CN116456952A - 美容方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供适当保护皮肤免受来自皮肤外部的刺激和/或来自内部的刺激的美容方法。本发明涉及一种通过保护皮肤进行的美容方法，具有将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时的工序(工序I)。

Description

美容方法
技术领域
本发明涉及通过保护皮肤进行的美容方法。
背景技术
身体不断受到外部的各种刺激，皮肤起到保护身体内部免受这些影响、维持内部环境的重要作用。作为来自该皮肤外部的刺激，具有物理、化学上的刺激等，皮肤具有保护身体不受这些刺激的功能。
作为物理、化学上的刺激，可举出由于花粉、煤烟、粉尘等大气有害物质等附着而引起的刺激。另外，最近，为了预防感染症，长时间佩戴口罩引起皮肤的摩擦，从而引起皮肤问题。
另外，在皮脂或汗液从皮肤内部过量分泌到皮肤上的情况下，有时在皮肤上产生粉刺、痱子、脂溢性湿疹、脱屑、肌理紊乱、毛孔明显、角化不全亢进等皮肤问题。
目前，作为用于除去附着于皮肤、特别是面部的污垢及皮脂等的清洁用片材，已知有油性物质吸收干式片材(专利文献1)、水性组合物含浸湿式片材(专利文献2)、皮肤清洗用片材(专利文献3)等。另外，对于花粉、大气有害物质，也进行口罩的佩戴。
专利文献1：日本特开平11-290127号公报
专利文献2：日本特开2002-255737号公报
专利文献3：日本特开2001-314342号公报
发明内容
本发明提供一种通过保护皮肤进行的美容方法，其具有：将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时的工序(工序I)。
附图说明
图1是表示本发明中适合使用的静电喷涂装置的结构的概略图。
图2是表示使用静电喷涂装置进行静电喷涂法(静电喷雾法)的情形的示意图。
图3是表示粉尘(石墨粉末)向形成有由纤维的堆积物构成的覆膜的人工皮革的附着率的图。effector：乳液处理、FF：形成由纤维的堆积物构成的覆膜、fixer：液剂处理、UV：市售的防晒霜(商品名：EST UV PROTECT SERUM、花王株式会社制)处理。
图4是表示粉尘(石墨粉末)在将由纤维的堆积物构成的覆膜剥离之后的人工皮革表面的残存率的图。effector：乳液处理、FF：形成由纤维的堆积物构成的覆膜、fixer：液剂处理、UV：市售的防晒霜(商品名：EST UV PROTECT SERUM、花王株式会社制)处理。
图5是表示形成由纤维的堆积物构成的覆膜对佩戴口罩产生的摩擦的效果的图。FF：形成由纤维的堆积物构成的覆膜。
图6是表示形成由纤维的堆积物构成的覆膜产生的分泌皮脂吸附效果的图。FF：形成由纤维的堆积物构成的覆膜。
图7是表示形成由纤维的堆积物构成的覆膜产生的分泌皮脂吸附效果的图。FF：形成由纤维的堆积物构成的覆膜。
具体实施方式
但是，在上述片材制剂中，有时不能充分除去污垢或皮脂等。另外，如上所述，为了预防感染症及防花粉、大气有害物质而佩戴口罩，由此产生了皮肤问题。
因此，本发明提供适当保护皮肤免受来自皮肤外部的刺激和/或来自内部的刺激的美容方法。
因此，本发明的发明人对皮肤的保护方法进行了各种研究，结果发现，对于产生皮肤问题的部位，如果将包含特定的纤维直径的纤维的堆积物应用于皮肤，且保持一定时间，则该堆积物长时间保护皮肤，能够防止各种皮肤问题的产生，从而完成了本发明。
如本发明这样，如果将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时，则与向皮肤的附着相比，来自外部的刺激物质向覆膜的附着被抑制，并且该覆膜吸附来自外部的刺激物质而防止其到达皮肤，该覆膜能够从皮肤容易地除去。另外，对于从皮脂等皮肤内部过量分泌的成分的刺激，能够选择性地吸附除去不饱和脂肪酸等成为皮肤问题的原因的物质。另外，能够防止长时间的口罩佩戴引起的皮肤摩擦造成的皮肤问题。
本发明的美容方法是通过保护皮肤进行的美容方法，其具有将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上、且保持1～12小时的工序(工序I)。
应用本发明方法的皮肤是需要保护的皮肤，具体而言，是受到来自皮肤外部的刺激的机会多的皮肤和/或受到来自皮肤内部的刺激的机会多的皮肤。可知在此，应用本发明方法的皮肤不是指身体整体的皮肤，而是受到来自皮肤外部的刺激和/或来自皮肤内部的刺激的机会多、而需要保护的部位的皮肤。具体而言，是脸、脖子、手、脚等白天被衣物覆盖的机会少的部位的皮肤以及脸、腋下等过量分泌皮脂或汗液的机会多的部位的皮肤。
作为来自皮肤外部的刺激，可举出物理、化学上的刺激等。
作为物理、化学上的刺激，可举出花粉、大气有害物质等微细的物质造成的皮肤刺激、且口罩佩戴造成的皮肤刺激等。
作为花粉，可举出柳杉、扁柏、赤杨木、桦树等树木的花粉、鸭茅、黄花茅、豚草等草的花粉等。
作为大气有害物质，可举出硫氧化物、煤尘、氮氧化物等煤烟、粉尘、汽车排放废气、苯、三氯乙烯、四氯乙烯等有害大气污染物质、含有挥发性有机化合物(VOC)等的颗粒、黄砂等大气中漂浮的有害物质(包含PM2.5)等。
更具体而言，在由花粉自动测定器测量得到的、1小时平均的花粉数(个/m3)为20以上、更优选为50以上、进一步优选为100以上、更进一步优选为300以上、更进一步优选为500以上、更进一步优选在1000以上时使用。
另外，在空气质量指数(Air Quality Index)为51以上、更优选为101以上、进一步优选为151以上、更进一步优选为201以上、更进一步优选在301以上时使用。
另外，优选在高温多湿的环境下使用。而且，在气温为25℃以上、更优选为30℃以上、进一步优选为35℃以上、且湿度为40％以上、更优选为50％以上、进一步优选在60％以上时使用。
作为口罩佩戴造成的皮肤刺激，可举出口罩佩戴产生的摩擦等皮肤刺激。
在此，作为口罩，是覆盖口鼻部分的卫生用口罩，可举出由芳纶纤维、玻璃纤维、纤维素纤维、尼龙纤维、维尼纶纤维、聚酯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、聚烯烃纤维、人造纤维、棉纤维、聚氨酯等原材料形成的口罩。
作为来自皮肤内部的刺激，可举出从皮肤过量分泌的成分造成的刺激、例如皮脂和/或汗液造成的刺激。皮脂大部分由甘油三酯、蜡酯、角鲨烯构成，但因为甘油三酯被皮肤的常驻菌分解，所以分泌的皮脂中包含脂肪酸、蜡酯、甾醇酯、胆固醇、胆固醇酯、角鲨烯。脂肪酸中，不饱和脂肪酸比饱和脂肪酸多，不饱和脂肪酸被认为是炎症等的原因。另外，皮脂被太阳光等氧化而产生的过氧化脂质也被认为是炎症等的原因。
根据本发明方法，能够保护皮肤免受这些来自皮肤外部的刺激和/或来自皮肤内部的刺激。
具体而言，对于来自皮肤外部的刺激中的物理、化学上的刺激例如花粉、大气有害物质等微细的物质造成的皮肤刺激，通过本发明，如果将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时，则与向皮肤的附着相比，抑制来自外部的刺激物质向覆膜的附着，并且该覆膜吸附来自外部的刺激物质防止其到达至皮肤，该覆膜能够从皮肤容易地除去。
另外，对于来自皮肤外部的刺激中的、佩戴口罩造成的皮肤刺激，如果将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时，则能够防止皮肤摩擦造成的皮肤问题。
对于皮脂等来自皮肤内部的刺激，如果将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时，则能够选择性地吸附除去不饱和脂肪酸等成为皮肤问题的原因的物质。
更具体而言，优选在T区(额头和鼻子的周围部分)等皮脂的分泌量多的部位使用。另外，优选使用于皮肤类型为油性皮肤的人。
另外，虽然不是直接引起物理、化学上的刺激的物质，但认为根据本发明的方法，也能够抑制细菌、真菌、病毒(流感病毒、SARS冠状病毒、MERS冠状病毒、SARS冠状病毒2(新冠病毒))等附着在皮肤上。
本说明书中，在提到皮肤保护效果时，是指上述的效果。
本发明的工序I是将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上、且保持1～12小时的工序。
工序I中形成的覆膜是由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜。
覆膜中所含的纤维优选平均纤维直径为0.01μm以上7μm以下，进而更优选平均纤维直径为0.05μm以上，进一步优选为0.1μm以上，另外，更优选为5μm以下，进一步优选为3μm以下。通过将工序I中形成的覆膜设为这种细纤维的堆积物，可以得到上述皮肤保护效果。
在此，平均纤维直径为纤维的平均粗细、即当量圆直径。该纤维的粗细能够通过如下操作来测定，例如通过扫描电子显微镜(SEM)观察，将纤维放大至10000倍进行观察，从其二维图像去除缺陷(纤维的块、纤维的交叉部分、液滴)，任意选出10条纤维，作出与纤维的长度方向正交的线，并直接读取纤维直径。
上述纤维的长度没有特别限制，但优选为平均纤维直径的10倍以上，更优选为20倍以上，进一步优选为50倍以上。纤维的长度的上限没有特别限制，将100倍以上的情况规定为连续纤维，也可以是连续纤维。
由纤维的堆积物构成的覆膜的克重优选为0.1g/m2以上，更优选为0.2g/m2以上，进一步优选为0.5g/m2以上，更进一步优选为1g/m2以上。另外，优选为30g/m2以下，更优选为25g/m2以下，进一步优选为20g/m2以下，更进一步优选为15g/m2以下。例如覆膜的克重优选为0.1g/m2以上30g/m2以下，更优选为0.2g/m2以上25g/m2以下，进一步优选为0.5g/m2以上20g/m2以下，更进一步优选为1g/m2以上15g/m2以下。通过这样设定覆膜的克重，能够提高上述皮肤保护效果。
作为工序I，只要是能够在皮肤上形成由上述纤维的堆积物构成的覆膜的方法(手段)就没有限定，具体而言，可举出下述(I-1)～(I-3)的方法。
(I-1)在皮肤上静电喷涂含有如下成分(a)和(b)的组合物X的方法。
(a)选自水、醇和酮中的一种或两种以上的挥发性物质、
(b)具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物。
(I-2)贴附通过静电纺丝或熔喷得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜的方法。
(I-3)涂布含有下面的成分(c)和(d)的组合物Z的方法。
(c)选自油剂和在20℃为液状的多元醇中的一种或两种以上
(d)平均纤维直径0.01～7μm、长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)10～1000的纤维。
首先，对上述方法(I-1)进行说明。
方法(I-1)中的覆膜的形成方法采用静电喷涂法。静电喷涂法是对组合物施加正或负的高电压而使该组合物带电，并朝向对象物喷射带电的该组合物的方法。被喷雾的组合物通过库仑斥力一边反复微细化一边在空间中扩散，在该过程中或附着于对象物之后，作为挥发性物质的溶剂进行干燥，由此，在对象物的表面上形成含有纤维的堆积物的覆膜。
该方法(1)能够使用例如WO2018/194143、WO2018/194140、WO2019/103974等所记载的方法、装置进行。
用于上述方法(I-1)的组合物X中所含的成分(a)是选自水、醇和酮中的一种或两种以上的挥发性物质。
成分(a)的挥发性物质是在液体状态下具有挥发性的物质。组合物X中成分(a)为了如下目的而配合：使设置于电场内的该组合物X充分带电后，从喷嘴前端朝向皮肤喷出，随着成分(a)蒸发时，组合物X的电荷密度成为过量，通过库仑斥力，成分(a)一边进一步微细化一边蒸发，最终在皮肤上形成由纤维的堆积物构成的干燥的覆膜。为了该目的，挥发性物质的蒸气压在20℃时优选为0.01kPa以上且106.66kPa以下，更优选为0.13kPa以上且66.66kPa以下，进一步优选为0.67kPa以上且40.00kPa以下，更进一步优选为1.33kPa以上且40.00kPa以下。
成分(a)的挥发性物质中，作为醇，例如适当使用一价的链式脂肪族醇、一价的环式脂肪族醇、一价的芳香族醇。作为一价的链式脂肪族醇可举出C1～C6醇，作为一价的环式脂肪族醇可举出C4～C6环式醇，作为一价的芳香族醇可举出苯甲醇、苯乙醇等。作为这些的具体例，可举出乙醇、异丙醇、丁醇、苯乙醇、正丙醇、正戊醇等。这些醇能够使用选自它们中的一种或两种以上。
成分(a)的挥发性物质中，作为酮可举出二C1-C4烷基酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等。这些酮能够单独使用一种或组合两种以上使用。
成分(a)的挥发性物质更优选为选自乙醇、异丙醇、丁醇和水中的一种或两种以上，更优选为选自乙醇和丁醇中的一种或两种以上，而且，进一步优选为至少包含乙醇的挥发性物质。
从赋予电荷的观点来看，成分(a)的挥发性物质更优选包含水。从赋予电荷的观点来看，水相对于挥发性物质的总量的含量优选为0.01质量％以上，优选为0.04质量％以上，从纤维形成性的观点来看，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
从纤维形成性的观点来看，组合物X中的成分(a)的含量优选为30质量％以上，更加优选为55质量％以上，进一步优选为60质量％以上。另外，从纤维形成性的观点来看，组合物X中的成分(a)的含量优选为98质量％以下，更加优选为96质量％以下，进一步优选为94质量％以下，在含有油或多元醇等的情况下，优选为90质量％以下，优选为85质量％以下。组合物X中的成分(a)的含量优选为30质量％以上98质量％以下，更加优选为55质量％以上96质量％以下，进一步优选为60质量％以上94质量％以下。另外，在组合物X含有多元醇或油剂的情况下，组合物X中的成分(a)的含量优选为30质量％以上90质量％以下，更加优选为55质量％以上90质量％以下，进一步优选为60质量％以上90质量％以下。从在进行静电喷涂法时组合物X的挥发性的观点来看，优选在组合物X中以上述比例含有成分(a)。
另外，乙醇相对于成分(a)的挥发性物质的总量优选为50质量％以上，更加优选为65质量％以上，进一步优选为80质量％以上。另外，优选为100质量％以下。乙醇相对于成分(a)的挥发性物质的总量优选为50质量％以上100质量％以下，更加优选为65质量％以上100质量％以下，进一步优选为80质量％以上100质量％以下。
成分(b)即具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物通常是可溶解于成分(a)的挥发性物质中的物质。在此，溶解是指在20℃时处于分散状态，该分散状态为目视下均匀的状态，优选为目视下透明或半透明的状态。
作为(b)具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物，根据成分(a)的挥发性物质的性质使用适当的聚合物。具体而言，该聚合物大致分为水溶性的纤维形成性聚合物和水不溶性的纤维形成性聚合物。本说明书中“水溶性聚合物”是指具有：在一个大气压、23℃的环境下称量聚合物1g之后，浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，浸渍的聚合物的0.5g以上溶解于水中的性质的聚合物。另一方面，本说明书中“水不溶性聚合物”是指具有：在一个大气压、23℃的环境下称量聚合物1g之后，浸渍于10g的离子交换水中，经过24小时后，浸渍的聚合物的0.5g以上不溶解的性质的聚合物。
作为水溶性的纤维形成性聚合物，可举出例如普鲁兰糖、透明质酸、硫酸软骨素、聚-γ-谷氨酸、改性玉米淀粉、β-葡聚糖、葡萄糖寡糖、肝素、硫酸角质素等粘多糖；纤维素、果胶、木聚糖、木质素、葡甘露聚糖、半乳糖醛酸、车前籽胶、罗望子胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、大豆水溶性多糖、海藻酸、卡拉胶、昆布糖、琼脂(琼脂糖)、褐藻糖胶、甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素等天然高分子；部分皂化聚乙烯醇(不与交联剂并用的情况)、低皂化聚乙烯醇、水溶性尼龙、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠等合成高分子等。这些水溶性聚合物能够单独使用或将两种以上组合使用。这些水溶性聚合物中，从容易制造覆膜的观点考虑，优选使用选自普鲁兰糖、以及部分皂化聚乙烯醇、低皂化聚乙烯醇、水溶性尼龙、聚乙烯吡咯烷酮和聚环氧乙烷等合成高分子中的一种或两种以上。在使用聚环氧乙烷作为水溶性聚合物的情况下，其数均分子量优选为5万以上且300万以下，更优选为10万以上且250万以下。
另一方面，作为水不溶性的纤维形成性聚合物，例如可举出能够在形成覆膜后进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、能够通过与交联剂并用而在形成覆膜后进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯、玉米蛋白(zein，玉米蛋白质的主要成分)、聚酯、聚乳酸(PLA)等聚酯树脂、聚丙烯腈树脂、聚甲基丙烯酸树脂等丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等。这些水不溶性聚合物能够单独使用或组合两种以上使用。这些水不溶性聚合物中，优选使用选自能够在形成覆膜后进行不溶化处理的完全皂化聚乙烯醇、能够通过与交联剂并用而在形成覆膜后进行交联处理的部分皂化聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)接枝-二甲基硅氧烷/γ-氨基丙基甲基硅氧烷共聚物等噁唑啉改性有机硅、聚乙烯醇缩乙醛二乙基氨基乙酸酯和玉米蛋白中的一种或两种以上，更优选为使用选自聚缩丁醛树脂和聚氨酯树脂中的一种或两种以上。
组合物X中的成分(b)的含量优选为2质量％以上，更加优选为4质量％以上，进一步优选为6质量％以上。另外，优选为50质量％以下，更加优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下。组合物X中的成分(b)的含量优选为2质量％以上50质量％以下，更加优选为4质量％以上45质量％以下，进一步优选为6质量％以上40质量％以下。从形成由纤维的堆积物构成的覆膜，且利用该覆膜实现上述皮肤保护效果的观点来看，优选通过在组合物X中以上述比例配合成分(b)。
从在进行静电喷涂法时能够使成分(a)充分挥发的观点来看，组合物X中的成分(a)和成分(b)的含量的比率((a)/(b))优选为0.5以上40以下，更优选为1以上30以下，更加优选为1.3以上25以下。
另外，从在进行静电喷涂法时能够使乙醇充分挥发的观点来看，组合物X中的乙醇和成分(b)的含量的比率(乙醇/(b))优选为0.5以上40以下，更优选为1以上30以下，更加优选为1.3以上25以下。
而且，在组合物X中能够含有二醇。作为二醇，可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等。从在进行静电喷涂法时能够使成分(a)充分挥发的观点来看，二醇在组合物X中优选为10质量％以下，更优选为8质量％以下。
而且，从纤维形成性和导电性的观点来看，水相对于(a)的挥发性物质的总量优选低于50质量％，更加优选为45质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下，优选为0.2质量％以上，更优选为0.4质量％以上。
在组合物X中，也可以仅含有上述的成分(a)和成分(b)，或除了成分(a)和成分(b)之外还可以含有其它成分。作为其它成分，例如可举出聚二甲基硅氧烷等硅油、异十二烷等烃油、二(植物甾醇/辛基十二醇)月桂酰谷氨酸酯、新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯等酯油、甘油等在20℃时为液体的多元醇、表面活性剂、抗UV剂、香料、驱避剂、抗氧化剂、稳定剂、防腐剂、止汗剂、各种维生素、粉体等。此外，这些各制剂不限于作为各制剂的用途，能够根据目的用于其它用途，例如将止汗剂作为香料使用。或者，作为与其它用途的并用，例如能够作为发挥作为止汗剂和香料的效果的物质而使用。在组合物X中含有其它成分的情况下，该其它成分的含有比例优选为0.1质量％以上30质量％以下，更加优选为0.5质量％以上20质量％以下。
在方法(I-1)中，将组合物X直接静电喷涂于需要上述皮肤保护的部位的皮肤，在皮肤表面上形成由纤维的堆积物构成的覆膜。
在进行静电喷涂法的情况下，作为组合物X，使用其粘度在25℃时优选为1mPa·s以上、更优选为10mPa·s以上、更加优选为50mPa·s以上的组合物。另外，使用粘度在25℃时优选为5000mPa·s以下、更优选为2000mPa·s以下、更加优选为1500mPa·s以下的组合物。组合物X的粘度在25℃时优选为1mPa·s以上5000mPa·s以下，更优选为10mPa·s以上2000mPa·s以下，更加优选为50mPa·s以上1500mPa·s以下。通过使用具有该范围的粘度的组合物X，能够通过静电喷涂法顺利地形成含有纤维的堆积物的多孔性覆膜。含有纤维的堆积物的多孔性覆膜的形成从得到上述皮肤保护效果的观点来看是有利的。使用E型粘度计在25℃下测定组合物X的粘度。作为E型粘度计，例如能够使用例如东京计器株式会社制的E型粘度计。作为此时的转子，能够使用转子No.43。
组合物X通过静电喷涂法被直接喷雾于人的皮肤上。静电喷涂法在静电喷涂工序中包括使用静电喷涂装置向皮肤静电喷涂组合物X而形成覆膜的工序。该静电喷涂装置包括：收纳组合物X的容器、喷出组合物X的喷嘴、将收纳于容器中的组合物X供给到喷嘴的供给装置、以及对喷嘴施加电压的电源。在图1中示出表示本发明中适合使用的静电喷涂装置的结构的概略图。图1所示的静电喷涂装置10具有低电压电源11。低电压电源11可产生数V～十数V的电压。为了提高静电喷涂装置10的可携带性，低电压电源11优选由1个或2个以上的电池构成。另外，通过使用电池作为低电压电源11，还具有可根据需要容易进行替换的优点。也能够代替电池，使用AC适配器等作为低电压电源11。在图2中表示向自己的皮肤静电喷涂的情形。
接着，对方法(I-2)进行说明。
方法(I-2)是贴附通过静电纺丝或熔喷而得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜的工序。
作为由该方法(I-2)中使用的平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜，优选为使用含有上述成分(a)和(b)的组合物X、在基板上通过静电纺丝或熔喷而得到的覆膜。静电纺丝方法也能够与上述静电喷涂方法相同地进行。但是，静电纺丝时的电压等由于不是在皮肤上进行的静电纺丝，因此，也可以是高电压。作为基板，可使用金属、树脂等。另外，熔喷方法中，能够将树脂以熔点以上的温度熔融，一边使热风也喷出到熔融树脂的喷出口周围，一边喷出上述熔融树脂，形成由上述的平均纤维直径的纤维的堆积物构成的皮膜。
通过静电纺丝或熔喷得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜只要贴附于需要上述皮肤保护的部位的皮肤上即可。
在采用方法(I-1)或(I-2)的情况下，从通过由工序I形成的覆膜来赋予良好的透明性、且提高耐久性(耐刮擦性、拉伸性等)的观点来看，优选在工序I之前或之后，进行涂布含有(C)选自油剂和多元醇中的一种或两种以上的成分的组合物Y的工序。另外，从提高由工序I形成的覆膜的耐久性的观点来看，在该组合物Y中还可以含有粘接性聚合物。在通过佩戴口罩进行保护免受皮肤刺激的情况下，还进行口罩的佩戴工序(IV)。
作为该组合物Y中所含的油剂，可举出选自液状油(在20℃时为液体的油)中的一种或两种以上。
本发明中的液状油是20℃时为液体的油，还包含具有流动性的半固体的油。作为液状油，可举出烃油、酯油、高级醇、硅油、脂肪酸等。这些油中，从涂布时的平滑度、覆膜的耐刮擦性和拉伸性的方面来看，优选为烃油、酯油、硅油。另外，能够组合使用选自这些液状油中的一种或两种以上。
作为上述液状的烃油，可举出液体石蜡、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷、环己烷、轻质异链烷烃、液体异链烷烃、氢化聚异丁烯、聚丁烯、聚异丁烯等，从使用感受的观点来看，优选为液体石蜡、轻质异链烷烃、液体异链烷烃、角鲨烷、角鲨烯、正辛烷、正庚烷、环己烷，更优选为液体石蜡、角鲨烷。另外，从覆膜的耐刮擦性、拉伸性的观点来看，烃油在30℃时的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为3mPa·s以上。另外，从覆膜的耐刮擦性、拉伸性的观点来看，异十二烷、异十六烷、氢化聚异丁烯的液剂中的合计含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，更加优选为1质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下，也可以不含有。
同样，从覆膜的耐刮擦性、拉伸性的观点来看，酯油和硅油在30℃时的粘度优选为1mPa·s以上，更优选为3mPa·s以上。
这里的粘度在30℃下利用BM型粘度计(TOKIMEC公司制、测定条件：转子No.1、60rpm、1分钟)测定。此外，从相同的观点来看，鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛基醚、二月桂醚、二异硬脂基醚等醚油在液剂中的合计含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，更加优选为1质量％以下。
作为上述酯油，可举出由直链或支链的脂肪酸与直链或支链的醇或多元醇构成的酯，具体而言，可举出肉豆蔻酸异丙酯、异辛酸鲸蜡酯、辛酸异鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二异硬脂酸丙二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、二异硬脂醇苹果酸酯、二2-庚基十一酸甘油酯、三羟甲基丙烷三(2-乙基己酸)酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、四2-乙基己酸季戊四醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、鲸蜡基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕榈酸酯、萘二羧酸二乙基己酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、异壬酸鲸蜡硬脂基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、(二辛酸/癸酸)丁二醇酯、二(辛酸/癸酸)丙二醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三2-庚基十一酸甘油酯、三椰油脂肪酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、丁二酸二2-乙基己酯、柠檬酸三乙酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二特戊酸三丙二醇酯等。
它们之中，从使覆膜与皮肤密合的观点及涂布于皮肤时的感觉优异方面出发，优选为选自肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸鲸蜡硬脂基酯、己二酸二异丁酯、癸二酸二2-乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二癸酸酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯中的一种，更优选为选自肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、二异硬脂醇苹果酸酯、新戊二醇二癸酸酯、苯甲酸(碳原子数12～15)烷基酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯中的至少一种，进而优选为选自新戊二醇二癸酸酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯中的至少一种。
另外，作为酯油，可以使用包含上述酯油的植物油、动物油，可举出例如橄榄油、霍霍巴油、夏威夷坚果油、白芒花籽油、蓖麻油、红花油、葵花籽油、鳄梨油、菜籽油、杏仁油、大米胚芽油、米糠油等。
作为高级醇，可举出碳原子数12～20的液状的高级醇，优选为以支链脂肪酸为构成要素的高级醇，具体而言，可举出异硬脂醇、油醇等。
作为液状的硅油，可举出直链有机硅、环状有机硅、改性有机硅，可举出例如二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、苯基改性有机硅、高级醇改性有机聚硅氧烷等。
从覆膜的耐刮擦性、拉伸性和使用感受的方面来看，组合物Y中的油剂的含量优选为1质量％以上20质量％以下，更优选为2质量％以上18质量％以下，更加优选为3质量％以上16质量％以下。
作为用于组合物Y的多元醇，可举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等亚烷基二醇类；一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇类；甘油、二甘油、三甘油等甘油类等。它们之中，从覆膜的耐刮擦性、拉伸性的观点出发，优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、甘油、二甘油，更优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，更加优选为甘油类。
从覆膜的耐刮擦性、拉伸性的观点来看，组合物Y中的多元醇的含量优选为1质量％以上40质量％以下，更优选为1质量％以上30质量％以下，更加优选为3质量％以上25质量％以下，更加优选为5质量％以上20质量％以下，更进一步优选为10质量％以上20质量％以下。
用于组合物Y的粘接性聚合物有助于提高通过静电喷涂形成于皮肤上的覆膜的耐刮擦性、拉伸性。作为粘接性聚合物，能够使用通常用作粘接剂或粘合剂的聚合物。例如，可举出橡胶系粘接性聚合物、有机硅系粘接性聚合物、丙烯酸系粘接性聚合物、聚氨酯系粘接性聚合物，能够使用选自这些聚合物中的一种或两种以上。另外，作为粘接性聚合物，能够使用选自非离子性聚合物、阴离子性聚合物、阳离子性聚合物和两性聚合物中的至少一种。粘接性聚合物优选为成分(b)的聚合物以外的聚合物。
从提高覆膜的耐刮擦性和拉伸性的观点来看，粘接性聚合物选择粘接性良好的聚合物。作为粘接性聚合物，优选为参照JISK6850而测定的最大拉伸剪切负荷为1N以上的聚合物，更优选为3N以上的聚合物，更加优选为5N以上的聚合物。另外，从确保粘接性的观点来看，更进一步优选为8N以上的聚合物。另外，最大拉伸剪切负荷优选为200N以下，更优选为150N以下，更加优选为100N以下。具体而言，优选使用选自橡胶系粘接性聚合物、有机硅系粘接性聚合物、丙烯酸系粘接性聚合物、聚氨酯系粘接性聚合物中的一种或两种以上，另外，优选使用选自非离子性聚合物、阴离子性聚合物、阳离子性聚合物和两性聚合物中的至少一种。
聚合物的粘接性(最大拉伸剪切负荷)能够如下测定。将20mg的聚合物溶液(10％乙醇溶液或饱和溶液)涂布于一张聚碳酸酯基板(Standard test piece公司制、CARBOGLASS polish Clear、10cm×2.5cm×2.0mm)的端部的1.25cm×2.5cm的范围，使其与另一张聚碳酸酯基板贴合，并干燥12小时以上。使用Orientec公司制Tensilon UTC-100W以拉伸速度5mm/min拉伸聚碳酸酯基板的两端，测定最大拉伸剪切负荷。
从覆膜的耐刮擦性、拉伸性的观点来看，组合物Y中的含有粘接性聚合物时的粘接性聚合物的含量优选为5质量％以上20质量％以下，更优选为6质量％以上。另外，更优选为15质量％以下，更加优选为12质量％以下，更进一步优选为10质量％以下。具体而言，优选为5质量％以上15质量％以下，更优选为5质量％以上12质量％以下，更加优选为5质量％以上10质量％以下。
向皮肤上涂布组合物Y的工序(工序III)可以在工序I之前，也可以在工序I之后。另外，向皮肤上涂布组合物Y的方法可举出利用手指等向皮肤涂布的方法、使用涂抹器向皮肤涂布的方法等。此外，组合物X和组合物Y是不同的组成。被静电纺丝的组合物X和在其之前或之后涂布于皮肤的组合物Y是组成不同的其它的配方，即使静电喷涂组合物Y而形成皮膜，也不形成含有与组合物X相同的纤维的堆积物。
接着，对方法(I-3)进行说明。
方法(I-3)是涂布含有如下成分(c)和(d)的组合物Z的方法。
(c)选自油剂和在20℃时为液状的多元醇中的一种或两种以上
(d)平均纤维直径0.01～7μm、长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)10～1000的纤维
作为用于组合物Z的成分(c)的油剂和多元醇，可举出用于上述组合物Y的油剂和多元醇。
即，作为该组合物Z中所含的油剂，可举出选自液状油(20℃下为液体的油)中的一种或两种以上。
该液状油是在20℃下为液体的油，还包含具有流动性的半固体的油。作为液状油，可举出烃油、酯油、高级醇、硅油、脂肪酸等。这些液状油中，从涂布时的平滑度、覆膜的耐刮擦性和拉伸性的方面来看，优选为烃油、酯油、硅油。另外，能够组合使用选自这些液状油中的一种或两种以上。烃油、酯油、高级醇、硅油、脂肪酸等具体例也能够示例作为上述组合物Y的例子而举出的例子。
从覆膜的耐刮擦性、拉伸性和使用感受的方面来看，组合物Z中的油剂的含量优选为1质量％以上20质量％以下，更优选为2质量％以上18质量％以下，更加优选为3质量％以上16质量％以下。
作为用于组合物Z的多元醇，可举出例如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇等亚烷基二醇类；一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇类；甘油、二甘油、三甘油等甘油类等。它们之中，从覆膜的耐刮擦性、拉伸性的观点出发，优选为乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、一缩二丙二醇、分子量1000以下的聚乙二醇、甘油、二甘油，更优选为丙二醇、1,3-丁二醇、甘油，更加优选为甘油类。
从覆膜的耐刮擦性、拉伸性的观点来看，组合物Z中的多元醇的含量优选为1质量％以上40质量％以下，更优选为1质量％以上30质量％以下，更加优选为3质量％以上25质量％以下，更加优选为5质量％以上20质量％以下，更进一步优选为10质量％以上20质量％以下。
另外，从将组合物Z涂布于皮肤时、在皮肤上形成纤维的堆积物的观点来看，优选在组合物Z中含有挥发性成分。
作为用于组合物Z的挥发性成分，优选为选自水、醇、挥发性有机硅、挥发性烃等中的一种以上。
作为醇，例如优选使用一元的链式脂肪族醇、一元的环式脂肪族醇、一元的芳香族醇。可举出C1-C6醇作为一元的链式脂肪族醇，可举出C4-C6环式醇作为一元的环式脂肪族醇，可举出苯甲醇、苯乙醇等作为一元的芳香族醇。作为它们的具体例，可举出乙醇、异丙醇、丁醇、苯基乙醇、正丙醇、正戊醇等。这些醇能够使用选自它们中的一种或两种以上。
作为挥发性硅油，可举出二甲基聚硅氧烷、环状有机硅。
从组合物Z的涂布性、覆膜的均匀性的观点来看，挥发性成分的含量在组合物Z中优选为15～90质量％，从将组合物Z涂布于皮肤时的使用感受的观点来看，更优选为20质量％以上，更加优选为30质量％以上，另外，从将组合物Z涂布于皮肤之后的纤维的堆积物的形成性的观点、覆膜的耐久性的观点来看，优选为87质量％以下，更优选为85质量％以下。
组合物Z中所含的纤维是(d)平均纤维直径0.01～7μm、长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)10～1000的纤维。
该成分(d)在形成的覆膜中形成纤维的堆积物，对覆膜赋予均匀性和紧密贴合性。此外，纤维在覆膜中是否形成堆积物能够利用扫描电子显微镜等确认。另外，堆积物是通过分散于覆膜中的纤维彼此相互具有交点而保持间隙的状态，是可在该间隙中保持组合物所含有的成分的状态。
从形成的覆膜的均匀性的观点来看，用于组合物Z的纤维的平均纤维直径为0.01μm以上7μm以下。另外，从覆膜的紧密贴合性和适合(fit)性的观点来看，上述纤维的平均纤维直径优选为0.05μm以上，更优选为0.1μm以上，更加优选为0.2μm以上，更进一步优选为0.3μm以上，另外，优选为5μm以下，更优选为4μm以下，更加优选为3μm以下。纤维直径能够通过如下测定，例如通过扫描电子显微镜观察，将纤维放大到2000倍或5000倍进行观察，从其二维图像中任意选出100条去除了缺陷(例如纤维的块、纤维的交叉部分)的纤维，作出与纤维的长度方向正交的线，并直接读取纤维直径。就平均纤维直径而言，求得这些测定值的算术平均，作为平均纤维直径。
从所形成的覆膜的均匀性的观点来看，纤维的长度以平均纤维长度计优选为20μm以上500μm以下。更优选为30μm以上，更加优选为40μm以上，另外，更优选为400μm以下，更加优选为250μm以下，更进一步优选为200μm以下。平均纤维长度能够通过如下测定，例如通过扫描电子显微镜观察，将纤维长度根据纤维的长度放大到250倍～750倍进行观察，从其二维图像中任意选出100条去除了缺陷(例如纤维的块、纤维的交叉部分)的纤维，沿着纤维的长度方向画线，并直接读取纤维长度。就平均纤维长度而言，求得这些测定值的算术平均，作为平均纤维长度。
从所形成的覆膜的均匀性、形成均匀的纤维的堆积物带来的覆膜耐久性的观点来看，纤维的长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)为10以上1000以下，更优选为15以上，更加优选为20以上，更进一步优选为25以上，另外，更优选为500以下，更加优选为400以下，更进一步优选为300以下。
在组合物Z中，为了纤维在所形成的覆膜中形成堆积物、且使覆膜的均匀性、紧密贴合性良好，(平均纤维直径2)/平均纤维含量(μm2/质量％)优选为0.005～7的范围。
从纤维的堆积物的均匀性的观点来看，上述的值优选为0.02以上，更优选为0.03以上，更加优选为0.05以上，另外，从在覆膜中充分形成纤维的堆积物的观点来看，优选为6以下，更优选为5以下，更加优选为4以下，更进一步优选为3以下。该值即(平均纤维直径2)/平均纤维含量(μm2/质量％)是组合物Z中所含的纤维的累积长度的指标，意思是指该数值越大，累积长度越短。
成分(d)的纤维能够通过对将纤维形成性聚合物通过各种公知的纺丝技术而得到的纤维进行粉碎处理而制造。在此，纤维形成性聚合物通常是热塑性或可溶于溶剂的可溶性的链状高分子。纤维形成性聚合物中，从在组合物Z中维持纤维的形状的方面来看，优选使用水不溶性聚合物。另外，作为纺丝法，从得到纤维直径小的纤维的方面来看，优选为静电纺丝法(electrospinning method)。
组合物Z中，除了含有上述成分(c)、(d)和挥发性成分以外，还能够含有表面活性剂、防腐剂、各种粉体、多元醇以外的保湿剂、水溶性聚合物、氨基酸、色素等。
如果将组合物Z涂布于皮肤，则能够在皮肤表面上形成均匀性优异的含有纤维的堆积物的覆膜。作为组合物Z向皮肤的涂布方法，可举出由手指进行的涂布、通过喷涂的涂布、使用了滚筒或海绵等工具的涂布等。作为用手涂布的范围，在20℃下的粘度优选为5～50,000mPa·s。
如上所述，本发明的工序I中，将由含有平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上之后，将该皮肤上的覆膜保持1～12小时。
覆膜的保持时间根据来自皮肤外部的刺激和来自皮肤内部的刺激的种类而不同，但从得到上述皮肤保护效果的观点来看，优选为1小时以上，更优选为2小时以上，更加优选为3小时以上，更进一步优选为4小时以上。另外，从刺激成分向覆膜充分的吸附作用、覆膜的持续性的方面来看，保持时间优选为12小时以下，更优选为10小时以下，更加优选为8小时以下。具体而言，优选为1小时以上12小时以下，更优选为2小时以上10小时以下，更加优选为3小时以上8小时以下，更进一步优选为4小时以上8小时以下。
通过在皮肤上保持覆膜上述时间，可以抑制来自皮肤外部的刺激，例如抑制附着花粉及大气有害物质，并且花粉及大气有害物质被吸附于覆膜。另外，可以防止佩戴口罩造成的对皮肤的摩擦产生的皮肤问题。另外，来自皮肤内部的皮脂及汗液被覆膜吸附，特别是皮脂中的不饱和脂肪酸被覆膜选择性地吸附。
从上述皮肤保护效果的观点来看，优选将皮肤上的覆膜保持1～12小时后，从皮肤除去该覆膜。通过除去覆膜，能够从皮肤容易除去吸附于覆膜的花粉及大气有害物质、皮脂成分等。
关于上述的实施方式，本发明还公开以下的覆膜的制造方法和组合物。
＜1＞一种通过保护皮肤进行的美容方法，其具有将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时的工序(工序I)。
＜2＞根据＜1＞记载的美容方法，其中，还具有除去应用于皮肤上的覆膜的工序(工序II)。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞记载的美容方法，其中，还具有在工序I和/或工序II之前或之后，将含有选自水、多元醇和在20℃时为液体的油剂中的一种或两种以上的液剂应用于上述皮肤的工序(工序III)。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项记载的美容方法，其中，工序I是选自下述工序I-1、工序I-2和工序I-3的工序。
(I-1)将含有如下成分(a)和(b)的组合物X静电喷涂于皮肤上的工序。
(a)选自水、醇和酮中的一种或两种以上的挥发性物质
(b)具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物
(I-2)贴附通过静电纺丝或熔喷而得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜的工序。
(I-3)涂布含有如下成分(c)和(d)的组合物Z的工序。
(c)选自油剂和在20℃时为液状的多元醇中的一种或两种以上
(d)平均纤维直径0.01～7μm、长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)10～1000的纤维
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项记载的美容方法，其中，皮肤的保护是针对受到来自皮肤外部的刺激的皮肤的保护和/或针对来自皮肤内部的刺激的保护。
＜6＞根据＜5＞记载的美容方法，其中，来自皮肤外部的刺激是由选自花粉、大气有害物质中的成分的附着而引起的皮肤刺激。
＜7＞根据＜5＞记载的美容方法，其中，来自皮肤外部的刺激是由佩戴口罩而引起的皮肤刺激。
＜8＞根据＜5＞记载的美容方法，其中，来自皮肤内部的刺激是由选自皮脂和汗液中的皮肤分泌成分而引起的皮肤刺激。
＜9＞根据＜1＞～＜8＞中任一项记载的美容方法，其中，还具有佩戴口罩的工序(工序IV)。
＜10＞根据＜1＞～＜9＞中任一项记载的美容方法，其中，在由花粉自动测定器测量得到的、1小时平均的花粉数(个/m3)为20以上、更优选为50以上、更加优选为100以上、更进一步优选为300以上、更进一步优选为500以上、更进一步优选为1000以上时使用。
＜11＞根据＜1＞～＜10＞中任一项记载的美容方法，其中，在空气质量指数(AirQuality Index)为51以上、更优选为101以上、更加优选为151以上、更进一步优选为201以上、更进一步优选为301以上时使用。
＜12＞根据＜1＞～＜11＞中任一项记载的美容方法，其中，在高温多湿的环境下使用。
＜13＞根据＜1＞～＜12＞中任一项记载的美容方法，其中，在气温为25℃以上、更优选为30℃以上、更加优选为35℃以上、且湿度为40％以上、更优选为50％以上、更加优选为60％以上时使用。
＜14＞根据＜1＞～＜13＞中任一项记载的美容方法，其中，在T区(额头和鼻子的周围部分)等的皮脂的分泌量多的部位使用。
＜15＞根据＜1＞～＜14＞中任一项记载的美容方法，其中，被用于皮肤类型为油性皮肤的人。
＜16＞根据＜4＞～＜15＞中任一项记载的美容方法，其中，工序(I-1)中使用的组合物X是含有30质量％以上98质量％以下的成分(a)、2质量％以上50质量％以下的成分(b)的组合物。
＜17＞根据＜4＞～＜15＞中任一项记载的美容方法，其中，工序(I-2)中得到的覆膜是通过在基板上静电纺丝或熔喷含有成分(a)和成分(b)的组合物X而得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜。
(a)选自水、醇和酮中的一种或两种以上的挥发性物质
(b)具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物
实施例
接着，举出实施例更详细地说明本发明。实施例中的％表示质量％。另外，确认到在实施例中通过静电喷涂而形成的覆膜是包含纤维的堆积物，其平均纤维直径为0.8μm。
合成例1(聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)改性有机硅的制造)
将硫酸二乙酯19.0g(0.12摩尔)和2-乙基-2-噁唑啉81.0g(0.82摩尔)溶解于脱水后的乙酸乙酯203.0g中，在氮气氛下加热回流8小时，合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。通过GPC测定数均分子量，结果为1100。向其中一并添加侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量32000、胺当量2000)300g的33％乙酸乙酯溶液，加热回流10小时。对反应混合物进行减压浓缩，得到作为淡黄色胶状固体(390g、收率97％)的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的有机聚硅氧烷链段的含有率为质量75％，重均分子量为40000。可知通过使用了甲醇作为溶剂的盐酸进行的中和滴定的结果是残存有约20摩尔％的氨基。就该粘接性聚合物而言，参照JISK6850测定得到的最大拉伸剪切负荷为8.6N。
实施例1(粉尘的附着抑制效果)
对人工皮革(5cm×4cm)表面，进行表1的组成的涂布乳液(2mg/cm2)、涂布乳液+形成由包含纤维的堆积物构成的覆膜、或涂布乳液+形成由包含纤维的堆积物构成的覆膜+涂布表2的组成的液剂(2mg/cm2)，干燥12～16小时。此外，由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成和液剂涂布在乳液干燥后进行。接着，利用测色计测定人工皮革的进行上述处理后的表面的初始L1、a1、b1值。
将粉尘(石墨粉末、5.4μm)50mg在1分钟内落下到进行上述处理后的人工皮革上进行曝露。在粉尘曝露后，再次利用测色计测定人工皮革表面的L1、a1、b1值，测定曝露前后的色差变化ΔEsample。
[数1]
(ΔEsample＝[(L1-L2)2+(ai-a2)2+(b1-b2)2]0.5)
[表1]
乳液成分(质量％)
N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六酰胺 1.9
单山嵛酸甘油酯 1.1
二异硬脂酸聚甘油酯-2 0.33
N-硬脂酰基-L-谷氨酸 0.59
鲸蜡醇 0.9
α-烯烃低聚物 2.5
凡士林 1
新戊二醇二癸酸酯 2
橄榄油 1
甲基聚硅氧烷(10cs、25℃) 1
甲基聚硅氧烷(50cs、25℃) 5
甲基聚硅氧烷·交联型甲基聚硅氧烷混合物＊1 0.3
对羟基苯甲酸甲酯 0.4
对羟基苯甲酸乙酯 0.05
L-精氨酸 0.345
氢氧化钾 0.11
甘油 16
1,3-丁二醇 5
聚乙二醇1540 3
羧基乙烯聚合物 0.18
黄原胶 0.05
精制水 57.245
合计 100
表1中的记号表示如下。
＊1：有机硅KSG-16(信越化学工业株式会社制)
[表2]
/>
就由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成而言，使用表3的组成的组合物X进行静电喷涂而进行。
电压 14.5KV
流量 0.08mL/min
从喷嘴到人工皮革的距离 14cm
喷涂时间 10秒
室温 20℃、湿度 45％RH
[表3]
基于曝露前后的色差变化，以涂布乳液的情况为基准求得粉尘(石墨粉末)的附着率。将其结果在图3中示出。
根据图3判明，与涂布乳液的情况相比，通过形成由包含纤维的堆积物构成的覆膜，显著抑制粉尘向皮肤的附着。
接着，从人工皮革剥离上述覆膜，测定剥离后的人工皮革表面的色差，并测定人工皮革表面的粉尘残存率。将结果在图4中示出。
其结果判明，通过在皮肤上形成由包含纤维的堆积物构成的覆膜，能够抑制99％以上大气中的粉尘向皮肤表面的附着。
接着，观察对附着于上述人工皮革表面的粉尘(石墨粉末)的擦拭的影响。
已知在对涂布乳液并干燥后的人工皮革上附着有粉尘的表面进行了擦拭的情况下，粉尘就被由乳液形成的涂膜掩埋。另一方面，可知在将涂布乳液并干燥后、形成有由包含纤维的堆积物构成的覆膜的人工皮革表面通过擦拭，粉尘不会在该覆膜表面上扩散而是呈点状分布。即，可知通过形成由包含纤维的堆积物构成的覆膜，粉尘不存在于该覆膜表面而被捕获于该覆膜中。
实施例2(对佩戴口罩造成的皮肤刺激的效果1)
对5名男女的右侧半边脸进行上述表1记载的涂布乳液、或涂布乳液+形成由包含上述表3的组合物形成的纤维的堆积物构成的覆膜。之后，佩戴市售的聚氨酯制立体口罩4小时。测定在佩戴口罩前、刚佩戴口罩后、及佩戴口罩4小时后的皮肤上残留的乳液(为了定量残留量，配合UV吸收剂)的吸光度，测定对佩戴口罩产生的摩擦的保护效果。
将其结果在图5中示出。根据图5，就仅涂布有乳液的皮肤而言，由于4小时的口罩佩戴，吸光度降低了36％。另一方面，就进行了由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成后的皮肤而言，4小时的口罩佩戴后，吸光度也几乎没有降低，对于佩戴口罩产生的摩擦呈现强的抵抗性。
另外，还可知就在涂布乳液后进行了由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成的皮肤而言，皮肤整体的吸光度比仅涂布有乳液的皮肤均匀。认为这是在该覆膜形成之前涂布的乳液在覆膜中均匀分布的结果。
实施例3(对佩戴口罩造成的皮肤刺激的效果2)
晚上对10名女性的右侧半边脸进行上述表1记载的涂布乳液、或涂布乳液+形成由包含上述表3的组合物形成的纤维的堆积物构成的覆膜。然后，白天佩戴市售的聚氨酯制立体口罩，正常生活两周。
对于受试者，测定口罩内侧的皮肤的水分量变化、pH变化、表面形状的变化、毛孔状态的变化。
其结果，与仅使用乳液的受试者相比，进行由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成后的受试者，嘴边的水分量相等，但眼部侧的脸颊的水分量显著增加。对于pH，两者间没有差别。
与仅使用乳液的受试者相比，进行由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成后的受试者在第一周脱屑得以改善，在第二周能够确认到肌肤的肌理及毛孔、发红的改善。
另外，与仅使用乳液的受试者相比，进行由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成后的受试者的毛孔的大小、个数得到显著改善。
另外，对进行该试验后的受试者进行了调查，结果8成的受试者回答通过形成由包含纤维的堆积物构成的覆膜，肌肤的状态得到改善。另外，很多受试者回答改善了佩戴口罩造成的摩擦、佩戴口罩造成的过量皮脂的产生减少。
实施例4(对皮脂分泌的效果1)
20名男性使用洗面奶洗脸后，涂布了上述表1的乳液。之后，与实施例1相同，对脸的右侧进行由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成。静置4小时后，对于脸的左侧(对照，Ctrl)，通过利用化学剥脱(Chemical Peeling，CP)的擦拭，回收皮脂。另一方面，对于脸的右侧(由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成侧)，剥离覆膜进行回收，从剥离后的肌肤通过利用烟纸(cigarette paper)的擦拭回收皮脂。对于所回收的皮脂，测定总皮脂量(TotalSebum)、不饱和脂肪酸比例等。
将结果在图6和图7中示出。根据图6和图7可知，皮脂的70％以上被由包含纤维的堆积物构成的覆膜吸附，且不饱和脂肪酸被由包含纤维的堆积物构成的覆膜形成选择性地吸附。
实施例5(对皮脂分泌的效果2)
(1)作为模型皮脂，使用了油酸：橄榄油：角鲨烯＝2：2：3的混合物。在IR-ATR上滴加模型皮脂0.2μL，测定光谱。IR-ATR使用Perkin Elmer公司制的Spectrum Two，以反射次数1次、测定波数4000-650cm-1、分辨率4cm-1、累计次数4次进行测定。
(2)由包含纤维的堆积物构成的覆膜的制作方法
就由包含纤维的堆积物构成的覆膜而言，将聚乙烯醇缩丁醛(积水化学制S-LEC BBM-1 12％的乙醇溶液)在30kV的电压下，以3mL/hr或1mL/hr的速度喷到15cm×60cm的范围1小时，制作覆膜，将该覆膜切取2cm×2cm的范围进行使用。在ATR上贴附1分钟，与ATR上的模型皮脂接触之后，剥离由包含纤维的堆积物构成的覆膜，测定残留的皮脂的IR光谱。(试验4)
(3)由包含纤维的堆积物构成的覆膜的喷射方法
使用电压14.5kV的小型器件，在ATR的Φ2cm的范围内直接喷射10秒钟。之后，静置1分钟后，剥离由包含纤维的堆积物构成的覆膜，测定残留的皮脂的IR光谱。(试验1～3)
(4)作为吸油纸，使用了Softymo超速吸收吸油纸Na。与皮脂接触1分钟之后，剥离由包含纤维的堆积物构成的覆膜，测定残留的油的IR光谱。以两个高斯函数拟合得到的IR光谱的C＝O键部分，根据得到的峰强度算出吸油后的皮脂成分的残存率。(比较1)
将结果在表4中示出。
[表4]
根据表4，由包含纤维的堆积物构成的覆膜的皮脂的吸收率比除脂纸高。另外，可知与酯油相比，选择性地吸收脂肪酸。
实施例6
洗脸，仅在右脸颊上直接形成由包含纤维的堆积物构成的覆膜，在左脸颊上什么都不做。以不触摸脸颊的方式经过4小时后，从左脸颊的裸肌以及右脸颊的剥离了由包含纤维的堆积物构成的覆膜后的裸肌采集皮脂。另外，还进行从右脸颊转移到剥离的由包含纤维的堆积物构成的覆膜中的皮脂的分析。由包含纤维的堆积物构成的覆膜的形成使用了聚乙烯醇缩丁醛(BM-1)12质量％、乙醇88％的配方。器件的电压为10kV，纺丝30秒钟。
为了采集皮脂，使用1.7cm×1.7cm的烟纸(商品名：Rizla/Blue)，从脸颊的两个部位进行采集，进行两张中所含的皮脂成分的分析。此外，烟纸在使用前放入玻璃瓶中，适量添加氯仿/甲醇＝1/1(体积比)溶液，进行超声波处理(约10分钟)后，除去溶剂。将该操作反复进行2～3次，最终在氮气流下使烟纸干燥后使用。另外，在采集皮脂时，将实施了上述处理的烟纸在5mL螺纹管(商品名：Maruemu/No.2)的底面按压10秒钟，采集皮脂。
使采集有皮脂的两张烟纸浸渍于CHCl3/甲醇＝1/1(体积比)溶液1mL中，超声波处理10分钟。向带塞的试管中添加内部标准混合液(作为TAG(三酰基甘油)组的内部标准物质的TAG-C39：0、作为DAG(二酰基甘油)组的内部标准物质的DAG-C26：0、作为FFA(游离脂肪酸)组的内部标准物质的FFA-C12：0-d3、作为WE(蜡酯)组的内部标准物质的WE-C28：1、作为ChE(胆固醇酯)组的内部标准物质的ChE-C10：0、及作为SQ的内部标准物质的ChE-C2：0的混合溶液)200μL，在氮气流下蒸馏除去溶剂。在此，将上述皮脂的提取液(总量1mL)转移到带塞的试管中，制备皮脂试样溶液。
通过流动注射法将制备的皮脂试样溶液导入下述质量分析装置中，在下述的条件下进行Direct-MS/MS，进行各种脂质(TAG、FFA)的检测及定量。
(Direct-MS/MS条件)
装置：LC/1200系列、质谱分析仪/6460三重四极(全部为Agilent制)
流动相：15mmol/L含乙酸铵的氯仿/甲醇＝1/1(体积比)
流动相流速：0.2mL/min
注入量：1μL
检测：电离法＝ESI、干燥气体温度＝300℃、干燥气体流量＝5L/min、喷雾器压力＝45psi、鞘气温度＝250℃、鞘气流量＝11L/min、喷雾器电压＝0V、毛细管电压＝3500V
(质量分析装置的检测模式)
甘油三酯(TAG)：作为中性分子从脱离的脂肪酸来检测分子
FFA：扫描(负离子模式)
对于TAG，将C38～C39的不饱和度0～1、C40～C41的不饱和度0～2、C42～C43的不饱和度0～3、C44～C45和C51的不饱和度0～4、C46～C50和C52～C57的不饱和度0～5的TAG的总量设为甘油三酯量。
对于FFA，将C12～C30的不饱和度0～2的FFA的总量设为脂肪酸量。
其结果，与4小时后的裸肌相比，由包含纤维的堆积物构成的覆膜剥离后的裸肌的脂肪酸量减少到约1/3，甘油三酯量存在减少的趋势。可知与酯油相比，由包含纤维的堆积物构成的覆膜选择性地吸收脂肪酸。
附图标记说明
10静电喷涂装置
11低电压电源
12高电压电源
13辅助电路
14微齿轮泵
15容器
16喷嘴
17管路
18挠性管路
19限流电阻
20壳体

Claims (20)

1.一种通过保护皮肤进行的美容方法，其具有工序I，所述工序I是将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时的工序。
2.根据权利要求1所述的美容方法，其中，
还具有工序II，所述工序II是除去应用于皮肤上的覆膜的工序。
3.根据权利要求1或2所述的美容方法，其中，
还具有工序III，所述工序III是在工序I和/或工序II之前或之后，将含有选自水、多元醇和在20℃时为液体的油剂中的一种或两种以上的液剂应用于所述皮肤上的工序。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的美容方法，其中，
工序I是选自下述工序I-1、工序I-2和工序I-3的工序：
工序I-1：将含有如下成分(a)和(b)的组合物X静电喷涂于皮肤上的工序，
(a)选自水、醇和酮中的一种或两种以上的挥发性物质，
(b)具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物；
工序I-2：贴附通过静电纺丝或熔喷而得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜的工序；
工序I-3：涂布含有如下成分(c)和(d)的组合物Z的工序，
(c)选自油剂和在20℃时为液状的多元醇中的一种或两种以上，
(d)平均纤维直径为0.01～7μm、以平均纤维长度/平均纤维直径计的长径比为10～1000的纤维。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的美容方法，其中，
皮肤的保护是针对来自皮肤外部的刺激的保护和/或针对来自皮肤内部的刺激的保护。
6.根据权利要求5所述的美容方法，其中，
来自皮肤外部的刺激是由选自花粉、大气有害物质中的成分的附着引起的皮肤刺激。
7.根据权利要求5所述的美容方法，其中，
来自皮肤外部的刺激是由佩戴口罩引起的皮肤刺激。
8.根据权利要求5所述的美容方法，其中，
来自皮肤内部的刺激是由选自皮脂和汗液中的分泌成分引起的皮肤刺激。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的美容方法，其中，
还具有工序IV，所述工序IV是佩戴口罩的工序。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的美容方法，其中，
在由花粉自动测定器测量得到的1小时平均的花粉数为20个/m3以上时使用。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的美容方法，其中，
在空气质量指数(Air QualityIndex)为51以上时使用。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的美容方法，其中，
在高温多湿的环境下使用。
13.根据权利要求1～12中任一项所述的美容方法，其中，
在气温为25℃以上且湿度为40％以上时使用。
14.根据权利要求1～13中任一项所述的美容方法，其中，
在皮脂的分泌量多的部位使用。
15.根据权利要求1～14中任一项所述的美容方法，其中，
被用于皮肤类型为油性皮肤的人。
16.一种通过保护皮肤进行的美容方法，其保护皮肤免受由选自花粉和大气有害物质中的成分的附着而引起的皮肤刺激，所述美容方法具有工序I：
将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时的工序，所述工序I选自下述工序I-1、工序I-2和工序I-3：
工序I-1：将含有如下成分(a)和(b)的组合物X静电喷涂于皮肤上的工序，
(a)选自水、醇和酮中的一种或两种以上的挥发性物质，
(b)具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物；
工序I-2：贴附通过静电纺丝或熔喷而得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜的工序；
工序I-3：涂布含有如下成分(c)和(d)的组合物Z的工序，
(c)选自油剂和在20℃时为液状的多元醇中的一种或两种以上，
(d)平均纤维直径为0.01～7μm、以平均纤维长度/平均纤维直径计的长径比为10～1000的纤维。
17.一种通过保护皮肤进行的美容方法，其保护皮肤免受由佩戴口罩引起的皮肤刺激，所述美容方法具有工序I：
将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时的工序，所述工序I选自下述工序I-1、工序I-2和工序I-3：
工序I-1：将含有如下成分(a)和(b)的组合物X静电喷涂于皮肤上的工序，
(a)选自水、醇和酮中的一种或两种以上的挥发性物质，
(b)具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物；
工序I-2：贴附通过静电纺丝或熔喷而得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜的工序；
工序I-3：涂布含有如下成分(c)和(d)的组合物Z的工序，
(c)选自油剂和在20℃时为液状的多元醇中的一种或两种以上，
(d)平均纤维直径为0.01～7μm、以平均纤维长度/平均纤维直径计的长径比为10～1000的纤维。
18.一种通过保护皮肤进行的美容方法，其保护皮肤免受由选自皮脂和汗液中的分泌成分引起的皮肤刺激，所述美容方法具有工序I：
将由包含平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜应用于皮肤上且保持1～12小时的工序，所述工序I选自下述工序I-1、工序I-2和工序I-3：
工序I-1：将含有下述成分(a)和(b)的组合物X静电喷涂于皮肤上的工序，
(a)选自水、醇和酮中的一种或两种以上的挥发性物质，
(b)具有形成含有纤维的堆积物的覆膜的能力的聚合物；
工序I-2：贴附通过静电纺丝或熔喷而得到的由平均纤维直径0.01～7μm的纤维的堆积物构成的覆膜的工序；
工序I-3：涂布含有下述成分(c)和(d)的组合物Z的工序，
(c)选自油剂和在20℃时为液状的多元醇中的一种或两种以上，
(d)平均纤维直径为0.01～7μm、以平均纤维长度/平均纤维直径计的长径比为10～1000的纤维。
19.根据权利要求16～18中任一项所述的美容方法，其中，
还具有工序II，所述工序II是除去应用于皮肤上的覆膜的工序。
20.根据权利要求16～19中任一项所述的美容方法，其中，
还具有工序III，所述工序III是在工序I和/或工序II之前或之后，将含有选自水、多元醇和在20℃时为液体的油剂中的一种或两种以上的液剂应用于所述皮肤上的工序。
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