，从高温烧结变为中温固化，油墨固化前后色相不发生变化，从而增强油墨在应用时的色彩稳定性。示例性的，聚酯改性有机硅树脂的用量包括不限于40重量份、42重量份、45重量份、47重量份、50重量份、52重量份、55重量份、58重量份、60重量份、63重量份、65重量份；偶联剂的用量包括不限于1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份。
在一些实施方式中，所述聚酯改性有机硅树脂是通过化学键使硅氧烷与聚酯的羧基进行键合得到。
聚酯改性有机硅树脂的被改性材料为有机硅树脂，改性材料包括不限于饱和聚酯、不饱和聚酯等，改性方法包括：1、单体共聚改性；2、大分子共聚改性。有机硅树脂是高度交联的网状结构的聚有机硅氧烷，通常是用甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基二氯硅烷或甲基苯基二氯硅烷的各种混合物，在有机溶剂如甲苯存在下，在较低温度下加水分解，得到酸性水解物；水解的初始产物是环状的、线型的和交联聚合物的混合物，通常还含有相当多的羟基；水解物经水洗除去酸，中性的初缩聚体于空气中热氧化或在催化剂存在下进一步缩聚，最后形成高度交联的立体网络结构。偶联剂是一类具有两不同性质官能团的物质，其分子结构的最大特点是分子中含有化学性质不同的两个基团，一个是亲无机物的基团，易与无机物表面起化学反应；另一个是亲有机物的基团，能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中；因此偶联剂被称作"分子桥"，用以改善无机物与有机物之间的界面作用，从而大大提高复合材料的性能。键合是指相邻的两个或多个原子间的强烈相互作用，原子以"键"的方式联在一起形成分子。硅氧烷的分子式:(R2SiO)x，性质:含Si-O-Si键构成主链结构的聚合物，也称有机硅或聚硅醚，可以是线型、环状或交联的聚合物。聚酯由多元醇和多元酸缩聚而得的聚合物总称，主要指聚对苯二甲酸乙二酯(PET)，一般也包括聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)和聚芳酯等线型热塑性树脂。
在一些实施方式中所述聚酯改性有机硅树脂的固含量为40-60％。
聚酯改性有机硅树脂是涂料主要成分，其同时包含有机硅树脂和聚酯树脂两者特性，即可满足耐温要求，又可提供高硬度、高亮度性能，因此能在基材上即可提供附着力，又提供色彩稳定性等所需特性。固含量是乳液或涂料在规定条件下烘干后剩余部分占总量的质量百分数，聚酯改性有机硅树脂的固含量过高涂层印刷时粘性过大，影响印刷效果，也影响固化成型；而固含量过低不利于制备涂层可能无法耐酸碱、高温高湿等性能要求。示例性的，聚酯改性有机硅树脂的固含量可以为40％、42％、44％、46％、48％、50％、51％、53％、55％、57％、59％、60％。
在一些实施方式中，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂的分子结构式一般为:Y-R-Si(OR)3(式中Y表示有机官能基，SiOR表示硅烷氧基)，硅烷氧基对无机物具有反应性，有机官能基对有机物具有反应性或相容性，因此，当硅烷偶联剂介于无机和有机界面之间，可形成有机基体-硅烷偶联剂-无机基体的结合层，典型的硅烷偶联剂有A151(乙烯基三乙氧基硅烷)、A171(乙烯基三甲氧基硅烷)、A172(乙烯基三(β-甲氧乙氧基)硅烷)等。硅烷偶联剂因为含有环氧基团和烷氧基团的偶联剂具有更强的反应活性，可与金属、玻璃、塑胶等固化型油墨涂层形成致密的共价键，因此能提高有机树脂和无机填料交联密度，形成更为致密膜层，提高油墨与基材的耐水煮附着力性能、解决膜层水煮出现渗透问题。
在一些实施方式中，所述油墨组合物还包括如下至少一种：助剂、填料、溶剂、颜料
在一些实施方式中，所述助剂包括如下至少一种：分散剂、消泡剂、流平剂。
助剂能改善固化型油墨涂层流平、润湿等性能，提高固化型油墨涂层涂覆效果，具体的，分散剂的作用是使用润湿分散剂减少完成分散过程所需要的时间和能量，稳定所分散的颜料分散体，改性颜料粒子表面性质，调整颜料粒子的运动性，具体体现在以下几个方面：缩短分散时间，提高光泽，提高着色力和遮盖力，改善展色性和调色性，防止浮色发花，防止絮凝，防止沉降。分散剂的基团能连接聚酯改性有机硅树脂和颜料，使其颜料在树脂中分散均匀，提高着色性能。消泡剂，也称消沫剂，是在食品加工过程中降低表面张力，抑制泡沫产生或消除已产生的泡沫。消泡剂能降低油墨的表面张力，促使气泡破裂，起到消泡作用，从而减少气泡存在。流平剂是一种常用的涂料助剂，它能促使涂料在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜。能有效降低涂饰液表面张力，提高其流平性和均匀性的一类物质；可改善涂饰液的渗透性，能减少刷涂时产生斑点和斑痕的可能性，增加覆盖性，使成膜均匀、自然。流平剂是能有效降低涂料表面张力，提高其流平性和均匀性的一类物质，能在油墨干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀涂膜，从而可改善涂饰液的渗透性，能减少刷涂时产生斑点和斑痕的可能性，增加覆盖性，使成膜均匀、自然。填料也称作填充剂、增量剂，填料是起骨架的作用，能增加固化型油墨涂层厚度，降低涂料成本，具有提高涂料硬度等性能。溶剂是一种可以溶化固体，液体或气体溶质的液体，继而成为溶液，溶剂通常拥有比较低的沸点和容易挥发，溶剂本身具有良好的溶解性能，具有润湿、分散、调节粘度等作用。颜料能对可见光能选择性吸收和散射从而显现出所需视觉效果，具有着色作用。
在一些实施方式中，所述分散剂包括如下至少一种：分散剂BYK161、分散剂BYK-9076。
在一些实施方式中，所述消泡剂包括如下至少一种：消泡剂BYK-052N、消泡剂BYK1616、消泡剂BYK1791。
在一些实施方式中，所述流平剂包括如下至少一种：流平剂BYK333、流平剂BYK327。
在一些实施方式中，所述填料包括如下至少一种：滑石粉、气相二氧化硅、高岭土、云母粉。
滑石主要成分是滑石含水的硅酸镁，滑石具有润滑性、抗黏、助流、耐火性、抗酸性、绝缘性、熔点高、化学性不活泼、遮盖力良好、柔软、光泽好、吸附力强等优良的物理、化学特性，由于滑石的结晶构造是呈层状的，所以具有易分裂成鳞片的趋向和特殊的滑润性。气相二氧化硅(气相白碳黑)是极其重要的高科技超微细无机新材料之一，由于其粒径很小，因此比表面积大，表面吸附力强，表面能大，化学纯度高、分散性能好、热阻、电阻等方面具有特异的性能，具有优越的稳定性、补强性、增稠性和触变性等。高岭土是一种非金属矿产，是一种以高岭石族粘土矿物为主的粘土和粘土岩，其矿物成分主要由高岭石、埃洛石、水云母、伊利石、蒙脱石以及石英、长石等矿物组成。云母粉是一种非金属矿物，含有多种成分，其中主要有SiO2，含量一般在49％左右，Al2O3含量在30％左右，云母粉具有良好的弹性、韧性，还具有良好的绝缘性、耐高温、耐酸碱、耐腐蚀、附着力强等特性。
在一些实施方式中，所述助剂为0.01-2重量份，所述填料为1-7重量份，所述溶剂为4-15重量份，所述颜料为10-30重量份。
助剂能改善固化型油墨涂层流平、润湿等性能，提高固化型油墨涂层涂覆效果，适量的助剂能使固化型油墨涂层的性能更优；填料具有提高涂料硬度等性能，适量的填料能提高涂料涂覆性能；溶剂能润湿树脂、改善油墨粘度，适量的溶剂能确保涂料润湿和粘度符合使用要求；颜料可根据需要选择用量，该重量份的颜料即可满足所需求色相外观要求。示例性的，助剂的用量包括不限于0.01重量份、0.02重量份、0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.4重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份；填料的用量包括不限于1重量份、1.5重量份、2重量份、2.5重量份、3重量份、3.5重量份、4重量份、4.5重量份、5重量份、5.5重量份、6重量份、6.5重量份、7重量份；溶剂的用量包括不限于5重量份、8重量份、10重量份、12重量份、15重量份；颜料的用量包括不限于10重量份、12重量份、15重量份、18重量份、20重量份、22重量份、25重量份、28重量份、30重量份。
在一些实施方式中，所述油墨组合物的细度为4-20μm。
细度是指油墨中的填料、颜料等粉状物质被研细分散在连结料中的程度。细度为4-20μm可满足施覆/印刷要求，细度过大在一定程度上导致涂层流平差，影响外观效果，细度过小在一定程度上导致：(1)影响色相、(2)生产效率低造成收益差。示例性的，油墨组合物的细度可以为4μm、5μm、6μm、7μm、8μm、9μm、10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm、20μm。
第二方面，本发明实施例提供了一种固化型油墨涂层，所述固化型油墨涂层由第一方面的油墨组合物形成。
所述固化型油墨涂层的厚度可以根据最终形成的固化型油墨涂层对于厚度的要求进行选择。示例性的，所述涂料在所述基底表面的厚度使得最终形成的固化型油墨涂层的厚度为15-50μm，优选为20-30μm，具体的，可以为15μm、16μm、17μm、18μm、19μm、20μm、21μm、22μm、23μm、24μm、25μm、26μm、27μm、28μm、29μm、30μm、31μm、32μm、33μm、34μm、35μm、36μm、37μm、38μm、39μm、40μm、41μm、42μm、43μm、44μm、45μm、46μm、47μm、48μm、49μm、50μm。
本发明实施例的固化型油墨涂层至少使用了上述一种实施方式的油墨组合物。由于该固化型油墨涂层采用了上述部分或全部实施方式的油墨组合物，则至少具有上述实施例带来的全部有益效果，这里不再一一赘述。
第三方面，本发明实施例提供了一种形成固化型油墨涂层的方法，包括：将第一方面的油墨组合物施覆于基底的至少部分表面并固化，形成固化型油墨涂层。
实际应用时，可以采用常规方法将所述油墨组合物施覆在基底的至少部分表面需要形成固化型油墨涂层的表面，施覆包括不限于喷涂、旋涂、淋涂、浸涂、辊涂、丝网印刷等。在施覆之前，可以将所述基底采用常规方法进行清洁处理，包括不限于进行脱脂和/或水洗。
在一些实施方式中，所述固化的温度为200-400℃，所述固化的时间为0.1-1小时。
实际应用时，可根据不同的树脂或者配比选择合适的固化温度和时间，上述固化温度和时间可使固化型油墨涂层能够完全固化，满足应用性能。示例性的，固化的温度可以为200℃、220℃、240℃、260℃、280℃、300℃、320℃、340℃、360℃、380℃、400℃；固化的时间可以为0.1小时、0.2小时、0.3小时、0.4小时、0.5小时、0.6小时、0.7小时、0.8小时、0.9小时、1小时。
第四方面，本发明实施例提供了一种具有固化型油墨涂层的制品，所述制品含有基底，以及附着在所述基底的至少部分表面的固化型油墨涂层，所述固化型油墨涂层由第一方面的油墨组合物形成。
本发明实施例的具有固化型油墨涂层的制品至少使用了上述一种实施方式的油墨组合物。由于该具有固化型油墨涂层的制品采用了上述部分或全部实施方式的油墨组合物，则至少具有上述实施例带来的全部有益效果，这里不再一一赘述。
在一些实施方式中，所述基底为金属基底、玻璃基底、陶瓷基底、搪瓷基底、聚合物基底，或者上述基底中的两种以上的复合基底。
该金属基底的具体实例可以包括不限于：不锈钢基底、铝基底、镀铝基底、镀锌基底和铸铁基底。该聚合物基底的具体实例可以包括不限于：聚碳酸酯(PC)基底、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)基底、聚丙烯(PP)基底、聚甲醛(POM)基底、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)基底和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基底中的一种或两种以上。
在一些实施方式中，所述制品为电饭煲、电压锅、微波炉、烤箱、炒锅、煎锅、空气炸锅、煎烤机、破壁机、豆浆机、烟机、燃气灶、集成灶。
下面结合具体的实施例和实验数据，进一步阐述本申请。应理解，这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准，则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。
实施例1
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为55重量份，硅烷偶联剂为8重量份，分散剂BYK161为0.5重量份、消泡剂BYK-052N为1重量份、滑石粉为4重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为4.5重量份，颜料为25重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为4μm。
实施例2
一种油墨组合物，包括A组分和B组分，A组分：聚酯改性有机硅树脂为56重量份，分散剂BYK9076为0.3重量份、气相二氧化硅为2重量份，溶剂为5.2重量份，颜料为28重量份。颜料的型号为钴绿835；B组分：硅烷偶联剂为5重量份，消泡剂BYK1791为0.5重量份、滑石粉为3重量份。
将A组分组成的混合物进行混合分散，分散转速2000r/min，分散时间：20min；后加入B组分进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：30min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为5μm。
实施例3
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为40重量份，硅烷偶联剂为1重量份，分散剂BYK161为0.3重量份、消泡剂为0.5重量份、流平剂为0.5重量份、滑石粉为5重量份，气相二氧化硅为1重量份，溶剂为10重量份，颜料为20重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为6μm。
实施例4
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为41重量份，硅烷偶联剂为1.5重量份，分散剂BYK161为0.4重量份、消泡剂为0.3重量份、流平剂为0.4重量份、滑石粉为3重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为6重量份，颜料为13重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为7μm。
实施例5
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为42重量份，硅烷偶联剂为2重量份，分散剂BYK161为0.5重量份、消泡剂为0.4重量份、流平剂为0.3重量份、滑石粉为2重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为7重量份，颜料为14重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为8μm。
实施例6
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为43重量份，硅烷偶联剂为2.5重量份，分散剂BYK161为0.6重量份、消泡剂为0.2重量份、流平剂为0.3重量份、滑石粉为3重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为9重量份，颜料为15重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为9μm。
实施例7
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为44重量份，硅烷偶联剂为3重量份，分散剂BYK161为0.5重量份、消泡剂为0.4重量份、流平剂为0.4重量份、滑石粉为4重量份，气相二氧化硅为1重量份，溶剂为6重量份，颜料为12重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为10μm。
实施例8
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为45重量份，硅烷偶联剂为3.5重量份，分散剂BYK161为0.2重量份、消泡剂为0.6重量份、流平剂为0.8重量份、滑石粉为5重量份，气相二氧化硅为1.5重量份，溶剂为10重量份，颜料为10重量份。颜料的型号上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为11μm。
实施例9
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为46重量份，硅烷偶联剂为4重量份，分散剂BYK161为0.7重量份、消泡剂为0.2重量份、流平剂为0.4重量份、滑石粉为3重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为6重量份，颜料为16重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为12μm。
实施例10
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为47重量份，硅烷偶联剂为4.5重量份，分散剂BYK161为0.6重量份、消泡剂为0.3重量份、流平剂为0.5重量份、滑石粉为2重量份，气相二氧化硅为3重量份，溶剂为9重量份，颜料为18重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为13μm。
实施例11
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为48重量份，硅烷偶联剂为5重量份，分散剂BYK161为0.5重量份、消泡剂BYK-052N为1重量份、滑石粉为4重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为4.5重量份，颜料为25重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为14μm。
实施例12
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为49重量份，硅烷偶联剂为5.5重量份，分散剂BYK161为0.5重量份、消泡剂BYK-052N为1重量份、滑石粉为4重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为4.5重量份，颜料为25重量份。颜料的型号为上海特艳钴蓝。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为15μm。
实施例13
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为50重量份，硅烷偶联剂为6重量份，分散剂BYK161为0.3重量份、消泡剂为0.5重量份、流平剂为0.5重量份、滑石粉为5重量份，气相二氧化硅为1重量份，溶剂为10重量份，颜料为20重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为16μm。
实施例14
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为51重量份，硅烷偶联剂为6.5重量份，分散剂BYK161为0.4重量份、消泡剂为0.3重量份、流平剂为0.4重量份、滑石粉为3重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为6重量份，颜料为13重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为17μm。
实施例15
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为52重量份，硅烷偶联剂为7重量份，分散剂BYK161为0.5重量份、消泡剂为0.4重量份、流平剂为0.3重量份、滑石粉为2重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为7重量份，颜料为14重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为18μm。
实施例16
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为53重量份，硅烷偶联剂为7.5重量份，分散剂BYK161为0.6重量份、消泡剂为0.2重量份、流平剂为0.3重量份、滑石粉为3重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为9重量份，颜料为15重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为19μm。
实施例17
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为54重量份，硅烷偶联剂为8重量份，分散剂BYK161为0.5重量份、消泡剂为0.4重量份、流平剂为0.4重量份、滑石粉为4重量份，气相二氧化硅为1重量份，溶剂为6重量份，颜料为12重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为20μm。
实施例18
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为55重量份，硅烷偶联剂为8.5重量份，分散剂BYK161为0.2重量份、消泡剂为0.6重量份、流平剂为0.8重量份、滑石粉为5重量份，气相二氧化硅为1.5重量份，溶剂为10重量份，颜料为10重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为4μm。
实施例19
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为56重量份，硅烷偶联剂为9重量份，分散剂BYK161为0.7重量份、消泡剂为0.2重量份、流平剂为0.4重量份、滑石粉为3重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为6重量份，颜料为16重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为5μm。
实施例20
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为57重量份，硅烷偶联剂为9.5重量份，分散剂BYK161为0.6重量份、消泡剂为0.3重量份、流平剂为0.5重量份、滑石粉为2重量份，气相二氧化硅为3重量份，溶剂为9重量份，颜料为18重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为6μm。
实施例21
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为58重量份，硅烷偶联剂为10重量份，分散剂BYK161为0.5重量份、消泡剂BYK-052N为1重量份、滑石粉为4重量份，气相二氧化硅为2重量份，溶剂为4.5重量份，颜料为25重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为7μm。
实施例22
一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂为60重量份，硅烷偶联剂为9重量份，分散剂BYK161为0.3重量份、消泡剂为0.5重量份、流平剂为0.5重量份、滑石粉为5重量份，气相二氧化硅为1重量份，溶剂为10重量份，颜料为20重量份。颜料的型号为钴绿835。
将上述组分组成的混合物进行混合分散，分散转速1500r/min，分散时间：50min；之后用三辊机研磨5次至细度合格；油墨细度为8μm。
对比例1
该例与实施例1不同之处在于：聚酯改性有机硅树脂为75重量份，偶联剂为15重量份。
实验测试
为了更好地说明本发明提供的油墨组合物及固化型油墨涂层的性能，将实施例1-22和对比例1-3所得固化型油墨涂层进行涂层性能的实验测试。
(1)将实施案例1-22和对比例1所得涂层分别采用如下标准进行性能测试：涂层的硬度采用GB/T6739-2006中规定的方法测试；涂层的附着力采用划格法，按照GB/T9286-1998中规定的方法测定，统一的固化的温度为300℃，所述固化的时间为0.5小时，测试结果如表1所示。
表1
(2)将实施案例1-22和对比例1所得涂层分别采用耐酸(1mol/L)，测试时间为8H和耐碱(1mol/L)，测试时间为8H，测试结果如表2所示。
表2
由表1-2可知，本发明提供的油墨组合物所得涂层兼具有优异的色彩稳定性，且其硬度和附着力满足使用要求，解决了目前烧结型油墨在应用时的色彩稳定性不足的技术问题；同时，在酸洗(耐酸(1mol/L)/8H)、碱洗(耐碱(1mol/L)/8H)等不同使用环境下均保持着优异的性能，可适用于不同使用环境，具有广泛的实际应用价值。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例进行接合和组合。
Claims (18)
1.一种油墨组合物，包括：聚酯改性有机硅树脂40-65重量份，偶联剂1-10重量份，所述偶联剂含有环氧基团和烷氧基团。
2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于，所述聚酯改性有机硅树脂是通过化学键使硅氧烷与聚酯的羧基进行键合得到。
3.根据权利要求2所述的油墨组合物，其特征在于，所述聚酯改性有机硅树脂的固含量为40-60％。
4.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
5.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物还包括如下至少一种：助剂、填料、溶剂、颜料。
6.根据权利要求5所述的油墨组合物，其特征在于，所述助剂包括如下至少一种：分散剂、消泡剂、流平剂。
7.根据权利要求6所述的油墨组合物，其特征在于，所述分散剂包括如下至少一种：所述分散剂包括如下至少一种：分散剂BYK161、分散剂BYK-9076。
8.根据权利要求6所述的油墨组合物，其特征在于，所述消泡剂包括如下至少一种：消泡剂BYK-052N、消泡剂BYK1616、消泡剂BYK1791。
9.根据权利要求6所述的油墨组合物，其特征在于，所述流平剂包括如下至少一种：流平剂BYK333、流平剂BYK327。
10.根据权利要求5所述的油墨组合物，其特征在于，所述填料包括如下至少一种：滑石粉、气相二氧化硅、高岭土、云母粉。
11.根据权利要求5所述的油墨组合物，其特征在于，所述助剂为0.01-2重量份，所述填料为1-7重量份，所述溶剂为4-15重量份，所述颜料为10-30重量份。
12.根据权利要求5-11任意一项所述的油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物的细度为4-20μm。
13.一种固化型油墨涂层，所述固化型油墨涂层由1-12任意一项所述的油墨组合物形成。
14.一种形成固化型油墨涂层的方法，包括：将权利要求1-12任意一项所述的油墨组合物施覆于基底的至少部分表面并固化，形成固化型油墨涂层。
15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述固化的温度为200-400℃，所述固化的时间为0.1-1小时。
16.一种具有固化型油墨涂层的制品，所述制品含有基底，以及附着在所述基底的至少部分表面的固化型油墨涂层，所述固化型油墨涂层由1-12任意一项所述的油墨组合物形成。
17.根据权利要求16所述的制品，其特征在于，所述基底为金属基底、玻璃基底、陶瓷基底、搪瓷基底、聚合物基底，或者上述基底中的两种以上的复合基底。
18.根据权利要求16所述的制品，其特征在于，所述制品为电饭煲、电压锅、微波炉、烤箱、炒锅、煎锅、空气炸锅、煎烤机、破壁机、豆浆机、烟机、燃气灶、集成灶。
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