CN116426158B - 一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及油墨技术领域,公开了一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨及其制备方法。包括按重量份计的下述组分:水性聚氨酯树脂60‑70份,钛白粉30‑35份,改性云母片粉10‑15份,聚氧乙烯醚1‑3份,二甲基硅油1‑3份,水50‑60份。制备方法为先将水性聚氨酯树脂、二甲基硅油和水加入搅拌釜中搅拌,然后加入钛白粉、改性云母片粉和聚氧乙烯醚,继续搅拌,即得。本发明的水性凹版印刷油墨中通过掺杂云母片粉能够显著提高水性油墨的耐高温蒸煮性能,能够适应长时间蒸煮不掉色。
Description
技术领域
本发明涉及油墨新材料技术领域,尤其涉及一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨及其制备方法。
背景技术
我国软包装技术发展迅速,水平不断提高,制作的软包装材料款式多样,其中复合软包装材料现已成为国内较成熟的主要包装材料之一。如使用的薄膜基材就有PET、BOPP、VMPET、VMCPP、PE、CPP和AL等,软包装的趋势向着高阻隔性和耐高温蒸煮性的方向发展,特别是食品、药品等的外用软包装材料,更要求有高温杀毒、环保卫生等高性能,这样就要求有符合如此高性能条件的适用于高温耐蒸煮的油墨与之相配套。
长期以来凹印凭着印刷速率快、生产效率高和印品质量好等独特优势,在食品软包装领域占据半壁江山。凹版印刷简称凹印,是四大印刷方式的一种印刷方式。凹版印刷是一种直接的印刷方法,它将凹版凹坑中所含的油墨直接压印到承印物上,所印画的浓淡层次是由凹坑的大小及深浅决定的,如果凹坑较深,则含的油墨较多,压印后承印物上留下的墨层就较厚;相反如果凹坑较浅,则含的油墨就较少,压印后承印物上留下的膜层就较薄。凹版印刷以颜色鲜艳、饱和度高、印刷耐印率高、印品质量稳定、印刷速度快等优点在印刷包装及图文出版领域占据及其重要的地位。但是凹版印刷也存在一定缺陷,凹版印刷技术中采用的油墨使用的溶剂为有机溶剂,对人体环境造成污染。于是研究人员在溶剂型凹版印刷油墨中开发出了水性凹版印刷油墨,但是凹印水性油墨通常耐蒸煮性能较差,软包装在加热之后油墨容易从软包装表面脱落,造成软包装图面承印文字和图案模糊。中国专利公开号CN112011210公开了一种水性凹版油墨及其制备方法,上述水性凹版油墨的组成成分包括异丙醇、聚硅氧烷聚醚共聚物、乳胶、颜料、去离子水、消泡剂、表面活性剂、甘油以及pH缓冲剂;其中乳胶由废弃的乳胶制品制备得到。又如中国专利公开号CN110016251公开了一种水性凹印油墨,包括羧酸型水性聚氨酯乳液、水性分散剂、基材润湿剂、颜料、乙酸丁酸纤维素、乙醇、消泡剂和水。此专利技术方案中的油墨在高温蒸煮环境中极易从塑料软包装表面脱离。
发明内容
本发明为解决现有水性油墨不耐高温的问题,提供一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨及其制备方法,本发明的水性凹版印刷油墨中通过掺杂云母片粉能够显著提高水性油墨的耐高温蒸煮性能,能够适应长时间蒸煮不掉色。
为实现上述发明目的,本发明采用以下技术方案:
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,其特征在于,包括按重量份计的下述组分:
水性聚氨酯树脂60-70份
钛白粉30-35份
改性云母片粉10-15份
聚氧乙烯醚1-3份
二甲基硅油1-3份
水50-60份。
本发明以水性聚氨酯树脂作为油墨的粘结料,水性聚氨酯树脂为水溶性树脂,不会挥发有机溶剂,绿色环保,不会对人体健康造成危害。钛白粉作为油墨的颜料,聚氧乙烯醚作为分散剂能够将颜料和其他无机添加剂颗粒均匀分散在聚氨酯树脂粘结料中,二甲基硅油作为消泡剂起到消除气泡的作用,提高油墨品质。改性云母片粉添加到油墨中,利用云母片粉的层状结构,能够起到隔热的作用的,提高油墨的耐热性能,避免油墨在高温水煮过程中出现脱墨掉色问题。
作为优选,所述改性云母片粉的粒径为70-100nm。
作为优选,所述改性云母片粉的制备方法包括以下步骤:
1)将云母片粉进行高温煅烧处理,得到预处理云母片粉;
2)将预处理云母片粉加入氯化钠溶液中使两者发生反应,得到钠化改性云母片粉;
3)使十六烷基三甲基溴化铵与钠化改性云母片粉发生插层反应,得到插层改性云母片粉;
4)将插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂反应,得到改性云母片粉。采用普通的云母片粉添加到油墨中虽然能够提高油墨的耐热性能,但是对油墨的耐热性能改善有限,本研发团队经过研究发现对云母片粉进行插层改性处理,然后掺杂到油墨中能够大幅提高油墨的耐热性能,经过研究分析其原理为云母片粉微观结构为片状的多层结构,先使用氯化钠增加云母片层内活性位点,然后将十六烷基三甲基溴化铵插入云母片粉的层状结构内,能够增加云母片粉层与层之间的距离,形成类似暖气片的层层间隔结构,这种层层间隔的结构能够起到良好的隔热效果,从而提高油墨的耐热性能。
进一步研究发现,虽然经过十六烷基三甲基溴化铵插层处理后的云母片粉能够大幅提高油墨的耐热性能,但是耐热持久性差,这是因为在高温环境中,插入云母片粉层间的十六烷基三甲基溴化铵容易从云母片粉层间“逃逸”,从而使云母片粉恢复原有堆叠结构,进而造成云母片粉的隔热性大大降低,导致油墨的耐热性能下降。本发明为进一步解决此问题,通过在云母片粉的表面(上下表面和侧面)接枝氨基硅烷偶联剂,使其表面负载氨基基团,氨基基团水溶中质子化带正电,能够对插入云母片粉内部带正电的十六烷基三甲基溴化铵起到静电排斥作用,阻止十六烷基三甲基溴化铵容易从云母片粉层间“逃逸”,从而使油墨具有持久的耐热性能。
作为优选,所述步骤1)中高温煅烧温度300-400℃,煅烧时间3-5h。作为优选,所述步骤2)中氯化钠溶液的浓度为0.5-3mol/L。
作为优选,所述步骤3)中钠化改性云母片粉与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.1-0.5。
作为优选,所述步骤4)中插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂的质量比为1:0.05-0.1。
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨的制备方法,包括以下步骤:
将水性聚氨酯树脂、二甲基硅油和水加入搅拌釜中以400-500r/min速率搅拌30-50min,然后加入钛白粉、改性云母片粉和聚氧乙烯醚,以800-1000r/min速率搅拌10-30min,即得。
本发明具有以下有益效果:
1)十六烷基三甲基溴化铵插入云母片粉的层状结构内,能够增加云母片粉层与层之间的距离,形成类似暖气片的层层间隔结构,这种层层间隔的结构能够起到良好的隔热效果,从而提高油墨的耐热性能;2)经过氨基硅烷偶联剂改性处理后的云母片粉能够使油墨具有持久的耐热性能。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明作进一步清楚详细的描述说明。本领域普通技术人员在基于这些说明的情况下将能够实现本发明。此外,下述说明中涉及到的本发明的实施例通常仅是本发明一部分的实施例,而不是全部实施例。因此,基于本发明中的实施例,本领域技术人员在没有做出穿造性劳动的前提下所获得的其他实施例,都应当属于本发明保护的范围。
如无特别说明,本发明实施例所用的原料为市售或本领域技术人员可获得的原料;如无特殊说明,本发明实施例所用的方法均为本领域技术人员所掌握的方法。
实施例1
改性云母片粉的制备:
1)将云母片粉送入马弗炉中在400℃下高温煅烧3h,冷却,得到预处理云母片粉;
2)将预处理云母片粉加入浓度为2mol/L氯化钠溶液中,搅拌10min,然后常温下放置72h,然后经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥24h,得到钠化改性云母片粉;
3)按照质量体积比1g/120mL将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中,加热搅拌溶解,然后加入钠化改性云母片粉,钠化改性云母片粉与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.4,加热至60℃,搅拌反应8h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在65℃下干燥10h,得到插层改性云母片粉;
4)将乙醇与水按照体积比10:1混合,得到混合溶液,将氨基硅烷偶联剂KH550加入混合溶液中,氨基硅烷偶联剂KH550与混合溶液的质量比为1:100,然后加入插层改性云母片粉,插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂的质量比为1:0.08,升温至60℃,搅拌反应5h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥8h,得到改性云母片粉。一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,包括按重量份计的下述组分:
水性聚氨酯树脂68份
钛白粉33份
改性云母片粉13份
聚氧乙烯醚2.5份
二甲基硅油2份
水58份。
其中,所述改性云母片粉的粒径为80nm。
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨的制备方法,包括以下步骤:
将水性聚氨酯树脂、二甲基硅油和水加入搅拌釜中以500r/min速率搅拌30min,然后加入钛白粉、改性云母片粉和聚氧乙烯醚,以1000r/min速率搅拌10min,即得。
实施例2
改性云母片粉的制备:
1)将云母片粉送入马弗炉中在300℃下高温煅烧5h,冷却,得到预处理云母片粉;
2)将预处理云母片粉加入浓度为1mol/L氯化钠溶液中,搅拌10min,然后常温下放置72h,然后经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥24h,得到钠化改性云母片粉;
3)按照质量体积比1g/120mL将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中,加热搅拌溶解,然后加入钠化改性云母片粉,钠化改性云母片粉与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.2,加热至60℃,搅拌反应8h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在65℃下干燥10h,得到插层改性云母片粉;
4)将乙醇与水按照体积比10:1混合,得到混合溶液,将氨基硅烷偶联剂KH550加入混合溶液中,氨基硅烷偶联剂KH550与混合溶液的质量比为1:100,然后加入插层改性云母片粉,插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂的质量比为1:0.06,升温至60℃,搅拌反应5h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥8h,得到改性云母片粉。
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,包括按重量份计的下述组分:
水性聚氨酯树脂62份
钛白粉30份
改性云母片粉13份
聚氧乙烯醚1份
二甲基硅油1份
水53份。
其中,所述改性云母片粉的粒径为80nm。
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨的制备方法,包括以下步骤:
将水性聚氨酯树脂、二甲基硅油和水加入搅拌釜中以400r/min速率搅拌50min,然后加入钛白粉、改性云母片粉和聚氧乙烯醚,以1000r/min速率搅拌10min,即得。
实施例3
改性云母片粉的制备:
1)将云母片粉送入马弗炉中在350℃下高温煅烧4h,冷却,得到预处理云母片粉;
2)将预处理云母片粉加入浓度为2mol/L氯化钠溶液中,搅拌10min,然后常温下放置72h,然后经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥24h,得到钠化改性云母片粉;
3)按照质量体积比1g/120mL将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中,加热搅拌溶解,然后加入钠化改性云母片粉,钠化改性云母片粉与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.3,加热至60℃,搅拌反应8h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在65℃下干燥10h,得到插层改性云母片粉;
4)将乙醇与水按照体积比10:1混合,得到混合溶液,将氨基硅烷偶联剂KH550加入混合溶液中,氨基硅烷偶联剂KH550与混合溶液的质量比为1:100,然后加入插层改性云母片粉,插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂的质量比为1:0.08,升温至60℃,搅拌反应5h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥8h,得到改性云母片粉。一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,包括按重量份计的下述组分:
水性聚氨酯树脂65份
钛白粉33份
改性云母片粉12份
聚氧乙烯醚2份
二甲基硅油2份
水55份。
其中,所述改性云母片粉的粒径为80nm。
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨的制备方法,包括以下步骤:
将水性聚氨酯树脂、二甲基硅油和水加入搅拌釜中以500r/min速率搅拌30min,然后加入钛白粉、改性云母片粉和聚氧乙烯醚,以1000r/min速率搅拌10min,即得。
实施例4
改性云母片粉的制备:
1)将云母片粉送入马弗炉中在400℃下高温煅烧4h,冷却,得到预处理云母片粉;
2)将预处理云母片粉加入浓度为3mol/L氯化钠溶液中,搅拌10min,然后常温下放置72h,然后经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥24h,得到钠化改性云母片粉;
3)按照质量体积比1g/120mL将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中,加热搅拌溶解,然后加入钠化改性云母片粉,钠化改性云母片粉与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.5,加热至60℃,搅拌反应8h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在65℃下干燥10h,得到插层改性云母片粉;
4)将乙醇与水按照体积比10:1混合,得到混合溶液,将氨基硅烷偶联剂KH550加入混合溶液中,氨基硅烷偶联剂KH550与混合溶液的质量比为1:100,然后加入插层改性云母片粉,插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂的质量比为1:0.1,升温至60℃,搅拌反应5h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥8h,得到改性云母片粉。
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,包括按重量份计的下述组分:
水性聚氨酯树脂70份
钛白粉35份
改性云母片粉15份
聚氧乙烯醚3份
二甲基硅油3份
水60份。
其中,所述改性云母片粉的粒径为100nm。
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨的制备方法,包括以下步骤:
将水性聚氨酯树脂、二甲基硅油和水加入搅拌釜中以500r/min速率搅拌30min,然后加入钛白粉、改性云母片粉和聚氧乙烯醚,以1000r/min速率搅拌10min,即得。
实施例5
改性云母片粉的制备:
1)将云母片粉送入马弗炉中在300℃下高温煅烧4h,冷却,得到预处理云母片粉;
2)将预处理云母片粉加入浓度为0.5mol/L氯化钠溶液中,搅拌10min,然后常温下放置72h,然后经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥24h,得到钠化改性云母片粉;
3)按照质量体积比1g/120mL将十六烷基三甲基溴化铵加入去离子水中,加热搅拌溶解,然后加入钠化改性云母片粉,钠化改性云母片粉与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.1,加热至60℃,搅拌反应8h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在65℃下干燥10h,得到插层改性云母片粉;
4)将乙醇与水按照体积比10:1混合,得到混合溶液,将氨基硅烷偶联剂KH550加入混合溶液中,氨基硅烷偶联剂KH550与混合溶液的质量比为1:100,然后加入插层改性云母片粉,插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂的质量比为1:0.05,升温至60℃,搅拌反应5h,经过分离、洗涤后送入烘箱中在70℃下干燥8h,得到改性云母片粉。一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,包括按重量份计的下述组分:
水性聚氨酯树脂60份
钛白粉30份
改性云母片粉10份
聚氧乙烯醚1份
二甲基硅油1份
水50份。
其中,所述改性云母片粉的粒径为70nm。
一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨的制备方法,包括以下步骤:
将水性聚氨酯树脂、二甲基硅油和水加入搅拌釜中以400r/min速率搅拌50min,然后加入钛白粉、改性云母片粉和聚氧乙烯醚,以800r/min速率搅拌30min,即得。
对比例1
对比例1与实施例1的区别在于油墨组分中不添加改性云母片粉。
对比例2
对比例2与实施例1的区别在于油墨组分中添加未经过改性的云母片粉。
对比例3
对比例3与实施例1的区别在于改性云母片粉的制备过程中省去步骤4),即不经过氨基硅烷偶联剂改性处理。
性能检测:
1.将实施例1-3和对比例1-3水性聚氨酯油墨印刷在PET薄膜上,进行纵向90°剥离测试,测试结果如下表。
2.耐蒸煮性能
将制得的油墨印刷在PET薄膜上,然后置于100℃的水中蒸煮60min,冷却后,观察薄膜表面是否起皱、掉墨、字迹是否清晰可见。
3.耐热持久性能:将制得的油墨印刷在PET薄膜上,然后置于100℃的水中蒸煮72h,冷却后,观察薄膜表面是否起皱、掉墨、字迹是否清晰可见。
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出于描述的实施例。
Claims (4)
1.一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,其特征在于,包括按重量份计的下述组分:
水性聚氨酯树脂60-70份,
钛白粉30-35份,
改性云母片粉10-15份,
聚氧乙烯醚1-3份,
二甲基硅油1-3份,
水50-60份;
所述改性云母片粉的制备方法包括以下步骤:
1)将云母片粉进行高温煅烧处理,得到预处理云母片粉;
2)将预处理云母片粉加入氯化钠溶液中使两者发生反应,得到钠化改性云母片粉;
3)使十六烷基三甲基溴化铵与钠化改性云母片粉发生插层反应,得到插层改性云母片粉;
4)将插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂反应,得到改性云母片粉;
所述步骤2)中氯化钠溶液的浓度为0.5-3mol/L;
所述步骤3)中钠化改性云母片粉与十六烷基三甲基溴化铵的质量比为1:0.1-0.5;
所述步骤4)中插层改性云母片粉与氨基硅烷偶联剂的质量比为1:0.05-0.1。
2.根据权利要求1所述的一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,其特征在于,所述改性云母片粉的粒径为70-100nm。
3.根据权利要求1所述的一种掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨,其特征在于,所述步骤1)中高温煅烧温度300-400℃,煅烧时间3-5h。
4.一种如权利要求1-3任一权利要求所述的掺杂云母片的耐高温水性凹版印刷油墨的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将水性聚氨酯树脂、二甲基硅油和水加入搅拌釜中以400-500r/min速率搅拌30-50min,然后加入钛白粉、改性云母片粉和聚氧乙烯醚,以800-1000r/min速率搅拌10-30min,即得。
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