CN116376189A - 一种高耐久复合装饰膜及其制备方法 - Google Patents

一种高耐久复合装饰膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116376189A
CN116376189A CN202310405386.3A CN202310405386A CN116376189A CN 116376189 A CN116376189 A CN 116376189A CN 202310405386 A CN202310405386 A CN 202310405386A CN 116376189 A CN116376189 A CN 116376189A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
decorative film
weather
composite decorative
mixing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202310405386.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN116376189B (zh
Inventor
祝华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Chaoqi New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Chaoqi New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Chaoqi New Material Technology Co ltd filed Critical Jiangsu Chaoqi New Material Technology Co ltd
Priority to CN202310405386.3A priority Critical patent/CN116376189B/zh
Publication of CN116376189A publication Critical patent/CN116376189A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116376189B publication Critical patent/CN116376189B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C08K7/26—Silicon- containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高耐久复合装饰膜及其制备方法，属于高分子材料技术领域。该装饰膜为一种半硬质PVC膜材，其按照重量份计包括：PVC树脂粉100份、耐候增韧剂25‑32份、稳定剂2‑3份、稀释剂5‑8份、偶联剂0.65‑0.8份和气相二氧化硅1‑1.5份，相较于现有的装饰膜，力学性能有明显提升，且具有良好的耐氧化、耐磨性，表现出良好的耐久性，得益于在PVC基体中添加具有支状甲酯结构和受阻酚结构的耐候增韧剂，甲酯结构与PVC具有良好的相容性，且不易迁移，起到优异的增韧作用，大大提高PVC基体的韧性，受阻酚结构对基体具有良好的抗氧效果，从而使得基体不易老化，导致基体出现脆化、粉化现象。

Description

一种高耐久复合装饰膜及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体地，涉及一种高耐久复合装饰膜及其制备方法。
背景技术
装饰膜是以高分子聚合物为原料，添加各种助剂，经压延、复合而制得的一种新型装饰材料，可与木材、塑料板、铝板、铁板等基材复合制成多用途装饰材料，广泛应用于家用电器、音响表面装饰、室内装饰、飞机、轮船、火车的内装饰。
现有的装饰膜主要以PVC（聚氯乙烯）材质为主，其主要原因为PVC低色度、易加工、价格低廉且化学性能稳定。但是纯PVC质地较脆，一般必须经过增韧处理才能制成膜材；现有有效技术方案是向基体中加入大量的增韧剂来提高基体的韧性，同时为了提高膜材的耐擦洗性能，通常会加入一定量的强化粒子提高耐磨性；随着增韧剂和强化粒子加入量的增加，韧性和耐磨性能均有所提高，但是，这些外加添加剂对基体形成隔断作用，大大降低PVC膜材的力学性能，随着膜材的老化，易出现初生裂纹，进而加速膜材的破坏，出现表面糙化粉化现象，大大降低膜材的使用寿命；因此，本申请从提高装饰膜的力学性能、抗老化性能和耐磨性能出发，开发高耐久性的PVC装饰膜。
发明内容
为了解决背景技术中提到的技术问题，本发明的目的在于提供一种高耐久复合装饰膜及其制备方法。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种高耐久复合装饰膜，按照重量份计包括：
PVC树脂粉100份、耐候增韧剂25-32份、稳定剂2-3份、稀释剂5-8份、偶联剂0.65-0.8份和气相二氧化硅1-1.5份。
所述耐候增韧剂由以下方法制备：
步骤A1：将DMF和二氧六环混合作为复配溶剂，加入亚氨基二乙酸、三乙胺混合溶解，在15-20℃恒温，设置搅拌速率为300-400rpm，缓慢滴加丙烯酰氯，控制加入反应时间为3-5h，丙烯酰氯与亚氨基二乙酸中的仲胺基团反应，得到中间体1；
进一步地，亚氨基二乙酸、丙烯酰氯和三乙胺的用量比为0.1mol：0.12-0.14mol：5-7mL。
步骤A2：将中间体1和二氯亚砜搅拌回流反应3h，蒸干后加入丙三醇和4-二甲氨基吡啶，在65-70℃保温搅拌反应1-1.2h，中间体1经二氯亚砜酰氯化处理，之后与丙三醇酯化，引入支状羟基修饰，得到中间体2；
进一步地，中间体1、丙三醇、二氯亚砜和4-二甲氨基吡啶的用量比为0.1mol：100-120mL：50mL：0.17-0.2g。
步骤A3：将中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃混合均匀，设置搅拌速率为120-180rpm，升温至70-75℃回流反应2.8-3.5h，中间体2中的支状羟基在不具氧化性的对甲苯磺酸的催化作用下与甲酸酯化反应，形成甲酯封端结构，制成中间体3；
进一步地，中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃的用量比为0.1mol：30-40mL：1.6-1.8g：50-70mL。
步骤A4：将2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠混合，在氮气氛围下预升温50-55℃，加入中间体3混合，设置搅拌速率为500-600rpm，继续升温至80-90℃回流反应3.5-4.2h，中间体3分子上接枝的双键与2,6-叔丁基苯酚加成反应，制成耐候增韧剂；
进一步地，中间体3、2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠的用量比为0.1mol：0.1mol：5.5-6.5g。
一种高耐久复合装饰膜的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将稀释剂、偶联剂和气相二氧化硅预混均匀，再与PVC树脂粉、耐候增韧剂和稳定剂混合，升温至165-175℃，密炼9-13min，制成混炼胶料；
步骤S2：将混炼胶料挤出、压延成膜，膜材冷却至90℃时过冷却辊轧制快冷定型，制成复合装饰膜。
本发明的有益效果：
本发明制备出一种半硬质PVC装饰膜，相较于现有的装饰膜，力学性能有明显提升，且具有良好的耐氧化、耐磨性，表现出良好的耐久性，其得益于在PVC基体中添加一种自制耐候增韧剂，该耐候增韧剂丙烯酰氯与亚氨基二乙酸中的仲胺基团引入双键，再由丙三醇和甲酸依次酯化改性，形成支状甲酯封端修饰，之后与2,6-叔丁基苯酚加成，引入受阻酚结构；耐候增韧剂分子上的甲酯结构与PVC具有良好的相容性，可以很好地分散在PVC的聚合链之间，有效降低聚合链之间的作用力，起到优异的增韧作用，大大提高PVC基体的韧性，相较于现有的增韧剂，在较少的添加量下即可得到优异的增韧效果，且支状结构使得耐候增韧剂密炼混合后不易在基体中迁移偏析，具有稳定的增韧效果，另外其分子上引入的受阻酚结构对基体具有良好的抗氧效果，从而使得基体不易老化，导致基体出现脆化、粉化现象，此外，得益于耐候增韧剂的高效增韧抗老化效果，添加量不需要太高即可制成半硬质膜材，使得可以适当提高增强粒子的添加量，从而获得较高的耐磨性。
实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例制备耐候增韧剂，具体过程如下：
a1、取DMF（N,N-二甲基甲酰胺）和二氧六环按照体积比为1:5搅拌混合作为复配溶剂，向反应釜中加入亚氨基二乙酸、三乙胺和复配溶剂搅拌溶解，在20℃恒温，设置搅拌速率为400rpm，在1h内缓慢加入丙烯酰氯，完全加入后继续保温搅拌反应，控制整体加入反应时间为3h，其中，亚氨基二乙酸、丙烯酰氯和三乙胺的用量比为0.1mol：0.14mol：7mL，反应结束先旋蒸脱除溶解二氧六环，再分三次加入反应体系1.8倍质量的去离子水减压旋蒸脱除DMF，取旋蒸产物记为中间体1；
a2、取中间体1和二氯亚砜混合，升温至80℃回流3h，回流后蒸干脱除二氯亚砜，再加入丙三醇和4-二甲氨基吡啶，在70℃恒温，设置搅拌速率为150rpm，保温搅拌反应1h，其中，中间体1、丙三醇、二氯亚砜和4-二甲氨基吡啶的用量比为0.1mol：120mL：50mL：0.2g，反应结束加入去离子水混洗，去除水相干燥2h，取干燥后产物记为中间体2。
a3、取中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃以600rpm高速搅拌混合10min，之后降低搅拌速率为180rpm，升温至75℃，回流反应2.8h，其中，中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃的用量比为0.1mol：40mL：1.8g：70mL，反应后先蒸除四氢呋喃，再加入去离子水混洗，去除水相干燥5h，取干燥后产物记为中间体3。
a4、取2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠混合，通入高纯氮气至稳定气流排出，处于氮气保护氛围，预升温至55℃，加入中间体3混合，之后设置搅拌速率为600rpm，继续升温至90℃回流反应3.5h，其中，中间体3、2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠的用量比为0.1mol：0.1mol：6.5g，反应后在氮气氛围下，于70℃干燥处理2h，制成耐候增韧剂。
实施例2
本实施例制备耐候增韧剂，具体过程如下：
a1、取DMF和二氧六环按照体积比为1:4搅拌混合作为复配溶剂，向反应釜中加入亚氨基二乙酸、三乙胺和复配溶剂搅拌溶解，在15℃恒温，设置搅拌速率为300rpm，在2h内缓慢加入丙烯酰氯，完全加入后继续保温搅拌反应，控制整体加入反应时间为5h，其中，亚氨基二乙酸、丙烯酰氯和三乙胺的用量比为0.1mol：0.12mol：5mL，反应结束先旋蒸脱除溶解二氧六环，再分三次加入反应体系1.2倍质量的去离子水减压旋蒸脱除DMF，取旋蒸产物记为中间体1；
a2、取中间体1和二氯亚砜混合，升温至80℃回流3h，回流后蒸干脱除二氯亚砜，再加入丙三醇和4-二甲氨基吡啶，在65℃恒温，设置搅拌速率为120rpm，保温搅拌反应1.2h，其中，中间体1、丙三醇、二氯亚砜和4-二甲氨基吡啶的用量比为0.1mol：100mL：50mL：0.17g，反应结束加入去离子水混洗，去除水相干燥2h，取干燥后产物记为中间体2。
a3、取中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃以600rpm高速搅拌混合15min，之后降低搅拌速率为120rpm，升温至70℃，回流反应3.5h，其中，中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃的用量比为0.1mol：30mL：1.6g：50mL，反应后先蒸除四氢呋喃，再加入去离子水混洗，去除水相干燥5h，取干燥后产物记为中间体3。
a4、取2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠混合，通入高纯氮气至稳定气流排出，处于氮气保护氛围，预升温至50℃，加入中间体3混合，之后设置搅拌速率为500rpm，继续升温至80℃回流反应4.2h，其中，中间体3、2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠的用量比为0.1mol：0.1mol：5.5g，反应后在氮气氛围下，于70℃干燥处理2h，制成耐候增韧剂。
实施例3
本实施例制备耐候增韧剂，具体过程如下：
a1、取DMF和二氧六环按照体积比为1:4搅拌混合作为复配溶剂，向反应釜中加入亚氨基二乙酸、三乙胺和复配溶剂搅拌溶解，在15℃恒温，设置搅拌速率为400rpm，在1.5h内缓慢加入丙烯酰氯，完全加入后继续保温搅拌反应，控制整体加入反应时间为4h，其中，亚氨基二乙酸、丙烯酰氯和三乙胺的用量比为0.1mol：0.13mol：7mL，反应结束先旋蒸脱除溶解二氧六环，再分三次加入反应体系1.5倍质量的去离子水减压旋蒸脱除DMF，取旋蒸产物记为中间体1；
a2、取中间体1和二氯亚砜混合，升温至80℃回流3h，回流后蒸干脱除二氯亚砜，再加入丙三醇和4-二甲氨基吡啶，在68℃恒温，设置搅拌速率为150rpm，保温搅拌反应1h，其中，中间体1、丙三醇、二氯亚砜和4-二甲氨基吡啶的用量比为0.1mol：110mL：50mL：0.18g，反应结束加入去离子水混洗，去除水相干燥2h，取干燥后产物记为中间体2。
a3、取中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃以600rpm高速搅拌混合15min，之后降低搅拌速率为180rpm，升温至75℃，回流反应3.2h，其中，中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃的用量比为0.1mol：35mL：1.7g：60mL，反应后先蒸除四氢呋喃，再加入去离子水混洗，去除水相干燥5h，取干燥后产物记为中间体3。
a4、取2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠混合，通入高纯氮气至稳定气流排出，处于氮气保护氛围，预升温至50℃，加入中间体3混合，之后设置搅拌速率为600rpm，继续升温至82℃回流反应4h，其中，中间体3、2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠的用量比为0.1mol：0.1mol：5.8g，反应后在氮气氛围下，于70℃干燥处理2h，制成耐候增韧剂。
以下实施例中涉及原料均来自及同一批原料，包括：PVC树脂粉，由余姚市立德塑化有限公司提供，型号为SG-5；稳定剂，由广东光塑科技有限公司提供，型号为GM-RT；稀释剂，选自环己酮，化工原料；偶联剂，选自硅烷偶联剂KH560，化工原料；气相二氧化硅，由江苏天行新材料有限公司提供，型号为TSP-F90。
实施例4
本实施例制备高耐久复合装饰膜，具体过程如下：
s1、配料：按照重量份取PVC树脂粉100份、实施例1制备的耐候增韧剂25份、稳定剂2份、稀释剂5份、偶联剂0.65份和气相二氧化硅1份。
s2、混炼：将稀释剂、偶联剂和气相二氧化硅投加到搅拌器混合1h，再与PVC树脂粉、耐候增韧剂和稳定剂投加到密炼机中，升温至165℃，密炼13min，制成混炼胶料。
s3、将混炼胶料挤出至五辊压延机中，控制1#-3#辊的温度为160±2℃，4#辊温度为150±2℃，5#辊温度为120±2℃，将混炼胶料压延成膜，膜材风冷至90℃，过冷却辊轧制定型，并将膜材快速冷却，制成复合装饰膜。
实施例5
本实施例制备高耐久复合装饰膜，具体过程如下：
s1、配料：按照重量份取PVC树脂粉100份、实施例2制备的耐候增韧剂32份、稳定剂3份、稀释剂8份、偶联剂0.8份和气相二氧化硅1.5份。
s2、混炼：将稀释剂、偶联剂和气相二氧化硅投加到搅拌器混合1h，再与PVC树脂粉、耐候增韧剂和稳定剂投加到密炼机中，升温至175℃，密炼9min，制成混炼胶料。
s3、将混炼胶料挤出至五辊压延机中，控制1#-3#辊的温度为160±2℃，4#辊温度为150±2℃，5#辊温度为120±2℃，将混炼胶料压延成膜，膜材风冷至90℃，过冷却辊轧制定型，并将膜材快速冷却，制成复合装饰膜。
实施例6
本实施例制备高耐久复合装饰膜，具体过程如下：
s1、配料：按照重量份取PVC树脂粉100份、实施例3制备的耐候增韧剂30份、稳定剂2.5份、稀释剂7份、偶联剂0.75份和气相二氧化硅1.1份。
s2、混炼：将稀释剂、偶联剂和气相二氧化硅投加到搅拌器混合1h，再与PVC树脂粉、耐候增韧剂和稳定剂投加到密炼机中，升温至170℃，密炼12min，制成混炼胶料。
s3、将混炼胶料挤出至五辊压延机中，控制1#-3#辊的温度为160±2℃，4#辊温度为150±2℃，5#辊温度为120±2℃，将混炼胶料压延成膜，膜材风冷至90℃，过冷却辊轧制定型，并将膜材快速冷却，制成复合装饰膜。
对比例
本对比例为现有PVC装饰膜生产工艺，具体过程如下：
z1、配料：按照重量计取PVC树脂粉100份、增韧剂DOTP（对苯二甲酸二辛酯）40份、稳定剂2.4份、抗氧剂1076 0.75份、抗氧剂168 0.2份、偶联剂0.5份和气相二氧化硅0.8份。
z2、s2、混炼：将各原料投加到密炼机中，升温至185℃，密炼15min，制成混炼胶料。
s3、将混炼胶料挤出至五辊压延机中，控制1#-3#辊的温度为170±5℃，4#-5#辊温度为150±2℃，将混炼胶料压延成膜，膜材风冷至90℃，过冷却辊轧制定型，并将膜材快速冷却，制成复合装饰膜。
取实施例4-实施例6以及对比例制备的装饰膜取样检测，具体测试数据如表1所示：
表1
厚度/mm 拉伸强度/MPa 断裂伸长率/% 磨损量/mg·cm-2
测试条件 / GB/T1041.3-2006/1B/50 GB/T1041.3-2006/1B/50 BLD-NRJ3刮磨试验机，100次
实施例4 0.106 32.18 196.7 2.3
实施例5 0.102 37.52 181.5 1.9
实施例6 0.104 36.49 192.4 2.1
对比例 0.109 27.61 206.2 6.5
由表1数据可知本发明制备的装饰膜为一种厚度为0.1mm左右的半硬质厚膜，拉伸强度为32.18-37.52MPa，断裂伸长率为181.5-196.7%，具有良好的综合力学性能，耐磨性显著优于现有的PVC装饰膜。
为了验证本发明制备的装饰膜的耐久性，将4-实施例6以及对比例制备的装饰膜取样，置于温度为60℃，紫外辐照强度为50μW/cm2的老化箱中进行加速老化，老化时间为10d，取老化后膜材制样检测，具体测试数据如表2所示：
表2
拉伸强度/MPa 断裂伸长率/% 磨损量/mg·cm-2
测试条件 GB/T1041.3-2006/1B/50 GB/T1041.3-2006/1B/50 BLD-NRJ3刮磨试验机，100次
实施例4 29.74 183.3 3.1
实施例5 33.16 172.9 2.8
实施例6 34.07 185.1 2.4
对比例 18.54 157.6 23.6
由表2数据可知本发明制备的装饰膜在老化测试后，拉伸强度以及断裂伸长率均有小幅度下降，但是下降幅度不高，相较于对比例老化现象不明显。
在说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种高耐久复合装饰膜，其特征在于，按照重量份计包括：PVC树脂粉100份、耐候增韧剂25-32份、稳定剂2-3份、稀释剂5-8份、偶联剂0.65-0.8份和气相二氧化硅1-1.5份；
所述耐候增韧剂由以下方法制备：
步骤A1：将DMF和二氧六环预混，加入亚氨基二乙酸、三乙胺混合溶解，在15-20℃恒温，搅拌下缓慢滴加丙烯酰氯，控制加入反应时间为3-5h，得到中间体1；
步骤A2：将中间体1和二氯亚砜搅拌回流反应3h，蒸干后加入丙三醇和4-二甲氨基吡啶，在65-70℃保温搅拌反应1-1.2h，得到中间体2；
步骤A3：将中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃混合均匀，搅拌升温至70-75℃回流反应2.8-3.5h，制成中间体3；
步骤A4：将2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠混合，在氮气氛围下预升温50-55℃，加入中间体3混合，高速搅拌继续升温至80-90℃回流反应3.5-4.2h，制成耐候增韧剂。
2.根据权利要求1所述的一种高耐久复合装饰膜，其特征在于，亚氨基二乙酸、丙烯酰氯和三乙胺的用量比为0.1mol：0.12-0.14mol：5-7mL。
3.根据权利要求2所述的一种高耐久复合装饰膜，其特征在于，中间体1、丙三醇、二氯亚砜和4-二甲氨基吡啶的用量比为0.1mol：100-120mL：50mL：0.17-0.2g。
4.根据权利要求3所述的一种高耐久复合装饰膜，其特征在于，中间体2、甲酸、对甲苯磺酸和四氢呋喃的用量比为0.1mol：30-40mL：1.6-1.8g：50-70mL。
5.根据权利要求4所述的一种高耐久复合装饰膜，其特征在于，中间体3、2,6-叔丁基苯酚和甲醇钠的用量比为0.1mol：0.1mol：5.5-6.5g。
6.根据权利要求5所述的一种高耐久复合装饰膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤S1：将稀释剂、偶联剂和气相二氧化硅预混均匀，再与PVC树脂粉、耐候增韧剂和稳定剂混合，升温至165-175℃，密炼9-13min，制成混炼胶料；
步骤S2：将混炼胶料挤出、压延成膜，膜材冷却至90℃时过冷却辊轧制快冷定型，制成复合装饰膜。
7.根据权利要求6所述的一种高耐久复合装饰膜的制备方法，其特征在于，PVC树脂粉的型号为SG-5。
8.根据权利要求7所述的一种高耐久复合装饰膜的制备方法，其特征在于，稀释剂为环己酮，稳定剂的型号为GM-RT。
CN202310405386.3A 2023-04-17 2023-04-17 一种高耐久复合装饰膜及其制备方法 Active CN116376189B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310405386.3A CN116376189B (zh) 2023-04-17 2023-04-17 一种高耐久复合装饰膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310405386.3A CN116376189B (zh) 2023-04-17 2023-04-17 一种高耐久复合装饰膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116376189A true CN116376189A (zh) 2023-07-04
CN116376189B CN116376189B (zh) 2023-09-15

Family

ID=86973104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310405386.3A Active CN116376189B (zh) 2023-04-17 2023-04-17 一种高耐久复合装饰膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116376189B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118006054A (zh) * 2024-01-15 2024-05-10 浙江奕科新材料股份有限公司 一种耐候抗污塑胶墙板及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4414408A (en) * 1980-09-30 1983-11-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Phenolic antioxidants
JP2000226483A (ja) * 1999-02-04 2000-08-15 Sumitomo Bakelite Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
CN106164164A (zh) * 2014-03-27 2016-11-23 新日本理化株式会社 含有非邻苯二甲酸系酯的氯乙烯类树脂用增塑剂和含有该增塑剂的氯乙烯类树脂组合物
CN113969030A (zh) * 2021-12-07 2022-01-25 广东红波新材料集团有限公司 一种耐候增强改性填料制作光伏配套pvc瓦的方法
CN115093653A (zh) * 2022-06-21 2022-09-23 广东裕泰实业有限公司 一种防紫外线pvc薄膜及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4414408A (en) * 1980-09-30 1983-11-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Phenolic antioxidants
JP2000226483A (ja) * 1999-02-04 2000-08-15 Sumitomo Bakelite Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
CN106164164A (zh) * 2014-03-27 2016-11-23 新日本理化株式会社 含有非邻苯二甲酸系酯的氯乙烯类树脂用增塑剂和含有该增塑剂的氯乙烯类树脂组合物
CN113969030A (zh) * 2021-12-07 2022-01-25 广东红波新材料集团有限公司 一种耐候增强改性填料制作光伏配套pvc瓦的方法
CN115093653A (zh) * 2022-06-21 2022-09-23 广东裕泰实业有限公司 一种防紫外线pvc薄膜及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118006054A (zh) * 2024-01-15 2024-05-10 浙江奕科新材料股份有限公司 一种耐候抗污塑胶墙板及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN116376189B (zh) 2023-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN116376189B (zh) 一种高耐久复合装饰膜及其制备方法
CN112250924A (zh) 一种环保回收高耐磨橡塑材料的配方及生产工艺
CN111234380A (zh) 一种环保型汽车内饰复合材料及其制备方法
CN112266589B (zh) 一种抗蠕变pbat材料及其制备方法和应用
CN115746541B (zh) 一种自行车内胎专用聚氨酯复合材料
CN112322001A (zh) 一种抗冲击改性pet塑料及其制备方法
CN117024927A (zh) 一种pbat类玻璃体及其制备方法
CN109852012B (zh) 一种pbs复合材料及其制备方法
CN111073146A (zh) 汽车用聚丙烯-三元乙丙橡胶改性复合材料
CN115073861B (zh) 一种抗拉伸的聚氯乙烯通信管及其制备方法
CN115433429A (zh) 一种无卤阻燃pet/asa合金材料及其制备方法
CN115785782A (zh) 耐风沙磨损的水性聚氨酯涂料及其制备与应用方法
CN114410035A (zh) 一种抗老化阻燃管道材料及其制备方法
JP2010083977A (ja) プラスチック廃材の再資源化方法、プラスチック成形体およびその製造方法
CN110408039B (zh) 一种高强度高韧性聚乳酸微型制品的制备方法
CN111440388A (zh) 一种电气设备用橡胶密封材料及其制备方法
EP0549827B1 (en) Unsaturated polyester resin compostions, molding compounds and molded products therefrom
CN111849177A (zh) 一种全生物降解材料
CN117700844B (zh) 一种全生物基高填充木质素橡胶母粒及其制备方法与应用
CN117659643B (zh) 一种耐湿热老化聚酯材料及其制备方法
CN112940245B (zh) 一种生物降解收缩膜及其制备方法
CN114230992B (zh) 一种高强高韧生物降解塑料的制备方法及应用
CN115124823B (zh) 一种pc增韧加工工艺
CN114410084B (zh) 一种增韧聚乳酸复合材料及其制备方法
CN115558264B (zh) 一种非反应性增容pla/pbat复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant