CN116374973A - 一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法 - Google Patents
一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116374973A CN116374973A CN202310082216.6A CN202310082216A CN116374973A CN 116374973 A CN116374973 A CN 116374973A CN 202310082216 A CN202310082216 A CN 202310082216A CN 116374973 A CN116374973 A CN 116374973A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oleic acid
- hap
- solution
- layer
- double
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 title claims abstract description 83
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 title claims abstract description 80
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 25
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 25
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 title claims description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims abstract description 23
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 72
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 12
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 8
- 230000033558 biomineral tissue development Effects 0.000 claims description 3
- ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L calcium;octadec-9-enoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCC=CCCCCCCCC([O-])=O ZCZLQYAECBEUBH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 6
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 abstract description 3
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- -1 carboxylate ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000012377 drug delivery Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 230000002188 osteogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000010532 solid phase synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical group [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
- C01B25/327—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geology (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明公开了一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法。所述制备方法为：将水热法制备得到的HAP重新分散于环己烷中，加入适量油酸，再向体系中加入大量pH＞9的碱水，超声10‑30min，强烈搅拌3‑7h，静置后分液，此时的HAP已经从环己烷相转移至水相。本发明利用水热法制备的HAP本身因包裹油酸而疏水的特征，构建双层油酸结构，在保证HAP优异分散性的前提下将其转移至水相，HAP在水相中均匀分散。本方法操作简单，油酸作为一种天然不饱和脂肪酸，不会影响HAP的生物相容性，而在水相中分散良好的HAP在环境处理、生物医用等领域都有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法。
背景技术
羟基磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2,HAP)是热力学最稳定的磷酸钙形式，具有优异的生物相容性和突出的成骨能力。近年来，HAP在骨修复、金属植入物涂层、牙齿修复以及药物递送等生物医用领域都有着广泛应用；在污水处理和土壤污染治理领域也有不俗的表现。为了满足科学研究和应用对HAP的大量需求，研究人员开发了多种制备HAP的方法，这些方法可分为两大类：基于生物来源的提取法和人工合成法。在包括水热法、化学沉淀法、水解法、固相合成法、溶胶-凝胶法在内的众多人工合成方法中，水热法因其良好的结晶度和形状控制能力而被广泛应用。
水热合成作为一种由热能诱导的液相合成过程，是一种成熟的生物陶瓷合成方法。在油酸/乙醇/水体系中，油酸和乙醇充当液相来控制表面发生的化学过程。在高热和压力环境下，油酸钙前体将Ca2+缓慢释放到水性反应液中，与PO4 3-反应成核，缓慢生长。在此过程中，油酸充当HAP沿c轴生长的结构导向剂，油酸一端的-COOH与HAP表面Ca2+强配位，另一侧则为疏水长链。在水热法合成HAP过程中，可以通过调节体系温度、矿化时间、阳离子表面活性剂含量、油酸/乙醇比例、油酸/Ca2+比例、反离子浓度、pH等灵活调控HAP的尺寸形貌。不幸的是，HAP外围具有密集的疏水长链，疏水性强，无法均匀分散在水溶液中，限制了其在生物医用和环境处理领域的广泛应用。当前主流的将疏水性纳米粒子转移至水相中的方法主要有配体交换、化学改性、涂层包覆等等。水热制备得到的HAP表面与油酸强配位，且外围包裹密集疏水长链，难以进行配体交换；疏水长链的体积排斥作用也不利于化学改性和涂层包覆。因此，开发一种水相均匀分散的羟基磷灰石具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，开发一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法。本发明结合HAP表面包覆油酸疏水层的特征，开发了一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法。天然不饱和脂肪酸的引入保证了HAP在水相中的均匀分散，且不会影响HAP优异的生物相容性，而在水相中分散良好的HAP在环境处理、生物医用等领域都有良好的应用前景。
本发明利用水热法制备的HAP外层包裹一层疏水油酸分子的特征，通过疏水相互作用，在水相体系中再包裹一层油酸，从而将HAP均匀分散在水相中。这种双层油酸结构不仅不会影响HAP的生物相容性和环境友好性，而且双层油酸的体积排斥作用更利于HAP纳米粒子的均匀分散。
其制备方法是：将水热法制备得到的HAP重新分散于环己烷中，加入适量油酸，再向体系中加入大量pH＞9的碱水(NaOH等碱的水溶液)，超声10-30min，强烈搅拌3-7h，静置后分液，此时的HAP已经从环己烷相转移至水相，并在水相中均匀分散。
具体的：
1)将油酸与乙醇混合，引入定量NaOH溶液搅拌均匀，然后向体系中逐滴滴入CaCl2溶液，充分搅拌混合液以生成油酸钙前体。接着将NaH2PO4溶液滴入混合液中，充分搅拌。再使用NaOH溶液将溶液pH值调节至11以上后转移至水热釜中，水热矿化；
2)将1)中所述的水热法HAP离心，重新分散于环己烷溶液中，超声搅拌0.5-1h，得到棕黄色透明溶液A；
3)向溶液A中加入适量油酸(油酸在溶液A中的浓度为0.16-0.27v/v％)，搅拌3-5min，接着再向体系中加入5倍环己烷体积的pH高于9的碱水(由于油酸本身酸性不强，引入五倍环己烷体积的碱水后体系pH基本与碱水的pH相当)，超声10-30min，以500r/min转速以上机械搅拌3-7h，得到乳液B；
4)将乳液B转移至分液漏斗，静置直至有明显分层(上层为乳白色，下层呈透明黄色)，下层即为分散良好的HAP水溶液。经分液漏斗分液，即获得均匀分散的HAP水溶液。
上述方案中，进一步地，所述的步骤1)中水热法制备的HAP长度为50-100nm，直径为15-20nm；HAP过长、长径比过大时会自发排列组装成束状，难以均匀分散在环己烷中，无法通过双层油酸法均匀分散在水相中。步骤1)中的水热法与现有方法相比，增加了调PH至11以上这个步骤，这个步骤直接决定HAP的尺寸和长径比。
进一步地，所述的步骤2)中溶液A中HAP浓度为0.5-2mg/ml。
进一步地，所述的步骤3)中油酸在溶液A中的浓度为0.19v/v％，加入的碱水pH＞11时，HAP从环己烷相转移至水相的效率最高，而且既不会引发HAP纳米粒子团聚，也不会因为油酸的酸性腐蚀HAP纳米粒子。引入碱性水相PH＞11时，双层油酸外围的羧基充分电离，纳米HAP间静电排斥，可保证其在水相中的均匀分散。
本发明的方法基于水热法HAP粒子表面牢固包裹疏水油酸层的特点，在HAP粒子外围包裹双层油酸，外侧油酸的羧基在碱性水溶液中电离，实现了HAP粒子在水相中均匀分散的目的。
本发明利用羟基磷灰石表面油酸以及后添加的油酸的疏水相互作用，烷基长链在水性体系中自发组装成双层结构。碱性环境下双层油酸的体积排斥作用和外围羧酸根离子的静电排斥作用共同保障了HAP纳米粒子在相转移过程中的分散性。此外，作为天然的不饱和脂肪酸，油酸的引入不会影响HAP纳米粒子的生物相容性和环境友好性。通过双层油酸包覆将水热法制备的HAP纳米粒子转移至水相，可以进一步扩展HAP在生物医用以及在环境处理等领域的应用。
附图说明
图1是通过双层油酸包覆将疏水性HAP转移至水相的原理示意图；
图2是不同油酸用量和不同pH碱水添加实现HAP相转移的TEM图片：a)120μl油酸，碱水pH＞11；b)140μl油酸，碱水pH＞11；c)200μl油酸，碱水pH＞11；d)140μl油酸，碱水pH＝9；e)140μl油酸，碱水pH＝10。
具体实施方式
以下结合附图和具体实例进一步说明本发明。
本发明所述的通过双层油酸包覆将疏水性HAP转移至水相的机理如图1所示。通过油酸/乙醇/水体系水热制备的HAP纳米粒子外表面牢固地包覆了一层疏水油酸分子，这使得HAP可以在环己烷等非极性溶剂中均匀分散，但无法以纳米粒子形式均匀分散在水溶液中。向体系中二次引入油酸后，加入大量碱水，强烈搅拌下的水性体系环境迫使HAP表面油酸的疏水长链和新引入油酸的疏水长链自发组装成双层结构。外围油酸分子的羧基在碱性环境下电离，静电排斥作用和体积排斥作用共同保障了HAP纳米粒子在水相中均匀分散。相转移过程中油酸用量对分散效果至关重要：过少的油酸无法保证HAP纳米粒子表面双层油酸的形成，在水相中的分散效果不好；过量的油酸会导致HAP纳米粒子的酸蚀，且高于油酸临界胶束浓度后游离油酸更倾向于自发形成胶束，相转移效率较低。如图2所示，在油酸浓度为0.16-0.27v/v％，加入的碱水pH＞11时，由环己烷相转移至水相中的HAP纳米粒子以单颗粒子的形式均匀分散，其中又以0.19v/v％浓度油酸处理后的HAP纳米粒子分散效果最好。
实施例1：
1)将24ml油酸与16ml乙醇混合均匀，加入15ml NaOH(10ωt％)溶液并搅拌30min，向体系中逐滴滴入15ml CaCl2(0.2mol/L)溶液，继续搅拌30min。将15ml NaH2PO4(0.12mol/L)溶液滴入混合液中，搅拌30min。使用NaOH溶液将溶液pH值调节至12后转移至100ml水热釜中，180℃下水热矿化36h。
2)将1)中所述的水热法HAP离心，重新分散于环己烷溶液中，超声搅拌1h，得到棕黄色透明溶液A；
3)向75ml溶液A中加入120μl油酸，搅拌5min，向体系中加入375ml pH高于11的碱水，超声30min，强烈机械搅拌5h以上，得到乳液B；
4)将乳液B转移至分液漏斗，静置至分层(一天后即可明显分层)，下层即为分散良好的HAP水溶液。经分液漏斗分液，即获得均匀分散的HAP水溶液。
实施例2：
1)将24ml油酸与16ml乙醇混合均匀，加入15ml NaOH(10ωt％)溶液并搅拌30min，向体系中逐滴滴入15ml CaCl2(0.2mol/L)溶液，继续搅拌30min。将15ml NaH2PO4(0.12mol/L)溶液滴入混合液中，搅拌30min。使用NaOH溶液将溶液pH值调节至12后转移至100ml水热釜中，180℃下水热矿化36h。
2)将1)中所述的水热法HAP离心，重新分散于环己烷溶液中，超声搅拌1h，得到棕黄色透明溶液A；
3)向75ml溶液A中加入140μl油酸，搅拌5min，向体系中加入375ml pH高于11的碱水，超声30min，强烈机械搅拌5h以上，得到乳液B；
4)将乳液B转移至分液漏斗，静置至分层，下层即为分散良好的HAP水溶液。经分液漏斗分液，即获得均匀分散的HAP水溶液。
实施例3：
1)将24ml油酸与16ml乙醇混合均匀，加入15ml NaOH(10ωt％)溶液并搅拌30min，向体系中逐滴滴入15ml CaCl2(0.2mol/L)溶液，继续搅拌30min。将15ml NaH2PO4(0.12mol/L)溶液滴入混合液中，搅拌30min。使用NaOH溶液将溶液pH值调节至12后转移至100ml水热釜中，180℃下水热矿化36h。
2)将1)中所述的水热法HAP离心，重新分散于环己烷溶液中，超声搅拌1h，得到棕黄色透明溶液A；
3)向75ml溶液A中加入200μl油酸，搅拌5min，向体系中加入375ml pH高于11的碱水，超声30min，强烈机械搅拌5h以上，得到乳液B；
4)将乳液B转移至分液漏斗，静置至分层，下层即为分散良好的HAP水溶液。经分液漏斗分液，即获得均匀分散的HAP水溶液。
实施例4：
1)将24ml油酸与16ml乙醇混合均匀，加入15ml NaOH(10ωt％)溶液并搅拌30min，向体系中逐滴滴入15ml CaCl2(0.2mol/L)溶液，继续搅拌30min。将15ml NaH2PO4(0.12mol/L)溶液滴入混合液中，搅拌30min。使用NaOH溶液将溶液pH值调节至12后转移至100ml水热釜中，180℃下水热矿化36h。
2)将1)中所述的水热法HAP离心，重新分散于环己烷溶液中，超声搅拌1h，得到棕黄色透明溶液A；
3)向75ml溶液A中加入140μl油酸，搅拌5min，向体系中加入375ml pH为9的碱水，超声30min，强烈机械搅拌5h以上，得到乳液B；
4)将乳液B转移至分液漏斗，静置至分层，下层即为分散良好的HAP水溶液。经分液漏斗分液，即获得均匀分散的HAP水溶液。
实施例5：
1)将24ml油酸与16ml乙醇混合均匀，加入15ml NaOH(10ωt％)溶液并搅拌30min，向体系中逐滴滴入15ml CaCl2(0.2mol/L)溶液，继续搅拌30min。将15ml NaH2PO4(0.12mol/L)溶液滴入混合液中，搅拌30min。使用NaOH溶液将溶液pH值调节至12后转移至100ml水热釜中，180℃下水热矿化36h。
2)将1)中所述的水热法HAP离心，重新分散于环己烷溶液中，超声搅拌1h，得到棕黄色透明溶液A；
3)向75ml溶液A中加入140μl油酸，搅拌5min，向体系中加入375ml pH为10的碱水，超声30min，强烈机械搅拌5h以上，得到乳液B；
4)将乳液B转移至分液漏斗，静置至分层，下层即为分散良好的HAP水溶液。经分液漏斗分液，即获得均匀分散的HAP水溶液。
Claims (5)
1.一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法，其特征在于，利用水热法羟基磷灰石(HAP)表面包裹一层油酸的特征，通过疏水相互作用在原始油酸外再包裹一层油酸，从而将HAP转移至水相中，所述HAP在水中具有优异的分散性。
2.如权利要求1所述的一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法，其特征在于，具体包括如下制备步骤：
1)采用水热法制备得到HAP：将油酸与乙醇混合，引入NaOH溶液搅拌均匀，然后向体系中逐滴滴入CaCl2溶液，充分搅拌混合液以生成油酸钙前体；接着将NaH2PO4溶液滴入混合液中，充分搅拌；再使用NaOH溶液将溶液pH值调节至11以上后转移至水热釜中，水热矿化；
2)将步骤1)得到的HAP离心，重新分散于环己烷溶液中，超声搅拌0.5-1h，得到棕黄色透明溶液A；
3)向溶液A中加入适量油酸，搅拌3-5min，所述油酸在溶液A中的浓度为0.16-0.27v/v％；接着再向体系中加入五倍环己烷体积的pH高于9的碱水，超声10-30min，以500r/min转速以上机械搅拌3-7h，得到乳液B；
4)将乳液B转移至分液漏斗，静置直至有明显分层，下层即为分散良好的HAP水溶液；经分液漏斗分液，即获得均匀分散的HAP水溶液。
3.如权利要求2所述的一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法，其特征在于，所述的步骤1)水热法制备的HAP长度为50-100nm，直径为15-20nm。
4.如权利要求2所述的一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法，其特征在于，所述的步骤2)中溶液A中HAP浓度为0.5-2mg/ml。
5.如权利要求2所述的一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法，所述的步骤3)中油酸在溶液A中的浓度为0.19v/v％，加入的碱水pH＞11时，HAP从环己烷相转移至水相的效率最高。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310082216.6A CN116374973A (zh) | 2023-02-08 | 2023-02-08 | 一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310082216.6A CN116374973A (zh) | 2023-02-08 | 2023-02-08 | 一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116374973A true CN116374973A (zh) | 2023-07-04 |
Family
ID=86966262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310082216.6A Pending CN116374973A (zh) | 2023-02-08 | 2023-02-08 | 一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116374973A (zh) |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1655297A (zh) * | 2004-09-22 | 2005-08-17 | 盛蓉生 | 一种亲酯性纳米微粒及其分散液的制备技术 |
| CN102491300A (zh) * | 2011-11-16 | 2012-06-13 | 陕西巨子生物技术有限公司 | 一种双亲性单分散羟基磷灰石单晶纳米棒的制备方法 |
| US20130011339A1 (en) * | 2009-07-08 | 2013-01-10 | Vicki Colvin | Nanoparticle compositions comprising a lipid bilayer and associated methods |
| WO2013059922A1 (en) * | 2011-10-25 | 2013-05-02 | The University Of British Columbia | Limit size lipid nanoparticles and related methods |
| CN103121100A (zh) * | 2013-02-07 | 2013-05-29 | 东华大学 | 一种转移油酸包覆的纳米银颗粒至水相的方法 |
| US20130164335A1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-06-27 | National Health Research Institutes | Methods and compositions for cellular drug release |
| CN109502565A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-22 | 湖北工业大学 | 一步法制备油溶性羟基磷灰石纳米棒的方法 |
| CN109573973A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-05 | 湖北工业大学 | 一种两步法制备油溶性羟基磷灰石纳米棒的方法 |
| WO2019122124A1 (en) * | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Luxembourg Institute Of Science And Technology (List) | Method for manufacturing mesoporous silica nanoparticles with encapsulated superparamagnetic clusters |
-
2023
- 2023-02-08 CN CN202310082216.6A patent/CN116374973A/zh active Pending
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1655297A (zh) * | 2004-09-22 | 2005-08-17 | 盛蓉生 | 一种亲酯性纳米微粒及其分散液的制备技术 |
| US20130011339A1 (en) * | 2009-07-08 | 2013-01-10 | Vicki Colvin | Nanoparticle compositions comprising a lipid bilayer and associated methods |
| WO2013059922A1 (en) * | 2011-10-25 | 2013-05-02 | The University Of British Columbia | Limit size lipid nanoparticles and related methods |
| CN102491300A (zh) * | 2011-11-16 | 2012-06-13 | 陕西巨子生物技术有限公司 | 一种双亲性单分散羟基磷灰石单晶纳米棒的制备方法 |
| US20130164335A1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-06-27 | National Health Research Institutes | Methods and compositions for cellular drug release |
| CN103121100A (zh) * | 2013-02-07 | 2013-05-29 | 东华大学 | 一种转移油酸包覆的纳米银颗粒至水相的方法 |
| WO2019122124A1 (en) * | 2017-12-20 | 2019-06-27 | Luxembourg Institute Of Science And Technology (List) | Method for manufacturing mesoporous silica nanoparticles with encapsulated superparamagnetic clusters |
| CN109502565A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-03-22 | 湖北工业大学 | 一步法制备油溶性羟基磷灰石纳米棒的方法 |
| CN109573973A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-05 | 湖北工业大学 | 一种两步法制备油溶性羟基磷灰石纳米棒的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ZHENG, XY等: ""Fabrication of novel biodegradable porous bone scaffolds based on amphiphilic hydroxyapatite nanorods"", 《MATERIALS SCIENCE & ENGINEERING C-MATERIALS FOR BIOLOGICAL APPLICATIONS》, vol. 75, 1 June 2017 (2017-06-01), pages 699 - 705, XP029978034, DOI: 10.1016/j.msec.2017.02.103 * |
| 刘昌毅等: ""羟基磷灰石纳米线形成过程"", 《浙江理工大学学报(自然科学版》, vol. 47, no. 01, 31 December 2022 (2022-12-31), pages 9 - 15 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101704543A (zh) | 一种磷酸铈纳米线的制备方法 | |
| CN101302036A (zh) | 一种掺杂二氧化钛纳米管的制备方法 | |
| CN101866960B (zh) | 利用部分阳离子交换反应制备CdS-Bi2S3复合纳米晶方法 | |
| CN110201655B (zh) | 一种一步法制备中空TiO2纳米微球的方法及应用 | |
| CN112675805B (zh) | 一种羟基磷灰石纳米线复合二硫化钼吸附剂的制备方法 | |
| CN106905437A (zh) | 高耐热可再分散粉体纤维素纳米晶及其制备方法 | |
| CN116374973A (zh) | 一种双层油酸法制备水相均匀分散的羟基磷灰石的方法 | |
| CN101279210A (zh) | Zsm-5分子筛膜及在处理砷方面的应用 | |
| CN101817557A (zh) | 一种制备氧化锑或氯氧化锑微纳米颗粒的方法 | |
| CN108821296A (zh) | 一种介孔二氧化硅球形纳米颗粒的制备方法 | |
| CN112978782A (zh) | 一种纳米片状硫酸钙的制备方法 | |
| CN109081380B (zh) | 一种制备棒状β-羟基氧化铁的方法 | |
| Cao et al. | Morphology-controlled synthesis of SiO2 hollow microspheres using pollen grain as a biotemplate | |
| CN103663378A (zh) | 一种氯氧化铋晶体及其制备方法 | |
| CN103922402A (zh) | 一种制备nh4v3o8纳米带的方法 | |
| CN116081586A (zh) | 一种将非极性羟基磷灰石转移至极性有机溶液相的方法 | |
| CN113526563B (zh) | 一种含砷废液砷的长期稳定化处理方法 | |
| CN112678868B (zh) | 一种Bi12O17Cl2/Bi2O2CO3复合纳米材料的制备方法 | |
| CN113025073B (zh) | 一种木质素/二氧化钛杂化复合纳米材料及其制备方法与应用 | |
| CN110015691B (zh) | 一种制备纳米级钼酸钡颗粒的方法 | |
| CN114229853B (zh) | 一种锌掺杂介孔二氧化硅纳米球的制备方法 | |
| CN101805013A (zh) | 一种低温控制合成手榴弹状纳米氧化锌的方法 | |
| CN109603868A (zh) | 一种一维溴化银/羟基磷灰石复合催化剂的方法 | |
| CN115057448B (zh) | 超薄silica纳米片及其制备方法 | |
| CN113956681B (zh) | 一种包覆有碳酸钙的电气石及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |