CN116661268A - 调色剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及调色剂。一种调色剂，其包括含有粘结剂树脂的调色剂颗粒、所述调色剂颗粒的表面上的脂肪酸金属盐颗粒、和所述调色剂颗粒的表面上的水滑石颗粒，其中所述水滑石颗粒包含氟，在所述调色剂的STEM‑EDS映射分析的线分析中，所述氟存在于所述水滑石颗粒内部，并且在将通过所述调色剂的STEM‑EDS映射分析测定的EDS测定视场中的所述脂肪酸金属盐颗粒相对于所述调色剂颗粒的面积比规定为S1(％)、和将通过所述调色剂的STEM‑EDS映射分析测定的EDS测定视场中的所述水滑石颗粒相对于所述调色剂颗粒的面积比规定为H1(％)时，S1/H1为0.25至9.00。

Description

调色剂

技术领域

本公开涉及在例如电子照相法等图像形成方法中使用的调色剂。

背景技术

近年来，在例如多功能机和打印机等电子照相图像形成设备中，要求更长的使用寿命、较小的尺寸、较低的成本、和介质冗长性(media tolerance)。

最近，从办公室的成本降低和纸资源的有效利用的观点，与以往相比，用户更经常地使用廉价的粗糙纸和滑石纸。

在打印机内部，此类纸容易产生纸尘。因此，当长期使用一台打印机时，如果连续不断地使用此类纸，感光体表面的清洁性由于纸尘而降低，并且纸尘污染带电装置所用的构件。在一些情况中，对感光体赋予带电的能力降低。作为结果，在一些情况中，在打印机的使用寿命结束时，图像质量降低。

此类需求可以通过例如设置用于清洁带电装置的装置或使用利用例如电晕带电法等方法的非接触带电装置等来满足。但是，这可导致组件的成本的增加，并且可以是打印机的小型化的障碍。

另一方面，为了延长打印机的使用寿命，即使在打印机的长期耐久使用中也要求使调色剂的带电性稳定。

作为提高调色剂的负带电性的手段，在日本专利申请特开2017-198929号公报中表明了可以使用含有水滑石颗粒的调色剂来增强调色剂的带电性。

进一步地，日本专利申请特开2021-009251号公报中表明了使用含有作为清洁助剂的脂肪酸金属盐的调色剂改善了清洁性并抑制了再转移。

发明内容

然而，发现在根据日本专利申请特开2017-198929号公报的调色剂中，由于水滑石颗粒是高度正性颗粒，在改善调色剂的带电性的同时，水滑石颗粒自身在低温低湿环境中变为强正性，容易静电地聚集。因此，对于打印机的长期耐久使用中的调色剂的带电稳定有改善的余地。

此外，在根据日本专利申请特开2021-009251号公报的调色剂中，在使用产生大量纸尘的纸并且在低温低湿环境中长期耐久使用打印机的情况下，对感光体表面的清洁性的耐久性有改善的余地。

即，本公开的目的在于提供一种即使在导致感光体的表面的清洁性降低的、使用产生大量纸尘的纸并且在低温低湿环境中长期耐久使用打印机的情况下也能够实现稳定的清洁性和稳定的图像质量的调色剂。

即，本公开涉及一种调色剂，其包括：

含有粘结剂树脂的调色剂颗粒，

在所述调色剂颗粒的表面上的脂肪酸金属盐颗粒，和

在所述调色剂颗粒的表面上的水滑石颗粒，其中

所述水滑石颗粒包含氟，

在所述调色剂的STEM-EDS映射分析的线分析中，所述氟存在于所述水滑石颗粒内部，和

在将通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的所述脂肪酸金属盐颗粒相对于所述调色剂颗粒的面积比规定为S1(％)、和将通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的所述水滑石颗粒相对于所述调色剂颗粒的面积比规定为H1(％)时，

S1/H1为0.25至9.00。

根据本公开，可以提供一种即使在导致感光体的表面的清洁性降低的、使用产生大量纸尘的纸并且在低温低湿环境中长期耐久使用打印机的情况下也能够实现稳定的清洁性和稳定的图像质量的调色剂。参照附图从以下示例性实施方案的描述，本发明的进一步的特征将变得显而易见。

附图说明

图1A、图1B和图1C是STEM-EDS映射分析的EDS线分析的示意图。

具体实施方式

在本公开中，表示数值范围的术语“从XX至YY”或“XX至YY”意指包括作为范围的端点的下限和上限。在分段描述数值范围时，数值范围的上限和下限可以任意组合。

在本公开中，术语“(甲基)丙烯酸”意指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”。

本发明的发明人对在使用产生大量纸尘的纸并且在低温低湿环境中长期使用打印机的情况下清洁性容易降低的原因进行了深入研究。

结果，他们发现，在低温低湿环境中使用产生大量纸尘的纸，纸尘变为强负性，容易迁移至感光体，并且由于静电力而具有与感官体的附着力高，因此在清洁步骤中难以去除纸尘。

另一方面，当调色剂中包含例如脂肪酸金属盐等清洁助剂时，获得对清洁性的一定的效果。然而，他们发现，在使用产生大量纸尘的纸并且在低温低湿环境中长期耐久使用打印机时，对纸尘的清洁性变得不充分。

此外，他们发现，在调色剂中含有用作微载体(microcarrier)的水滑石颗粒以增强调色剂的带电性的情况中，例如脂肪酸金属盐等清洁助剂的效果受损，低温低湿环境中对纸尘的清洁性进一步降低。

对此的理由，发明人推测如下。

由于水滑石颗粒是高度正性颗粒，它们在低温低湿环境中变为强正性。

由于强正性水滑石颗粒迁移至感光体并在清洁步骤中供给，在清洁步骤中，强正性水滑石颗粒通过卷入负性脂肪酸金属盐而聚集。因此，清洁步骤中的脂肪酸金属盐的分散性减少。作为结果，认为清洁性降低。

本发明的发明人对能够实现稳定的清洁性和稳定的图像质量的调色剂进行了深入研究。作为结果，他们发现当调色剂包括含有氟的水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒，并且在调色剂的STEM-EDS分析中，将水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒的存在比控制在一定范围内时，可以显著改善对在低温低湿环境中长期耐久使用打印机的情况下产生的纸尘的清洁性，并基于该发现完成了本公开。

本公开涉及一种调色剂，其包括：

含有粘结剂树脂的调色剂颗粒，

在所述调色剂颗粒的表面上的脂肪酸金属盐颗粒，和

在所述调色剂颗粒的表面上的水滑石颗粒，其中

所述水滑石颗粒包含氟，

在所述调色剂的STEM-EDS映射分析的线分析中，所述氟存在于所述水滑石颗粒内部，和

在将通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的所述脂肪酸金属盐颗粒相对于所述调色剂颗粒的面积比规定为S1(％)、和将通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的所述水滑石颗粒相对于所述调色剂颗粒的面积比规定为H1(％)时，

S1/H1为0.25至9.00。

具有上述构造的调色剂即使在使用产生大量纸尘的纸并且在低温低湿环境中长期耐久使用打印机的情况下也可以维持稳定的清洁性的原因尚不清楚，但对此的理由，本发明人推测如下。

本公开的调色剂包括含有粘结剂树脂的调色剂颗粒、所述调色剂颗粒的表面上的脂肪酸金属盐颗粒、和所述调色剂颗粒的表面上的水滑石颗粒。具体优选的脂肪酸金盐颗粒和水滑石颗粒将在后面描述。所述水滑石颗粒包含氟。进一步地，在调色剂的STEM-EDS映射分析的线分析中，所述氟存在于所述水滑石颗粒内部。

内部含有氟的水滑石颗粒是作为具有正性的微载体发挥作用的颗粒，但与相关领域的水滑石颗粒不同，内部含有氟的水滑石颗粒是即使在低温低湿环境中使用时维持适当的带电量而不会过度充电的正性颗粒。

因此，即使当水滑石颗粒从调色剂迁移至感光体并在清洁步骤中供给时，可以维持优异的分散性而无脂肪酸金属盐颗粒聚集。

由于纸尘和脂肪酸金属盐颗粒都是负性的，纸尘和脂肪酸金属盐颗粒之间容易发生静电排斥。因此，有脂肪酸金属盐难以对纸尘起作用的倾向，并且有难以维持对纸尘的清洁性的倾向。

相反地，在本公开中，由于在清洁步骤中供给水滑石颗粒，具有适度正性的水滑石颗粒与具有负性的纸尘和脂肪酸金属盐颗粒相互作用以显著改善对纸尘的清洁性。

即，在本公开中，表现出通过由水滑石颗粒吸附负性纸尘来降低纸尘与感光体之间的镜像力(image force)的效果，借助于水滑石颗粒插入于其间来降低纸尘与脂肪酸金属盐颗粒之间的静电排斥力的效果，以及脂肪酸金属盐颗粒的润滑剂效果和脱模效果。认为这些效果协同地起作用以显著改善清洁性。

在本公开中，当将通过调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的脂肪酸金属盐颗粒相对于调色剂颗粒的面积比规定为S1(％)、和将通过调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的水滑石颗粒相对于调色剂颗粒的面积比规定为H1(％)，S1/H1为0.25至9.00。进一步地，S1/H1优选为0.35至6.00。

在S1/H1小于0.25的情况下，意味着与水滑石颗粒相比，脂肪酸金属盐颗粒非常少，由此不能充分表现脂肪酸金属盐颗粒的清洁效果。作为结果，对纸尘的清洁性降低。

另一方面，在S1/H1超过9.00的情况下，与水滑石颗粒相比，脂肪酸金属盐颗粒非常多，由此，由水滑石颗粒的纸尘的吸附和降低纸尘与脂肪酸金属盐颗粒之间的静电排斥力的效果不充分。作为结果，对纸尘的清洁性降低。

S1/H1可以通过的脂肪酸金属盐颗粒和水滑石颗粒向调色剂颗粒的添加量来控制。此外，S1/H1可如将在后面描述的测定方法中那样通过调色剂的STEM-EDS映射分析来计算。

将从通过调色剂的STEM-EDS映射分析的水滑石颗粒的主组分映射获得的水滑石颗粒中氟的原子浓度、H1、和100的乘积规定为H2，并将从通过调色剂的STEM-EDS映射分析的脂肪酸金属盐颗粒的主组分映射获得的脂肪酸金属盐颗粒中金属原子的原子浓度、S1、和100的乘积规定为S2。H2和S2分别是覆盖调色剂颗粒表面的氟原子的量和覆盖调色剂颗粒表面的金属原子的量的指标。此外，H2和S2也分别是水滑石颗粒的正量(positiveamount)和脂肪酸金属盐颗粒的负量(negative amount)的指标。

同时，S2/H2优选为0.10至18.00，更优选为0.19至16.00，进一步优选为0.23至9.00，和特别优选为0.56至6.30。当S2/H2在上述范围内时，在清洁步骤中稳定供给水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒而无论图像的打印率如何，并且在清洁部中，两种颗粒可以有效作用于纸尘，并可以改善清洁性。

当S2/H2在上述范围内时，即使在长期耐久使用打印机以打印在左右侧具有不同打印率的图像的情况下，可以表现稳定的清洁性而无论图像的打印率如何，这是优选的。具体地，即使在输出大量的在图像的左右侧具有白色背景部分和黑色背景部分的图像的试验后，也可以输出具有优异均匀性的半色调图像，这是优选的。

此外，当S2/H2在上述范围内时，脂肪酸金属盐颗粒的负性和水滑石颗粒的正性在适当的范围内，并且调色剂中的脂肪酸金属盐颗粒和水滑石颗粒彼此结合。作为结果，颗粒迁移至感光体的频率增加。

由于这个原因，即使在图像具有例如白色背景部分(感光体的负电位高并且相对容易吸引正颗粒的部分)和黑色背景部分(感光体的负电位低并且相对容易吸引负颗粒的部分)的感光体电位的高低差的部分、并且输出不同打印率的图像的情况下，脂肪酸金属盐颗粒和水滑石颗粒可以稳定供给至感光体。

作为结果，可以降低清洁步骤中打印率的影响并获得半色调图像浓度的均匀性高的图像。

S2/H2可通过氟或金属原子的引入量和水滑石颗粒或脂肪酸金属盐颗粒的添加量来控制。

在将脂肪酸金属盐颗粒的一次颗粒的数均粒径规定为S3(nm)、并将水滑石颗粒的一次颗粒的数均粒径规定为H3(nm)时，优选满足S3>H3。

通过S3>H3的关系，水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒容易地一起从调色剂迁移至感光体。

因此，在清洁步骤中，由于脂肪酸金属盐颗粒分散在清洁构件的壁面上，并且容易地形成了在脂肪酸金属盐颗粒中承载水滑石颗粒的状态，清洁构件的硬度增加。作为结果，即使在调色剂容易脱离的极低温低湿环境中，也可以表现出优异的清洁性。

S3和H3可通过将在后面描述的方法来控制。

下文中将描述用于本公开的水滑石颗粒。

水滑石颗粒包含氟。在此，可通过调色剂的STEM-EDS映射分析验证水滑石颗粒中氟含有的有无。

此外，在水滑石颗粒中，在调色剂的STEM-EDS映射分析的线分析中，氟存在于水滑石颗粒内部。

具体地，这意味着在相对于含有氟的水滑石颗粒的外周的法线方向上进行EDS线分析，检测到氟存在于颗粒内部。

通过上述分析的水滑石颗粒内部的氟的检测表明了氟插入在水滑石颗粒的层间。

由于水滑石颗粒内部存在氟，即使在低温低湿环境中，水滑石颗粒可以维持适度的带电量的正性而不会带电上升。因此，如上所述，可以表现优异的清洁性。

推测水滑石颗粒可以维持适度的正带电量的原因是因为，由于强负性的氟存在于水滑石颗粒内部，可以将水滑石颗粒的表面上的正电荷带至颗粒的内部进行中和，并且可抑制颗粒表面的充电。

将氟引入至水滑石颗粒内部是优选通过阴离子交换来在层间引入(插入)氟化物离子来进行的。

对水滑石颗粒中的氟的原子浓度没有特别限定，优选为0.01原子％至5.00原子％、更优选为0.04原子％至3.00原子％、和进一步优选为0.09原子％至2.00原子％。在该范围内，水滑石颗粒为适度正性的，并且微载体特性在适当的范围内。作为结果，即使在调色剂的带电性容易变高的极低温低湿环境中，调色剂在清洁步骤中难以脱离，可以表现优异的清洁性，这是优选的。

水滑石颗粒中的氟的原子浓度可以通过调节水滑石的生产期间的氟的浓度来控制。例如，可以通过调节氟化钠的添加量来控制。此外，水滑石颗粒中的氟的原子浓度可以从通过调色剂的STEM-EDS映射分析的水滑石颗粒的主组分映射获得。

从通过调色剂的STEM-EDS映射分析的水滑石颗粒的主组分映射获得的水滑石颗粒中的氟相对于铝的原子浓度的比的值F/Al(元素比)优选为0.01至0.70、更优选0.02至0.65、进一步优选0.03至0.60、和特别优选0.04至0.32。

在该范围内，除了优异的纸尘清洁性以外，提高了低温低湿环境中的调色剂的带电稳定性，并且可以抑制长期耐久使用期间非图像部分中的起雾的发生。

具体地，当F/Al为0.01以上时，可使水滑石颗粒的表面带电分布均匀化，改善调色剂的带电稳定性。作为结果，可以抑制长期耐久使用期间非图像部分中的起雾的发生。

此外，当F/Al为0.70以下时，可以抑制水滑石颗粒的表面电荷的过度中和，提高正电荷的时间稳定性，并且改善调色剂的带电稳定性。作为结果，可以抑制长期耐久使用期间非图像部分中的起雾。

从通过调色剂的STEM-EDS映射分析的水滑石颗粒的主组分映射获得的水滑石颗粒中的镁相对于铝的原子浓度的比的值Mg/Al(元素比)优选为1.5至4.0、且更优选为1.6至3.8。

Mg/Al可以通过调节水滑石的生产期间的原料量来控制。镁的原子浓度优选为0.20原子％至1.00原子％、并且更优选为0.50原子％至0.80原子％。

水滑石颗粒可以是由以下结构式(1)表示的水滑石颗粒：

M²⁺ _yM³⁺ _x(OH)₂A^n- _(x/n)·mH₂O(1)

其中M²⁺和M³⁺分别表示二价和三价金属。

水滑石颗粒可以是含有多种不同元素的固溶体(solid solution)。它也可以包含痕量的一价金属。

然而，优选0<x≤0.5，y＝1-x，和m≥0。

M²⁺优选为选自由Mg、Zn、Ca、Ba、Ni、Sr、Cu和Fe组成的组的至少一种二价金属离子。

M³⁺优选为选自由Al、B、Ga、Fe、Co和In组成的组的至少一种三价金属离子。

A^n-是n价的阴离子，至少包括F^-，也可存在CO₃ ^2-、OH^-、Cl^-、I^-、Br^-、SO₄ ^2-、HCO₃ ^-、CH₃COO^-和NO₃ ^-等，或者也可存在多种不同的阴离子。

二价金属离子M²⁺优选为镁，三价金属离子M³⁺优选为铝。此外，本公开的水滑石颗粒优选包含铝和镁。

具体组成式的实例包括Mg_8.6Al₄(OH)_25.2F₂CO₃·mH₂O和Mg₁₂Al₄(OH)₃₂F₂CO₃·mH₂O等。

另外，水滑石颗粒优选在其分子内具有水，并且更优选式(1)中0.1<m<0.6。

水滑石颗粒的一次颗粒的数均粒径H3优选40nm至1100nm、更优选50nm至1000nm、并且进一步优选60nm至800nm。

当水滑石颗粒的数均粒径在上述范围内时，调色剂具有优异的带电升高性，容易锐化(sharpen)调色剂的带电分布，并且改善低温低湿环境中的半色调再现性。

上述粒径可以使用例如扫描电子显微镜等已知手段进行测定。此外，所述粒径可以通过控制水滑石颗粒的生产过程中的反应步骤、粉碎步骤、离心步骤、分级步骤和筛分步骤的条件来控制。

水滑石颗粒可用表面处理剂疏水化。高级脂肪酸类、偶联剂类、酯类和例如硅油等油类可用作表面处理剂。其中，优选使用高级脂肪酸，具体实例包括硬脂酸、油酸和月桂酸。

对调色剂中水滑石颗粒的含量没有特别限制，但相对于100质量份的调色剂颗粒，优选为0.01质量份至3.00质量份、更优选为0.05质量份至0.50质量份、和进一步优选为0.05质量份至0.30质量份。水滑石颗粒的含量可以使用荧光X射线分析、使用自标准样品制备的校准曲线进行定量。

通过调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的水滑石颗粒相对于调色剂颗粒的面积比H1(％)优选为0.05至0.50、更优选为0.07至0.41、并且进一步优选为0.14至0.33。上述面积比表示水滑石颗粒相对于调色剂颗粒的存在比。

在上述范围内，容易地获得水滑石颗粒的上述效果。

上述面积比可通过改变水滑石颗粒向调色剂颗粒的添加量来控制。

接下来，将描述用于本公开的脂肪酸金属盐颗粒。

作为脂肪酸金属盐颗粒，优选选自由锌、钙、镁、铝和锂组成的组的至少一种金属的盐。在进一步改善极低温低湿环境中的清洁性方面，更优选脂肪酸锌。

此外，作为脂肪酸金属盐颗粒的脂肪酸，优选碳数为8至28(更优选碳数为12至22)的高级脂肪酸。金属优选为2价以上的多价金属。即，作为脂肪酸金属盐颗粒，优选2价以上(更优选2价或3价、并且进一步优选2价)的多价金属和碳数为8至28(更优选碳数为12至22)的脂肪酸的脂肪酸金属盐。

当使用碳数为8以上的脂肪酸时，脂肪酸金属盐的熔点适度地变高，抑制例如显影刮板等带电构件的污染，改善长期耐久使用后的起雾和带电升高性，这是优选的。

另一方面，当脂肪酸中的碳原子数为28以下时，脂肪酸金属盐颗粒的熔点不会变得过高，不太可能损害定影性。

作为脂肪酸，特别优选硬脂酸。2价以上的多价金属优选包含锌。

脂肪酸金属盐颗粒的实例包括例如硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸铝和硬脂酸锂等金属硬脂酸盐(metal stearate)以及月桂酸锌。

脂肪酸金属盐颗粒的一次颗粒的数均粒径S3优选为350nm至1100nm、并且更优选为400nm至1000nm。

当脂肪酸金属盐颗粒的一次颗粒的数均粒径在上述范围内时，进一步改善低温低湿环境中的清洁性。

上述粒径可以使用例如扫描电子显微镜等已知方法进行测定。此外，所述粒径可以通过控制脂肪酸金属盐颗粒的生产过程中的反应步骤、粉碎步骤、离心步骤、分级步骤和筛分步骤的条件来控制。

对脂肪酸金属盐颗粒的含量没有特别限制，但相对于100质量份的调色剂颗粒，优选为0.01质量份至0.40质量份、更优选为0.05质量份至0.30质量份、并且进一步优选0.10质量份至0.20质量份。脂肪酸金属盐颗粒的含量可以使用荧光X射线分析、使用自标准样品制备的校准曲线进行定量。

在上述范围内，进一步改善低温低湿环境中的清洁性和半色调再现性。

对脂肪酸金属盐颗粒中金属原子的原子浓度没有特别限定，优选为0.10原子％至3.00原子％、更优选0.20原子％至2.00原子％、并且进一步优选0.30原子％至1.00原子％。在该范围内，脂肪酸金属盐颗粒具有适度的负性，将针对纸尘的排斥力抑制在适度的范围，因此可以改善低温低湿环境中的清洁性。

脂肪酸金属盐颗粒中金属原子的原子浓度可以通过调节脂肪酸金属盐颗粒的生产期间的金属原子的浓度来控制。此外，脂肪酸金属盐颗粒中的金属原子的原子浓度可以从通过调色剂的STEM-EDS映射分析的脂肪酸金属盐颗粒的主组分映射获得。

通过调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的脂肪酸金属盐颗粒相对于调色剂颗粒的面积比S1(％)优选为0.05至0.70、更优选0.10至0.60、并且进一步优选0.20至0.40。上述面积比表示脂肪酸金属盐颗粒相对于调色剂颗粒的存在比。

在上述范围内，容易获得脂肪酸金属盐颗粒的上述效果。

上述面积比可以通过改变脂肪酸金属盐颗粒向调色剂颗粒的添加量来控制。

将更详细地描述构成调色剂的各组分和调色剂的制造方法。

<调色剂颗粒>

调色剂颗粒包括粘结剂树脂。

此外，调色剂颗粒优选具有核-壳结构，其中核包含树脂A并且壳包含树脂B。

在本公开中，调色剂颗粒具有核-壳结构的事实意味着调色剂颗粒表面被与蜡组分不同的树脂组分覆盖。可以通过用透射电子显微镜(TEM)观察调色剂的截面来验证存在或不存在核-壳结构。

由于调色剂颗粒具有核-壳结构，可以在长期耐久使用期间抑制水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒埋没在调色剂颗粒中，使水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒正常地迁移至感光体并容易地供给至清洁部。

壳层可以比0.1μm更薄或更厚。壳层的厚度优选为0.1μm以下。更优选地，其为50nm以下。壳的厚度优选为1nm以上。

下文中将示出壳层的厚度的分析方法的实例。

通过飞行时间二次离子质谱仪的测定：在进行深度剖面测定的情况下，将源自壳的信号和源自核的信号的比变为1:1处的深度规定为壳的厚度。壳的厚度可通过调色剂颗粒的生产期间用于壳的原料的添加量来控制。

<粘结剂树脂>

核包含树脂A作为粘结剂树脂。树脂A的实例包括聚酯树脂、乙烯基树脂、和作为其它粘结剂树脂的以下树脂或聚合物。粘结剂树脂的实例包括苯乙烯-丙烯酸系树脂、聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、它们的混合树脂、和它们的复合树脂等。

由于廉价和容易获得并且具有优异的低温定影性，树脂A优选聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂或它们的杂化树脂，并且更优选为聚酯树脂或苯乙烯-丙烯酸系树脂。

在调色剂颗粒不具有核-壳结构的情况下，可优选使用用作树脂A的上述树脂。

聚酯树脂可通过从多元羧酸、多元醇和羟基羧酸等中选择和组合合适的材料，通过使用例如酯交换法或缩聚法等常规公知的方法来获得。

多元羧酸是在每分子具有2个以上的羧基的化合物。其中，二羧酸是每分子具有2个羧基的化合物，并且优选使用。

二羧酸的实例包括草酸、琥珀酸、戊二酸、马来酸、己二酸、β-甲基己二酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、富马酸、柠康酸、二甘醇酸、环己烷-3,5-二烯-1,2-羧酸、六氢对苯二甲酸、丙二酸、庚二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、氯邻苯二甲酸、硝基邻苯二甲酸，对羧基苯乙酸、对苯二乙酸、间苯二乙酸、邻苯二乙酸、二苯基乙酸、二苯基-p,p’-二羧酸、萘-1,4-二羧酸、萘-1,5-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、蒽二羧酸和环己烷二羧酸。

除了上述提及的二羧酸以外的多元羧酸的实例包括偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、萘三羧酸、萘四羧酸、芘三羧酸、芘四羧酸、衣康酸、戊烯二酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸和正辛烯基琥珀酸。可以单独使用这些多元羧酸的一种或其两种以上组合使用。

多元醇是每分子具有2个以上的羟基的化合物。其中，二醇是每分子具有2个羟基的化合物，并且优选使用。

具体实例包括乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、1,13-十三烷二醇、1,14-十四烷二醇、1,18-十八烷二醇、1,14-二十烷二醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基醚二醇、1,4-环己烷二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁烯二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二醇、聚四亚甲基二醇、氢化双酚A、双酚A、双酚F、双酚S、及这些双酚化合物的环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等)加成物。

其中，优选碳数为2至12的亚烷基二醇和双酚化合物的环氧烷加成物，特别优选双酚化合物的环氧烷加成物以及双酚化合物的环氧烷加成物和碳数为2至12的亚烷基二醇的组合。

三元以上的多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、六羟甲基三聚氰胺、六羟乙基三聚氰胺、四羟甲基苯并胍胺、四羟乙基苯并胍胺、山梨醇、三酚PA、苯酚型酚醛清漆(phenol novolac)、甲酚型酚醛清漆(cresol novolac)、上述列出的三元以上的多元酚化合物的环氧烷加成物等。可以单独使用这些三元以上的多元酚的一种或其两种以上组合使用。此外，聚酯树脂可以是含有脲基的聚酯树脂。聚酯树脂优选其中末端等处的羧基不封端的聚酯树脂。

苯乙烯丙烯酸系树脂的实例包括含有下文中列出的可聚合单体的均聚物，通过将这些可聚合单体的2种以上组合而获得的共聚物，以及它们的混合物。

苯乙烯系单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和对苯基苯乙烯；

(甲基)丙烯酸系单体，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、磷酸二甲酯(甲基)丙烯酸乙酯、磷酸二乙酯(甲基)丙烯酸乙酯、磷酸二丁酯(甲基)丙烯酸乙酯、2-苯甲酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸和马来酸；

乙烯基醚系单体，例如乙烯基甲基醚和乙烯基异丁基醚；和乙烯基酮系单体，例如乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基异丙烯基酮；

乙烯、丙烯和丁二烯等的聚烯烃类。

苯乙烯丙烯酸系树脂可以根据需要使用多官能性可聚合单体来获得。多官能可聚合单体的实例包括二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2’-双(4-((甲基)丙烯酰氧基二乙氧基)苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙烯基萘和二乙烯基醚。

此外，可以进一步添加公知的链转移剂和聚合抑制剂以控制聚合度。

用于获得苯乙烯丙烯酸系树脂的聚合引发剂的实例包括有机过氧化物系引发剂和偶氮系聚合引发剂。

有机过氧化物系引发剂的实例包括过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二-α-枯基、2,5-二甲基-2,5-双(苯甲酰基过氧基)己烷、双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、1,1-双(叔丁基过氧基)环十二烷、过氧化马来酸叔丁酯、双(叔丁基过氧基)间苯二甲酸酯、过氧化甲基乙基酮、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化碳酸二异丙酯、氢过氧化枯烯、过氧化2,4-二氯苯甲酰和过氧化新戊酸叔丁酯。

偶氮系聚合引发剂的实例包括2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、偶氮双(甲基丁腈)和2,2’-偶氮双-(异丁酸甲酯)。

此外，通过将氧化性物质和还原性物质组合来获得的氧化还原系引发剂可用作聚合引发剂。

氧化性物质的实例包括无机过氧化物如过氧化氢和过硫酸盐(钠盐、钾盐和铵盐)，以及氧化性金属盐如四价铈盐。

还原性物质的实例包括还原性金属盐(二价铁盐、一价铜盐和三价铬盐)，氨，氨基化合物如低级胺(碳数为1至6的胺，例如甲胺和乙胺)和羟胺，还原性钠化合物如硫代硫酸钠、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钠和甲醛合次硫酸钠(aldehyde sulfoxylate)，(碳数为1至6的)低级醇，抗坏血酸及其盐，和(碳数为1至6的)低级醛。

聚合引发剂参考10小时半衰期分解温度来选择，并且可以为单一聚合引发剂或其混合物。聚合引发剂的添加量根据目标聚合度而变化，但通常相对于100.0质量份的可聚合单体为0.5质量份至20.0质量份的量。

此外，树脂A可包含结晶性聚酯。结晶性聚酯的实例包括脂肪族二醇和脂肪族二羧酸的缩合聚合物。

优选碳数为2至12的脂肪族二醇和碳数为2至12的脂肪族二羧酸的缩聚物。碳数为2至12的脂肪族二醇的实例包括以下化合物。1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇和1,12-十二烷二醇等。

此外，也可以使用具有双键的脂肪族二醇。具有双键的脂肪族二醇的实例包括以下化合物。2-丁烯-1,4-二醇、3-己烯-1,6-二醇、和4-辛烯-1,8-二醇。

碳数为2至12的脂肪族二羧酸的实例包括以下化合物。草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二羧酸、1,10-癸烷二羧酸、1,11-十一烷二羧酸、1,12-十二烷二羧酸、以及这些脂肪族二羧酸的低级烷基酯和酸酐。

其中，优选癸二酸、己二酸和1,10-癸烷二羧酸、及其低级烷基酯和酸酐。这些可以单独使用，或将其两种以上混合并使用。

此外，也可以使用芳香族二羧酸。芳香族二羧酸的实例包括以下化合物。对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二甲酸和4,4’-联苯二甲酸。其中，对苯二甲酸就容易获得并且容易形成低熔点聚合物而言是优选的。

此外，也可以使用具有双键的二羧酸。由于双键可用于交联整个树脂，具有双键的二羧酸可适用于抑制定影时的热污损。

此类二羧酸的实例包括富马酸、马来酸、3-己烯二酸和3-辛烯二酸。此外，实例也包括其低级烷基酯和酸酐。其中，更优选富马酸和马来酸。

对结晶性聚酯的生产方法没有特别限定，其可以通过其中使二羧酸组分与二醇组分彼此反应的通常的聚酯聚合法来生产。例如，取决于单体的类型，直接缩聚法或酯交换法可用于生产。

相对于100质量份的粘结剂树脂，结晶性聚酯的含量优选1.0质量份至30.0质量份，并且更优选3.0质量份至25.0质量份。

从低温定影性的观点，使用差示扫描量热计(DSC)测定的结晶性聚酯的最大吸热峰的峰值温度优选为50.0℃至100.0℃，并且更优选为50.0℃至90.0℃。

作为树脂A的分子量，峰值分子量Mp优选为5,000至100,000，并且更优选为10,000至40,000。树脂A的玻璃化转变温度Tg优选为40℃至70℃，并且更优选为40℃至60℃。相对于调色剂颗粒中的树脂组分的总量，树脂A的含量优选为50质量％以上。此外，粘结剂树脂中的树脂A的含量优选为50质量％至100质量％。

壳包含树脂B。树脂B的实例包括聚酯树脂、乙烯基树脂和作为其它粘结剂树脂的与树脂A中描述的那些相同的材料。由于廉价和容易获得并且具有优异的低温定影性，树脂B优选为聚酯树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂或其杂化树脂，并且更优选为聚酯树脂或苯乙烯-丙烯酸系树脂。

材料类型与树脂A相同或不同的材料可用作树脂B。例如，苯乙烯-丙烯酸系树脂可用作树脂A和树脂B，聚酯树脂可用作树脂A和树脂B，或苯乙烯-丙烯酸系树脂可用作树脂A并且聚酯树脂可用作树脂B。

优选地，树脂A包含苯乙烯-丙烯酸系树脂，树脂B包含苯乙烯-丙烯酸系树脂。此外，优选地，树脂A包含聚酯树脂，树脂B包含聚酯树脂。此外，优选地，树脂A包含苯乙烯-丙烯酸系树脂，树脂B包含聚酯树脂。

作为树脂B的分子量，Mp优选为5,000至100,000，并且更优选为15,000至80,000。

树脂B的玻璃化转变温度Tg优选为50℃至100℃，更优选为55℃至80℃，并且进一步优选为60℃至80℃。从在定影时抑制水滑石颗粒A埋没在调色剂颗粒中的观点，对于树脂B，优选选择具有比树脂A更高的Tg的材料。

相对于调色剂颗粒中的树脂组分的总量，树脂B的含量优选为1质量％至30质量％。

<交联剂>

为了控制构成调色剂颗粒的粘结剂树脂的分子量，还可以在可聚合单体的聚合时添加交联剂。

实例包括乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,5-戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#200、#400和#600的二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯(MANDA,Nippon Kayaku Co.,Ltd.)，和这些的丙烯酸酯用甲基丙烯酸酯替代。

每100质量份的可聚合单体，交联剂的添加量优选为0.001至15.000质量份。

<脱模剂>

调色剂中，公知的蜡可用作脱模剂。

其具体实例包括例如石蜡、微晶蜡和凡士林等石油系蜡及其衍生物，褐煤蜡及其衍生物，使用费-托法获得的烃蜡及其衍生物，例如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡等聚烯烃蜡及其衍生物，例如巴西棕榈蜡和小烛树蜡等天然蜡及其衍生物。衍生物包括氧化物、与乙烯基单体形成的嵌段共聚物、和接枝改性的产物。

其它实例包括高级脂肪族醇；脂肪酸，例如硬脂酸和棕榈酸，以及这些酸的酰胺、酯和酮；氢化蓖麻油及其衍生物，植物蜡和动物蜡。可以单独地使用这些脱模剂的一种或其组合。

其中，优选烃蜡和酯蜡，因为它们有改善显影性和定影性的倾向。即，蜡优选包含烃蜡或酯蜡。可在不影响调色剂的性质的范围内，向这些蜡添加抗氧化剂。

从相对于粘结剂树脂的相分离或结晶温度的观点，高级脂肪酸酯的合适的实例包括山嵛酸山嵛酯、癸二酸二山嵛酯。进一步地，酯蜡也可以适当地用作下文中将描述的增塑剂。

相对于100.0质量份的粘结剂树脂，脱模剂的含量优选为1.0质量份至30.0质量份。

脱模剂的熔点优选为30℃至120℃，并且更优选为60℃至100℃。通过使用熔点为30℃至120℃的脱模剂，充分实现脱模效果并且确保了较宽的定影范围。

<增塑剂>

优选使用结晶性增塑剂以改善调色剂的迅速熔融性。对增塑剂没有特别限制，并且可以使用用于调色剂的公知的增塑剂，例如下文中列出的那些。

其实例包括一元醇与脂肪族羧酸的酯和一元羧酸与脂肪族醇的酯，例如山嵛酸山嵛酯、硬脂酸硬脂酯、和棕榈酸棕榈酯；二元醇与脂肪族羧酸的酯和二元羧酸与脂肪族醇的酯，例如乙二醇二硬脂酸酯、癸二酸二山嵛酯和己二醇二山嵛酸酯；三元醇与脂肪族羧酸的酯和三元羧酸与脂肪族醇的酯，例如甘油三山嵛酸酯；四元醇与脂肪族羧酸的酯和四元羧酸与脂肪族醇的酯，例如季戊四醇四硬脂酸酯和季戊四醇四棕榈酸酯；六元醇与脂肪族羧酸的酯和六元羧酸与脂肪族醇的酯，例如二季戊四醇六硬脂酸酯和二季戊四醇六棕榈酸酯；多元醇与脂肪族羧酸的酯和多元羧酸与脂肪族醇的酯，例如聚甘油山嵛酸酯；和天然酯蜡类，例如巴西棕榈蜡和米糠蜡。可以单独使用这些增塑剂的一种，或使用其组合。

<着色剂>

调色剂颗粒可以包含着色剂。公知的颜料或染料可用作着色剂。从优异的耐候性的观点，优选颜料作为着色剂。

青色着色剂的实例包括铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物、和碱性染料色淀化合物。

其具体实例包括以下。C.I.颜料蓝1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。

品红色着色剂的实例包括缩合偶氮化合物、二酮吡咯并吡咯化合物、蒽醌化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和苝化合物。

其具体实例包括以下。C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221和254，以及C.I.颜料紫19。

黄色着色剂的实例包括缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物。

其具体实例包括以下。C.I.颜料黄12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、185、191和194。

黑色着色剂的实例包括炭黑和使用上述提及的黄色着色剂、品红色着色剂和青色着色剂染黑的材料。

可以单独使用这些着色剂的一种，或使用其组合，并且这些也可以以固溶体的形式使用。

相对于100.0质量份的粘结剂树脂，着色剂的含量优选为1.0质量份至20.0质量份。

<电荷控制剂和电荷控制树脂>

调色剂颗粒可以包含电荷控制剂或电荷控制树脂。可以使用公知的电荷控制剂，并且特别优选具有快速摩擦带电速度并且可稳定地维持一定的带电量的电荷控制剂。此外，在使用悬浮聚合法生产调色剂颗粒的情况下，特别优选表现低聚合抑制性并且基本上不溶于水性介质的电荷控制剂。

赋予调色剂颗粒负带电性(negative chargeability)的电荷控制剂的实例包括单偶氮金属化合物、乙酰丙酮金属化合物、芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、羟基羧酸、和二羧酸系金属化合物、芳香族羟基羧酸、芳香族单羧酸和多羧酸及其金属盐、酸酐、和酯，例如双酚等酚衍生物，尿素衍生物，含金属的水杨酸系化合物，含金属的萘甲酸系化合物，硼化合物，季铵盐，杯芳烃和电荷控制树脂。

可以使用具有磺酸基、磺酸盐基或磺酸酯基的聚合物和共聚物作为电荷控制树脂。具有磺酸基、磺酸盐基或磺酸酯基的聚合物特别优选以2质量％以上的共聚比计包含含磺酸基的丙烯酰胺系单体或含磺酸基的甲基丙烯酰胺系单体，并且更优选5质量％以上。

优选电荷控制树脂的玻璃化转变温度(Tg)为35℃至90℃，峰值分子量(Mp)为10,000至30,000，并且重均分子量(Mw)为25,000至50,000。当使用它的情况下，可以赋予优选的摩擦带电特性，而不对调色剂颗粒所需的热特性造成不利影响。此外，如果电荷控制树脂包含磺酸基，可聚合单体组合物中的电荷控制树脂本身的分散性、以及着色剂等的分散性得到改善，着色力、透明性、和摩擦带电特性可以得到进一步改善。

可以单独地添加这些电荷控制剂或电荷控制树脂的一种或其两种以上组合添加。

相对于100.0质量份的粘结剂树脂，电荷控制剂或电荷控制树脂的添加量优选为0.01质量份至20.0质量份、并且更优选0.5质量份至10.0质量份。

从改善低温低湿环境中的带电升高性的观点，调色剂颗粒优选具有选自由铝、镁、钙、和铁组成的组中的至少一种多价金属元素，其中，更优选包含铝。当调色剂颗粒包含多价金属元素时，由于调色剂颗粒的表面上的带电电荷也可以在调色剂颗粒内部累积，因此即使长期耐久使用，调色剂的带电性也不太可能变动。

因此，即使在绝对含水量特别少并且调色剂的带电量分布严苛的低温低湿环境中，水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒可以稳定地迁移至感光体以供给至清洁部，并且可以表现对纸尘的稳定清洁性。

在调色剂颗粒中的碳的原子浓度为100的情况下，调色剂颗粒中的多价金属元素的含量(原子浓度)优选为0.01至0.09、并且更优选为0.01至0.06。可以从通过将在后面描述的STEM-EDS映射分析的调色剂颗粒的主组分映射来测定调色剂颗粒中多价金属元素的含量。在上述范围内，改善了低温低湿环境中的带电升高性。

对使多价金属元素存在于调色剂颗粒内部的手段没有特别限制。例如，在通过粉碎法来生产调色剂颗粒的情况下，多价金属元素可预先包含在原料的树脂中，或者在熔融并捏合原料时，可将多价金属元素添加至调色剂颗粒。在通过例如悬浮聚合法或乳液聚集法等湿式生产方法来生产调色剂颗粒的情况下，多价金属元素也可包含在原料中，或者多价金属元素也可以在生产过程中经由水系介质添加至原料。

在乳液聚集法中，可添加金属离子作为聚集剂。在这种情况下，金属元素可以在水系介质中离子化以包含在调色剂颗粒中，这从均匀性的观点来看是优选的。此外，在乳液聚集调色剂中，在构成粘结剂树脂的分子链中可存在羧基。作为聚集剂添加的金属离子与羧基配位以在树脂细颗粒中形成优异的导电通路。另外，此时，3价的铝以比2价的镁和钙、和可具有混合价数的铁更少的量与羧基配位，由此可以容易地获得更优异的带电性。

优选地，树脂A具有羧基。对使羧基包含在树脂A中的手段没有特别限制。在树脂A是苯乙烯-丙烯酸系树脂的情况下，可以使用具有羧基的单体，例如(甲基)丙烯酸。

<调色剂颗粒的生产方法>

对调色剂颗粒的生产方法没有特别限制，可以使用公知的手段，并且可使用捏合粉碎法或湿式生产法。从使粒径的均匀性、形状可控性和容易获得具有核-壳结构的调色剂颗粒的观点，优选湿式生产法。湿式生产法的实例包括悬浮聚合法、溶解悬浮法、乳液聚合聚集法、和乳液聚集法等。此处，从在调色剂颗粒的表面上和调色剂颗粒内部分散多价金属元素的观点，更优选乳液聚集法。

在乳液聚集法中，制备例如粘结剂树脂和着色剂的细颗粒等材料的分散液。通过根据需要添加分散稳定剂来将各材料的所得分散液分散并混合。然后，通过向其添加聚集剂以使调色剂颗粒聚集至所需粒径，其后或聚集的同时，在树脂细颗粒之间进行熔接。然后，根据需要，通过由热的形状控制来形成调色剂颗粒。

在此，粘结剂树脂的细颗粒也可以是由具有不同组成的树脂构成的2层以上的层的多层形成的复合颗粒。例如，可以通过乳液聚合法、微乳液聚合法、转相乳化法、或一些生产方法的组合来生产。在调色剂颗粒中包含内部添加剂的情况下，内部添加剂可以包含在树脂细颗粒中。进一步地，可以单独地制备仅含有内部添加剂的内部添加剂细颗粒的分散液，并且在内部添加剂细颗粒与树脂细颗粒聚集时，它们可聚集在一起。此外，通过在聚集时以时间滞差添加具有不同组成的树脂细颗粒并使它们聚集来生产具有不同组成的层结构的调色剂颗粒。在通过聚集含有树脂A的树脂细颗粒来形成核部分后，可以通过以时间滞差添加和聚集含有树脂B的树脂细颗粒来形成壳部分。

具体地，提供了在通过聚集步骤形成含有树脂A的聚集颗粒(核颗粒)后，其中进一步添加含有壳用树脂B的树脂细颗粒并聚集以形成壳的壳形成步骤。作为壳用树脂B，可以使用与芯用树脂A相同组成的树脂，或也可以使用具有不同组成的树脂。相对于100质量份的包含在核颗粒中的粘结剂树脂，壳用树脂的添加量优选为1.0至10.0质量份，并且更优选为2.0至7.0质量份。

在这种情况下，调色剂的生产方法优选包括以下步骤。

(1)制备含有粘结剂树脂如树脂A的粘结剂树脂细颗粒分散液的分散步骤

(2)使包含在粘结剂树脂细颗粒分散液中的粘结剂树脂细颗粒聚集以形成聚集体的聚集步骤

(3)向含有聚集体的分散液进一步添加含有壳用树脂B的树脂细颗粒并使混合物聚集以形成具有壳的聚集体的壳形成步骤

(4)加热并熔合聚集体的熔合步骤

此外，优选在步骤(4)期间或在步骤(1)至(4)之后包括以下步骤(5)。

(5)通过进一步升高温度来加热聚集体的球化步骤

进一步地，更优选在步骤(5)之后包括以下步骤(6)和(7)。

(6)以0.1℃/秒以上的冷却速率冷却聚集体的冷却步骤

(7)在冷却步骤后，以等于或高于粘结剂树脂的结晶温度或玻璃化转变温度的温度加热并保持聚集体的退火步骤

下文中列出的物质可用作分散稳定剂。

公知的阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂可用作表面活性剂

无机分散稳定剂的实例包括磷酸三钙、磷酸镁、磷酸锌、磷酸铝、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、偏硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡，膨润土、二氧化硅和氧化铝。

此外，有机分散稳定剂的实例包括聚(乙烯醇)、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠和淀粉。

除了具有与上述提及的分散稳定剂中使用的表面活性剂相反极性的表面活性剂以外，无机盐和2价以上的无机金属盐也可有利地用作凝聚剂(flocculant)。从由于多价金属元素在水系介质中离子化而容易控制凝聚性和调色剂带电性的观点，特别优选无机金属盐。

优选的无机金属盐的具体实例包括金属盐，例如氯化钙、硝酸钙、氯化钡、氯化镁、氯化锌、氯化铁、氯化铝和硫酸铝；和无机金属盐聚合物，例如聚氯化铁、聚氯化铝、聚氢氧化铝和聚硫化钙。其中，特别优选铝盐及其聚合物。通常，为了得到更尖锐的粒度分布，无机金属盐的价数通常优选为二价而不是一价、和三价以上而不是二价，并且对于给定价数，无机金属盐聚合物更适合。

从高图像精度和分辨率的观点，调色剂颗粒的体积基准的中值粒径优选3.0μm至10.0μm。

<调色剂的生产方法>

调色剂包含水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒作为外部添加剂。根据需要也可以添加其它外部添加剂。在这种情况下，相对于100质量份的调色剂颗粒，例如包括水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒的无机和有机细颗粒等外部添加剂的含量优选为总计0.50质量份至5.00质量份。

对用于将外部添加剂外部添加至调色剂颗粒的混合机没有特别限制，可以使用公知的混合机，无论它们是干式或湿式。例如，列举了FM Mixer(Nippon Coke Kogyo Co.,Ltd.制造)、Super Mixer(Kawata Co.,Ltd.制造)、Nobilta(Hosokawa Micron Co.,Ltd.制造)、Hybridizer(Nara Machinery Co.,Ltd.制造)等。为了控制外部添加剂的覆盖状态，可以通过调节外部添加装置的转速、处理时间、夹套的水温和量来制备调色剂。

此外，用于在外部添加后筛分粗颗粒的筛分装置的实例包括Ultrasonic(KoeiSangyo Co.,Ltd.制造)；Resona Sieve,Gyro Shifter(Tokuju Kosakusho Co.,Ltd.)；Vibra Sonic System(Dalton Co.,Ltd.制造)；Soniclean(Sintokogyo Co.,Ltd.制造)；Turbo Screener(Turbo Kogyo Co.,Ltd.制造)；和Micro Shifter(Makino Sangyo Co.,Ltd.制造)。

下文中将描述调色剂和各材料的物理性质的测定方法。

<水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒的识别方法>

作为外部添加剂的水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒的识别可通过将用扫描电子显微镜(SEM)的形状观察和通过能量色散X射线光谱仪(EDS)的元素分析组合来进行。

使用扫描电子显微镜“S-4800”(商品名，Hitachi Ltd.制造)，在放大多至50,000倍的视野中观察调色剂。通过聚焦于调色剂颗粒表面来观察要辨别的外部添加剂。对要辨别的外部添加剂进行EDS分析，并且可从元素峰的类型来识别水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒。

在作为元素峰，观察到选自由作为可构成水滑石颗粒的金属的Mg、Zn、Ca、Ba、Ni、Sr、Cu和Fe组成的组的至少一种金属的元素峰、和选自由Al、B、Ga、Fe、Co和In组成的组的至少一种金属的元素峰的情况下，可以认为存在含有上述两种金属的水滑石颗粒。

在作为元素峰，观察到选自由作为可构成脂肪酸金属盐颗粒的金属的Zn、Ca、Mg、Al和Li组成的组的至少一种金属的元素峰、和碳的元素峰的情况下，可以认为存在脂肪酸金属盐颗粒。

分别制备通过EDS分析推测的水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒的样品，并进行通过SEM的形状观察和EDS分析。将样品的分析结果与要辨别的颗粒的分析结果相比较以确定它们是否彼此匹配，由此确定它们是否为水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒。

<调色剂颗粒中水滑石颗粒、脂肪酸金属盐颗粒和多价金属元素的元素比的测定方法>

使用扫描透射电子显微镜(STEM)、通过调色剂的EDS映射测量来测定调色剂颗粒中水滑石颗粒、脂肪酸金属盐颗粒和多价金属元素的元素比。在EDS映射测量中，使用分析区域中每个图像元素(像素)的谱数据。通过使用具有大检测元素面积的硅漂移探测器而以高灵敏度测定EDS映射。

通过对由EDS映射测量获得的每个像素的谱数据进行统计分析，可以获得其中提取了具有相似谱的像素的主组分映射，使指定组分的映射成为可能。

根据以下过程制备用于观察的样品。

称重0.5g的调色剂并置于直径为8mm的圆柱形模具中，使用Newton压力机在40kN的载荷下2分钟以制备直径为8mm且厚度为约1mm的圆柱形调色剂粒料。通过超薄切片机(Leica,FC7)从调色剂粒料制备200nm厚的薄片。

使用以下装置和条件来进行STEM-EDS分析。

扫描透射电子显微镜：JEOL Ltd.制造的JEM-2800

EDS检测器：JEOL Ltd.制造的JED-2300T干式SD100GV检测器(检测元素面积：100mm²)

EDS分析仪：Thermo Fisher Scientific Ltd.制造的NORAN System 7

[STEM-EDS条件]

·STEM加速电压：200kV

·放大率：20,000倍

·探针尺寸1nm

STEM图像尺寸：1024×1024像素(以获得相同位置处的EDS元素映射图像)

EDS映射尺寸：256×256像素，驻留时间：30μs，累积计数：100帧

如下计算基于多变量分析的调色剂颗粒中的多价金属元素比以及脂肪酸金属盐颗粒和水滑石颗粒中的各元素比。

通过上述STEM-EDS分析仪来获得EDS映射。然后使用上述NORAN System 7的测量命令中的COMPASS(PCA)模式对收集的谱映射数据进行多变量分析以提取主组分映射图像。

此时，设定值如下。

·核尺寸(Kernel size)：3×3

·定量映射设定：高(迟)

·过滤器配合型：高精度(慢)

同时，通过该操作，计算了EDS测定视场中每个提取的主组分的面积比。通过Cliff-Lorimer方法对所得主组分映射的EDS谱进行定量分析。

基于所得STEM-EDS主组分映射的上述定量分析结果来辨别调色剂颗粒部分、水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒。根据颗粒尺寸、形状、例如铝或镁等多价金属的含量及其量比，颗粒可被识别为水滑石颗粒。类似地，根据颗粒尺寸、形状、脂肪酸金属盐颗粒所含有的金属的含量及其量比，颗粒可被识别为脂肪酸金属盐颗粒。

(水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒相对于调色剂颗粒的面积比H1和S1以及S1/H1的计算方法)

基于通过上述方法获得的调色剂的STEM-EDS映射分析的映射数据，可以计算每种提取的主组分相对于调色剂颗粒的面积比。通过将“水滑石颗粒的面积(nm²)”作为分子、并将“水滑石颗粒的面积(nm²)和调色剂颗粒的面积(nm²)的总和”作为分母而获得的值计算为水滑石颗粒与调色剂颗粒的面积比H1。

通过将“脂肪酸金属盐颗粒的面积(nm²)”作为分子并将“脂肪酸金属盐颗粒的面积(nm²)和调色剂颗粒的面积(nm²)的总和”作为分母而获得的值计算为脂肪酸金属盐颗粒与调色剂颗粒的面积比S1。

在多个视场中获得映射数据，计算EDS测定视场中的水滑石颗粒相对于调色剂颗粒的面积比H1(％)，和EDS测定视场中的脂肪酸金属盐颗粒相对于调色剂颗粒的面积比S1(％)。将30个视场的算数平均假设为面积比H1和S1。

然后，由所得H1和S1计算S1/H1。

此处，在映射数据中的脂肪酸金属盐颗粒的识别中，在识别脂肪酸金属盐颗粒的项目中，基于通过分离获得的脂肪酸金属盐颗粒的结构、脂肪酸金属盐颗粒中含有的金属原子的类型、和脂肪酸金属盐颗粒中含有的碳原子和金属原子的原子比是否彼此匹配来进行判定。

(水滑石颗粒中的氟和铝的分析方法)

基于通过上述方法获得的STEM-EDS映射分析的映射数据，对水滑石颗粒的氟和铝进行分析。具体地，在相对于水滑石颗粒的外周的法线方向上进行EDS线分析以分析存在于颗粒内部的氟和铝。

线分析的示意图示于图1A。对于邻近调色剂颗粒1和调色剂颗粒2的水滑石颗粒3，在相对于水滑石颗粒3的外周的法线方向、即在5的方向上进行线分析。附图标记4表示每个调色剂颗粒之间的边界。

用矩形选择工具选择所获得的STEM图像中的水滑石颗粒存在的范围，并在以下条件下进行线分析。

线分析条件

STEM放大率：800,000倍

线长度：200nm

线宽度：30nm

线分割数：100点(每2nm强度测量)

在水滑石颗粒的EDS谱中氟或铝的元素峰强度为背景强度的1.5倍以上的情况下，和在线分析中的水滑石颗粒的两端部(图1A中的点a和点b)的氟或铝的元素峰强度在不超过点c处的峰强度的3.0倍的情况下，判断所述元素包含在水滑石颗粒内部。点c是线段ab的中点(即，上述两端部的中点)。

通过线分析获得的氟和铝的X射线强度的实例示于图1B和图1C。在水滑石颗粒内部包含氟和铝的情况下，由峰强度归一化的X射线强度的图显示如图1B中所示的形状。在水滑石颗粒包含源自表面处理剂的氟的情况下，由峰强度归一化的X射线强度的图在氟的图中的两端部的点a和b每一者附近具有峰，如图1C中所示。在线分析中，通过确认源自氟和铝的X射线强度，可以验证水滑石颗粒内部包含氟和铝。

(水滑石颗粒中的氟相对于铝的原子浓度的比的值(元素比)F/Al的计算方法)

通过获得多个视场中的水滑石颗粒中的氟相对于铝的原子浓度的比的值(元素比)F/Al，所述原子浓度是从通过上述STEM-EDS映射分析的源自水滑石颗粒的主组分映射获得的，并且通过获得100个以上的颗粒的算数平均，获得了水滑石颗粒中的氟相对于铝的原子浓度的比的值(元素比)F/Al。

(水滑石颗粒中的镁相对于铝的原子浓度的比的值(元素比)Mg/Al的计算方法)

对于镁和铝，进行与用于计算水滑石颗粒中的氟相对于铝的原子浓度的比(元素比)F/Al的上述方法相同的方法，由此计算水滑石颗粒中的镁相对于铝的原子浓度的比(元素比)Mg/Al。

<水滑石颗粒中氟的原子浓度、脂肪酸金属盐颗粒中金属原子的原子浓度和S2/H2的计算方法>

基于通过上述方法获得的STEM-EDS映射分析的映射数据，计算了水滑石颗粒中的氟的原子浓度和脂肪酸金属盐颗粒中金属原子的原子浓度。在通过上述方法提取的水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒的主组分映射图像中，定量了水滑石颗粒中氟的原子浓度(元素量)和脂肪酸金属盐颗粒中金属原子的原子浓度(元素量)。通过将水滑石颗粒中氟的原子浓度乘以H1和100、以及通过将脂肪酸金属盐颗粒中金属原子的原子浓度乘以S1和100来计算H2和S2。

通过获得多个视场中的映射数据并通过获得100个以上的水滑石颗粒和100个以上的脂肪酸金属盐颗粒的算数平均来获得H2和S2。

然后，由获得的H2和S2来计算S2/H2。

<水滑石颗粒的一次颗粒的数均粒径H3和脂肪酸金属盐颗粒的一次颗粒的数均粒径S3的计算方法>

水滑石颗粒的一次颗粒的数均粒径H3和脂肪酸金属盐颗粒的一次颗粒的数均粒径S3是通过将扫描电子显微镜“S-4800”(商品名，Hitachi,Ltd.制造)和通过能量色散X射线光谱仪(EDS)的元素分析组合来测定的。观察作为外部添加剂向其外部添加水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒的调色剂，并在放大多至200,000倍的视野中拍照水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒。从拍照的图像选择水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒，随机测定100个水滑石颗粒和100个脂肪酸金属盐颗粒的一次颗粒的长径，获得了水滑石颗粒的数均粒径和脂肪酸金属盐颗粒的数均粒径。根据外部添加剂的尺寸适当地调节观察放大率。

(调色剂颗粒中多价金属元素含量的计算方法)

从通过上述STEM-EDS映射分析的源自调色剂颗粒的主组分映射获得调色剂颗粒中多价金属元素和碳的元素量(原子浓度)。在碳的元素量(原子浓度)为100的情况下，将例如铝等多价金属元素的元素量(原子浓度)规定为“调色剂颗粒中的多价金属元素的含量”。通过获得多个视野中的映射数据并通过获得100个以上的调色剂颗粒的算数平均来计算“调色剂颗粒中的多价金属元素的含量”。

<树脂的玻璃化转变温度(Tg)的测量方法>

根据ASTM D3418-97测定树脂的玻璃化转变温度。

具体地，精确称量10mg的通过干燥获得的树脂并置于铝盘中。空铝盘用作参照。使用差示扫描量热计(SII Nanotechnology Co.,Ltd.制造，商品名：DSC6220)、根据ASTMD3418-97、在0℃至150℃的测量温度范围内、在10℃/min的升温速率的条件下，测定精确称量的树脂的玻璃化转变温度。

<调色剂中蜡的识别>

(1)从调色剂分离蜡的方法

首先，使用热分析仪(DSC Q2000，TA Instruments Japan Co.,Ltd.制造)测定调色剂中的蜡的熔点。将3.0mg的调色剂样品置于铝盘(KIT No.0219-0041)的样品容器中，将样品容器置于保持单元并设置在电炉中。在氮气氛中从30℃至200℃以10℃/min的升温速率加热调色剂样品，通过差示扫描量热计(DSC)测定DSC曲线，并计算调色剂样品中的蜡的熔点。

然后，将调色剂分散在对于调色剂为不良溶剂的乙醇中，并加热至超过蜡的熔点的温度。此时，可根据需要进行加压。通过该操作，具有超过熔点的温度的蜡在乙醇中熔化并提取。通过在加热和进一步加压的同时进行固液分离，可从调色剂分离蜡。然后，通过干燥并固化提取液来获得蜡。

(2)通过热解GCMS的蜡的识别

下文中将示出用于通过热解GCMS来识别蜡的具体条件。

质谱仪：Thermo Fisher Scientific Inc.制造的ISQ

GC装置：Thermo Fisher Scientific Inc.制造的Focus GC

离子源温度：250℃

离子化方法：EI

质量范围：50至1000m/z

柱：HP-5MS[30m]

热解器：Japan Analytical Industry Co.,Ltd.制造的JPS-700

将通过提取操作分离的少量的蜡和1μL的四甲基氢氧化铵(TMAH)添加至590℃的焦箔(pyrofoil)。在上述条件下对制备的样品进行热解GCMS测量以获得源自蜡的峰。当蜡是酯化合物时，获得各个醇组分和羧酸组分的峰。通过甲基化剂TMAH的作用，醇组分和羧酸组分作为甲基化产物被检测。也可通过分析所得峰并识别酯化合物的结构来获得分子量。

<粘结剂树脂的组成分析>

·从调色剂分离粘结剂树脂的方法

将100mg的调色剂溶解于3mL的氯仿中。接着，通过使用装配有样品处理过滤器(孔径为0.2μm至0.5μm，例如Tosoh Corporation制造的Mishoridisk H-25-2)的注射器对所得溶液进行抽吸过滤来去除不溶性组分。将可溶性组分引入至制备型HPLC设备(JapanAnalytical Industry Co.,Ltd.制造的LC-9130NEXT，制备柱[60cm]，排阻极限：20000和70000，2连柱)，并用氯仿洗脱液冲洗通过柱。如果可以确认到所得色谱图上显示峰，由单分散聚苯乙烯标准样品分级对应于分子量为2000以上的保留时间。通过干燥/固化所得级分的溶液来获得粘结剂树脂。

通过核磁共振法(NMR)来识别粘结剂树脂组分和测量质量比

将1mL的氘代氯仿添加至20mg的调色剂，并测定溶解的粘结剂树脂的质子NMR谱。从所得NMR谱计算单体的摩尔比和质量比，并且可以确定例如苯乙烯丙烯酸系树脂等粘结剂树脂中构成单体单元的含量值。例如，在苯乙烯-丙烯酸系共聚物的情况下，可以从源自苯乙烯单体的6.5ppm附近的峰、和3.5至4.0ppm附近的源自丙烯酸系单体的峰来计算组成比和质量比。此外，在聚酯树脂和苯乙烯丙烯酸系树脂的共聚物的情况下，从源自构成聚酯树脂的单体的峰和源自苯乙烯-丙烯酸系共聚物的峰来计算摩尔比和质量比。NMR设备：JEOL RESONANCE ECX500

观察核：质子，测量模式：单脉冲，参照峰：TMS

通过飞行时间二次离子质谱仪(TOF-SIMS)的壳用树脂B的组分识别

在飞行时间二次离子质谱仪(TOF-SIMS)中，可以获得自调色剂颗粒的表面数纳米的信息，由此可以识别靠近调色剂颗粒的最外表面的构成材料。ULVAC-PHI,Inc.制造的TRIFT-IV用于使用TOF-SIMS来识别存在于调色剂颗粒的表面上的树脂。分析条件如下。

样品制备：调色剂附着至铟片

样品预处理：无

一次离子：Au离子

加速电压：30kV

电荷中和模式：开(On)

测量模式：负(Negative)

光栅：100μm

自每个峰，识别了存在于调色剂颗粒的表面上的树脂的组成并计算了存在比。例如，S211是源自双酚A的峰。此外，例如，S85是源自丙烯酸丁酯的峰。

在计算源自乙烯基树脂的峰强度(S85)的情况中：根据ULVAC-PHI标准软件(WinCadense)，将质量数84.5至85.5的总计数规定为峰强度(85)。

在计算源自非结晶性树脂的峰强度(S211)的情况中：根据ULVAC-PHI标准软件(Win Cadense)，将质量数210.5至211.5的总计数规定为峰强度(S211)。

<调色剂(颗粒)的平均圆形度的测量方法>

在校准作业时的测量和分析条件下，使用流动式颗粒图像分析仪“FPIA-3000”(Sysmex Corporation制造)测定调色剂或调色剂颗粒的平均圆形度。

在向20mL的离子交换水添加适量的表面活性剂和烷基苯磺酸盐作为分散剂后，向其添加0.02g的测量样品，使用具有50kHz振荡频率和150瓦特电力输出的台式超声清洁分散装置(商品名：VS-150，Vervoclear Co.,Ltd.制造)进行分散处理2分钟以获得用于测量的分散液。此时，将分散液的温度适当地冷却至10℃至40℃。

对于测量，使用了配备有标准物镜(10倍)的上述提及的流动式颗粒图像分析仪，并将颗粒鞘“PSE-900A”(Sysmex Corporation制造)用作鞘液。将根据上述过程制备的分散液引入流动式颗粒图像分析仪中，在HPF测量模式中测定3000个调色剂(调色剂颗粒)，并通过将颗粒分析期间的二值化阈值设定为85％、并将分析粒径限制为1.98μm至19.92μm的圆当量直径来获得调色剂的平均圆形度。

在测量中，在开始测量前，使用标准胶乳颗粒(用例如Duke Scientific Co.,Ltd.制造的5100A(商品名)作为离子交换水稀释)进行自动聚焦调节。其后，优选地，自开始测量后每2小时进行聚焦调节。

<重均分子量Mw、数均分子量Mn和峰值分子量的测量>

以下文中描述的方法、通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测定树脂等的分子量分布(重均分子量Mw、数均分子量Mn和峰值分子量)。

首先，在24小时内在室温下将样品溶解于四氢呋喃(THF)。然后通过使用具有0.2μm的孔径的耐溶剂膜过滤器(Tosoh Corporation制造的“Mishoridisk”)过滤所得溶液来获得样品溶液。此外，调节样品溶液，使得THF-可溶性组分为0.8质量％。在以下条件下使用该样品溶液进行测量。

设备:HLC8120 GPC(detector:RI)(available from Tosoh Corporation)

·柱：七个Shodex柱的组合(Showa Denko Kabushiki Kaisha制造的KF-801、802、803、804、805、806和807)

洗脱液：四氢呋喃(THF)

·流量：1.0mL/min

·烘箱温度：40.0℃

·注射量：0.10mL

在计算样品的分子量时，使用标准聚苯乙烯树脂(例如，商品“TSK标准聚苯乙烯F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000和A-500”，Tosoh Corporation制造)来制备分子量校准曲线。

<熔点的测量方法>

使用差示扫描量热计(DSC)Q2000(TA Instruments制造)、在以下条件下测定结晶性材料(结晶性树脂或蜡)的熔点。

升温速率：10℃/min

测量开始温度：20℃

测量结束温度：180℃

铟和锌的熔点用于校正装置检测单元的温度，并且铟的熔化热用于校正热量。

具体地，精确称重约5mg的样品，置于铝盘中，测量一次。空铝盘用作参照。此时的最大吸热峰的峰值温度规定为熔点。

<调色剂的粒径如体积基准的中值粒径的测量方法>

如下计算调色剂的粒径如体积基准的中值粒径。基于孔电阻法并配备有100μm口管的“Multisizer 3Coulter Counter”精密粒度分布分析仪(注册商标，Beckman Coulter,Inc.)用作测量单元，以及随附的专用“Beckman Coulter Multisizer 3版本3.51”软件用于设定测量条件和分析测量数据。使用25,000个有效测量通道进行测量。

用于测量的电解质水溶液可为溶解于离子交换水中为约1质量％的浓度的特级氯化钠的溶液，例如“ISOTON II”(Beckman Coulter,Inc.)。

在测量和分析之前，对专用软件进行如下设定。

在专用软件的“更改标准测量方法(SOMME)”界面中，将控制模式中的总计数设定为50,000个颗粒，将测量次数设定为1次，将Kd值设定为使用“标准颗粒10.0μm”(BeckmanCoulter,Inc.)获得的值。通过按下“阈值/噪声水平测量”按钮来自动设定阈值和噪声水平。将电流设定为1600μA，将增益设定为2，将电解质溶液设定为ISOTON II，并且勾选“测量后口管冲洗”。

在专用软件的“脉冲向粒径的转换设定”界面中，将元件间隔(bin interval)设定为对数粒径，将粒径元件(particle size bin)设定为256，并且粒径范围设定为2至60μm。

具体测量方法如下。

(1)将约200mL电解质水溶液置于Multisizer 3专用的玻璃250mL圆底烧杯中，将该烧杯设置在样品台上，并且用搅拌器棒以24rps的速率逆时针进行搅拌。然后通过专用软件的“口管冲洗”功能除去口管中的污物和气泡。

(2)将30mL的相同电解质水溶液放入玻璃100mL平底烧杯中，并添加约0.3mL的用离子交换水约3倍质量稀释的“Contaminon N”(用于清洁精密测量仪器的pH 7中性洗涤剂的10质量％水溶液，其包含非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂，WakoPure Chemical Industries,Ltd.制造)的稀释液。

(3)准备电力输出为120W、装配有两个彼此相位偏移180°的内置振荡器(振荡频率50kHz)的超声分散器“Ultrasonic Dispersion System Tetra150”(Nikkaki Bios Co.,Ltd.)。将约3.3L的离子交换水添加至超声分散器的水槽中，并且将约2mL的Contaminon N添加至该槽。

(4)将上述(2)中的烧杯放置于超声分散器的烧杯固定孔中，并且启动超声分散器。然后调整烧杯的高度位置以使烧杯内的电解质水溶液的液面的共振状态最大化。

(5)随着将约10mg的调色剂一点一点地添加至电解质水溶液中并分散，将上述(4)的烧杯内的电解质水溶液暴露于超声波。然后继续超声波分散另外的60秒。在超声波分散期间，将水槽内的水温适当地调节为10℃至40℃。

(6)使用移液管，将其中分散有调色剂的上述(5)中的电解质水溶液滴入至置于样品台上的上述(1)中的圆底烧杯中，并调节为约5％的测量浓度。然后进行测量直至测量的颗粒数达到50000个。

(7)使用附随的专用软件分析测量数据来计算体积基准的中值粒径。

<脂肪酸金属盐的识别方法>

(1)从调色剂分离脂肪酸金属盐颗粒的方法

将160g的蔗糖(Kishida Chemical Co.,Ltd.制造)添加至100mL的离子交换水并在热水浴中溶解以制备浓缩蔗糖溶液。将31g的浓缩蔗糖溶液和6mL的Contaminon N(用于清洁精密测量仪器的中性洗涤剂的10质量％水溶液，pH7，由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂形成，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)置于离心管(容量50ml)中。向其添加1.0g的调色剂，并用刮刀等松散调色剂的团块(lump)。

在振荡器(As One Corporation销售的AS-1N)中以300spm(每分钟冲程(strokesper min))振荡离心管20分钟。振荡后，将溶液置于摆动转子玻璃管(50mL)中，并在离心机(Kokusan Co.,Ltd.制造的H-9R)以3500rpm分离30分钟。

通过该过程，目视验证调色剂颗粒和水性溶液充分分离，并用刮刀等收集分离在最上层的调色剂颗粒，由此从分散液分离调色剂颗粒。

其后，对已从其收集调色剂颗粒的分散液再次进行离心分离，收集分离在最上层的含有脂肪酸金属盐的分散液。

然后重复上述操作以收集含有脂肪酸金属盐的分散液，再次进行离心分离以获得具有提高的浓度的脂肪酸金属盐的浓缩液。

在空气干燥浓缩液1天后，在干燥器中在40℃下干燥8小时以上以获得用于测量的样品。进行该操作数次以确保所需量的分离的脂肪酸金属盐颗粒。

(2)通过荧光X射线的中心金属(Central Metal)的识别

使用分离的脂肪酸金属盐颗粒，进行荧光X射线测量并进行组成分析以识别脂肪酸金属盐颗粒的金属元素。

(3)通过热解GCMS的脂肪酸金属盐的脂肪酸的识别

下文中将示出通过热解GCMS来识别脂肪酸金属盐的具体条件。

质谱仪：Thermo Fisher Scientific Inc.制造的ISQ

GC装置：Thermo Fisher Scientific Inc.制造的Focus GC

离子源温度：250℃

离子化方法：EI

质量范围：50至1000m/z

柱：HP-5MS[30m]

热解器：Japan Analytical Industry Co.,Ltd.制造的JPS-700

将通过分离操作分离的脂肪酸金属盐和1μL的四甲基氢氧化铵(TMAH)添加至590℃的焦箔。在上述条件下对制备的样品进行热解GCMS测量以获得源自脂肪酸金属盐的峰。通过甲基化剂TMAH的作用，脂肪酸醇组分作为甲基化产物被检测。对所得峰进行分析以识别脂肪酸金属盐的脂肪酸结构。

实施例

参照实施例和比较例，在下文中将更详细地描述本公开，但本公开不限于这些。除非另有明确说明，否则实施例中所用的“份”是基于质量。

下文中将描述调色剂的生产例。

<调色剂1的生产例>

<树脂颗粒分散液1的制备例>

将上述材料置于容器中并通过搅拌混合。向溶液添加1.5份Neogen RK(Dai-ichiKogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)的150.0份离子交换水的水性溶液以在其中分散。

进一步地，在缓慢搅拌混合物10分钟的同时，添加0.3份过硫酸钾的10.0份离子交换水的水性溶液。在氮置换后，在70℃进行乳液聚合6小时。在聚合完成后，将反应溶液冷却至室温，添加离子交换水以获得固成分浓度为12.5质量％且玻璃化转变温度为48℃的树脂颗粒分散液1。当使用粒径测量装置(LA-920，Horiba,Ltd.制造)测定该树脂颗粒分散液1中含有的树脂颗粒的粒径分布时，所含的树脂颗粒的数均粒径为0.2μm。此外，未观察到超过1μm的粗颗粒。

<树脂颗粒分散液2的制备例>

将上述材料置于容器中并通过搅拌混合。向溶液添加1.5份Neogen RK(Dai-ichiKogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造)的150.0份离子交换水的水性溶液以在其中分散。

进一步地，在缓慢搅拌混合物10分钟的同时，添加0.3份过硫酸钾的10.0份离子交换水的水性溶液。在氮置换后，在70℃进行乳液聚合6小时。在聚合完成后，将反应溶液冷却至室温，添加离子交换水以获得固成分浓度为12.5质量％且玻璃化转变温度为60℃的树脂颗粒分散液2。当使用粒径测量装置(LA-920，Horiba,Ltd.制造)测定该树脂颗粒分散液2中含有的树脂颗粒的粒径分布时，所含的树脂颗粒的数均粒径为0.2μm。此外，未观察到超过1μm的粗颗粒。

<脱模剂分散液1的制备例>

将100.0份的季戊四醇四硬脂酸酯(熔点：77℃)和15.0份的Neogen RK与385.0份的离子交换水混合，使用湿式喷磨机JN100(Joko Co.,Ltd.制造)分散混合物约1小时以获得脱模剂分散液1。脱模剂分散液1的蜡浓度为20.0质量％。

当使用粒径测量装置(LA-920，Horiba,Ltd.制造)测定该脱模剂分散液1中含有的脱模剂颗粒的粒径分布时，所含的脱模剂颗粒的数均粒径为0.35μm。此外，未观察到超过1μm的粗颗粒。

<脱模剂分散液2的制备例>

将100.0份的烃蜡HNP-9(Nippon Seiro Co.,Ltd.制造，熔点：75.5℃)和15份的Neogen RK与385.0份的离子交换水混合，使用湿式喷磨机JN100(Joko Co.,Ltd.制造)分散混合物约1小时以获得脱模剂分散液2。脱模剂分散液2的蜡浓度为20.0质量％。

当使用粒径测量装置(LA-920，Horiba,Ltd.制造)测定该脱模剂分散液2中含有的脱模剂颗粒的粒径分布时，所含的脱模剂颗粒的数均粒径为0.35μm。此外，未观察到超过1μm的粗颗粒。

<着色剂分散液1的制备例>

将100.0份的作为着色剂的炭黑“Nipex 35(Orion Engineered Carbons制造)”和15.0份的Neogen RK与885.0份的离子交换水混合，使用湿式喷磨机JN100分散混合物约1小时以获得着色剂分散液。

当使用粒径测量装置(LA-920，Horiba,Ltd.制造)测定该着色剂分散液1中含有的着色剂颗粒的粒径分布时，所含的着色剂颗粒的数均粒径为0.2μm。此外，未观察到超过1μm的粗颗粒。

<调色剂颗粒1的制备>

作为核形成步骤，将上述材料置于圆形不锈钢烧瓶中并在其中彼此混合。然后，使用均质器(IKA制造：Ultra Turrax T50)以5000r/min分散混合物10分钟。在搅拌的同时将容器内的温度调节为30℃，并向混合物添加1mol/L氢氧化钠水溶液以将pH调节至8.0。

作为聚集剂，通过将0.25份的氯化铝溶解于10.0份的离子交换水来获得水性溶液，在30℃下搅拌的同时在10分钟内将所述水性溶液添加至上述混合物中。在将所述混合物放置3分钟后，将温度升高至60℃以产生聚集颗粒(核形成)。使用“Coulter CounterMultisizer 3”(注册商标，Beckman Coulter,Inc.制造)便利地验证了所形成的聚集颗粒的体积基准的中值粒径。当体积基准的中值粒径达到7.0μm时，投入15.0份的树脂颗粒分散液2并搅拌1小时以形成壳，作为壳形成步骤。

其后，将1mol/L氢氧化钠水溶液添加至所述混合物以将pH调节至9.0，然后将温度升高至95℃以使聚集颗粒球化。当平均圆形度达到0.980时，降低温度，将混合物冷却至室温以获得调色剂颗粒分散液1。

将盐酸添加至所得调色剂颗粒分散液1以将pH调节至1.5以下，搅拌放置所述混合物1小时，然后通过压力式过滤器来进行固液分离以获得调色剂滤饼。用离子交换水再浆化(reslurried)该调色剂滤饼以再次形成分散液，然后用上述过滤器进行固液分离。在重复再浆化和固液分离直至滤液的导电率变为5.0μS/cm以下后，最终进行固液分离以获得调色剂滤饼。将获得的调色剂滤饼干燥并使用分级机进一步分级，使得体积基准的中值粒径为7.0μm，由此获得调色剂颗粒1。

表1示出了所得调色剂颗粒的配方和物理性质。

[表1]

表中，“壳的份数”是相对于100质量份的核颗粒用树脂的壳用树脂的质量份数。

<调色剂颗粒2至7的生产例>

除了将聚集剂的类型和添加量改为如表1中所示以外，以与调色剂颗粒1的生产例中相同的方式获得调色剂颗粒2至7的每一种。表1示出了所得调色剂颗粒2至7的每一种的物理性质。

<水滑石颗粒1的制备>

制备1.03mol/L的氯化镁和0.239mol/L的硫酸铝的混合水溶液(A液)、0.753mol/L的碳酸钠水溶液(B液)、和3.39mol/L的氢氧化钠水溶液(C液)。

然后，使用计量泵以将产生4.5:1的A液:B液的体积比的流量、将A液、B液和C液倒入反应槽中，用C液将反应液的pH值维持在9.3至9.6的范围内，反应温度为40℃，以形成沉淀物。在过滤和洗涤后，用离子交换水再乳化(re-emulsified)沉淀物以获得原料水滑石浆料。所得水滑石浆料中水滑石的浓度为5.6质量％。

在40℃下真空干燥所得水滑石浆料过夜。将NaF溶解于离子交换水以具有100mg/L的浓度，制备使用1mol/L的HCl或1mol/L的NaOH调节至pH 7.0的溶液，并将干燥的水滑石以0.1％(w/v％)的比例添加至调节的溶液。使用磁力搅拌器以恒定速度进行搅拌48小时以抑制沉降。然后，通过具有0.5μm的孔径的膜过滤器过滤水滑石浆料并用离子交换水洗涤。在40℃下真空干燥所得水滑石过夜，然后去团聚(deagglomerated)。表2示出了所得水滑石颗粒1的组成和物理性质。

<水滑石颗粒2至11的制备>

除了适当调节A液:B液和NaF水溶液的浓度以外，以与水滑石颗粒1的生产例中相同的方式获得水滑石颗粒2至11。表2示出了所得水滑石颗粒2至11的组成和物理性质。

<水滑石颗粒12的制备>

除了使用离子交换水代替水滑石颗粒1的生产例中的NaF水溶液以外，以与水滑石颗粒1的生产例中相同的方式获得水滑石颗粒12。表2示出了所得水滑石颗粒12的组成和物理性质。

<水滑石颗粒13的制备>

除了在水滑石颗粒12的生产例中，在40℃下真空干燥含有所得水滑石的浆料过夜之前，将5质量份的氟硅油添加至95质量份的固成分用于表面处理以外，以与水滑石颗粒12的生产例中相同的方式获得水滑石颗粒13。表2示出了所得水滑石颗粒13的组成和物理性质。

[表2]

<脂肪酸金属盐颗粒1的制备>

提供具有搅拌器的接收容器，并且搅拌器以300rpm旋转。将500份的0.5质量％硬脂酸钠水溶液置于接收容器中，并将液温调节至85℃。然后，用15分钟将525份的0.2质量％硫酸锌水溶液逐滴投入接收容器。在投入其中总量后，在反应温度下老化混合物10分钟，并完成反应。

然后，过滤并洗涤由此获得的脂肪酸金属盐浆料。粗破碎所得洗涤的脂肪酸金属盐滤饼，然后使用连续瞬间气流干燥机(flash dryer)在100℃下干燥。其后，使用NanoGrinding Mill[NJ-300](Sunrex Co.,Ltd.制造)以6.0m³/min的风量(air flow rate)和80kg/h的处理速度粉碎干燥的脂肪酸金属盐滤饼，然后再浆化所述颗粒，并使用湿式离心分级机去除细颗粒和粗颗粒。其后，使用连续瞬间气流干燥机在80℃将其干燥以获得脂肪酸金属盐颗粒1。表3示出了脂肪酸金属盐颗粒1的物理性质。

<脂肪酸金属盐颗粒2至7的制备>

如表3中所示，除了改变材料并将数均粒径调整为如表3中所示以外，以与脂肪酸金属盐颗粒1的生产例中相同的方式来获得脂肪酸金属盐颗粒2至7。表3示出了脂肪酸金属盐颗粒2至7的物理性质。

[表3]

<调色剂1的生产例>

使用FM10C(Nippon Coke Kogyo Co.,Ltd.制造)将水滑石颗粒1(0.2份)、脂肪酸金属盐颗粒1(0.1份)和二氧化硅颗粒1(RX200：一次平均粒径12nm，HMDS处理，NipponAerosil Co.,Ltd.制造)(1.5份)与上述获得的调色剂颗粒1(98.4份)外部混合。作为外部添加条件，将A0叶片用作下叶片，将距离偏转器壁(deflector wall)的距离设为20mm，并且在调色剂颗粒的装载量：2.0kg、转率：66.6s^-1、外部添加时间：10分钟、冷却水温度为20℃温度和流量为10L/min的条件下进行外部添加。

然后，通过用具有200μm的开口的筛网筛分来获得调色剂1。表4、5-1和5-2示出了所得调色剂1的物理性质。

[表4]

表4中，H颗粒表示水滑石颗粒，S颗粒表示脂肪酸金属盐颗粒，H-1至H-13表示水滑石颗粒1至13，S-1至S-7表示脂肪酸金属盐颗粒1至7，H3表示水滑石颗粒的一次颗粒的数均粒径，和S3表示脂肪酸金属盐的一次颗粒的数均粒径。

[表5-1]

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[表5-2]

表5-1和5-2中，*表示确定水滑石颗粒内部是否含有氟原子，“存在”和“不存在”表示水滑石颗粒内部含有氟原子和水滑石颗粒内部不含有氟原子。此外，H1表示水滑石颗粒相对于调色剂颗粒的面积比，H2表示F原子％、H1和100的乘积，H3表示水滑石颗粒的一次颗粒的数均粒径，S1表示脂肪酸金属盐颗粒相对于调色剂颗粒的面积比，S2表示金属原子％、S1和100的乘积，S3表示脂肪酸金属盐颗粒的一次颗粒的数均粒径，和含量表示调色剂颗粒中多价金属元素的含量(多价金属元素与碳的元素比)。

<调色剂2至49的生产例>

除了将调色剂1的生产例中所用的调色剂颗粒、水滑石颗粒和脂肪酸金属盐颗粒、以及它们的添加量改为如表4中所示以外，以与调色剂1的生产例中相同的方式来获得调色剂2至49。表4、5-1和5-2示出了所得调色剂2至49的物理性质。

<图像评价>

使用部分改造的市售彩色激光打印机(HP LaserJet Enterprise Color M611dn,HP制造)进行图像评价。具体地，进行改造，从而在即使仅安装一个彩色处理盒的情况下工作，并可以将转印电流改变为所需值。从青色盒取出调色剂，代替填充325g的要评价的调色剂。将填充有要评价的调色剂的青色盒安装至主体，并在不安装除了青色盒以外的任何盒的情况下进行评价。对于评价，进行以下评价1至6。

<评价1：低温低湿环境中的清洁性的评价>

在将主体和填充有调色剂的盒置于低温低湿环境(温度15℃，湿度5％RH)中1天后，在上述环境中，将转印电流自正常设定提高20％，并以间歇模式输出40,000张打印率1％的横线图像。输出后，使转印电流恢复至正常设定，然后输出3张打印率23％的半色调图像(半色调图像1)。

Copykid复印纸(UPM制造，A4尺寸210×297mm，基重70g/m²)用作评价纸。

由于Copy kid复印纸是在低温低湿环境中使用的情况下或在高转印电流条件下使用的情况下产生大量纸尘的纸，特别地，纸尘变为负性以容易地迁移至感光体，因此使用此类纸的本评价是关于纸尘的清洁性的严苛条件下的评价。

在本评价中，在调色剂具有不良清洁性的情况下，已在清洁步骤中脱离的纸尘、外部添加剂和调色剂将污染带电辊，污染部的带电能力将降低，因此在输出半色调图像的情况下，产生黑色的纵条纹。

因此，对输出40,000张后获得的3张半色调图像，计数纵条纹的数量，根据以下标准评价低温低湿环境中的清洁性。C以上判断为良好。

[评价标准]

A.条纹的宽度小于0.5mm，并且条纹的数量为3以下。

B.条纹的宽度小于0.5mm，并且条纹的数量为4至6。

C.条纹的宽度小于0.5mm，并且条纹的数量为7至9。

D.条纹的宽度小于0.5mm，条纹的数量为10以上。可选地，产生0.5mm以上的条纹。

<评价2：在低温低湿环境中长期耐久使用后的起雾的评价>

在将主体和填充有调色剂的盒置于低温低湿环境(温度15℃，湿度5％RH)中1天后，在上述环境下，以间歇模式输出40,000张打印率1％的横线图像，然后输出3张通过在纸的一部分上贴上便利贴来掩蔽的全白图像。

容易产生纸尘的Copykid复印纸(UPM制造，A4尺寸210×297mm，基重70g/m²)用作评价纸。

在去除便利贴后，对有便利贴的部分和无便利贴的部分的每一者测定5个点处的反射率(％)，获得其平均值。其后，获得平均值之差并作为在低温低湿环境中长期耐久使用后的起雾。

使用数字白色光度计(Tokyo Denshoku Co.,Ltd.制造的TC-6D型，使用绿色滤波器)测定反射率。评价标准如下，并且值越小越好。C以上判断为良好。

[评价标准]

A.起雾小于0.5％。

B.起雾为0.5％以上且小于1.0％。

C.起雾为1.0％以上且小于1.5％。

D.起雾为1.5％以上。

<评价3：低温低湿环境中的清洁的打印率稳定性>

在将主体和填充有调色剂的盒置于低温低湿环境(温度15℃，湿度5％RH)中1天后，在上述环境下，以间歇模式输出5,000张图像，所述图像中打印率1％的横线置于左半边并且实黑图像置于右半边，然后输出3张半色调图像(打印率23％)。

容易产生大量纸尘的Copykid复印纸(UPM制造，A4尺寸210×297mm，基重70g/m²)用作评价纸。

在清洁性取决于输出图像的打印率而存在差异的情况下，产生带电辊的污染水平差，并且产生施加至感光体的带电量差。在上述评价中，出现左侧和右侧之间的半色调浓度差。

关于所得的3张半色调图像(打印率23％)，从左侧(对于具有低打印率的图像评价耐久性的区域)和右侧(对于具有高打印率的图像评价耐久性的区域)之间的半色调浓度的差异，评价了清洁的打印率稳定性。

在10个点处测定了每个图像的左侧的半色调图像浓度并取平均值(左半色调浓度)，和类似地，在10个点处测定了每个图像的右侧的半色调图像浓度并取平均值(右半色调浓度)。

然后，左侧半色调浓度和右侧半色调浓度之间的浓度差越小，清洁的打印率稳定性越好，评价标准如下。C以上判断为良好。

[评价标准]

A.半色调浓度差小于0.04。

B.半色调浓度差为0.04以上且小于0.07。

C.半色调浓度差为0.07以上且小于0.10。

D.长期耐久使用后的半色调浓度差为0.10以上。

<评价4：低温低湿环境中的半色调再现性>

在将主体和填充有调色剂的盒置于低温低湿环境(温度15℃，湿度5％RH)中1天后，在上述环境下，以间歇模式输出5,000张打印率4％的图像，然后输出3张打印率23％的半色调图像。在使用显微镜观察半色调图像后，通过图像分析对点的截面积进行二值化，获得截面积的平均值和标准偏差，通过将标准偏差除以平均值并乘以100来获得的值规定为CV％。基于以下标准，由CV％的值来评价半色调再现性。

调色剂的带电分布越尖锐，半色调再现性越好。

[评价标准]

A:CV％小于10％。

B:CV％为10％以上且小于15％。

C:CV％为15％以上且小于20％。

D:CV％为20％以上。

<评价5：极低温低湿环境中清洁性的评价>

在将主体和填充有调色剂的盒置于极低温低湿环境(温度0℃，湿度5％RH)中1天后，在上述环境下，以间歇模式输出5,000张打印率10％的图像。输出后，输出3张打印率23％的半色调图像(半色调图像1)。

Copykid复印纸(UPM制造，A4尺寸210×297mm，基重70g/m²)用作评价纸。

由于Copy kid复印纸是产生大量纸尘的纸，使用此类纸的本评价是关于纸尘的清洁性的严苛条件下的评价。

此外，在极低温低湿环境中，清洁构件变硬，辊隙(nip)的形成变得严重，因此调色剂容易脱离。因此，由于用具有较高打印率的图像进行耐久性的评价，清洁性的评价变得更严苛。在本评价中，在调色剂具有不良清洁性的情况下，已在清洁步骤中脱离的纸尘、外部添加剂和调色剂将污染带电辊，污染部的带电能力将降低，因此，在输出调色剂图像的情况下，产生黑色纵条纹。

因此，对于长期耐久使用后获得的3张半色调图像，计数纵条纹的数量，并根据以下标准评价极低温低湿环境中的清洁性。C以上判断为良好。

[评价标准]

A.条纹的宽度小于0.5mm，并且条纹的数量为3以下。

B.条纹的宽度小于0.5mm，并且条纹的数量为4至6。

C.条纹的宽度小于0.5mm，并且条纹的数量为7至9。

D.条纹的宽度小于0.5mm，条纹的数量为10以上。可选地，产生0.5mm以上的条纹。

<评价6：低温低湿环境中的带电升高性>

在将主体和填充有调色剂的盒置于低温低湿环境(温度15℃，湿度5％RH)中1天后，在上述环境下，以间歇模式输出40,000张打印率1％的图像。

其后，输出以前端空白5mm交替配置的20mm×20mm的实黑块和20mm×20mm的实白块、然后将半色调图像配置在整个表面上的半色调图像(半色调图像2)。

在上述图像中，当在感光鼓使用第二周时输出的实黑块的图像和实白块的图像的位置处的半色调浓度(感光鼓间距为约75.4mm)指定为实黑后的半色调浓度和实白后的半色调浓度时，由实黑后的半色调浓度和实白后的半色调浓度之差，评价带电升高性。

实白后的半色调图像由已被显影刮板或显影辊多次摩擦以增加带电量的调色剂形成，而实黑后的半色调图像在通过显影刮板或显影辊一次带电后立即形成。

因此，在具有不良带电升高性的调色剂的情况中，出现实黑后的半色调浓度和实白后的半色调浓度之间的浓度差。

由于在低温低湿环境中或在长期耐久使用后，带电升高性容易恶化，本评价是带电升高性的严苛评价。

具体地，对于半色调图像2，在自纸的前端边缘99mm至119mm的位置处的10个点处测定纯黑后的半色调图像的浓度，并获得平均值作为实黑后的半色调浓度。类似地，在10个点处测定实白后的半色调图像的浓度，并获得平均值作为实白后的半色调浓度。评价标准如下。C以上判断为良好。

[评价标准]

A.长期耐久使用后的半色调浓度差小于0.05。

B.长期耐久使用后的半色调浓度差为0.05以上且小于0.10。

C.长期耐久使用后的半色调浓度差为0.10以上且小于0.15。

D.长期耐久使用后的半色调浓度差为0.15以上。

[表6]

表中，评价1表示在低温低湿环境中的清洁性的评价，评价2表示在低温低湿环境中长期耐久使用后的起雾评价，评价3表示在低温低湿环境中的清洁的打印率稳定性，评价4表示在低温低湿环境中的半色调再现性，评价5表示在极低温低湿环境中的清洁性评价，和评价6表示在低温低湿环境中的带电升高性。

<比较例1至11>

在比较例1至11中，作为调色剂，使用了调色剂39至49，并进行了上述评价。表6示出了评价结果。

尽管已参照示例性实施方案描述了本发明，应理解，本发明不限于所公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围应被给予最广泛的解释以涵盖所有此类修改以及等同的结构和功能。

Claims (7)

1.一种调色剂，其特征在于，包括：

含有粘结剂树脂的调色剂颗粒，

在所述调色剂颗粒的表面上的脂肪酸金属盐颗粒，和

在所述调色剂颗粒的表面上的水滑石颗粒，其中

所述水滑石颗粒包含氟，

在所述调色剂的STEM-EDS映射分析的线分析中，所述氟存在于所述水滑石颗粒内部，和

在将通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的所述脂肪酸金属盐颗粒相对于所述调色剂颗粒的面积比规定为S1、和将通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析测定的EDS测定视场中的所述水滑石颗粒相对于所述调色剂颗粒的面积比规定为H1时，所述S1和所述H1的单位分别为％，

S1/H1为0.25至9.00。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述水滑石颗粒还包含铝。

3.根据权利要求2所述的调色剂，其中从通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析的所述水滑石颗粒的主组分映射获得的所述水滑石颗粒中氟相对于铝的原子浓度的比的值F/Al，为0.01至0.70。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的调色剂，其中，在将从通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析的所述水滑石颗粒的主组分映射获得的所述水滑石颗粒中氟的原子浓度、所述H1、和100的乘积规定为H2，和

将从通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析的所述脂肪酸金属盐颗粒的主组分映射获得的所述脂肪酸金属盐颗粒中金属原子的原子浓度、所述S1、和100的乘积规定为S2时，

S2/H2为0.10至18.00。

5.根据权利要求1至3中任一项所述的调色剂，其中所述水滑石颗粒的一次颗粒的数均粒径H3为40至1100nm，所述H3的单位为nm。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的调色剂，其中在将所述脂肪酸金属盐颗粒的一次颗粒的数均粒径规定为S3、和将所述水滑石颗粒的一次颗粒的数均粒径规定为H3、所述S3和所述H3的单位分别为nm时，

满足S3>H3。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的调色剂，其中所述调色剂颗粒包含选自由铝、镁、钙、和铁组成的组的至少一种多价金属元素，和

在通过所述调色剂的STEM-EDS映射分析的所述调色剂颗粒的主组分映射中，在所述调色剂颗粒中碳的原子浓度为100的情况下，所述调色剂颗粒中所述多价金属元素的原子浓度为0.01至0.09。