CN116462880A - 易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法 - Google Patents
易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116462880A CN116462880A CN202310448935.5A CN202310448935A CN116462880A CN 116462880 A CN116462880 A CN 116462880A CN 202310448935 A CN202310448935 A CN 202310448935A CN 116462880 A CN116462880 A CN 116462880A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rubber
- parts
- foaming
- agent
- accelerator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 92
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 82
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 21
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims abstract description 20
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims abstract description 20
- VWSUQBGPNFFSLB-UHFFFAOYSA-N n'-(benzenesulfonyl)benzenesulfonohydrazide Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VWSUQBGPNFFSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 16
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims abstract description 10
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 42
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 229920001030 Polyethylene Glycol 4000 Polymers 0.000 claims description 10
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 9
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 8
- 210000001161 mammalian embryo Anatomy 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 5
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 5
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001821 foam rubber Polymers 0.000 description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 8
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 4
- VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl n-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)N=NC(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004636 vulcanized rubber Substances 0.000 description 4
- 102000007620 Pulmonary Surfactant-Associated Protein C Human genes 0.000 description 3
- 108010007125 Pulmonary Surfactant-Associated Protein C Proteins 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 241001330002 Bambuseae Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Diphenylsulfonyl hydrazinium Chemical compound 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 208000032912 Local swelling Diseases 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007723 die pressing method Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 229940057838 polyethylene glycol 4000 Drugs 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D35/00—Producing footwear
- B29D35/0054—Producing footwear by compression moulding, vulcanising or the like; Apparatus therefor
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B1/00—Footwear characterised by the material
- A43B1/10—Footwear characterised by the material made of rubber
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A43—FOOTWEAR
- A43B—CHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
- A43B7/00—Footwear with health or hygienic arrangements
- A43B7/12—Special watertight footwear
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D35/00—Producing footwear
- B29D35/02—Producing footwear made in one piece using a moulding technique, e.g. by injection moulding or casting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
- C08J9/104—Hydrazines; Hydrazides; Semicarbazides; Semicarbazones; Hydrazones; Derivatives thereof
- C08J9/105—Hydrazines; Hydrazides; Semicarbazides; Semicarbazones; Hydrazones; Derivatives thereof containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/142—Compounds containing oxygen but no halogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/143—Halogen containing compounds
- C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
- C08J9/145—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only chlorine as halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/149—Mixtures of blowing agents covered by more than one of the groups C08J9/141 - C08J9/143
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2307/00—Characterised by the use of natural rubber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/80—Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
- Y02T10/86—Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction
Abstract
本发明涉及橡胶鞋制品技术领域，具体公开了一种易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法。易于发泡的橡胶，包括以下质量份数的组分：天然橡胶45‑47份；填料23‑27份；油料5‑7份；防老剂1.8‑2.2份；助剂4.35‑4.95份；促进剂0.55405‑0.61705份；硫化剂7.915‑8.815份；发泡剂47.49‑52.89份；发泡剂为碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚的复配。本发明具有降低工艺复杂度，提高生产效率的优点。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶鞋制品领域，尤其是涉及一种易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法
背景技术
保温橡胶雨鞋是一种防水保温的鞋子，特别适合在雨天行走，雨水不会渗透鞋子，能保持鞋子内部干爽，深受消费者喜爱。
保温橡胶雨鞋主要是通过发泡橡胶为主要材料制得的鞋子，现有的保温橡胶鞋子通常需要将混合了发泡剂的未硫化胶放入模具中，在高温高压下进行硫化，制得硫化后的发泡模块，然后再进行鞋子各模块的组装后再进行硫化粘合，方可制得，因此，需要两次硫化工艺，并且需要大量用于发泡鞋子模块的模具，导致工艺较为复杂，因此还有改善空间。
发明内容
为了降低工艺复杂度，提高生产效率，本申请提供一种易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法。
第一方面，本申请提供一种易于发泡的橡胶，采用如下的技术方案：
一种易于发泡的橡胶，包括以下质量份数的组分：
天然橡胶45-47份；
填料23-27份；
油料5-7份；
防老剂1.8-2.2份；
助剂4.35-4.95份；
促进剂0.55405-0.61705份；
硫化剂7.915-8.815份；
发泡剂47.49-52.89份；
所述发泡剂为碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚的复配。
通过采用上述技术方案，通过采用天然橡胶作为主材料，制得的橡胶材料具有较好的耐磨性能，制成的鞋子较为耐用，通过配合碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚复配而成的发泡剂，制得的易于发泡的橡胶无需模具、无需高温高压，即可实现硫化发泡，发泡后的橡胶材料能完整保留发泡前的材料形状，仅会发生厚度的变化，用于制作橡胶雨鞋时，只需将易于发泡的橡胶裁切成所需形状，组装成鞋子胚后，将鞋子胚整个放入硫化罐中硫化，即可一体成型，制得发泡后的保温橡胶雨鞋，无需多次硫化，无需使用模块发泡所需的模具，工艺简单，生产效率得到较大提升，有效降低生产成本，且制得的保温橡胶雨鞋质量较佳。
优选的，所述碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚的质量比例为5：10：15：10：20。
通过采用上述技术方案，通过具体选择碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚的质量比例，使得发泡剂的效果更佳，能在不同温度下逐级进行发泡，不会一瞬间发泡导致局部鼓包现象，在发泡时，随着温度的升高，逐渐释放气体，先通过少量气体形成均匀的微孔，然后逐步扩大孔径，使得发泡后的橡胶材料内部气孔分布均匀，不会导致橡胶变形，能更好地保持发泡前的形状，仅发生厚度的变化，从而更好地实现鞋子一体成型，无需模具，无需高温高压，即可实现硫化发泡，使制备鞋子的工艺较为简单，效率较高。
优选的，所述填料为白炭黑、钙粉的复配。
通过采用上述技术方案，通过具体选择白炭黑、钙粉复配，橡胶硫化后的强度更高，耐磨性能更好，制成鞋子更为耐用。
优选的，所述助剂为石油树脂、PEG-4000、石蜡、氧化锌的复配。
通过采用上述技术方案，通过具体选择石油树脂、PEG-4000、石蜡、氧化锌的复配，有助于各组分分散均匀，硫化后的橡胶材料质量更佳。
优选的，所述石油树脂、PEG-4000、石蜡、氧化锌的质量比例为0.8-0.9：1.4-1.6：0.25-0.35：1.9-2.1。
通过采用上述技术方案，通过具体选择石油树脂、PEG-4000、石蜡、氧化锌的质量比例，硫化后的橡胶质量更佳，制成鞋子更为耐用。
优选的，所述促进剂为促进剂D、促进剂TS的复配。
通过采用上述技术方案，通过具体选择促进剂D、促进剂TS的复配，硫化效果较好，硫化时橡胶能充分硫化，硫化橡胶的质量较好，且效率较高。
优选的，所述促进剂D、促进剂TS的质量比例为0.1583-0.1763：0.39575-0.44075。
通过采用上述技术方案，通过具体选择促进剂D、促进剂TS的质量比例，更好地配合硫化剂进行硫化，硫化效果更佳。
第二方面，本申请提供一种易于发泡的橡胶的制备方法，采用如下的技术方案：
一种上述的易于发泡的橡胶的制备方法，包括以下步骤：
步骤1)，将天然橡胶、填料、油料、防老剂、助剂通过密炼设备混合均匀，得母炼胶；
步骤2)，将碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚混匀，制得发泡剂；
步骤3)，将母炼胶投入开炼设备中，向母炼胶中投入促进剂、硫化剂、发泡剂，混合均匀，得易于发泡的橡胶。
通过采用上述技术方案，通过将碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚混匀制得发泡剂，制得的易于发泡的橡胶在硫化发泡时发泡效果较好，发泡均匀，不会导致橡胶变形，仅产生厚度变化，具有较好的保温效果，质量较佳。
第三方面，本申请提供一种橡胶鞋子的制备方法，采用如下的技术方案：
一种橡胶鞋子的制备方法，包括以下步骤：
步骤1)，在权利要求8制得的片状的易于发泡的橡胶上贴上布料，得合成料，
步骤2)，合成料裁切、组装，制得鞋胚；
步骤3)，将鞋胚放入硫化罐进行发泡硫化。
通过采用上述技术方案，无需将橡胶硫化发泡制成鞋子模块，一次硫化即可完成生产，生产工艺便捷、简单，效率较高，且有效降低成本，制得的橡胶鞋子质量较佳。
第四方面，本申请提供一种橡胶鞋子，采用如下的技术方案：
一种橡胶鞋子，所述橡胶鞋子通过上述的橡胶鞋子的制备方法制得。
通过采用上述技术方案，橡胶鞋子具有较好的防水保温效果，质量较佳，且生产成本较低。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、由于本申请通过采用天然橡胶作为主材料，制得的橡胶材料具有较好的耐磨性能，制成的鞋子较为耐用，通过配合碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚复配而成的发泡剂，制得的易于发泡的橡胶无需模具、无需高温高压即可实现硫化发泡，发泡后的橡胶材料能完整保留发泡前的材料形状，仅会发生厚度的变化，用于制作橡胶雨鞋时，只需将易于发泡的橡胶裁切成所需形状，组装成鞋子胚后，将鞋子胚整个放入硫化罐中硫化，即可一体成型，制得发泡后的保温橡胶雨鞋，无需多次硫化，无需模具，工艺简单，生产效率得到较大提升，有效降低生产成本，且制得的保温橡胶雨鞋质量较佳。
2、本申请中优选通过具体选择碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚的质量比例，使得发泡剂的效果更佳，能在不同温度下逐级进行发泡，不会一瞬间发泡导致局部鼓包现象，在发泡时，随着温度的升高，逐渐释放气体，先通过少量气体形成均匀的微孔，然后逐步扩大孔径，使得发泡后的橡胶材料内部气孔分布均匀，不会导致橡胶变形，能更好地保持发泡前的形状，仅发生厚度的变化，从而更好地实现鞋子一体成型，无需模具，无需高温高压，即可实现硫化发泡，使制备鞋子的工艺较为简单，效率较高。
3、本申请中优选通过将碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚混匀制得发泡剂，制得的易于发泡的橡胶在硫化发泡时发泡效果较好，发泡均匀，不会导致橡胶变形，仅产生厚度变化，具有较好的保温效果，质量较佳。
附图说明
图1为制备例1制得的橡胶鞋子的产品图。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
实施例1
一种易于发泡的橡胶，由以下组分制成：
天然橡胶、填料、油料、防老剂、助剂、促进剂、硫化剂、发泡剂。
其中，天然橡胶，购置于东莞市灿汇新材料科技有限公司，3L标胶。
其中，填料为白炭黑、钙粉的复配。
白炭黑购置于灵寿县万竹矿产品有限公司，为轻质二氧化硅，300目。
钙粉购置于灵寿县强东矿产品加工厂，为重质碳酸钙，800目。
其中，油料购置于山东正信能源科技有限公司，10号白矿油。
其中，防老剂为防老剂SP-C、防老剂SP-P的复配。
防老剂SP-C购置于广州厚升新材料有限公司。
防老剂SP-P购置于广州厚升新材料有限公司。
其中，助剂为石油树脂、PEG-4000、石蜡、氧化锌的复配。
石油树脂购置于济南大晖化工科技有限公司，为碳九石油树脂。
PEG-4000购置于江苏省海安石油化工厂，聚乙二醇-4000。
石蜡购置于江苏聚冠新材料科技有限公司，60#全精炼石蜡。
氧化锌来源于市售，CAS号：1314-13-2，纯度99％。
其中，促进剂为促进剂D、促进剂TS的复配。
促进剂D购置于南通润丰石油化工有限公司，二苯胍，纯度99％。
促进剂TS购置于南通润丰石油化工有限公司，四甲基硫代二碳二酰胺，纯度99％。
其中，硫化剂为硫磺，来源于市售，CAS号：7704-34-9。
其中发泡剂为碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚的复配。
碳酸氢铵购置于山东国化化学有限公司，CAS号：1066-33-7。
碳酸氢钠购置于山东国化化学有限公司，CAS号：144-55-8。
二苯磺酰肼醚购置于广东翁江化学试剂有限公司，CAS号80-51-3。
二氯乙烷购置于山东国化化学有限公司，CAS号：107-06-2。
石油醚购置于山东吉亚科技有限公司，石油醚60-90。
易于发泡的橡胶的制备方法如下：
步骤1)，将天然橡胶、白炭黑、钙粉、油料、防老剂SP-C、防老剂SP-P、石油树脂、PEG-4000、石蜡、氧化锌投入密炼机中，转速60r/min，压栓45s，提栓10s，压栓15s，提栓15s，压栓至胶料稳定165℃，排胶，得母炼胶。
步骤2)，将碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚投入搅拌罐中，2500r/min，均质10min，制得发泡剂。
步骤3)，将母炼胶投入开炼机中，开炼机辊筒内通5-10℃冷却水，辊距10mm，薄通3次，辊距5mm，投入促进剂D、促进剂TS、硫磺、发泡剂，薄通8次，辊距2mm出片，得易于发泡的橡胶，开炼过程中控制胶料温度低于35℃。
实施例1-3中各组分的具体投入量(单位kg)详见表1。
表1
对比例1
一种发泡橡胶，与实施例2相比，区别仅在于：
采用甲醇等量替换碳酸氢铵。
其中，甲醇来源于市售，CAS号：67-56-1，含量99％。
对比例2
一种发泡橡胶，与实施例2相比，区别仅在于：
采用对甲苯磺酰肼等量替换碳酸氢钠。
其中，对甲苯磺酰肼来源于市售，CAS号：1567-35-8，含量99％。
对比例3
一种发泡橡胶，与实施例2相比，区别仅在于：
采用偶氮二异丁腈等量替换二苯磺酰肼醚。
其中，偶氮二异丁腈来源于市售，CAS号：78-37-1，含量99％。
对比例4
一种发泡橡胶，与实施例2相比，区别仅在于：
采用正己烷等量替换二氯乙烷。
其中，正己烷来源于市售，CAS号：110-54-3，含量99％。
对比例5
一种发泡橡胶，与实施例2相比，区别仅在于：
采用偶氮二甲酸二异丙酯等量替换石油醚。
其中，偶氮二甲酸二异丙酯来源于市售，CAS号：2446-83-5，含量98％。
对比例6
一种发泡橡胶，与实施例2相比，区别仅在于：
采用甲醇等量替换碳酸氢铵。
采用对甲苯磺酰肼等量替换碳酸氢钠。
采用偶氮二异丁腈等量替换二苯磺酰肼醚。
采用正己烷等量替换二氯乙烷。
采用偶氮二甲酸二异丙酯等量替换石油醚。
其中，甲醇来源于市售，CAS号：67-56-1，含量99％。
其中，对甲苯磺酰肼来源于市售，CAS号：1567-35-8，含量99％。
其中，偶氮二异丁腈来源于市售，CAS号：78-37-1，含量99％。
其中，正己烷来源于市售，CAS号：110-54-3，含量99％。
其中，偶氮二甲酸二异丙酯来源于市售，CAS号：2446-83-5，含量98％。
制备例1
一种橡胶鞋子，采用实施例2的易于发泡的橡胶制得。
橡胶鞋子的制备方法如下：
步骤1)，在片状的易于发泡的橡胶的一面贴上尺寸一致的仿N布，通过出片机压合，压片机棍距2mm，形成合成料，合成料厚度2mm。
步骤2)，将合成料裁切成鞋子的各模块，将各模块拼接组装，形成鞋胚。
步骤3)，将鞋胚套在鞋楦上，送入硫化罐，升温至60℃，恒温20min，然后升温至90℃，恒温20min，然后升温至115℃，恒温45min，最后升温至150℃，恒温10min，脱模，得橡胶鞋子(产品参见图1)。
实验1
取各实施例及对比例的易于发泡的橡胶，裁切成长10cm、宽10cm的正方形胶片，平放在平板表面上，在硫化罐中进行硫化发泡，制得待测试样。
硫化工艺如下：
胶片进入硫化罐后，升温至60℃，恒温20min，然后升温至90℃，恒温20min，然后升温至115℃，恒温45min，最后升温至150℃，恒温10min，脱模，得待测试样。
待测试样冷却至室温后，在靠近待测试样的四个顶角处以及待测试样的中间处通过日本三丰数显侧厚规测量待测试样的厚度(精度0.001mm)，计算平均值，得待测试样的平均厚度。
取待测试样的五个厚度检测值的最大值与最小值，计算最大值与最小值的差值，得厚度差。
通过平均厚度评价待测试样的发泡程度。
通过厚度差评价待测试样的发泡均匀程度。
测量待测试样的四条边的长度，取四个长度检测值的最大值与最小值，计算最大值与最小值的差值，得边长差，测量精度精确至mm。
通过边长差评价待测试样的发泡后的尺寸稳定性。
实验1的具体检测数据详见表2。
表2
| 平均厚度(mm) | 厚度差(mm) | 边长差(mm) | |
| 实施例1 | 4.103 | 0.008 | 0 |
| 实施例2 | 4.117 | 0.006 | 0 |
| 实施例3 | 4.109 | 0.009 | 0 |
| 对比例1 | 3.329 | 1.704 | 4 |
| 对比例2 | 3.255 | 2.098 | 7 |
| 对比例3 | 3.299 | 2.055 | 5 |
| 对比例4 | 3.328 | 0.989 | 2 |
| 对比例5 | 3.069 | 1.753 | 4 |
| 对比例6 | 3.259 | 1.357 | 3 |
根据表2的数据对比可得，当采用碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚复配制备成发泡剂时，制得的易于发泡的橡胶在硫化后，尺寸变化较少，平均厚度较大，且厚度差较少，证明发泡后的橡胶发泡均匀，且发泡程度较高，具有很好的保温性能，而不会发生变形，能在发泡前先组装成鞋子胚，直接将鞋子胚一体硫化发泡，使得制备橡胶鞋子的工艺更为简便，效率较高，成本较低。
而当采用其他相近发泡温度的发泡剂单一或全部替换碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚后，发泡效果都出现明显下降，发泡后的橡胶平均厚度下降，厚度差显著提升，证明发泡效果十分不均匀，发泡质量较差，在没有模具压合的条件下，难以实现均匀发泡，无法实现橡胶鞋子一体硫化发泡的效果。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种易于发泡的橡胶，其特征在于：包括以下质量份数的组分：
天然橡胶45-47份；
填料23-27份；
油料5-7份；
防老剂1.8-2.2份；
助剂4.35-4.95份；
促进剂0.55405-0.61705份；
硫化剂7.915-8.815份；
发泡剂47.49-52.89份；
所述发泡剂为碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚的复配。
2.根据权利要求1所述的一种易于发泡的橡胶，其特征在于：所述碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚的质量比例为5：10：15：10：20。
3.根据权利要求1所述的一种易于发泡的橡胶，其特征在于：所述填料为白炭黑、钙粉的复配。
4.根据权利要求1所述的一种易于发泡的橡胶，其特征在于：所述助剂为石油树脂、PEG-4000、石蜡、氧化锌的复配。
5.根据权利要求4所述的一种易于发泡的橡胶，其特征在于：所述石油树脂、PEG-4000、石蜡、氧化锌的质量比例为0.8-0.9：1.4-1.6：0.25-0.35：1.9-2.1。
6.根据权利要求1所述的一种易于发泡的橡胶，其特征在于：所述促进剂为促进剂D、促进剂TS的复配。
7.根据权利要求6所述的一种易于发泡的橡胶，其特征在于：所述促进剂D、促进剂TS的质量比例为0.1583-0.1763：0.39575-0.44075。
8.一种根据权利要求1-7任一所述的易于发泡的橡胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1），将天然橡胶、填料、油料、防老剂、助剂通过密炼设备混合均匀，得母炼胶；
步骤2），将碳酸氢铵、碳酸氢钠、二苯磺酰肼醚、二氯乙烷、石油醚混匀，制得发泡剂；
步骤3），将母炼胶投入开炼设备中，向母炼胶中投入促进剂、硫化剂、发泡剂，混合均匀，得易于发泡的橡胶。
9.一种橡胶鞋子的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1），在权利要求8制得的片状的易于发泡的橡胶上贴上布料，得合成料，
步骤2），合成料裁切、组装，制得鞋胚；
步骤3），将鞋胚放入硫化罐进行发泡硫化。
10.一种橡胶鞋子，其特征在于：所述橡胶鞋子通过权利要求9的制备方法制得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310448935.5A CN116462880B (zh) | 2023-04-24 | 2023-04-24 | 易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310448935.5A CN116462880B (zh) | 2023-04-24 | 2023-04-24 | 易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116462880A true CN116462880A (zh) | 2023-07-21 |
| CN116462880B CN116462880B (zh) | 2024-03-08 |
Family
ID=87178670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310448935.5A Active CN116462880B (zh) | 2023-04-24 | 2023-04-24 | 易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116462880B (zh) |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060154998A1 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition for foam and use thereof |
| JP2010116527A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Techno Polymer Co Ltd | 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物、発泡成形品及び積層品 |
| CN102964619A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-03-13 | 安徽艾柯泡塑股份有限公司 | 一种nbr海绵橡胶用发泡剂 |
| CN103087361A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-05-08 | 江阴海达橡塑股份有限公司 | 厚制品用发泡橡胶及其变温模压制备方法 |
| CN111823469A (zh) * | 2019-04-18 | 2020-10-27 | 正合林兴业股份有限公司 | 微波电磁加热的发泡成型制程与其适用的模具及发泡材料 |
| CN111938267A (zh) * | 2020-08-03 | 2020-11-17 | 广州坤灏鞋业有限公司 | 一种鞋壳及其制备方法 |
| US20210388167A1 (en) * | 2018-10-15 | 2021-12-16 | Solvay Sa | Foamable crosslinkable polymer composition containing a functionalized particulate bicarbonate as blowing agent and method for manufacturing a crosslinked foamed polymer therefrom |
-
2023
- 2023-04-24 CN CN202310448935.5A patent/CN116462880B/zh active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060154998A1 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Resin composition for foam and use thereof |
| JP2010116527A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Techno Polymer Co Ltd | 発泡成形用熱可塑性樹脂組成物、発泡成形品及び積層品 |
| CN102964619A (zh) * | 2012-10-26 | 2013-03-13 | 安徽艾柯泡塑股份有限公司 | 一种nbr海绵橡胶用发泡剂 |
| CN103087361A (zh) * | 2013-01-28 | 2013-05-08 | 江阴海达橡塑股份有限公司 | 厚制品用发泡橡胶及其变温模压制备方法 |
| US20210388167A1 (en) * | 2018-10-15 | 2021-12-16 | Solvay Sa | Foamable crosslinkable polymer composition containing a functionalized particulate bicarbonate as blowing agent and method for manufacturing a crosslinked foamed polymer therefrom |
| CN111823469A (zh) * | 2019-04-18 | 2020-10-27 | 正合林兴业股份有限公司 | 微波电磁加热的发泡成型制程与其适用的模具及发泡材料 |
| CN111938267A (zh) * | 2020-08-03 | 2020-11-17 | 广州坤灏鞋业有限公司 | 一种鞋壳及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116462880B (zh) | 2024-03-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102229709B (zh) | 无毒、无异味、可回收的环保型聚氨酯发泡型材及其制备方法 | |
| CN105566721B (zh) | 一种耐高温xpe泡棉及其制备方法 | |
| CN105670137A (zh) | 一种聚丁烯发泡材料及其制备方法 | |
| CN106589440B (zh) | 一种发泡聚乙烯/聚苯乙烯珠粒的生产方法 | |
| CN110343323B (zh) | 开孔eva发泡复合鞋材及其制造方法 | |
| CN104385735A (zh) | 聚氯乙烯彩色发泡板材及其制备方法 | |
| CN103113653B (zh) | 一种hdpe/ldpe共混发泡材料及其制备方法 | |
| CN102690519A (zh) | 一种低压缩应力松弛硅橡胶泡沫连续板材及其制备方法 | |
| CN103232625B (zh) | 高阻燃化学交联聚乙烯发泡材料及其制备方法 | |
| CN101796113A (zh) | 聚丙烯类树脂挤出发泡体及其制造方法 | |
| CN103012871A (zh) | 一种天然橡胶发泡材料及其制备方法 | |
| CN110028726A (zh) | 一种粗孔eva模压发泡材料及其制备方法 | |
| CN116462880B (zh) | 易于发泡的橡胶及制备方法及橡胶鞋子及鞋子制备方法 | |
| CN109320802A (zh) | 一种新型橡塑保温管材及其制备方法 | |
| CN114350036B (zh) | 一种高耐候性防滑发泡鞋底及其制备方法 | |
| CN103140545A (zh) | 发泡性聚苯乙烯系树脂颗粒及其制造方法、聚苯乙烯系树脂预发泡颗粒、聚苯乙烯系树脂发泡成形体及其制造方法、绝热材料、以及缓冲材料 | |
| CN109651695A (zh) | 一种易熔结、高耐温性发泡聚乙烯珠粒及其制备方法 | |
| CN104031325B (zh) | 聚苯乙烯泡沫板、其生产方法以及用于其的固化剂 | |
| CN111793263B (zh) | 一种橡塑交联发泡保温包装箱及注射成型工艺 | |
| CN111171366B (zh) | 一种低密度聚丙烯珠粒泡沫及其制备方法与应用 | |
| CN111016226A (zh) | 一种聚苯乙烯泡沫保温板的制备方法 | |
| CN106905586B (zh) | 微发泡功能母粒组合物及其制备方法以及冰箱发泡板 | |
| CN108127997B (zh) | 一种高强度聚丙烯发泡板及其制备方法 | |
| CN112321959A (zh) | 一种阻燃xps挤塑板及其制备工艺 | |
| CN111205520A (zh) | 一种微发泡宠物用球及其制作方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |