CN116574923A - 一种镍铁合金选择性的浸出方法及制备高纯镍盐的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种镍铁合金选择性的浸出方法及制备高纯镍盐的方法,其中,一种镍铁合金选择性的浸出方法,包括:采用镍铁合金粉配置成浆液,在浆液中添加组合试剂构成待浸出体系,待浸出体系在30℃以上浸出并固液分离后获得浸出液;所述组合试剂包括含铁溶液、氧化剂和酸性试剂,或所述组合试剂包括含铁溶液、氧化剂和含硫试剂;所述待浸出体系的pH值为0.5~5.0,Fe离子浓度为2 g/L以上。本发明通过浸出液返回或添加含铁溶液的方式,在保证镍溶出的同时,可以尽量地避免镍铁合金粉中的铁溶出,降低铁浸出率,进而可以有效减少后续镍铁分离时所需的中和试剂,在保证镍收率的情况下,极大地降低生产成本。

Description

一种镍铁合金选择性的浸出方法及制备高纯镍盐的方法
技术领域
本发明涉及镍铁矿提镍领域,具体涉及一种镍铁合金选择性的浸出方法及制备高纯镍盐的方法。
背景技术
镍矿大部分通过火法冶炼转化为镍铁合金,小部分通过湿法冶金过程转化为镍盐。随着新能源产业的发展,三元锂电池的生产需要大量消耗硫酸镍,而由火法生产的镍铁合金转化为硫酸镍可保证硫酸镍的供应。
但镍铁合金转化为硫酸镍的过程中,由于镍铁合金普遍具有一定的耐蚀性能,镍铁合金中主要杂质为铁,在进行镍浸出的同时也会浸出铁;因此,镍铁转化为硫酸镍的过程中较为关键的问题除了溶解镍铁合金得到镍铁浸出液外,还要对镍铁浸出液进行处理实现铁、镍分离;而常规实现铁、镍分离的方法主要是将铁转化为磷酸铁或通过中和沉淀的方法来除铁。
而目前,镍铁浸出的方法主要是在氧化条件下进行酸浸或者使用催化氧化的方法除铁以进行选择性浸出,但无论是何种现有技术中已经公开的浸出方法,其在保证Ni浸出率达到96%以上时,铁浸出率也会显著高于10%,导致后续铁、镍分离时需要用到大量的中和试剂除铁,成本较高。
发明内容
因此,本发明主要解决的问题在于,现有镍铁合金进行镍浸出时会有大量铁同时浸出,导致铁浸出率较高的问题;从而提供有效降低铁浸出率的一种镍铁合金选择性的浸出方法及制备高纯镍盐的方法。
一种镍铁合金选择性的浸出方法,包括:采用镍铁合金粉配置成浆液,在浆液中添加组合试剂构成待浸出体系,待浸出体系在30℃以上浸出并固液分离后获得浸出液;
所述组合试剂包括含铁溶液、氧化剂和酸性试剂,或所述组合试剂包括含铁溶液、氧化剂和含硫试剂;所述待浸出体系的pH值为0.5~5.0,Fe离子浓度为2 g/L以上。待浸出体系的Fe离子浓度可以是2 g/L、4 g/L、6 g/L、8 g/L、10 g/L、12 g/L、14 g/L、16 g/L、18g/L、20 g/L等。
所述酸性试剂为硫酸、硝酸、盐酸中的至少一种,优选为硫酸;
和/或,所述氧化剂为氧气;
和/或,所述含铁溶液为二价铁溶液或/和浸出液;
和/或,所述含硫试剂为二氧化硫,或/和可在酸性或加热条件下分解出二氧化硫的含硫物质;例如:焦亚硫酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐等。优选为亚硫酸钠、亚硫酸钙、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钙中的至少一种。
所述氧气为纯氧、压缩空气和富氧空气中的至少一种;
所述氧气的通入量折算后,为每1升待浸出体系中通入0.2~100 L/min。
待浸出体系进行浸出时,只要温度达到30℃以上时均能达到较好的浸出效果;优选的,所述待浸出体系进行浸出的温度为30~100℃,浸出的时间为1~24h;
和/或,所述镍铁合金粉的平均粒径≤100目;
和/或,所述待浸出体系的固液比为1:(2~16);
和/或,所述待浸出体系的pH值为0.5~3.0,优选为2.0~3.0。
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,包括:
浸出:采用上述的浸出方法获得浸出液,其中部分浸出液作为含铁溶液利用;
除铁:将剩余部分浸出液进行除铁获得除铁后液和除铁渣;
镍盐获取:将除铁后液进行除杂、蒸发后获得镍盐。
所述除铁步骤中,采用氧化剂将浸出液中二价铁氧化为三价铁并采用中和试剂对三价铁进行沉淀。
所述中和试剂为碳酸钙、碳酸氢钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化镍、碳酸镍、氢氧化钴、氢氧化镍钴、碳酸钴、氧化钴中的至少一种;
和/或,所述除铁步骤的反应时间为0.5~16 h,反应温度为100℃以下,pH为3.0~5.5。
所述氧化剂包括氧气;所述氧气添加过程中还添加有含硫试剂时;
优选的,含硫试剂添加量折算成硫元素物质的量为氧气摩尔添加量的0~10%。
所述除杂的步骤中,采用第一萃取剂或/和脱除试剂进行第一次除杂,再采用第二萃取剂进行萃取。
所述第一萃取剂为P204和C272;
和/或,所述脱除试剂为碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化镍、碳酸镍、氢氧化钴、碳酸钴、氧化钴中的至少一种;
和/或,所述第二萃取剂为P507。
所述除杂的过程为:使用P204萃取分离Ca、Cu、Mn、Zn等杂质,使用P507分离Co。
本发明技术方案,具有如下优点:
1.本发明提供的一种镍铁合金选择性的浸出方法,包括采用镍铁合金粉配置成浆液,在浆液中添加组合试剂构成待浸出体系,待浸出体系在30℃以上浸出并固液分离后获得浸出液;所述组合试剂包括含铁溶液、氧化剂和酸性试剂,或所述组合试剂包括含铁溶液、氧化剂和含硫试剂;所述待浸出体系的pH值为0.5~5.0,Fe离子浓度为2 g/L以上。本发明通过控制待浸出体系中的Fe离子浓度,通过温度和pH值的配合,在保证镍溶出的同时,可以尽量地避免镍铁合金粉中的铁溶出,降低铁浸出率,进而可以有效减少后续镍铁分离时所需的中和试剂,在保证镍收率的情况下,极大地降低生产成本。
2.本发明提供的一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,其采用部分浸出液作为含铁溶液返回到浸出步骤中进行利用,可以在不添加其他试剂的情况下减少镍铁合金粉中铁的浸出,显著降低铁浸出率,显著减少后续除铁步骤所需试剂,降低生产成本。
3.本发明提供的一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,可以有效制备出收率高于90%的镍盐,且在达到该收率的情况下,镍盐中含镍>22%,纯度高,品质好。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案,下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例的工艺流程图。
具体实施方式
提供下述实施例是为了更好地进一步理解本发明,并不局限于所述最佳实施方式,不对本发明的内容和保护范围构成限制,任何人在本发明的启示下或是将本发明与其他现有技术的特征进行组合而得出的任何与本发明相同或相近似的产品,均落在本发明的保护范围之内。
实施例中未注明具体实验步骤或条件者,按照本领域内的文献所描述的常规实验步骤的操作或条件即可进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规试剂产品。
其中,下述实施例采用的镍铁合金粉的成分组成如下表1所示:
表1
本实施例中采用的镍铁合金粉的粒度为-200目49.32%,平均粒径74μm。
实施例1
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,如图1所示,包括:
浸出:分别以120 kg/h和432 kg/h的速度在有效容积为4 m3的容器中加入镍铁合金粉和水,容器中还以648 kg/h的速度通入返回的浸出液,整体液固比为9:1(质量比)。在容器中通入480 m3/h的空气(折算后每升矿浆每分钟通2 L空气),并间断通入4.8 m3/h(折算后每升矿浆每分钟通20 mL的SO2)的SO2控制体系pH值为2.5。控制反应温度60℃,料浆停留时间约4 h。浸出体系进行液固分离,每小时可得约1080 kg浸出液,浸出液中的60%(648kg/h)返回作为含铁溶液。待系统达到平衡后,对浸出液进行检测,测出浸出液中含Ni24.51 g/L、Co 0.41 g/L、Fe 11.20 g/L,换算后Ni浸出率96%、Fe浸出率5%。
除铁:在开路出的浸出液中连续通入0.5 L/(min·L)的氧气以及20 mL/(min·L)的SO2并加入中和试剂CaCO3控制pH为3.5,反应2 h后获得除铁后液和除铁渣;同时,对除铁后液进行检测,测出除铁后液中含Ni 24.40 g/L、Co 0.39 g/L、Fe 0.1 g/L;
镍盐获取:将除铁后液使用P204萃取分离Ca、Cu、Mn、Zn等杂质,使用P507分离Co,分离后溶液经过蒸发后得到硫酸镍。该制备得到的硫酸镍符合电池级硫酸镍标准,Ni22.3%,Na、Ca、Cu、Mg等杂质均不超标。
实施例2
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,包括:
浸出:以120 kg/h和432 kg/h的速度在有效容积为4 m3的容器中加入镍铁合金粉和水,以43.2 kg/h的速度加入浓硫酸,容器中还以648 kg/h的速度通入返回的浸出液,整体液固比为9:1,pH值为1.0。在容器中通入480 m3/h的空气(折算后每升矿浆每分钟通2 L空气)。控制反应温度60℃,料浆停留时间约4 h。浸出体系进行液固分离,每小时可得约1080 kg浸出液,浸出液中的60%(648 kg/h)返回作为含铁溶液。待系统达到平衡后,对浸出液进行检测,测出浸出液中含Ni 24.35 g/L、Co 0.48 g/L、Fe 29.29 g/L,换算后Ni浸出率95.4%、Fe浸出率12.7%。
除铁:在开路出的浸出液中连续通入0.5 L/(min·L)的氧气以及20 mL/(min·L)的SO2并加入CaCO3控制pH为3.5,反应温度为60℃,反应2 h后获得除铁后液和除铁渣;同时,对除铁后液进行检测,测出除铁后液中含Ni 24.17 g/L、Co 0.43 g/L、Fe 0.1 g/L;
镍盐获取:将除铁后液使用P204萃取分离Ca、Cu、Mn、Zn等杂质,使用P507分离Co,蒸发后得到硫酸镍,其符合电池级硫酸镍标准,Ni 22.3%,Na、Ca、Cu、Mg等杂质均不超标。
实施例3
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,包括:
浸出:以120 kg/h和648 kg/h的速度在有效容积为4 m3的容器中加入镍铁合金粉和水,容器中还以432 kg/h的速度通入返回的浸出液,整体液固比为9:1。在容器中通入480m3/h的空气(折算后每升矿浆每分钟通2 L空气),并间断通入7.2 m3/h(折算后每升矿浆每分钟通30 mL的SO2)的SO2控制体系pH值为2.5。控制反应温度30℃。料浆停留时间约4 h。浸出体系进行液固分离,每小时可得约1080 kg浸出液,浸出液中的40%(432 kg/h)返回作为含铁溶液。待系统达到平衡后,对浸出液进行检测,测出浸出液中含Ni 16.34 g/L、Co 0.27g/L、Fe 15.33 g/L,换算后Ni浸出率96%、Fe浸出率10%。
除铁:在剩余部分浸出液中连续通入2 L/(min·L)的空气以及30 mL/(min·L)的SO2并加入NiCO3控制pH为3.5,反应温度为30℃,反应2 h后获得除铁后液和除铁渣;同时,对除铁后液进行检测,测出除铁后液中含Ni 16.21 g/L、Co 0.25 g/L、Fe 0.1 g/L;
镍盐获取:将除铁后液使用P204萃取分离Ca、Cu、Mn、Zn等杂质,使用P507分离Co,蒸发后得到硫酸镍,其符合电池级硫酸镍标准,Ni 22.1%,Na、Ca、Cu、Mg等杂质均不超标。
实施例4
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,包括:
浸出:以120 kg/h和432 kg/h的速度在有效容积为4 m3的容器中加入镍铁和水,容器中还以648 kg/h的速度通入含铁溶液,使待浸出体系中含亚铁7 g/L,整体液固比为9:1。在容器中通入120 m3/h的氧气(折算后每升矿浆每分钟通0.5 L纯氧),并间断通入4.8m3/h(折算后每升矿浆每分钟通20 mL的SO2)的SO2控制体系pH值为2.9。控制反应温度60℃,料浆停留时间约4 h。浸出体系进行液固分离。对浸出液进行检测,测出浸出液中含Ni 9.70g/L、Co 0.19 g/L、Fe 12.52 g/L,换算后Ni浸出率95%、Fe浸出率6%。
除铁:在浸出液中连续通入2 L/(min·L)的空气以及20 mL/(min·L)的SO2并加入氢氧化镍钴(MHP)控制pH为3.5,反应温度为60℃,反应2 h后获得除铁后液和除铁渣;同时,对除铁后液进行检测,测出除铁后液中含Ni 11.43 g/L、Co 0.44 g/L、Fe 0.1 g/L;
镍盐获取:将除铁后液使用P204萃取分离Ca、Cu、Mn、Zn等杂质,使用P507分离Co,蒸发后得到硫酸镍,其符合电池级硫酸镍标准,Ni 22.2%,Na、Ca、Cu、Mg等杂质均不超标。
实施例5
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例1的区别在于,调整镍铁合金粉的含量使浸出体系的固液比为1:2。
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 107.98g/L、Co 1.84 g/L、Fe 54.73 g/L,换算后Ni浸出率94.0%、Fe浸出率5.3%;制备得到的镍盐Ni>22%。
实施例6
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例1的区别在于,浸出体系的固液比为1:5。
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 43.88g/L、Co 0.84 g/L、Fe 28.97 g/L;换算后Ni浸出率95.5%、Fe浸出率7.0%;制备得到的镍盐Ni>22%。
实施例7
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例2的区别在于,采用硫酸调整待浸出体系的pH值为2.0,其余与实施例2相同;
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 24.76 g/L、Co 0.41 g/L、Fe 21.85 g/L;换算后Ni浸出率97.0%、Fe浸出率9.5%;制备得到的镍盐Ni>22%。
实施例8
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例1的区别在于,采用硫代硫酸钙调整待浸出体系的pH值为2.5,其余与实施例1相同;
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 24.51 g/L、Co 0.41 g/L、Fe 9.20 g/L;换算后Ni浸出率96.0%、Fe浸出率4.0%;制备得到的镍盐Ni>22%。
实施例9
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例1的区别在于,将浸出体系的pH值控制为1.0,其余与实施例1相同;
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 24.76 g/L、Co 0.43 g/L、Fe 22.99 g/L;换算后Ni浸出率97.0%、Fe浸出率10.0%;制备得到的镍盐Ni>22%。
实施例10
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例1的区别在于,将浸出体系的pH值控制为0.5,其余与实施例1相同;
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 24.89 g/L、Co 0.41 g/L、Fe 24.14 g/L;换算后Ni浸出率97.5%、Fe浸出率10.5%;制备得到的镍盐Ni>22%。
实施例11
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例1的区别在于,将浸出体系的pH值控制为3.5,其余与实施例1相同;
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 24.25 g/L、Co 0.36 g/L、Fe 4.60 g/L;换算后Ni浸出率95.0%、Fe浸出率2.0%;制备得到的镍盐Ni>22%。
实施例12
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例1的区别在于,将浸出体系的pH值控制为4.5,其余与实施例1相同;
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 24.20 g/L、Co 0.39 g/L、Fe 0.46 g/L;换算后Ni浸出率94.8%、Fe浸出率0.2%;制备得到的镍盐Ni>22%。
实施例13
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,与实施例4的区别在于,将含铁溶液的铁离子浓度,使其加入后待浸出体系的铁离子整到约20 g/L,其余与实施例3相同;
本实施例制备得到的浸出液中含Ni 9.70 g/L、Co 0.18 g/L、Fe 24.18 g/L;换算后Ni浸出率95.0%、Fe浸出率4.5%;制备得到的镍盐Ni>22%。
对比例1
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,包括:
浸出:以120 kg/h和1080 kg/h的速度在有效容积为4 m3的容器中加入镍铁和水,液固比为9:1。在容器中通入120 m3/h的氧气(折算后每升矿浆每分钟通0.5L纯氧),并间断通入4.8 m3/h(折算后每升矿浆每分钟通20 mL的SO2)的SO2控制体系pH值为2.5。控制反应温度60℃,料浆停留时间约4 h后进行液固分离。对浸出液进行检测,测出浸出液中含Ni9.80 g/L、Co 0.16 g/L、Fe 11.04 g/L,换算后Ni浸出率96%、Fe浸出率12%。
除铁:在剩余部分浸出液中连续通入0.5 L/(min·L)的氧气以及20 mL/(min·L)的SO2并加入NiCO3控制pH为3.5,反应2 h后获得除铁后液和除铁渣;同时,对除铁后液进行检测,测出除铁后液中含Ni 9.76 g/L、Co 0.15g/L、Fe 0.1 g/L;
镍盐获取:将除铁后液使用P204萃取分离Ca、Cu、Mn、Zn等杂质,使用P507分离Co,蒸发后得到硫酸镍符合电池级硫酸镍标准,Ni 22.2%,Na、Ca、Cu、Mg等杂质均不超标。
对比例2
一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,包括:
浸出:以120 kg/h和1080 kg/h的速度在有效容积为4 m3的容器中加入镍铁合金粉和水,加入浓硫酸,整体液固比为9:1,pH值为1.0。控制反应温度60℃,料浆停留时间约4h。浸出体系进行液固分离,每小时可得约1080 kg浸出液,浸出液中含Ni 9.75 g/L、Co0.19 g/L、Fe 21.34 g/L,换算后Ni浸出率95.5%、Fe浸出率23.2%。
除铁:在开路出的浸出液中连续通入0.5 L/(min·L)的氧气以及20 mL/(min·L)的SO2并加入CaCO3控制pH为3.5,反应温度为60℃,反应2 h后获得除铁后液和除铁渣;同时,对除铁后液进行检测,测出除铁后液中含Ni 9.70 g/L、Co 0.18 g/L、Fe 0.1 g/L;
镍盐获取:将除铁后液使用P204萃取分离Ca、Cu、Mn、Zn等杂质,使用P507分离Co,蒸发后得到硫酸镍,其符合电池级硫酸镍标准,Ni 22.3%,Na、Ca、Cu、Mg等杂质均不超标。
通过实施例1和对比例1,以及实施例2和对比例2的分别对比可知,控制待浸出体系中Fe离子浓度为2 g/L以上时,可以在不降低Ni浸出率的情况下,可以尽量地避免镍铁合金粉中的铁溶出,显著减少Fe浸出率,有效减少后续镍铁分离时所需的中和试剂,在保证镍收率的情况下,极大地降低生产成本。
通过实施例1和实施例9-12可知,随着pH值的减小,Ni浸出率和Fe浸出率均逐渐增加,在pH值为0.5~3.0范围内,其Ni浸出率均高于95%,在pH值为2.0~3.0范围内,能保证Fe浸出率低于10%。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种镍铁合金选择性的浸出方法,其特征在于,包括:采用镍铁合金粉配置成浆液,在浆液中添加组合试剂构成待浸出体系,待浸出体系在30℃以上浸出并固液分离后获得浸出液;
所述组合试剂包括含铁溶液、氧化剂和酸性试剂,或所述组合试剂包括含铁溶液、氧化剂和含硫试剂;所述待浸出体系的pH值为0.5~5.0,Fe离子浓度为2 g/L以上。
2.根据权利要求1所述的浸出方法,其特征在于,所述酸性试剂为硫酸、硝酸、盐酸中的至少一种;
和/或,所述氧化剂为氧气;
和/或,所述含铁溶液为二价铁溶液或/和浸出液;
和/或,所述含硫试剂为二氧化硫,或/和可在酸性或加热条件下分解出二氧化硫的含硫物质。
3.根据权利要求2所述的浸出方法,其特征在于,所述酸性试剂为硫酸;
和/或,所述氧气为纯氧、压缩空气和富氧空气中的至少一种;
和/或,所述氧气的通入量折算后,为每1升待浸出体系中通入0.2~100 L/min;
所述含硫物质为焦亚硫酸盐、硫代硫酸盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的浸出方法,其特征在于,所述含硫物质为亚硫酸钠、亚硫酸钙、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钙中的至少一种。
5.根据权利要求1-4任一项所述的浸出方法,其特征在于,所述待浸出体系进行浸出的温度为30~100℃,浸出的时间为1~24h;
和/或,所述镍铁合金粉的平均粒径≤100目;
和/或,所述待浸出体系的固液比为1:(2~16);
和/或,所述待浸出体系的pH值为0.5~3.0。
6.根据权利要求5所述的浸出方法,其特征在于,所述待浸出体系的pH值为2.0~3.0。
7.一种利用镍铁合金制备高纯镍盐的方法,其特征在于,包括:
浸出:采用权利要求1-6任一项所述的浸出方法获得浸出液,其中部分浸出液作为含铁溶液利用;
除铁:将剩余部分浸出液进行除铁获得除铁后液和除铁渣;
镍盐获取:将除铁后液进行除杂、蒸发后获得镍盐。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述除铁步骤中,采用氧化剂将浸出液中二价铁氧化为三价铁并采用中和试剂对三价铁进行沉淀;
和/或,所述除杂的步骤中,采用第一萃取剂或/和脱除试剂进行第一次除杂,再采用第二萃取剂进行萃取。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述中和试剂为碳酸钙、碳酸氢钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化镍、碳酸镍、氢氧化钴、氢氧化镍钴、碳酸钴、氧化钴中的至少一种;
和/或,所述除铁步骤的反应时间为0.5~16 h,反应温度为100℃以下,pH为3.0~5.5;
和/或,所述氧化剂添加过程中还添加有含硫试剂时;含硫试剂添加量折算成硫元素物质的量为氧气摩尔添加量的0~10%。
10.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述第一萃取剂为P204和C272;
和/或,所述脱除试剂为碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化镍、碳酸镍、氢氧化钴、碳酸钴、氧化钴中的至少一种;
和/或,所述第二萃取剂为P507。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4541994A (en) * 1983-07-22 1985-09-17 California Nickel Corporation Method of liberating nickel- and cobalt-enriched fines from laterite
CN111498918A (zh) * 2020-06-01 2020-08-07 中国恩菲工程技术有限公司 一种镍铁材料的湿法处理工艺
CN112941314A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 湖南邦普循环科技有限公司 一种从镍铁合金中分离镍和铁的方法和应用
CN113073207A (zh) * 2021-03-23 2021-07-06 中国恩菲工程技术有限公司 从高镁型红土镍矿中提取有价金属的方法
CN115652106A (zh) * 2022-12-22 2023-01-31 金川镍钴研究设计院有限责任公司 一种从镍铁中选择性浸出镍的方法
CN116043032A (zh) * 2022-12-13 2023-05-02 中国恩菲工程技术有限公司 硫化镍钴处理方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4541994A (en) * 1983-07-22 1985-09-17 California Nickel Corporation Method of liberating nickel- and cobalt-enriched fines from laterite
CN111498918A (zh) * 2020-06-01 2020-08-07 中国恩菲工程技术有限公司 一种镍铁材料的湿法处理工艺
CN112941314A (zh) * 2021-01-29 2021-06-11 湖南邦普循环科技有限公司 一种从镍铁合金中分离镍和铁的方法和应用
CN113073207A (zh) * 2021-03-23 2021-07-06 中国恩菲工程技术有限公司 从高镁型红土镍矿中提取有价金属的方法
CN116043032A (zh) * 2022-12-13 2023-05-02 中国恩菲工程技术有限公司 硫化镍钴处理方法
CN115652106A (zh) * 2022-12-22 2023-01-31 金川镍钴研究设计院有限责任公司 一种从镍铁中选择性浸出镍的方法

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