CN1165569C - 一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法 - Google Patents
一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1165569C CN1165569C CNB021347689A CN02134768A CN1165569C CN 1165569 C CN1165569 C CN 1165569C CN B021347689 A CNB021347689 A CN B021347689A CN 02134768 A CN02134768 A CN 02134768A CN 1165569 C CN1165569 C CN 1165569C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- organic solvent
- nanometer
- thioureido
- chelating agent
- nano diamond
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 49
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 17
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 11
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010432 diamond Substances 0.000 claims abstract description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000002113 nanodiamond Substances 0.000 claims description 41
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 16
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 claims description 16
- UXHQMSUJQLPRAW-UHFFFAOYSA-N benzene;isothiocyanic acid Chemical compound N=C=S.C1=CC=CC=C1 UXHQMSUJQLPRAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 13
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 6
- QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N phenyl isothiocyanate Chemical compound S=C=NC1=CC=CC=C1 QKFJKGMPGYROCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 229940117953 phenylisothiocyanate Drugs 0.000 abstract 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 9
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229910001428 transition metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Colloid Chemistry (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法，是将表面含有氨基或乙二氨基宫能团纳米金刚石粒子超声分散在含有异硫氰酸苯脂有机溶剂的溶液中，在104℃～106℃下搅拌反应2～8小时.离心分离出纳米粒子，依次用有机溶剂，无离子水洗涤，在恒温50℃～60℃真空干燥24～48小时，得到所需的纳米硫脲基高分子螯合剂。本发明通过选用表面含有氨基或乙二氨基官能团纳米金刚石粒子与异硫氰酸苯脂化学反应制备出的纳米硫脲基高分子螯合剂，具有较高的选择性和吸附容量。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米高分子载体，具体涉及一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法。
背景技术
高分子载体负载活性基团具有独特的光学、电子或催化特性，被广泛应用于材料科学和分子生物技术等高新技术领域。随着科学技术的发展，要求高分子载体具有高选择性、易接近性和高催化活性。纳米材料的出现为高分子科学技术的发展提供了新的契机。纳米微粒和技状高分子是应用广泛的新型高分子载体，已成为纳米技术的重要组成之一。高分子纳米微粒的制备方法通常为乳液聚合法，而通过纳米粒子表面共价键改性实现纳米粒子官能化的方法很少报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法。该方法通过采用表面含有氨基或乙二氨基官能团的纳米金刚石粒子与异硫氰酸苯脂化学反应，使纳米粒子表面硫脲基官能化，从而制备出具有高选择性和吸附容量的纳米含硫脲基高分子螯合剂。
本发明方法的具体工艺步骤如下：
将表面含有氨基或乙二氨基官能团纳米金刚石粒子超声分散在含有异硫氰酸苯脂的有机溶剂中，在104～106℃下搅拌反应2～8小时；离心分离出纳米粒子，依次用有机溶剂，无离子水洗涤，在恒温50～60℃真空干燥24～48小时，得到所需的纳米含硫脲基高分子螯合剂。所说的有机溶剂是苯、甲苯或二甲苯。
上述方法中使用的表面含有氨基或乙二氨基官能团纳米金刚石粒子可通过以下方法制备得到：
将纳米金刚石粒子超声分散在含有硅烷表面改性试剂的常用无水有机溶剂中，搅拌反应24～48小时，离心分离出纳米金刚石粒子，依次用常用无水有机溶剂，无离子水洗涤，在恒温50～60℃真空干燥24～48小时，得到所需的表面具有不同活性基团的纳米金刚石粒子；所用的硅烷表面改性试剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷。所用的无水有机溶剂通常为甲苯、乙醚或丙酮：硅烷表面改性试剂的无水有机溶剂溶液中硅烷表面改性剂的浓度一般为0.5％～99.0％(W/W，常用为10％～50％)；纳米金刚石粒子与硅烷表面改性剂的无水有机溶剂溶液的固液比一般为：1∶10～1∶100(W/V，常用为1∶20～1∶60)。
上述本发明方法中使用的含有异硫氰酸苯脂有机溶剂的溶液中异硫氰酸苯脂的浓度一般为：5％～15％(V/V)。表面含有氨基或乙二氨基官能团纳米金刚石粒子与含异硫氰酸苯脂有机溶剂的固液比一般为：1∶50～1∶200(W/V)。
上述本发明方法制备的纳米含硫脲基高分子螯合剂的粒径采用透射电子显微镜测定，表面的功能团可采用红外光谱法或X射线光电子能谱法确定，吸附容量采用ICP-原子发射光谱法测定。
本发明方法制备的纳米含硫脲基高分子螯合剂对过渡金属离子和贵金属离子有较高的吸附容量，并且在不同酸度条件下可选择吸附不同金属离子，故本发明具有广阔的应用前景。
以下通过实施例和附图对本发明作进一步说明。
附图说明
图1是本发明方法制备的纳米含硫脲基高分子螯合剂的透射电子显微镜照片；
图2是纳米含硫脲基高分子螯合剂的红外光谱图(a.纳米金刚石，b.表面含有乙二氨基官能团纳米金刚石，c.纳米含硫脲基高分子螯合剂)；
具体实施方式
实施例1
将0.1g纳米金刚石粒子超声分散在5mL浓度为99.0％wt的N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的甲苯溶液中，搅拌反应24小时，离心分离出纳米金刚石粒子，依次用甲苯，无离子水洗涤，在恒温50℃真空干燥24小时，得到表面具有乙二氨基官能团的纳米金刚石粒子。
将0.1g上述制得的表面含乙二氨基官能团纳米金刚石粒子超声分散在5mL含有15％异硫氰酸苯脂的苯的溶液中，在104～106℃下搅拌反应2小时，离心分离出纳米粒子，依次用苯、无离子水洗涤，在恒温50℃真空干燥48小时，得到所需的纳米含硫脲基高分子螯合剂。
上述方法制备的纳米含硫脲基高分子螯合剂的粒径采用透射电子显微镜测定，其结果如图1所示。图1结果表明纳米含硫脲基高分子螯合剂的粒径为4～6nm。
实施例2
将0.1g纳米金刚石粒子超声分散在50mL浓度为0.5％wt的N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的丙酮溶液中，搅拌反应24小时，离心分离出纳米金刚石粒子，依次用丙酮，无离子水洗涤，在恒温50℃真空干燥36小时，得到表面具有乙二氨基官能团的纳米金刚石粒子。
将0.1g上述制得的表面含乙二氨基官能团纳米金刚石粒子超声分散在20mL含有5％异硫氰酸苯脂的甲苯的溶液中，在104～106℃下搅拌反应4小时，离心分离出纳米粒子，依次用甲苯、无离子水洗涤，在恒温50℃真空干燥24小时，得到所需的纳米含硫脲基高分子螯合剂。
上述方法制备的纳米含硫脲基高分子螯合剂表面的功能团采用红外光谱法测定，其结果如图2所示。图2结果显示，纳米含硫脲基高分子螯合剂的红外光谱图与纳米金刚石粒子和表面含乙二氮基官能团纳米金刚石粒子的红外光谱图相比较，有中等吸收在1502.0cm-1(-N-CS-N-)可得出在纳米粒子的表面具有硫脲基功能团。
实施例3
将0.1g纳米金刚石粒子超声分散在50mL浓度为25％wt的N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的丙酮溶液中，搅拌反应24小时，离心分离出纳米金刚石粒子，依次用丙酮，无离子水洗涤，在恒温55℃真空干燥36小时，得到表面具有乙二氨基官能团的纳米金刚石粒子。
将0.1g上述制得的表面含乙二氨基官能团纳米金刚石粒子超声分散在10mL含有5％异硫氰酸苯脂的甲苯溶液中，在104～106℃下搅拌反应8小时，离心分离出纳米粒子，依次用甲苯、无离子水洗涤，在恒温60℃真空干燥24小时，得到所需的纳米含硫脲基高分子螯合剂。
上述方法制备的纳米金刚石粒子表面的功能团采用元素分析法测定，其结果如表1所示。表1说明纳米金刚石修饰后，其表面化学成分发生明显变化，并可计算出含硫脲基功能团的含量为1.14mmol/g。
表1
名 称 测定元素(％)
C N H Si S
纳米金刚石 86.63 2.552 2.193 ＜0.05 ＜0.05
表面含乙二氨基纳米金刚石 71.51 6.092 3.441 3.28 ＜0.05
纳米含硫脲基高分子螯合剂 66.11 8.974 4.064 3 01 3.651
实施例4
将0.1g纳米金刚石粒子超声分散在50mL浓度为5％wt的N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷的丙酮溶液中，搅拌反应24小时，离心分离出纳米金刚石粒子，依次用丙酮，无离子水洗涤，在恒温50℃真空干燥48小时，得到表面具有乙二氨基官能团的纳米金刚石粒子。
将0.1g上述制得的表面含乙二氨基官能团纳米金刚石粒子超声分散在10mL含有15％异硫氰酸苯脂的二甲苯溶液中，在104～106℃下搅拌反应4小时，离心分离出纳米粒子，依次用二甲苯、无离子水洗涤，在恒温50℃真空干燥36小时，得到所需的纳米含硫脲基高分子螯合剂。
所得到的纳米含硫脲基高分子螯合剂的吸附容量选用Ag1+，Au3+，Pt4+和Pd2+测定，实验方法如下：分别用50mL，0.1M的Ag1+，Au3+，Pt4+和Pd2+溶液平衡0.1g纳米含硫脲基高分子螯合剂15分钟，过滤吸附金属离子的纳米含硫脲基高分子螯合剂，并用无离子水洗涤两次。滤液和洗涤液回收于250mL容量瓶，并用无离子水稀释至刻度。未配合的金属离子采用ICP-原子发射光谱法测定。通过计算来配合金属离子的量可推算出纳米含硫脲基高分子螯合剂的吸附容量(mmol/g)，其结果如表2所示。表2说明纳米含硫脲基高分子螯合剂对贵金属离子有较高的吸附容量。
表2.纳米含硫脲基高分子螯合剂对贵金属离子的吸附容量
名 称 Ag1+ Au3+ Pd2+ Pt4+
纳米金刚石 ＜0.01 ＜0.01 0.021 ＜0.01
纳米含硫脲基高分子螯合剂 2.86 1.63 1.30 0.66
实施例5
将0.1g纳米金刚石粒子超声分散在25mL浓度为45.0％wt的γ-氨丙基三乙氧基硅烷的乙醚溶液中，搅拌反应48小时，离心分离出纳米金刚石粒子，依次用乙醚，无离子水洗涤，在恒温55℃真空干燥48小时，得到表面具有氨基的纳米金刚石粒子。
将0.1g上述制得的表面含氨基官能团纳米金刚石粒子超声分散在15mL含有10％异硫氰酸苯脂的甲苯溶液中，在104～106℃下搅拌反应6小时，离心分离出纳米粒子，依次用甲苯、无离子水洗涤，在恒温50℃真空干燥24小时，得到所需的纳米含硫脲基高分子螯合剂。
所得到的纳米含硫脲基离分子螯合剂在不同pH值的条件下的吸附百分率，选用Ag1+，Au3+，Pt4+和Pd2+测定，实验方法如下：分别用50mL，0.1M的Au3+，Pt4+和Pd2+溶液在不同pH值的条件下，平衡0.1g纳米含硫脲基高分子螯合剂15分钟，过滤吸附金属离子的纳米含硫脲基高分子螯合剂，并用无离子水洗涤两次。滤液和洗涤液回收于250mL容量瓶，并用无离子水稀释至刻度。未配合的金属离子采用ICP-原子发射光谱法测定。通过计算未配合金属离子的量可推算出纳米含硫脲基高分子螯合剂对不同金属离子的吸附百分率，其结果如表3所示。表3说明Au3+，Pt4+和Pd2+在pH值低于3时，其吸附率已达到90％：Pd2+在pH＝7时，其吸附率已降至7％。表3结果表明纳米含硫脲基高分子螯合剂具有较高的吸附选择性，选择不同酸度可进行Pd2+与Au3+，Pt4+的分离。
表3.纳米含硫脲基高分子螯合剂在不同pH值对不同金属离子的吸附百分率
pH
金属离子
1 2 3 4 5 6 7
Au3+ 100 95 90 83 80 71 64
Pd2+ 100 100 96 73 19 10 7
Pt4+ 100 100 96 91 87 82 68
实施例6
将0.1g纳米金刚石粒子超声分散在25mL浓度为45.0％wt的γ-氨丙基三乙氧基硅烷的乙醚溶液中，搅拌反应48小时，离心分离出纳米金刚石粒子，依次用乙醚，无离子水洗涤，在恒温55℃真空干燥48小时，得到表面具有氨基的纳米金刚石粒子。
将0.1g上述制得的表面含氨基官能团纳米金刚石粒子超声分散在15mL含有10％异硫氰酸苯脂的甲苯溶液中，在104～106℃下搅拌反应6小时，离心分离出纳米粒子，依次用甲苯、无离子水洗涤，在恒温50℃真空干燥24小时，得到所需的纳米含硫脲基高分子螯合剂。
所得到的纳米含硫脲基高分子螯合剂的吸附选择性选用Fe3+，Al3+，Cu2+，Ni2+，Co2+，Ca2+，Au3+，Pt4+和Pd2+测定，实验方法如下：分别用50mL分别含5mg Fe3+，Al3+，Cu2+，Ni2+，Co2+和Ca2+；15μg Au3+；150μg Pt4+和50μg Pd2+溶液在pH＝1的条件下，平衡0.1g纳米含硫脲基高分子螯合剂15分钟，过滤吸附金属离子的纳米含硫脲基高分子螯合剂，并用无离子水洗涤两次。滤液和洗涤液回收于250mL容量瓶，并用无离子水稀释至刻度。未配合的金属离子采用ICP-原子发射光谱法测定。通过计算未配合金属离子的量可推算出纳米含硫脲基高分子螯合剂对不同金属离子的吸附百分率，其结果如表4所示。表4说明Au3+，Pt4+和Pd2+在pH＝1时，其吸附率已达到90％；而Fe3+，Cu2+，Ni2+和Co2+的吸附率不足4％；Al3+和Ca2+基本不吸附。表4结果表明纳米含硫脲基高分子螯合剂可选择吸附贵金属离子。选择不同酸度可进行Pd2+，Au3+和Pt4+等贵金属离子与非贵金属离子的分离。
表4.纳米含硫脲基高分子螯合剂对不同金属离子的吸附百分率
金属离子 Au3+ Pd2+ Pt4+ Ca2+ Fe3+ Al3+ Cu2+ Ni2+ Co2+
吸附百分率 96 91 92 0 1 0 3 1 2
Claims (9)
1.一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法，其特征是：将表面含有氨基或乙二氨基官能团纳米金刚石粒子超声分散在含有异硫氰酸苯脂的有机溶剂中，在104～106℃下搅拌反应2～8小时；离心分离出纳米粒子，依次用有机溶剂，无离子水洗涤，在恒温50～60℃真空干燥24～48小时，得到所需的纳米含硫脲基高分子螯合剂；所说的有机溶剂是苯、甲苯或二甲苯。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征是所用的表面含有氨基或乙二氨基官能团纳米金刚石粒子是通过以下方法制备得到的：将纳米金刚石粒子超声分散在含有硅烷表面改性试剂的常用无水有机溶剂中，搅拌反应24～48小时，离心分离出纳米金刚石粒子，依次用常用无水有机溶剂，无离子水洗涤，在恒温50～60℃真空干燥24～48小时，得到所需的表面具有不同活性基团的纳米金刚石粒子；所用的硅烷表面改性试剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷或γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
3.按照权利要求2所述的方法，其特征是所用的无水有机溶剂为：甲苯、乙醚或丙酮。
4.按照权利要求2或3所述的方法，其特征是硅烷表面改性试剂的无水有机溶剂溶液中硅烷表面改性试剂的浓度为：0.5～99.0％wt。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征是硅烷表面改性试剂的无水有机溶剂溶液中硅烷表面改性试剂的浓度为：10％～50％wt。
6.按照权利要求2或3所述的方法，其特征是所用的纳米金刚石粒子与硅烷表面改性试剂的无水有机溶剂溶液的固液比为：1∶10～1∶100W/V。
7.按照权利要求6所述的方法，其特征是所用的纳米金刚石粒子与硅烷表面改性试剂的无水有机溶剂溶液的固液比为：1∶20～1∶60W/V。
8.按照权利要求1或2所述的方法，其特征是所用的含有异硫氰酸苯脂的有机溶剂溶液中异硫氰酸苯脂的体积浓度为：5～15％。
9.按照权利要求1或2所述的方法，其特征是所用的表面含氨基或乙二氨基官能团纳米金刚石粒子与含异硫氰酸苯脂有机溶剂的固液比为1∶50～1∶200W/V。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021347689A CN1165569C (zh) | 2002-09-20 | 2002-09-20 | 一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB021347689A CN1165569C (zh) | 2002-09-20 | 2002-09-20 | 一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1401684A CN1401684A (zh) | 2003-03-12 |
| CN1165569C true CN1165569C (zh) | 2004-09-08 |
Family
ID=4747882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB021347689A Expired - Fee Related CN1165569C (zh) | 2002-09-20 | 2002-09-20 | 一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1165569C (zh) |
-
2002
- 2002-09-20 CN CNB021347689A patent/CN1165569C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1401684A (zh) | 2003-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1186401C (zh) | 一种纳米金刚石粒子表面处理方法 | |
| CN1102865C (zh) | 用键合到膜上的能束缚离子的配位体分离和浓缩某些离子的方法 | |
| CN101049561A (zh) | 一氧化碳低温催化氧化的金催化剂及其制备方法 | |
| CN1766599A (zh) | 纳米生物酶电极 | |
| CN112823875B (zh) | 一种苯硼酸固相萃取柱填料及其制备方法 | |
| CN1958457A (zh) | 一种球形含硅氧化铝及其制备方法 | |
| CN108079969B (zh) | 一种负载多胺的开孔材料及其制备方法与应用 | |
| CN1165569C (zh) | 一种纳米含硫脲基高分子螯合剂的制备方法 | |
| CN113070100B (zh) | 微量硫醚辅助多胺补丁调制负载金纳米簇及其催化应用 | |
| JP4772677B2 (ja) | 金属コアと有機二重コーティングとを有するナノ粒子の触媒としての利用、及び触媒として有用なナノ粒子 | |
| Zeytuncu et al. | Synthesis and adsorption application of in situ photo-cross-linked electrospun poly (vinyl alcohol)-based nanofiber membranes | |
| CN1226310C (zh) | 分子印迹聚合物磁性复合微球及其反相乳液聚合与悬浮聚合的复合制备方法 | |
| CN1895822A (zh) | 纳米多晶态贵金属空心球颗粒链及其制备方法 | |
| CN1339329A (zh) | 一种大孔二氧化硅载体及其制备方法 | |
| CN1340601A (zh) | 轻烃芳构化催化剂及其制法 | |
| CN1151074C (zh) | 分散纳米Fe3O4颗粒的制备方法 | |
| CN115845816B (zh) | 一种磁性微球及其制备与在质谱样本除盐中的应用 | |
| CN1215128C (zh) | 一种纳米氨荒酸高分子螯合剂的制备方法 | |
| CN1903712A (zh) | 一种杯芳烃基纳米功能材料的制备方法 | |
| CN114887652B (zh) | 一种硅烷化分子筛负载杂多酸的制备方法及其应用 | |
| CN1817451A (zh) | 一种高温费托合成微球型铁基催化剂及其制备方法 | |
| CN1226309C (zh) | 生物大分子模板表面印迹凝胶磁性复合微球及其种子反相悬浮聚合制备方法 | |
| CN116078191A (zh) | 一种基于多巴胺涂层负载纳米金改性聚砜膜的制备方法 | |
| CN1148388C (zh) | 一种可催化硅氢加成反应的高分子催化剂微珠的制备方法 | |
| CN1651491A (zh) | 氨荒酸高分子螯合剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |