CN116635391A - 新的化合物和包含其的有机发光器件 - Google Patents

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Abstract

本公开内容涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。

Description

新的化合物和包含其的有机发光器件
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2021年2月24日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2021-0024902号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本公开内容涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。
背景技术
通常，有机发光现象是指通过使用有机材料将电能转换成光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有诸如宽视角，优异的对比度，快的响应时间，优异的亮度、驱动电压和响应速度的特性，并因此进行了许多研究。
有机发光器件通常具有包括阳极、阴极以及介于阳极与阴极之间的有机材料层的结构。有机材料层通常具有包含不同材料的多层结构以提高有机发光器件的效率和稳定性，例如，有机材料层可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。在有机发光器件的结构中，如果在两个电极之间施加电压，则空穴从阳极注入至有机材料层中，以及电子从阴极注入至有机材料层中，当注入的空穴和电子彼此相遇时形成激子，并且当激子再次落至基态时发光。
持续需要开发用于在如上所述的有机发光器件中使用的有机材料的新材料。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献0001)韩国未审查专利公开第10-2000-0051826号
发明内容
技术问题
本公开内容涉及新的化合物和包含其的有机发光器件。
技术方案
在本公开内容中，提供了由以下化学式1或化学式2表示的化合物：
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和化学式2中，
Ar为经取代或未经取代的C6-60芳基，以及
R1至R6中的一者为由以下化学式3表示的取代基，并且余者各自独立地为氢或氘；
[化学式3]
在化学式3中，
L为单键，经取代或未经取代的C6-60亚芳基，或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的至少一者的C2-60亚杂芳基，
L1和L2各自独立地为单键，经取代或未经取代的C6-60亚芳基，或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的至少一者的C2-60亚杂芳基，以及
Ar1和Ar2各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基，或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的至少一者的C2-60杂芳基，
条件是当R5或R6为由化学式3表示的取代基时，
L1为经取代或未经取代的C6-60亚芳基，以及Ar1为经取代或未经取代的C8-60芳基；或者
L1为单键，或者经取代或未经取代的C6-60亚芳基，以及Ar1为经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的至少一者的C2-60杂芳基。
此外，提供了有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的至少一个层包含由化学式1或化学式2表示的化合物。
有益效果
由化学式1或化学式2表示的化合物可以用作用于有机发光器件的有机材料层的材料，并且可以改善有机发光器件的效率、低驱动电压和/或寿命。特别地，由化学式1或化学式2表示的化合物可以用作用于空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光、电子传输或电子注入的材料。
附图说明
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的实例。
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的实例。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本公开内容的实施方案以促进对本发明的理解。
如本文所使用的，符号意指与另外的取代基连接的键。
如本文所使用的，术语“经取代或未经取代的”意指未经取代或者经选自以下中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；以及含有N、O和S原子中的至少一者的杂环基，或者未经取代或经以上例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代。例如，“其中两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，或者其也可以被解释为其中两个苯基相连接的取代基。
在本公开内容中，羰基的碳数没有特别限制，但优选为1至40。具体地，羰基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
在本公开内容中，酯基可以具有其中酯基的氧经具有1至25个碳原子的直链、支链、或环状烷基，或者具有6至25个碳原子的芳基取代的结构。具体地，酯基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
在本公开内容中，酰亚胺基的碳数没有特别地限制，但优选为1至25。具体地，酰亚胺基可以为具有以下结构式的化合物，但不限于此。
在本公开内容中，甲硅烷基具体包括三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但不限于此。
在本公开内容中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。
在本公开内容中，烷基可以为直链、或支链的，并且其碳数没有特别限制，但优选为1至40。根据一个实施方案，烷基的碳数为1至20。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至10。根据另一个实施方案，烷基的碳数为1至6。烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本公开内容中，烯基可以为直链或支链的，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至40。根据一个实施方案，烯基的碳数为2至20。根据另一个实施方案，烯基的碳数为2至10。根据另一个实施方案，烯基的碳数为2至6。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
在本公开内容中，环烷基没有特别限制，但其碳数优选为3至60。根据一个实施方案，环烷基的碳数为3至30。根据另一个实施方案，环烷基的碳数为3至20。根据另一个实施方案，环烷基的碳数为3至6。其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但不限于此。
在本公开内容中，芳基没有特别地限制，但其碳数优选为6至60，并且其可以为单环芳基或多环芳基。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至30。根据一个实施方案，芳基的碳数为6至20。单环芳基包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。多环芳基包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、基、芴基等，但不限于此。
在本公开内容中，芴基可以被取代，并且两个取代基可以彼此结合以形成螺环结构。在芴基为经取代的情况下，可以形成等。然而，所述结构不限于此。
在本公开内容中，杂环基为含有O、N、Si和S中的至少一个杂原子作为杂元素的杂环基，并且其碳数没有特别限制，但优选为2至60。杂环基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、/>二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并/>唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基、异/>唑基、噻二唑基、吩噻嗪基、二苯并呋喃基等，但不限于此。
在本公开内容中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基和芳基胺基中的芳基与芳基的前述实例相同。在本公开内容中，芳烷基、烷基芳基和烷基胺基中的烷基与烷基的前述实例相同。在本公开内容中，杂芳基胺中的杂芳基可以应用杂环基的前述描述。在本公开内容中，芳烯基中的烯基与烯基的前述实例相同。在本公开内容中，可以应用芳基的前述描述，不同之处在于亚芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于亚杂芳基为二价基团。在本公开内容中，可以应用芳基或环烷基的前述描述，不同之处在于烃环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。在本公开内容中，可以应用杂环基的前述描述，不同之处在于杂环不是一价基团而是通过使两个取代基结合而形成的。
在化学式1中，至少一个氢可以经氘取代。
优选地，Ar为经取代或未经取代的C6-12芳基。更优选地，Ar为苯基、联苯基或萘基。
优选地，L为单键、或者经取代或未经取代的C6-12亚芳基。更优选地，L为单键、亚苯基、联苯二基、三联苯二基、亚萘基、或-(亚苯基)-(亚萘基)-。更优选地，L为单键、1,4-亚苯基、4,4'-联苯二基、或2,6-亚萘基。
优选地，L1和L2各自独立地为单键、或者经取代或未经取代的C6-12亚芳基。更优选地，L1和L2各自独立地为单键、亚苯基或联苯二基。更优选地，L1和L2各自独立地为单键、1,4-亚苯基或4,4'-联苯二基。
优选地，Ar1和Ar2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基。
优选地，R1至R4中的一者为由化学式3表示的取代基，并且余者各自独立地为氢或氘；以及R5和R6各自独立地为氢或氘。
优选地，R1至R4各自独立地为氢或氘；以及R5和R6中的一者为由化学式3表示的取代基，并且余者为氢或氘。在本文中，优选地，L1为亚苯基或联苯二基，以及Ar1为联苯基、三联苯基、萘基、菲基、二甲基芴基或二苯基芴基；或者L1为单键、亚苯基或联苯二基，以及Ar1为二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基。更优选地，Ar1和Ar2各自独立地为三联苯基、萘基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基。或者，优选地，Ar1为苯基，以及Ar2为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑基-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基；或者Ar1为联苯基，以及Ar2为三联苯基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基。在本文中，优选地，L1和L2各自独立地为单键、亚苯基或联苯二基，更优选地，L1和L2各自独立地为单键、1,4-亚苯基或4,4'-联苯二基。
由化学式1或化学式2表示的化合物的代表性实例如下：
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此外，本公开内容提供了用于制备由化学式1表示的其中R1为化学式3的化合物的方法，如以下反应方案1中所示，并且由化学式1和化学式2表示的其他化合物也可以以类似的方式制备。
[反应方案1]
在反应方案1和反应方案2中，除X和Y之外的其他取代基的限定与以上限定的相同，并且X为卤素，优选为溴或氯。当L为单键时，Y为氢，并且当L不为单键时，Y为-B(OH)2。反应方案1为胺取代反应或Suzuki偶联反应，并且优选地在钯催化剂和碱的存在下进行。此外，用于各反应的反应性基团可以适当地改变，并且制备方法可以在以下描述的制备例中更具体地描述。
此外，根据本公开内容的另一个方面，提供了包含上述由化学式1或化学式2表示的化合物的有机发光器件。作为实例，提供了这样的有机发光器件，其包括：第一电极；与第一电极相对设置的第二电极；以及设置在第一电极与第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中有机材料层中的至少一个层包含由化学式1或化学式2表示的化合物。
本公开内容的有机发光器件的有机材料层可以具有单层结构，或者其可以具有其中堆叠有两个或更多个有机材料层的多层结构。例如，本公开内容的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等作为有机材料层的结构。然而，有机发光器件的结构不限于此，并且其可以包括更少数量的有机层。
此外，有机材料层可以包括发光层，并且发光层包含由化学式1或化学式2表示的化合物。特别地，根据本公开内容的化合物可以用作发光层中的掺杂剂。
此外，有机材料层可以包括电子传输层或电子注入层，并且电子传输层或电子注入层包含由化学式1或化学式2表示的化合物。
此外，电子传输层、电子注入层、或者电子传输和注入层包含由化学式1或化学式2表示的化合物。
此外，有机材料层可以包括发光层和电子传输层，并且电子传输层可以包含由化学式1或化学式2表示的化合物。
此外，根据本公开内容的有机发光器件可以为其中阳极、一个或更多个有机材料层和阴极顺序地堆叠在基底上的正常型有机发光器件。此外，根据本公开内容的有机发光器件可以为其中阴极、一个或更多个有机材料层和阳极顺序地堆叠在基底上的倒置型有机发光器件。例如，根据本公开内容的一个实施方案的有机发光器件的结构示于图1和图2中。
图1示出了包括基底1、阳极2、发光层3和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中，由化学式1或化学式2表示的化合物可以包含在发光层中。
图2示出了包括基底1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、发光层7、电子传输层8和阴极4的有机发光器件的实例。在这样的结构中，由化学式1或化学式2表示的化合物可以包含在空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层中的至少一者中。
根据本公开内容的有机发光器件可以使用本领域已知的材料和方法来制造，不同之处在于有机材料层中的至少一个层包含由化学式1或化学式2表示的化合物。此外，当有机发光器件包括复数个有机材料层时，有机材料层可以由相同材料或不同材料形成。
例如，根据本公开内容的有机发光器件可以通过在基底上顺序地堆叠第一电极、有机材料层和第二电极来制造。在这种情况下，有机发光器件可以通过以下来制造：使用PVD(物理气相沉积)法例如溅射法或电子束蒸镀法在基底上沉积金属、具有导电性的金属氧化物、或其合金以形成阳极；在阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机材料层；然后在有机材料层上沉积可以用作阴极的材料。除了这样的方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造。
此外，在制造有机发光器件时，由化学式1或化学式2表示的化合物可以通过溶液涂覆法以及真空沉积法形成为有机材料层。在本文中，溶液涂覆法意指旋涂、浸涂、刮涂、喷墨印刷、丝网印刷、喷洒法、辊涂等，但不限于此。
除了这样的方法之外，有机发光器件还可以通过在基底上顺序地沉积阴极材料、有机材料层和阳极材料来制造(国际公开WO2003/012890)。然而，制造方法并不限于此。
例如，第一电极为阳极，以及第二电极为阴极，或者替代地，第一电极为阴极以及第二电极为阳极。
作为阳极材料，通常优选使用具有大的功函数的材料，使得空穴可以顺利地注入到有机材料层中。阳极材料的具体实例包括：金属，例如钒、铬、铜、锌、和金、或其合金；金属氧化物，例如锌氧化物、铟氧化物、铟锡氧化物(ITO)、和铟锌氧化物(IZO)；金属和氧化物的组合，例如ZnO:Al或SnO2:Sb；导电聚合物，例如聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧基)噻吩](PEDOT)、聚吡咯、和聚苯胺；等等，但不限于此。
作为阴极材料，通常优选使用具有小的功函数的材料，使得电子可以容易地注入到有机材料层中。阴极材料的具体实例包括：金属，例如镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡、和铅，或其合金；多层结构材料，例如LiF/Al或LiO2/Al；等等，但不限于此。
空穴注入层是用于注入来自电极的空穴的层，并且空穴注入材料优选为这样的化合物：其具有传输空穴的能力，因此具有阳极中的空穴注入效应以及优异的对发光层或发光材料的空穴注入效应，防止发光层中产生的激子移动至电子注入层或电子注入材料，并且在形成薄膜的能力方面优异。优选的是，空穴注入材料的HOMO(最高占据分子轨道)在阳极材料的功函数与周围有机材料层的HOMO之间。空穴注入材料的具体实例包括金属卟啉、低聚噻吩、基于芳基胺的有机材料、基于六腈六氮杂苯并菲的有机材料、基于喹吖啶酮的有机材料、基于苝的有机材料、蒽醌、基于聚苯胺和基于聚噻吩的导电聚合物等，但不限于此。
此外，空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输材料适当地为具有大的空穴迁移率的材料，其可以接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层。其具体实例包括基于芳基胺的有机材料、导电聚合物、同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不限于此。
发光材料适当地为能够通过接收分别来自空穴传输层和电子传输层的空穴和电子以使其结合而发出可见光区域内的光并且对荧光或磷光具有良好的量子效率的材料。其具体实例包括8-羟基-喹啉铝配合物(Alq3)；基于咔唑的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；基于苯并唑、基于苯并噻唑和基于苯并咪唑的化合物；基于聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)的聚合物；螺环化合物；聚芴；红荧烯；等等，但不限于此。
此外，发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料可以为稠合芳族环衍生物或含杂环的化合物。稠合芳族环衍生物的具体实例包括蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等。含杂环的化合物的实例包括咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯子型呋喃化合物、嘧啶衍生物等，但不限于此。
掺杂剂材料包括芳族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体地，芳族胺衍生物为经取代或未经取代的具有芳基氨基的稠合芳族环衍生物，并且其实例包括具有芳基氨基的芘、蒽、二茚并芘等。苯乙烯胺化合物为其中经取代或未经取代的芳基胺中取代有至少一个芳基乙烯基的化合物，其中选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的一个或两个或更多个取代基为经取代或未经取代的。其具体实例包括苯乙烯胺、苯乙烯二胺、苯乙烯三胺、苯乙烯四胺等，但不限于此。此外，金属配合物包括铱配合物、铂配合物等，但不限于此。/>
电子传输层是接收来自电子注入层的电子并将电子传输至发光层的层，并且所使用的电子传输材料适当地为可以良好地接收来自阴极的电子并将电子转移至发光层并且具有大的电子迁移率的材料。具体地，其实例可以包括：8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不限于此。电子传输层可以与如根据现有技术所使用的任何期望的阴极材料一起使用。特别地，阴极材料的合适的实例为具有低的功函数、后接铝层或银层的典型材料。其具体实例包括铯、钡、钙、镱和钐，在每种情况下都后接铝层或银层。
电子注入层是注入来自电极的电子的层，并且优选为这样的化合物：其具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效应和优异的将电子注入到发光层或发光材料中的效应，防止由发光层产生的激子移动至空穴注入层，并且在形成薄膜的能力方面也优异。其具体实例包括芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、唑、/>二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等、及其衍生物，金属配合物化合物，含氮5元环衍生物等，但不限于此。
金属配合物化合物的实例包括8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但不限于此。
根据所使用的材料，根据本公开内容的有机发光器件可以为前侧发射型、后侧发射型或双侧发射型。
将在以下实施例中详细地描述由化学式1或化学式2表示的化合物和包含其的有机发光器件的制备。然而，呈现这些实施例仅出于说明性目的，并不旨在限制本公开内容的范围。
[制备例]
制备例1：化合物AA的制备
在氮气气氛下将1-溴-3-氯萘-2-胺(15g，58.5mmol)和苄基氯(9.9g，70.2mmol)添加至氯仿(300ml)中，并搅拌。之后，滴加吡啶(6.9g，87.7mmol)。在室温下反应9小时之后，添加乙醇(600ml)用于固化。将所得固体过滤，再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备17g化合物AA_P1(产率81％，MS:[M+H]+＝360)。
在氮气气氛下将化合物AA_P1(15g，41.6mmol)和碳酸钾(17.2g，124.8mmol)添加至DMF(150ml)中，并将混合物搅拌并回流。在充分搅拌之后，向其中添加碘化铜(0.1g，0.4mmol)和1,10-菲咯啉(0.1g，0.8mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温，并添加水(300ml)用于固化。将所得固体过滤，再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备9.6g化合物AA(产率83％，MS:[M+H]+＝280)。
制备例2：化合物AB的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AB，不同之处在于使用1-溴-4-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例3：化合物AC的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AC，不同之处在于使用1-溴-5-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例4：化合物AD的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AD，不同之处在于使用1-溴-6-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例5：化合物AE的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AE，不同之处在于使用1-溴-7-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例6：化合物AF的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AF，不同之处在于使用1-溴-8-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例7：化合物AG的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AG，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯。
制备例8：化合物AH的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AH，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-4-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例9：化合物AI的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AH，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-5-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例10：化合物AJ的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AJ，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-6-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例11：化合物AK的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AK，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-7-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例12：化合物AL的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AL，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-8-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例13：化合物AM的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AM，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯。
制备例14：化合物AN的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AN，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-4-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例15：化合物AO的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AO，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-5-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例16：化合物AP的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AP，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-6-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例17：化合物AQ的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AQ，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-7-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例18：化合物AR的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物AR，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用1-溴-8-氯萘-2-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例19：化合物BA的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BA，不同之处在于使用2-溴-3-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例20：化合物BB的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BB，不同之处在于使用2-溴-4-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例21：化合物BC的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BC，不同之处在于使用2-溴-5-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例22：化合物BD的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BD，不同之处在于使用2-溴-6-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例23：化合物BE的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BE，不同之处在于使用2-溴-7-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例24：化合物BF的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BF，不同之处在于使用2-溴-8-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例25：化合物BG的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BG，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-3-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例26：化合物BH的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BH，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-4-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例27：化合物BI的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BI，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-5-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例28：化合物BJ的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BJ，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-6-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例29：化合物BK的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BK，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-7-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例30：化合物BL的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BL，不同之处在于使用[1,1'-联苯基]-4-碳酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-8-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例31：化合物BM的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BM，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-3-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例32：化合物BN的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BN，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-4-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例33：化合物BO的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BO，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-5-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例34：化合物BP的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BP，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-6-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例35：化合物BQ的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BQ，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-7-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
制备例36：化合物BR的制备
以与制备例1中相同的方式制备化合物BR，不同之处在于使用2-萘甲酰氯代替苄基氯，并且使用2-溴-8-氯萘-1-胺代替1-溴-3-氯萘-2-胺。
[实施例]
实施例1：化合物1的制备
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在氮气气氛下将化合物AA(10g，35.8mmol)、化合物胺1(16g，35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g，53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备16.8g化合物1(产率68％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例2：化合物2的制备
在氮气气氛下将化合物AB(10g，35.8mmol)、化合物胺2(12.9g，35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g，53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.2g化合物2(产率61％，MS:[M+H]+＝605)。
实施例3：化合物3的制备
在氮气气氛下将化合物AC(10g，35.8mmol)、化合物胺3(16g，35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g，53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备17.3g化合物3(产率70％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例4：化合物4的制备
在氮气气氛下将化合物AD(10g，35.8mmol)、化合物胺4(10.6g，35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g，53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.7g化合物4(产率66％，MS:[M+H]+＝539)。
实施例5：化合物5的制备
在氮气气氛下将化合物AE(10g，35.8mmol)、化合物胺5(13.3g，35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g，53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.4g化合物5(产率61％，MS:[M+H]+＝615)。
实施例6：化合物6的制备
在氮气气氛下将化合物AE(10g，35.8mmol)、化合物胺6(12g，35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g，53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.4g化合物6(产率65％，MS:[M+H]+＝579)。
实施例7：化合物7的制备
在氮气气氛下将化合物AF(10g，35.8mmol)、化合物胺7(12.3g，35.8mmol)和叔丁醇钠(11.4g，53.6mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.5g化合物7(产率64％，MS:[M+H]+＝589)。
实施例8：化合物8的制备
在氮气气氛下将化合物AA(15g，53.6mmol)和化合物胺8(25.6g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.9g化合物8(产率68％，MS:[M+H]+＝655)。
实施例9：化合物9的制备
在氮气气氛下将化合物AB(15g，53.6mmol)和化合物胺9(29.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.9g化合物9(产率61％，MS:[M+H]+＝730)。
实施例10：化合物10的制备
在氮气气氛下将化合物AC(15g，53.6mmol)和化合物胺10(29.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.2g化合物10(产率62％，MS:[M+H]+＝730)。
实施例11：化合物11的制备
在氮气气氛下将化合物AD(15g，53.6mmol)和化合物胺11(24.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.9g化合物11(产率61％，MS:[M+H]+＝641)。
实施例12：化合物12的制备
在氮气气氛下将化合物AD(15g，53.6mmol)和化合物胺12(30.5g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.8g化合物12(产率65％，MS:[M+H]+＝741)。
实施例13：化合物13的制备
在氮气气氛下将化合物AE(15g，53.6mmol)和化合物胺13(21.4g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.6g化合物13(产率60％，MS:[M+H]+＝579)。
实施例14：化合物14的制备
在氮气气氛下将化合物AE(15g，53.6mmol)和化合物胺14(23.4g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.1g化合物14(产率67％，MS:[M+H]+＝615)。
实施例15：化合物15的制备
在氮气气氛下将化合物AE(15g，53.6mmol)和化合物胺15(29.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.2g化合物15(产率62％，MS:[M+H]+＝730)。
实施例16：化合物16的制备
在氮气气氛下将化合物AE(15g，53.6mmol)和化合物胺11(24.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23g化合物16(产率67％，MS:[M+H]+＝641)。
实施例17：化合物17的制备
在氮气气氛下将化合物AF(15g，53.6mmol)和化合物胺16(27.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.5g化合物17(产率63％，MS:[M+H]+＝695)。
实施例18：化合物18的制备
在氮气气氛下将化合物AA(15g，53.6mmol)和化合物胺17(36.2g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备28.5g化合物18(产率63％，MS:[M+H]+＝843)。
实施例19：化合物19的制备
在氮气气氛下将化合物AD(15g，53.6mmol)和化合物胺18(24.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.3g化合物19(产率68％，MS:[M+H]+＝641)。
实施例20：化合物20的制备
在氮气气氛下将化合物AF(15g，53.6mmol)和化合物胺19(34.8g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.6g化合物20(产率63％，MS:[M+H]+＝817)。
实施例21：化合物21的制备
在氮气气氛下将化合物AA(15g，53.6mmol)和化合物胺20(33.3g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.5g化合物21(产率65％，MS:[M+H]+＝791)。
实施例22：化合物22的制备
在氮气气氛下将化合物AD(15g，53.6mmol)和化合物胺21(32g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.9g化合物22(产率68％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例23：化合物23的制备
在氮气气氛下将化合物AE(15g，53.6mmol)和化合物胺22(23.4g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.4g化合物23(产率68％，MS:[M+H]+＝615)。
实施例24：化合物24的制备
在氮气气氛下将化合物AH(10g，28.1mmol)、化合物胺23(11.2g，28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g，42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.1g化合物24(产率70％，MS:[M+H]+＝717)。
实施例25：化合物25的制备
在氮气气氛下将化合物AJ(10g，28.1mmol)、化合物胺24(12.6g，28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g，42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.1g化合物25(产率61％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例26：化合物26的制备
在氮气气氛下将化合物AJ(10g，28.1mmol)、化合物胺25(10.4g，28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g，42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.8g化合物26(产率61％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例27：化合物27的制备
在氮气气氛下将化合物AK(10g，28.1mmol)、化合物胺26(9.8g，28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g，42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.6g化合物27(产率62％，MS:[M+H]+＝669)。
实施例28：化合物28的制备
在氮气气氛下将化合物AK(15g，42.2mmol)和化合物胺27(16.2g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备16.2g化合物28(产率60％，MS:[M+H]+＝641)。
实施例29：化合物29的制备
在氮气气氛下将化合物AI(15g，42.2mmol)和化合物胺28(19.5g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.1g化合物29(产率60％，MS:[M+H]+＝717)。
实施例30：化合物30的制备
在氮气气氛下将化合物AG(15g，42.2mmol)和化合物胺29(25.1g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.7g化合物30(产率64％，MS:[M+H]+＝843)。
实施例31：化合物31的制备
在氮气气氛下将化合物AJ(15g，42.2mmol)和化合物胺30(22.9g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.4g化合物31(产率67％，MS:[M+H]+＝793)。
实施例32：化合物32的制备
在氮气气氛下将化合物AI(15g，42.2mmol)和化合物胺31(21.8g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.6g化合物32(产率70％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例33：化合物33的制备
在氮气气氛下将化合物AL(15g，42.2mmol)和化合物胺32(22.9g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.4g化合物33(产率70％，MS:[M+H]+＝793)。
实施例34：化合物34的制备
在氮气气氛下将化合物AK(15g，42.2mmol)和化合物胺33(25.1g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.3g化合物34(产率60％，MS:[M+H]+＝843)。
实施例35：化合物35的制备
在氮气气氛下将化合物AI(15g，42.2mmol)和化合物胺34(22.4g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.7g化合物35(产率69％，MS:[M+H]+＝781)。
实施例36：化合物36的制备
在氮气气氛下将化合物AH(15g，42.2mmol)和化合物胺35(22.8g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23g化合物36(产率69％，MS:[M+H]+＝791)。
实施例37：化合物37的制备
在氮气气氛下将化合物AQ(10g，30.3mmol)、化合物胺36(11.1g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.6g化合物37(产率68％，MS:[M+H]+＝659)。
实施例38：化合物38的制备
在氮气气氛下将化合物AO(10g，30.3mmol)、化合物胺37(13.6g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14.4g化合物38(产率64％，MS:[M+H]+＝741)。
实施例39：化合物39的制备
在氮气气氛下将化合物AQ(10g，30.3mmol)、化合物胺38(10.2g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12g化合物39(产率63％，MS:[M+H]+＝629)。
实施例40：化合物40的制备
在氮气气氛下将化合物AQ(15g，45.5mmol)和化合物胺27(17.4g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.4g化合物40(产率66％，MS:[M+H]+＝615)。
实施例41：化合物41的制备
在氮气气氛下将化合物AN(15g，45.5mmol)和化合物胺39(24.7g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.9g化合物41(产率60％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例42：化合物42的制备
在氮气气氛下将化合物AR(15g，45.5mmol)和化合物胺40(21.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.7g化合物42(产率66％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例43：化合物43的制备
在氮气气氛下将化合物AP(15g，45.5mmol)和化合物胺41(27.8g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.1g化合物43(产率69％，MS:[M+H]+＝831)。
实施例44：化合物44的制备
在氮气气氛下将化合物AQ(15g，45.5mmol)和化合物胺42(23.5g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.9g化合物44(产率68％，MS:[M+H]+＝741)。
实施例45：化合物45的制备
在氮气气氛下将化合物AN(15g，45.5mmol)和化合物胺43(27.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26g化合物45(产率70％，MS:[M+H]+＝817)。
实施例46：化合物46的制备
在氮气气氛下将化合物AQ(15g，45.5mmol)和化合物胺44(27.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.3g化合物46(产率60％，MS:[M+H]+＝817)。
实施例47：化合物47的制备
在氮气气氛下将化合物AQ(15g，43.4mmol)和化合物胺45(25.8g，45.5mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18g，130.1mmol)溶解在水(54ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.5g化合物47(产率54％，MS:[M+H]+＝833)。
实施例48：化合物48的制备
在氮气气氛下将化合物AP(15g，45.5mmol)和化合物胺46(23.5g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.2g化合物48(产率60％，MS:[M+H]+＝741)。
实施例49：化合物49的制备
在氮气气氛下将化合物AN(15g，45.5mmol)和化合物胺47(23.5g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.5g化合物49(产率64％，MS:[M+H]+＝741)。
实施例50：化合物50的制备
在氮气气氛下将化合物BA(10g，30.3mmol)、化合物胺48(12.1g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.8g化合物50(产率61％，MS:[M+H]+＝641)。
实施例51：化合物51的制备
在氮气气氛下将化合物BA(10g，30.3mmol)、化合物胺49(11.3g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.7g化合物51(产率63％，MS:[M+H]+＝615)。
实施例52：化合物52的制备
在氮气气氛下将化合物BB(10g，30.3mmol)、化合物胺50(12.9g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备14g化合物52(产率69％，MS:[M+H]+＝668)。
实施例53：化合物53的制备
在氮气气氛下将化合物BC(10g，30.3mmol)、化合物胺51(14g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.8g化合物53(产率60％，MS:[M+H]+＝704)。
实施例54：化合物54的制备
在氮气气氛下将化合物BD(10g，30.3mmol)、化合物胺52(13.6g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.6g化合物54(产率60％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例55：化合物55的制备
在氮气气氛下将化合物BE(10g，30.3mmol)、化合物胺53(12.1g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.2g化合物55(产率68％，MS:[M+H]+＝641)。
实施例56：化合物56的制备
在氮气气氛下将化合物BA(15g，53.6mmol)和化合物胺54(27.1g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.9g化合物56(产率60％，MS:[M+H]+＝681)。
实施例57：化合物57的制备
在氮气气氛下将化合物BC(15g，53.6mmol)和化合物胺55(26.5g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23g化合物57(产率64％，MS:[M+H]+＝671)。
实施例58：化合物58的制备
在氮气气氛下将化合物BC(15g，53.6mmol)和化合物胺56(24.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.7g化合物58(产率66％，MS:[M+H]+＝641)。
实施例59：化合物59的制备
在氮气气氛下将化合物BE(15g，53.6mmol)和化合物胺57(22.3g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.3g化合物59(产率70％，MS:[M+H]+＝595)。
实施例60：化合物60的制备
在氮气气氛下将化合物BF(15g，53.6mmol)和化合物胺58(32.7g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.5g化合物60(产率61％，MS:[M+H]+＝780)。
实施例61：化合物61的制备
在氮气气氛下将化合物BE(15g，53.6mmol)和化合物胺59(36.2g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备31.6g化合物61(产率70％，MS:[M+H]+＝843)。
实施例62：化合物62的制备
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在氮气气氛下将化合物BC(15g，53.6mmol)和化合物胺60(29.9g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.2g化合物62(产率67％，MS:[M+H]+＝730)。
实施例63：化合物63的制备
在氮气气氛下将化合物BD(15g，53.6mmol)和化合物胺61(27.7g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.2g化合物63(产率60％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例64：化合物64的制备
在氮气气氛下将化合物BE(15g，53.6mmol)和化合物胺62(23.4g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.1g化合物64(产率64％，MS:[M+H]+＝615)。
实施例65：化合物65的制备
在氮气气氛下将化合物BD(15g，53.6mmol)和化合物胺63(22.8g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.7g化合物65(产率67％，MS:[M+H]+＝605)。
实施例66：化合物66的制备
在氮气气氛下将化合物BF(15g，53.6mmol)和化合物胺64(31.6g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.9g化合物66(产率66％，MS:[M+H]+＝760)。
实施例67：化合物67的制备
在氮气气氛下将化合物BB(15g，53.6mmol)和化合物胺65(32g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备27.1g化合物67(产率66％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例68：化合物68的制备
在氮气气氛下将化合物BC(15g，53.6mmol)和化合物胺66(32g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.8g化合物68(产率65％，MS:[M+H]+＝569)。
实施例69：化合物69的制备
在氮气气氛下将化合物BB(15g，53.6mmol)和化合物胺67(29.1g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26.5g化合物69(产率69％，MS:[M+H]+＝717)。
实施例70：化合物70的制备
在氮气气氛下将化合物BF(15g，53.6mmol)和化合物胺68(30.5g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25g化合物70(产率63％，MS:[M+H]+＝741)。
实施例71：化合物71的制备
在氮气气氛下将化合物BC(15g，53.6mmol)和化合物胺69(26.2g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.1g化合物71(产率62％，MS:[M+H]+＝665)。
实施例72：化合物72的制备
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在氮气气氛下将化合物BF(15g，53.6mmol)和化合物胺70(23.4g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.7g化合物72(产率66％，MS:[M+H]+＝615)。
实施例73：化合物73的制备
在氮气气氛下将化合物BE(15g，53.6mmol)和化合物胺71(32g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.5g化合物73(产率62％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例74：化合物74的制备
在氮气气氛下将化合物BD(15g，53.6mmol)和化合物胺72(36.2g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备30.7g化合物74(产率68％，MS:[M+H]+＝843)。
实施例75：化合物75的制备
在氮气气氛下将化合物BC(15g，53.6mmol)和化合物胺73(39.1g，56.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(22.2g，160.9mmol)溶解在水(67ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.6g，1.2mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备29.7g化合物75(产率62％，MS:[M+H]+＝893)。
实施例76：化合物76的制备
在氮气气氛下将化合物BG(10g，28.1mmol)、化合物胺74(10.4g，28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g，42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备12.6g化合物76(产率65％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例77：化合物77的制备
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在氮气气氛下将化合物BI(10g，28.1mmol)、化合物胺75(9.4g，28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g，42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11g化合物77(产率60％，MS:[M+H]+＝655)。
实施例78：化合物78的制备
在氮气气氛下将化合物BJ(10g，28.1mmol)、化合物胺76(10.4g，28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g，42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备11.8g化合物78(产率61％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例79：化合物79的制备
在氮气气氛下将化合物BK(10g，28.1mmol)、化合物胺77(11.8g，28.1mmol)和叔丁醇钠(8.9g，42.2mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.2mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.1g化合物79(产率63％，MS:[M+H]+＝741)。
实施例80：化合物80的制备
在氮气气氛下将化合物BJ(15g，42.2mmol)和化合物胺78(16.2g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备18.1g化合物80(产率67％，MS:[M+H]+＝641)。
实施例81：化合物81的制备
在氮气气氛下将化合物BG(15g，42.2mmol)和化合物胺79(21.8g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.7g化合物81(产率61％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例82：化合物82的制备
在氮气气氛下将化合物BI(15g，42.2mmol)和化合物胺80(26.3g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.9g化合物82(产率68％，MS:[M+H]+＝869)。
实施例83：化合物83的制备
在氮气气氛下将化合物BH(15g，42.2mmol)和化合物胺81(20.2g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备19.7g化合物83(产率64％，MS:[M+H]+＝731)。
实施例84：化合物84的制备
在氮气气氛下将化合物BG(15g，42.2mmol)和化合物胺82(21.8g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20g化合物84(产率62％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例85：化合物85的制备
在氮气气氛下将化合物BL(15g，42.2mmol)和化合物胺83(22.9g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20g化合物85(产率60％，MS:[M+H]+＝793)。
实施例86：化合物86的制备
在氮气气氛下将化合物BG(15g，42.2mmol)和化合物胺84(23.5g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.5g化合物86(产率69％，MS:[M+H]+＝807)。
实施例87：化合物87的制备
在氮气气氛下将化合物BI(15g，42.2mmol)和化合物胺85(22.4g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.7g化合物87(产率69％，MS:[M+H]+＝781)。
实施例88：化合物88的制备
在氮气气氛下将化合物BJ(15g，42.2mmol)和化合物胺86(20.6g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.6g化合物88(产率66％，MS:[M+H]+＝741)。
实施例89：化合物89的制备
在氮气气氛下将化合物BI(15g，42.2mmol)和化合物胺87(22.4g，44.3mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(17.5g，126.5mmol)溶解在水(52ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.4g化合物89(产率62％，MS:[M+H]+＝781)。
实施例90：化合物90的制备
在氮气气氛下将化合物BN(10g，30.3mmol)、化合物胺88(11.3g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.3g化合物90(产率66％，MS:[M+H]+＝665)。
实施例91：化合物91的制备
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在氮气气氛下将化合物BM(10g，30.3mmol)、化合物胺89(12.8g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在2小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.4g化合物91(产率62％，MS:[M+H]+＝715)。
实施例92：化合物92的制备
在氮气气氛下将化合物BP(10g，30.3mmol)、化合物胺90(12.1g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.8g化合物92(产率66％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例93：化合物93的制备
在氮气气氛下将化合物BQ(10g，30.3mmol)、化合物胺91(12.1g，30.3mmol)和叔丁醇钠(9.7g，45.5mmol)添加至二甲苯(200ml)中，并将混合物搅拌并回流。此后，向其中添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.4mmol)。在3小时之后反应完成时，通过冷却至室温并减压来除去溶剂。然后，将化合物再次完全溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备13.4g化合物93(产率64％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例94：化合物94的制备
在氮气气氛下将化合物BP(15g，45.5mmol)和化合物胺92(25.6g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.8g化合物94(产率61％，MS:[M+H]+＝785)。
实施例95：化合物95的制备
在氮气气氛下将化合物BN(15g，45.5mmol)和化合物胺93(26g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应9小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备24.6g化合物95(产率68％，MS:[M+H]+＝795)。
实施例96：化合物96的制备
在氮气气氛下将化合物BP(15g，45.5mmol)和化合物胺94(27.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.6g化合物96(产率69％，MS:[M+H]+＝817)。
实施例97：化合物97的制备
在氮气气氛下将化合物BN(15g，45.5mmol)和化合物胺95(30.7g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应12小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备25.2g化合物97(产率62％，MS:[M+H]+＝893)。
实施例98：化合物98的制备
在氮气气氛下将化合物BR(15g，45.5mmol)和化合物胺96(21.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备20.1g化合物98(产率64％，MS:[M+H]+＝691)。
实施例99：化合物99的制备
在氮气气氛下将化合物BP(15g，45.5mmol)和化合物胺97(27.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23g化合物99(产率62％，MS:[M+H]+＝817)。
实施例100：化合物100的制备
在氮气气氛下将化合物BB(15g，45.5mmol)和化合物胺98(24.7g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.3g化合物100(产率64％，MS:[M+H]+＝767)。
实施例101：化合物101的制备
在氮气气氛下将化合物BP(15g，45.5mmol)和化合物胺99(27.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.3g化合物101(产率60％，MS:[M+H]+＝817)。
实施例102：化合物102的制备
在氮气气氛下将化合物BM(15g，45.5mmol)和化合物胺100(25.9g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备21.6g化合物102(产率60％，MS:[M+H]+＝791)。
实施例103：化合物103的制备
在氮气气氛下将化合物BO(15g，45.5mmol)和化合物胺101(27.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应8小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备26g化合物103(产率70％，MS:[M+H]+＝817)。
实施例104：化合物104的制备
在氮气气氛下将化合物BO(15g，45.5mmol)和化合物胺102(24.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应10小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备22.6g化合物104(产率63％，MS:[M+H]+＝791)。
实施例105：化合物105的制备
在氮气气氛下将化合物BN(15g，45.5mmol)和化合物胺103(27.1g，47.8mmol)添加至THF(300ml)中，并将混合物搅拌并回流。然后，将碳酸钾(18.9g，136.5mmol)溶解在水(57ml)中，然后添加至混合物中。此后，将其充分搅拌，然后添加双(三叔丁基膦)钯(0)(0.5g，1.0mmol)。在反应11小时之后，进行冷却至室温。然后，将有机层与水层分离，然后蒸馏有机层。然后，将其再次溶解在氯仿中，并用水洗涤两次。此后，将有机层分离，用无水硫酸镁处理，搅拌，然后过滤，并将滤液在减压下蒸馏。将浓缩的化合物通过硅胶柱色谱法纯化以制备23.7g化合物105(产率69％，MS:[M+H]+＝755)。
[实验例]
实验例1
将其上涂覆有厚度为的ITO(铟锡氧化物)作为薄膜的玻璃基底放入其中溶解有清洁剂的蒸馏水中，并进行超声波清洗。此时，使用由Fischer Co.制造的产品作为清洁剂，并使用用由Millipore Co.制造的过滤器过滤两次的蒸馏水作为蒸馏水。在将ITO清洗30分钟之后，使用蒸馏水重复两次超声波清洗10分钟。在用蒸馏水清洗完成之后，用异丙醇、丙酮和甲醇溶剂对基底进行超声波清洗，干燥，然后转移至等离子体清洗器。此外，使用氧等离子体将基底清洗5分钟，然后转移至真空沉积器中。
在准备的ITO透明电极上，在使以下化合物A-1以1.5％的浓度p-掺杂的同时使以下化合物HI-1形成至的厚度以形成空穴注入层。在空穴注入层上，真空沉积以下化合物HT-1以形成厚度为/>的空穴传输层。然后，在空穴传输层上，真空沉积以上制备的化合物1以形成厚度为/>的电子阻挡层。在电子阻挡层上，以98:2的重量比真空沉积以下作为主体的化合物RH-1和以下作为掺杂剂的化合物Dp-7以形成厚度为/>的红色发光层。在发光层上，真空沉积以下化合物HB-1以形成厚度为/>的空穴阻挡层。在空穴阻挡层上，以2:1的重量比真空沉积以下化合物ET-1和以下化合物LiQ以形成厚度为的电子注入和传输层。在电子注入和传输层上，顺序地沉积氟化锂(LiF)和铝至厚度分别为/>和/>以形成阴极。/>
在以上过程中，将有机材料的沉积速率保持在至/>将阴极的氟化锂的沉积速率保持在/>以及将铝的沉积速率保持在/>此外，将沉积期间的真空度保持在2×10-7托至5×10-6托，从而制造有机发光器件。
实验例2至105
以与实验例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用表1至表5中所示的化合物代替化合物1。
比较实验例1至16
以与实验例1中相同的方式制造有机发光器件，不同之处在于使用表6中所示的化合物代替化合物1。此时，下表6中列出的化合物C-1至C-16如下。
对于在实验例和比较实验例中制备的有机发光器件，通过施加电流(15mA/cm2)测量电压和效率，以及结果示于下表1至表6中。此外，寿命(T95)意指亮度从初始亮度(6000尼特)降低至95％所花费的时间(小时)。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
当向根据实验例1至105和比较实验例1至16制造的有机发光器件施加电流时，获得表1中所示的结果。实验例1的红色有机发光器件使用现有技术中广泛使用的材料，并且具有使用Dp-7作为红色发光层的掺杂剂的结构。在比较实验例1至16中，通过使用化合物C-1至C-16代替化合物1来制备有机发光器件。参照表1的结果，与使用比较例的材料的情况相比，当使用本公开内容的化合物作为电子阻挡层时，驱动电压显著降低，并且效率提高，因此发现从主体到红色掺杂剂的能量转移优异。此外，发现可以在保持高效率的同时大幅地改善寿命。这可能是因为本公开内容的化合物具有比比较例的化合物更高的对电子和空穴的稳定性。总之，可以确定当使用本公开内容的化合物作为红色发光层的电子阻挡层时，有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命可以得到改善。
[附图标记说明]
1：基底 2：阳极
3：发光层 4：阴极
5：空穴注入层 6：空穴传输层
7：发光层 8：电子传输层

Claims (12)

1.一种由以下化学式1或化学式2表示的化合物：
[化学式1]
[化学式2]
在化学式1和化学式2中，
Ar为经取代或未经取代的C6-60芳基，以及
R1至R6中的一者为由以下化学式3表示的取代基，并且余者各自独立地为氢或氘；
[化学式3]
在化学式3中，
L为单键，经取代或未经取代的C6-60亚芳基，或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的至少一者的C2-60亚杂芳基，
L1和L2各自独立地为单键，经取代或未经取代的C6-60亚芳基，或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的至少一者的C2-60亚杂芳基，以及
Ar1和Ar2各自独立地为经取代或未经取代的C6-60芳基，或者经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的至少一者的C2-60杂芳基，
条件是当R5或R6为由化学式3表示的取代基时，
L1为经取代或未经取代的C6-60亚芳基，以及Ar1为经取代或未经取代的C8-60芳基；或者
L1为单键、或者经取代或未经取代的C6-60亚芳基，以及Ar1为经取代或未经取代的含有选自N、O和S中的至少一者的C2-60杂芳基。
2.根据权利要求1所述的化合物，
其中Ar为苯基、联苯基或萘基。
3.根据权利要求1所述的化合物，
其中L为单键、亚苯基、联苯二基、三联苯二基、亚萘基、或-(亚苯基)-(亚萘基)-。
4.根据权利要求1所述的化合物，
其中L1和L2各自独立地为单键、亚苯基或联苯二基。
5.根据权利要求1所述的化合物，
其中Ar1和Ar2各自独立地为苯基、联苯基、三联苯基、萘基、萘基苯基、苯基萘基、菲基、二甲基芴基、二苯基芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基。
6.根据权利要求1所述的化合物，
其中R1至R4中的一者为由化学式3表示的取代基，并且余者各自独立地为氢或氘；以及
R5和R6各自独立地为氢或氘。
7.根据权利要求1所述的化合物，
其中R1至R4各自独立地为氢或氘；以及
R5和R6中的一者为由化学式3表示的取代基，并且余者为氢或氘。
8.根据权利要求7所述的化合物，
其中L1为亚苯基或联苯二基，以及
Ar1为联苯基、三联苯基、萘基、菲基、二甲基芴基或二苯基芴基。
9.根据权利要求7所述的化合物，
其中，L1为单键、亚苯基或联苯二基，以及
Ar1为二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、9H-咔唑-9-基、或9-苯基-9H-咔唑基。
10.根据权利要求1所述的化合物，
其中由化学式1或化学式2表示的所述化合物为选自以下化合物中的任一者：
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11.一种有机发光器件，包括：第一电极；与所述第一电极相对设置的第二电极；和设置在所述第一电极与所述第二电极之间的一个或更多个有机材料层，其中所述有机材料层中的至少一个层包含根据权利要求1至10中任一项所述的化合物。
12.根据权利要求11所述的有机发光器件，
其中包含所述化合物的有机材料层为电子阻挡层。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180099487A (ko) * 2017-02-27 2018-09-05 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN110734431A (zh) * 2019-11-18 2020-01-31 烟台九目化学股份有限公司 一种含有三嗪结构的恶唑类化合物及其应用
KR20210012959A (ko) * 2019-07-24 2021-02-03 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN112341449A (zh) * 2020-11-10 2021-02-09 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含螺芴的三芳胺类有机化合物及其有机发光器件

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100430549B1 (ko) 1999-01-27 2004-05-10 주식회사 엘지화학 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그의 제조 방법
KR101777454B1 (ko) * 2014-05-26 2017-09-12 주식회사 엘지화학 함질소 헤테로환 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 소자
WO2017030283A1 (en) * 2015-08-19 2017-02-23 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device comprising the same

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20180099487A (ko) * 2017-02-27 2018-09-05 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수 종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20210012959A (ko) * 2019-07-24 2021-02-03 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
CN110734431A (zh) * 2019-11-18 2020-01-31 烟台九目化学股份有限公司 一种含有三嗪结构的恶唑类化合物及其应用
CN112341449A (zh) * 2020-11-10 2021-02-09 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种含螺芴的三芳胺类有机化合物及其有机发光器件

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