CN116375955A - 非水单分散聚合物乳液及其制备方法、应用 - Google Patents

非水单分散聚合物乳液及其制备方法、应用 Download PDF

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CN116375955A CN202211702564.0A CN202211702564A CN116375955A CN 116375955 A CN116375955 A CN 116375955A CN 202211702564 A CN202211702564 A CN 202211702564A CN 116375955 A CN116375955 A CN 116375955A
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Abstract

本发明提供一种非水单分散聚合物乳液及其制备方法、应用,属于功能性高分子材料技术领域。本发明的制备方法包括:将第一聚合链段、链转移剂、引发剂加入到溶剂中,在预设反应条件下进行第一次自由基聚合反应,得到初级聚合物反应体系;在初级聚合物反应体系中加入第二聚合链段、引发剂、溶剂,在预设反应条件下进行第二次自由基聚合反应,得到非水单分散聚合物乳液。本发明通过嵌段聚合物分子在聚合过程中的自组装形成乳状液,不含游离的分散剂或稳定剂组分,可有效控制乳液粒子的尺寸、结构组成等,以获得分散均匀的聚合物粒子。

Description

非水单分散聚合物乳液及其制备方法、应用
技术领域
本发明属于功能性高分子材料技术领域,具体涉及一种非水单分散聚合物乳液及其制备方法、应用。
背景技术
非水分散聚合物是指聚合物的聚集体(例如:胶束)或粒子分散在非水体系中,非水体系可以是几种有机溶剂的混合物或者是水和有机溶剂的混合物。非水分散聚合物具有低表面张力、高分子量、粘度低、易于设计和制备功能化聚合物微球等优势,已广泛应用于粘合剂和涂料中。
单分散聚合物微球具有比表面积大、粒度均匀、吸附性强、表面反应能力强以及良好的可设计性等特点,被广泛地应用于涂料、生物医药、高效色谱和微电子技术等领域。由于体系中的有机溶剂具有蒸汽压低和蒸发热低、易于干燥成型和流平性好优点,非水分散体的应用前景比较广泛。非水分散体在涂料领域应用最广,在表面喷涂材料中,加入单分散非水分散的聚合物微胶囊,不仅使涂料的固含量提高,同时在不增加体系粘度的情况下,扩大涂料的使用范围。非水分散体还可用作材料改性添加剂、微米级单分散色谱填料等。正因为非水分散的聚合物微球在涂料领域的优良性能,其制备方法是当前高分子合成领域的热点之一。
非水分散体系和传统水分散乳液体系制备方法对比,非水分散聚合物微球体系制备更困难。目前,非水分散聚合物的制备主要有以下几种方法:
(1)聚合法制备非水分散聚合物,在该方法中,是将反应前单体、引发剂和稳定发剂都溶解于溶剂介质中,体系为均相体系。当聚合物链达到临界链长后,聚合物将形成特定形状的胶束状态,通过分散剂将其悬浮在溶剂介质中后,形成稳定的分散体系,该反应称为非水分散聚合反应。该方法能制备出亚微米级或微米级分散的聚合物微球,但是,该方法制备的非水分散聚合物微球由于分子量不可控,故很难形成分散均匀的聚合物微球。
(2)转化法制备非水分散体,在该方法中,是将有机高分子的水乳液作为起始材料,通过添加某种溶剂介质使聚合物粒子由水相转变为有机溶剂相,使用阳离子表面活性剂将聚合物材料的水乳液转化为非水分散体。该方法同样也面临聚合物微球单分散性的问题。
(3)物理分散法制备非水分散聚合物。例如,德国拜耳公司提出了一种适用于电流变流体技术的非水分散体的制备方法,在该制备方法中,是将分散剂和非水介质的混合物添加到液态预聚物聚醚或者液态预聚物聚酯和导电介质中以生成预乳液,搅拌使其预分散后发生相反转,再添加固化剂,使用多级喷射分散器来控制化学反应固化之前分散相的粒径。虽然该方法制备的微球分散性较好,但是制备方法技术要求较高,使用难以推广,且适用的聚合物较少。
针对上述技术问题,本发明提出一种新的非水单分散聚合物乳液制备方法、非水单分散聚合物乳液及其应用。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一,提供一种非水单分散聚合物乳液及其制备方法、应用。
本发明的一方面,提供一种非水单分散聚合物乳液的制备方法,所述制备方法包括:将第一聚合链段、链转移剂、引发剂加入到溶剂中,在预设反应条件下进行第一次自由基聚合反应,得到初级聚合物反应体系;
在所述初级聚合物反应体系中加入第二聚合链段、所述引发剂、所述溶剂,在所述预设反应条件下进行第二次自由基聚合反应,得到非水单分散聚合物乳液。
可选的,所述第一聚合链段包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、双丙酮丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯-950的均聚单元或无规共聚单元。
可选的,所述第二聚合链段包括丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异冰片酯的均聚单元或无规共聚单元。
可选的,所述第一聚合链段的重量占所述第一聚合链段和所述第二聚合链段重量之和的百分比为15%~50%。
可选的,所述链转移剂的化学结构式如下式:
Figure BDA0004025002370000031
式中,R的结构为H、CH3、C2H5、C4H9中任意一者;
R1的结构为下述结构式中任意一者:
Figure BDA0004025002370000032
R2的结构为CH3或H。
可选的,所述引发剂采用偶氮类自由基引发剂;和/或,
所述溶剂包括1,4-二氧六环、甲基乙基酮、丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、1,3-丙二醇二甲醚中任意一种。
可选的,所述预设的反应条件为氮气保护气氛、搅拌以及加热温度范围为60℃~80℃的反应条件;和/或,
所述第一次自由基聚合反应的时间范围为8h~12h;和/或,
所述第二次自由基聚合反应的时间范围为8h~16h。
可选的,所述得到非水单分散聚合物乳液之后,所述制备方法还包括:
在所述非水单分散聚合物乳液中加入含双键官能团的物质、催化剂以及阻聚剂,经搅拌反应,得到含可聚合双键的非水分散聚合物。
本发明的另一方面,提出一种非水单分散聚合物乳液,采用前文记载的制备方法制得;其中,
所述非水单分散聚合物乳液的化学结构式如下:
Figure BDA0004025002370000041
式中,P1为第一聚合链段;
P2为第二聚合链段;
R的结构为H、CH3、C2H5、C4H9中任意一者;
R1的结构为下述结构式中任意一者:
Figure BDA0004025002370000042
R2的结构为CH3或H。
可选的,所述非水单分散聚合物乳液粒子的数均分子量为5000-50000;和/或,
所述非水单分散聚合物乳液粒子的直径范围为20nm~200nm。
本发明的另一方面,提出一种非水单分散聚合物乳液的应用,采用前文记载的非水单分散聚合物乳液应用于涂料、粘合剂、紫外固化油墨、喷墨打印墨水以及印刷版材感光层中的任意一者中。
本发明提出一种非水单分散聚合物乳液及其制备方法、应用,本发明采用一锅法制备得到非水单分散聚合物乳液,操作方便,且通过嵌段聚合物在聚合过程中的自组装形成的乳状液,不含游离的分散剂或稳定剂组分,本发明的制备方法可以通过改变共聚合单体的相对用量,有效控制嵌段的组成和长度,从而可有效控制乳液粒子的尺寸、结构组成等,形成分散均匀的聚合物微球。
附图说明
图1为本发明任一实施例的非水单分散聚合物乳液制备方法的流程框图;
图2为本发明任一实施例的非水单分散聚合物乳液粒子形态示意图;
图3为本发明实施例1的乳液E1的投射电镜图;
图4为本发明实施例1的乳液E1的分子量分布图;
图5为本发明实施例2的乳液E2的投射电镜图;
图6为本发明实施例2的乳液E2的分子量分布图;
图7为本发明实施例3的乳液E3的投射电镜图;
图8为本发明实施例3的乳液E3的分子量分布图;
图9为本发明实施例4的乳液E3中引入双键的形态示意图;
图10为本发明实施例4的含可聚合双键的非水分散聚合物Edouble bond的红外图。
具体实施方式
为使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步详细描述。显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例,本领域普通技术人员在无需创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护范围。
除非另外具体说明,本发明中使用的技术术语或者科学术语应当为本发明所属领域内具有一般技能的人士所理解的通常意义。本发明中使用的“包括”或者“包含”等既不限定所提及的形状、数字、步骤、动作、操作、构件、原件和/或它们的组,也不排除出现或加入一个或多个其他不同的形状、数字、步骤、动作、操作、构件、原件和/或它们的组。此外,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示技术特征的数量与顺序。
如图1所示,本发明的一方面,提出一种非水单分散聚合物乳液的制备方法S100,包括步骤S110~S120:
S110、将第一聚合链段、链转移剂、引发剂加入到溶剂中,搅拌溶解得到均相溶液,在预设反应条件下,均相溶液进行第一次自由基聚合反应,得到初级聚合物反应体系。
具体地,将10~30重量份的第一聚合链段的单体或单体混合物,1重量份的链转移剂和0.25~1重量份的引发剂加入到10~50重量份的溶剂中,搅拌溶解并得到均相溶液。然后,在氮气保护和搅拌条件下,升温至60-80℃进行第一次自由基聚合反应,反应8~12小时。
需要说明的是,本发明的第一聚合链段包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、双丙酮丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯-950的均聚单元或无规共聚单元。
进一步需要说明的是,本发明的链转移剂的化学结构如下式(1):
Figure BDA0004025002370000061
式中,R的结构为H、CH3、C2H5、C4H9中任意一者;
R1的结构为下述结构式中任意一者:
Figure BDA0004025002370000062
R2的结构为CH3或H。
仍需要说明的是,本发明的引发剂采用偶氮类自由基引发剂,例如,偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯或偶氮二腈基戊酸,当然,还可以采用其他的偶氮类自由基引发剂。
仍需要说明的是,本发明的溶剂包括1,4-二氧六环、甲基乙基酮、丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、1,3-丙二醇二甲醚中任意一种,对此不作具体限定。
S120、在步骤S110反应完之后,继续在氮气保护下,在初级聚合物反应体系中加入第二聚合链段、同时补加与步骤S110相同结构、相同重量的引发剂、以及同样重量的溶剂,在反应温度为60-80℃搅拌条件下,进行第二次自由基聚合反应,反应8~16小时,得到稳定的乳状液,即为非水单分散聚合物乳液,其形态示意图请参考图2。
需要说明的是,步骤S120中的引发剂同样可以采用偶氮类自由基引发剂,溶剂可采用1,4-二氧六环、甲基乙基酮、丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、1,3-丙二醇二甲醚中任意一种。
进一步需要说明的是,第一聚合链段的重量占第一聚合链段和第二聚合链段重量之和的百分比为15%~50%。
本发明可通过改变聚合单体的相对含量,有效控制嵌段的组成和长度,从而有效控制乳液粒子的尺寸、结构组成等,以实现对非水分散聚合物微球分子量可控。
仍需要说明的是,本发明的第二聚合链段包括丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异冰片酯的均聚单元或无规共聚单元。
本发明通过嵌段聚合物分子在聚合过程中的自组装形成的乳状液,不含游离的分散剂或稳定剂组分。
本发明采用溶液自由基聚合法制备非水单分散聚合物乳液,反应机理如下:首先,在一类含有三硫代碳酸酯基团的化合物和偶氮类自由基引发剂的作用下,利用可逆-加成断裂链转移剂制备含有三硫代碳酸酯端基、亲非水分散剂的初级聚合物;之后,加入另一单体(或多种单体混合物)到上述体系中,合成嵌段聚合物的另一嵌段,随着嵌段长度的不断增加到临界长度后即从分散液中析出并聚集形成初级核(或胶束);随着反应的进行,初级核不断地吸收单体和引发剂,得到稳定的聚合物粒子的单分散乳液。
本发明基于固态粉状核-壳聚合物微球具有自乳化特性,在没有分散剂或其他添加剂的条件下可在水中再分散形成稳定的乳液。
更进一步地,本发明在得到非水单分散聚合物乳液之后,制备方法还包括:在非水单分散聚合物乳液中引入双键官能团,即通过非水分散聚合物粒子表面基团的反应,得到表面含有双键功能基团的聚合物粒子,从而使非水分散乳液具有进一步聚合交联的能力。
具体地,在非水单分散聚合物乳液中加入含双键官能团的物质、催化剂以及阻聚剂,经搅拌反应,得到含可聚合双键的非水单分散聚合物。
需要说明的是,本发明的含双键官能团的物质可采用甲基丙烯酸异氰基乙酯,催化剂可采用二月桂酸二丁基锡,阻聚剂可采用对苯二酚,防止双键聚合反应,以在非水单分散聚合物乳液粒子表面引入双键做端基功能化处理。
本发明采用一锅法制备得到非水单分散聚合物乳液,操作简便,无需使用多级喷射分散器来控制化学反应固化之前分散相的粒径,可进行推广应用。
本发明的另一方面,提出一种非水单分散聚合物乳液,根据前文记载的制备方法制得,具体制备过程请参考前文记载,在此不再赘述。
本发明制备得到的非水单分散聚合物乳液是一种以乳液分散形态存在的高分子共聚物粒子,其形态示意图请参考图2所示,该共聚物的化学结构式如下式(2)所示:
Figure BDA0004025002370000081
式(2)中,P1为第一聚合链段,该第一聚合链段是丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、双丙酮丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯-950的均聚单元或无规共聚单元;
P2为第二聚合链段,该第二聚合链段是丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异冰片酯的均聚单元或无规共聚单元;
R的结构为H、CH3、C2H5、C4H9中任意一者;
R1的结构为下述结构式中任意一者:
Figure BDA0004025002370000091
R2的结构为CH3或H。
进一步地,本发明得到的非水单分散聚合物乳液粒子的数均分子量范围为5000-50000。
本发明的另一方面,提出一种非水单分散聚合物乳液的应用,将前文记载的非水单分散聚合物乳液应用于涂料、粘合剂、紫外固化油墨、喷墨打印墨水以及印刷版材感光层中的任意一者中。
本发明得到的非水单分散聚合物乳液可适用于多种聚合物,应用领域广泛。
下面将结合几个具体实施例进一步说明非水单分散聚合物乳液的制备方法:
实施例1
本实施例给出了非水单分散聚合物乳液的制备方法,包括:
S1、在装有冷凝管、机械搅拌机、温度计及氮气接口的四口烧瓶中,依次加入链转移剂(4.0g)、丙烯酸(40g)、1,4-二氧六环(40g)和偶氮二异庚腈(1.0g),机械搅拌使各反应物溶解得到均相溶液,通入氮气以排除空气,然后,升温至70℃下进行第一次自由基聚合反应,反应8h,得到浅黄色清亮的溶液。反应式如下式所示:
Figure BDA0004025002370000101
S2、称取丙烯腈(40g)、偶氮二异庚腈(1.0g)和甲基乙基酮(40g),混合溶解,得到混合溶液。然后,在不断搅拌下将该混合溶液一次性加入步骤S1的反应体系中,并于70℃下进行第二次自由基聚合反应,反应8h。反应体系逐渐由透明变为浑浊,最终得到乳色的均相液体,即为非水单分散聚合物乳液(表示为乳液E1)。反应式如下所示:
Figure BDA0004025002370000102
进一步地,本实施例得到的聚合物乳液(E1)微球的透射电镜(TEM)结果如图3所示,该聚合物乳液(E1)微球的平均直径为25nm。
更进一步地,本实施例得到的聚合物乳液(E1)的分子量分布结果如图4所示,该聚合物乳液(E1)的数均分子量为15000。
实施例2
本实施例给出非水单分散聚合物乳液的制备方法,包括:
S1、在装有冷凝管、机械搅拌机、温度计及氮气接口的四口烧瓶中,依次加入链转移剂(4.0g)、丙烯酸羟乙酯(80g)、1,4二氧六环(120g)和偶氮二异丁腈(2.0g),机械搅拌使各反应物溶解得到均相溶液,通入氮气以排除空气。然后,升温至70℃下进行第一次自由基聚合反应,反应10h,得到浅黄色清亮的溶液。反应式如下所示:
Figure BDA0004025002370000111
S2、称取丙烯腈(80g)、甲基丙烯酸甲酯(20g)、偶氮二异丁腈(2.0g)、1,4二氧六环(120g),混合溶解,得到混合溶液。然后,在不断搅拌下将该混合溶液一次性加入步骤S1的反应体系中,并于70℃下进行第二次自由基聚合反应,反应8h。反应体系逐渐由透明变为浑浊,最终得到乳色的均相液体,即为非水单分散聚合物乳液(表示为乳液E2)。反应式如下所示:
Figure BDA0004025002370000112
进一步地,本实施例得到的聚合物乳液(E2)微球的透射电镜(TEM)结果如图5所示,该聚合物乳液(E2)微球的平均直径为40nm。
更进一步地,本实施例得到的聚合物乳液(E2)的分子量分布结果如图6所示,该聚合物乳液(E2)的数均分子量为12000。
实施例3
本实施例给出非水单分散聚合物乳液的制备方法,包括:
S1、在装有冷凝管、机械搅拌机、温度计及氮气接口的四口烧瓶中,依次加入链转移剂(4.0g)、丙烯酸羟乙酯(30g)、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯-950(10g)、1,4二氧六环(40g)和偶氮二异丁腈(1.0g),机械搅拌使各反应物溶解得到均相溶液,通入氮气以排除空气。然后,升温至60℃下进行第一次自由基聚合反应,反应8h,得到浅黄色清亮的溶液。反应式如下所示:
Figure BDA0004025002370000121
S2、称取丙烯腈(35g)、甲基丙烯酸甲酯(15g)、偶氮二异丁腈(1.0g)、1,4二氧六环(40g),混合溶解,得到混合溶液。然后,在不断搅拌下将该溶液一次性加入步骤S1的反应体系,并于70℃下进行第二次自由基聚合反应,反应8h。反应体系逐渐由透明变为浑浊,最终得到乳色的均相液体,即为非水单分散聚合物乳液(表示为乳液E3)。反应式如下所示:
Figure BDA0004025002370000131
进一步地,本实施例得到的聚合物乳液(E3)微球的透射电镜(TEM)结果如图7所示,该聚合物乳液(E3)微球的平均直径为30nm。
更进一步地,本实施例得到的聚合物乳液(E3)的分子量分布结果如图8所示,该聚合物乳液(E3)的数均分子量为42000。
实施例4
本实施例在实施例3得到的乳液E3中引入双键官能团的非水单分散聚合物乳液,其反应过程的形态示意图请参考图9所示,包括:
在不断搅拌条件下,将制得的乳状液E3依次加入甲基丙烯酸异氰基乙酯(20g)、二月桂酸二丁基锡(0.1g)和对苯二酚(0.1g),搅拌反应6h,即得到含可聚合双键的非水分散聚合物(表示为Edouble bond)。反应式如下所示:
Figure BDA0004025002370000141
如图10所示,根据Edouble bond的红外图可知:3300~3450cm-1之间的吸收峰为羟基(-OH)和氨基甲酸酯(-NHCO-)的N-H键的吸收峰,峰型较宽,两种基团的吸收有重叠;2240cm-1附近的较弱的峰为腈基的特征峰;1730cm-1附近的较强的峰为酯羰基的的特征峰,并且1150cm-1和1190cm-1处的吸收峰均属于酯基(C-O-C)的吸收峰;1705cm-1附近的肩峰应为氨基甲酸酯(-NHCO-)的羰基吸收峰,表明羟基与异氰酸酯之间发生了反应(聚合物粒子表面的反应);此外,842cm-1附近的峰应属于丙烯酸酯的双键的吸收峰(C=CH面外弯曲),表明聚合物粒子表面成功引入双键基团。
本发明提出一种非水单分散聚合物乳液及其制备方法、应用,具有以下有益效果:
第一、本发明采用一锅法制备得到非水单分散聚合物乳液,制备过程操作方便,技术要求相对较低。
第二、本发明通过嵌段聚合物分子在聚合过程中的自组装形成的乳状液,在制备过程中不含游离的分散剂剂或稳定剂组分。
第三、本发明通过改变共聚合单体的相对用量,可有效控制嵌段的组成和长度,从而可有效控制乳液粒子的尺寸、结构组成等,有效解决目前非水分散聚合物微球分子量不可控的问题。
第四、本发明基于形成的固态粉状核-壳聚合物微球具有自乳化特性,在没有分散剂或其他添加剂的条件下可在水中再分散并形成稳定的乳液。
第五、本发明通过非水分散聚合物粒子表面基团的反应,可得到表面含有双键功能基团的聚合物粒子,从而使非水分散乳液具有进一步聚合交联的能力。
第六、本发明的非水单分散聚合物乳液具有广泛的应用领域,可用于涂料、粘合剂、紫外固化油墨、喷墨打印墨水、印刷版材感光层等领域。
可以理解的是,以上实施方式仅仅是为了说明本发明的原理而采用的示例性实施方式,然而本发明并不局限于此。对于本领域内的普通技术人员而言,在不脱离本发明的精神和实质的情况下,可以做出各种变型和改进,这些变型和改进也视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种非水单分散聚合物乳液的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:将第一聚合链段、链转移剂、引发剂加入到溶剂中,在预设反应条件下进行第一次自由基聚合反应,得到初级聚合物反应体系;
在所述初级聚合物反应体系中加入第二聚合链段、所述引发剂、所述溶剂,在所述预设反应条件下进行第二次自由基聚合反应,得到非水单分散聚合物乳液。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第一聚合链段包括丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、双丙酮丙烯酰胺、N-乙烯吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯-950的均聚单元或无规共聚单元;
所述第二聚合链段包括丙烯腈、甲基丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异冰片酯的均聚单元或无规共聚单元。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述第一聚合链段的重量占所述第一聚合链段和所述第二聚合链段重量之和的百分比为15%~50%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述链转移剂的化学结构式如下式:
Figure FDA0004025002360000011
式中,R的结构为H、CH3、C2H5、C4H9中任意一者;
R1的结构为下述结构式中任意一者:
Figure FDA0004025002360000021
R2的结构为CH3或H。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述引发剂采用偶氮类自由基引发剂;和/或,
所述溶剂包括1,4-二氧六环、甲基乙基酮、丙二醇甲醚乙酸酯、乙二醇二甲醚、1,3-丙二醇二甲醚中任意一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述预设的反应条件为氮气保护气氛、搅拌以及加热温度范围为60℃~80℃的反应条件;和/或,
所述第一次自由基聚合反应的时间范围为8h~12h;和/或,
所述第二次自由基聚合反应的时间范围为8h~16h。
7.根据权利要求1至6任一项所述的制备方法,其特征在于,所述得到非水单分散聚合物乳液之后,所述制备方法还包括:
在所述非水单分散聚合物乳液中加入含双键官能团的物质、催化剂以及阻聚剂,经搅拌反应,得到含可聚合双键的非水分散聚合物。
8.一种非水单分散聚合物乳液,其特征在于,根据权利要求1至7任一项所述的制备方法制得;其中,
所述非水单分散聚合物乳液的化学结构式如下:
Figure FDA0004025002360000022
式中,P1为第一聚合链段;
P2为第二聚合链段;
R的结构为H、CH3、C2H5、C4H9中任意一者;
R1的结构为下述结构式中任意一者:
Figure FDA0004025002360000031
R2的结构为CH3或H。
9.根据权利要求8所述的非水单分散聚合物乳液,其特征在于,所述非水单分散聚合物乳液粒子的数均分子量为5000-50000;和/或,
所述非水单分散聚合物乳液粒子的直径范围为20nm~200nm。
10.一种非水单分散聚合物乳液的应用,其特征在于,采用权利要求8或9所述的非水单分散聚合物乳液应用于涂料、粘合剂、紫外固化油墨、喷墨打印墨水以及印刷版材感光层中的任意一者。
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