CN116332808A - 一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法 - Google Patents
一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116332808A CN116332808A CN202310362457.6A CN202310362457A CN116332808A CN 116332808 A CN116332808 A CN 116332808A CN 202310362457 A CN202310362457 A CN 202310362457A CN 116332808 A CN116332808 A CN 116332808A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetrahalophenol
- alkali metal
- salt
- stirring
- tetrahalophthalide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C303/44—Separation; Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/01—Sulfonic acids
- C07C309/28—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/44—Sulfonic acids having sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing doubly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法，属于四卤苯酚四卤磺酞成盐技术领域。本发明所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐是四卤苯酚四卤磺酞锂盐、四卤苯酚四卤磺酞钠盐和四卤苯酚四卤磺酞钾盐；所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐制备方法为：将四卤苯酚四卤磺酞与碱金属盐在非质子溶剂中进行成盐反应，结晶，制得粗品，然后在非质子溶剂中重结晶，制得四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐纯品。本发明提供的一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，克服了现有四卤苯酚四卤磺酞难溶于水的问题，并且制备工艺方法简单，条件温和，产物纯度高，收率高，成本低，可以大批量生产，有益于进一步研究和应用。
Description
技术领域
本发明涉及四卤苯酚四卤磺酞成盐技术领域，尤其涉及一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法。
背景技术
四卤苯酚四卤磺酞(Tetrahalogenated phenol tetrahalogenatedsuofonephthalein，THPTHSP)是属于磺酞类化合物，由于稳定性高，固色效果好，广泛应用于染料和检测试剂中，其结构式如下：
式(1)中，X是Cl、Br或I；Y是Cl、Br或I；
当X和Y均是Br时，化合物为四溴苯酚四溴磺酞，即四溴酚蓝(Tetrabromophenolblue，TBPB)，在临床诊断中是一种重要的蛋白误差指示剂。
四卤苯酚四卤磺酞难溶于水，在临床诊断试剂中，往往使用大量有机溶剂溶解，浪费试剂，增加成本，这些问题影响其进一步研究和应用。
因此，如何克服现有技术的不足，增加四卤苯酚四卤磺酞水溶性，以达到方便使用的目的，是目前需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法，以解决现有四卤苯酚四卤磺酞水溶性差、不方便使用的技术问题。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐，所述四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的结构式如下：
其中，X独立的为Cl、Br或I；Y独立的为Cl、Br或I；M为Li、Na或K。
本发明还提供了一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，包括以下步骤：
1)成盐：将四卤苯酚四卤磺酞、碱金属盐混合于溶剂中进行成盐反应，结晶，得到四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品；
2)重结晶：将四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品与溶剂混合进行重结晶，即得到四溴苯酚四溴磺酞碱金属盐。
进一步的，所述碱金属盐为碱金属碳酸盐、碱金属醋酸盐和碱金属碳酸氢盐中的一种。
进一步的，所述步骤1)和步骤2)中，溶剂独立的为四氢呋喃、丙酮、乙腈、二氧六环、二甲亚砜、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、石油醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、异丁醚、乙二醇二甲醚、苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种。
进一步的，所述四卤苯酚四卤磺酞和碱金属盐的摩尔比为1：0.8～2.0，所述四卤苯酚四卤磺酞和溶剂的质量体积比为1g：1～20mL。
进一步的，成盐反应的温度为25～85℃，成盐反应的时间为0.5～24h。
进一步的，所述四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品与溶剂的质量体积比为1g：1～20mL。
进一步的，所述重结晶的温度为25～85℃，重结晶的时间为0.5～24h。
本发明的有益效果：
本发明通过将四卤苯酚四卤磺酞进行成盐和重结晶得到四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐，克服了现有四卤苯酚四卤磺酞难溶于水的问题，最后制得的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐产物纯度达98.0％，总收率达80％；本发明制备方法简单，条件温和，产物纯度高，收率高，成本低，可以大批量生产，有益于进一步推广和应用。
具体实施方式
本发明提供了一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐，所述四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的结构式如下：
其中，X独立的为Cl、Br或I；Y独立的为Cl、Br或I；M为Li、Na或K。
在本发明中，四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐优选为四卤苯酚四卤磺酞锂盐、四卤苯酚四卤磺酞钠盐或四卤苯酚四卤磺酞钾盐，进一步优选为四卤苯酚四卤磺酞钠盐或四卤苯酚四卤磺酞钾盐。
本发明还提供了一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，包括以下步骤：
1)成盐：将四卤苯酚四卤磺酞、碱金属盐混合于溶剂中进行成盐反应，结晶，得到四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品；
2)重结晶：将四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品与溶剂混合进行重结晶，即得到四溴苯酚四溴磺酞碱金属盐。
在本发明中，四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐合成的反应式如下：
其中，X独立的为Cl、Br或I；Y独立的为Cl、Br或I；M为Li、Na或K。
在本发明中，所述碱金属盐为碱金属碳酸盐、碱金属醋酸盐和碱金属碳酸氢盐中的一种，优选为碱金属碳酸氢盐，进一步优选为碳酸氢锂、碳酸氢钠或碳酸氢钾。
在本发明中，所述步骤1)和步骤2)中，溶剂独立的为四氢呋喃、丙酮、乙腈、二氧六环、二甲亚砜、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、石油醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、异丁醚、乙二醇二甲醚、苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种。
在本发明中，所用溶剂为质子溶剂时，会引起四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的颜色加深，不宜采用；所选用的溶剂为非质子溶剂，四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的颜色无变化，可以采用。
在本发明中，步骤1)中，溶剂优选为四氢呋喃、丙酮、乙腈和二氧六环中的一种或几种。
在本发明中，所述四卤苯酚四卤磺酞和碱金属盐的摩尔比为1：0.8～2.0，1：0.9～1.8，进一步优选为1：1～1.6。
在本发明中，所述四卤苯酚四卤磺酞和溶剂的质量体积比为1g：1～20mL，优选为1g：2～18mL，进一步优选为1g：3～15mL。
在本发明中，成盐反应的温度为25～85℃，成盐反应的时间为0.5～24h；优选的，成盐反应的温度为30～80℃，成盐反应的时间为0.5～13h；进一步优选的，成盐反应的温度为35～75℃，成盐反应的时间为1～12h。
在本发明中，步骤2)中，重结晶分为第一次重结晶和第二次重结晶，述第一次重结晶采用的溶剂优选为乙酸乙酯、二氯甲烷或氯仿；所述第二次重结晶采用的溶剂优选为乙醚、石油醚、正丙醚或异丙醚。
在本发明中，步骤2)中，第一次重结晶，四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐在溶剂中不溶，而四卤苯酚四卤磺酞易溶，这样可以去除反应中剩余的游离的四卤苯酚四卤磺酞；第二次重结晶，四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐中含有的极性的小分子杂质在溶剂中易溶解，而四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐不溶，从而实现杂质的去除；因此，所述的重结晶使用两种不同的非质子溶剂各重结晶一次，效果较好。
在本发明中，经过两次不同属性的非质子溶剂重结晶后，四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐产物的纯度高达98.0％，两次重结晶总收率高达88％。
在本发明中，所述四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品与溶剂的质量体积比为1g：1～20mL，优选为1g：2～18mL，进一步优选为1g：3～15mL。
在本发明中，步骤2)中，所述四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品与溶剂的质量体积比过大时，重结晶不够充分，纯化效果不好；所述四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品与溶剂的质量体积比过小时，浪费试剂，且收率降低。
在本发明中，所述重结晶的温度为25～85℃，重结晶的时间为0.5～24h；优选的，重结晶的温度为30～80℃，重结晶的时间为0.5～13h，进一步优选为，重结晶的温度为35～75℃，重结晶的时间为1～12h。
在本发明中，步骤2)中，所述的重结晶的温度低于35℃时，溶解及分散不够充分；重结晶的温度高于75℃时，产物颜色过深；所述的重结晶的温度为35～75℃时，重结晶比较充分，效果较好。所述的重结晶的时间小于1小时，溶解和分散不够充分；重结晶的时间大于12小时，产物颜色加深。
下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细的说明，但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
以下实验例和实施例使用的四卤苯酚四卤磺酞购自为市售原料，纯度均为90.0％以上。
实验例1
成盐反应效果的比较
(1)碱金属盐
取四溴苯酚四溴磺酞，称量4份，每份98.5克(0.1moL)，分别加入到反应器中，分别称量1.2eq的氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠，分别加入到反应器中，分别加入300mL乙腈，55℃搅拌反应5小时，停止反应，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得粗品。相关实验数据见表1。
表1碱金属盐的选择
表1中数据表明：氢氧化钠做反应碱，碱性过强，粗品颜色过深，收率低，纯度低，不符合要求；碳酸钠做反应碱，碱性较强，粗品颜色加深，收率低，纯度低；乙酸钠做反应碱，碱性较弱，反应较慢，粗品外观颜色较浅，纯度较低；碱金属盐使用碳酸氢钠作为反应物，粗品收率较高，纯度较高，颜色较浅。由此可见，必须特定的碱金属盐才能实现本申请的技术目的。
(2)碱金属盐投料当量
取四溴苯酚四溴磺酞原料，称量5份，每份98.5克(0.1moL)，分别加入到反应器中，分别加入0.8eq、0.9eq、1.0eq、1.8eq和2.0eq的碳酸氢钠，分别加入300mL四氢呋喃，65℃搅拌反应4小时，停止反应，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得粗品。相关实验数据见表2。
表2碱金属盐投料当量的选择
表2数据表明：碳酸氢钠与四溴苯酚四溴磺酞的投料比为0.8eq，反应不完全，收率低，纯度低；投料比为2.0eq，碱过量多，粗品颜色加深，纯度低；投料比为0.9eq～1.8eq，收率较高，纯度较高，颜色较浅。
(3)成盐溶剂
取四溴苯酚四溴磺酞原料，称量5份，每份98.5克(0.1moL)，分别加入到反应器中，然后分别量取1.15eq的碳酸氢钠，分别依次加入到反应器中，分别加入500mL四氢呋喃、丙酮、乙腈、二氧六环、甲醇，分别60℃反应4小时，反应完毕后过滤，将滤饼干燥，称重，制得粗品。相关实验数据见表3。
表3成盐溶剂的选择
表3中数据表明：反应溶剂为四氢呋喃、丙酮、乙腈或二氧六环，收率均能达到94％以上，纯度94％以上；反应溶剂为甲醇(质子溶剂)，相比收率较低，纯度较低。
(4)成盐溶剂使用量
取四溴苯酚四溴磺酞原料，称量5份，每份98.5克(0.1moL)，分别加入到反应器中，然后分别加入1.2eq的碳酸氢钠，分别按照质量体积比(g：mL)为1：1、1：2、1：3、1：18、1：20加入乙腈，70℃搅拌反应3小时，停止反应，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得粗品。相关实验数据见表4。
表4成盐溶剂使用量的选择
表4中数据表明：四溴苯酚四溴磺酞与乙腈质量体积比为1g：1mL反应不完全，纯度低；质量体积比为1g：20mL，收率过低；质量体积比为1g：2～18mL时，粗品收率较高，纯度较高。
(5)成盐温度
取四溴苯酚四溴磺酞原料，称量5份，每份98.5克(0.1moL)，分别加入到反应器中，分别量取1.2eq的碳酸氢钠，分别依次加入到反应器中，分别加入550mL二氧六环中，分别于30℃、35℃、50℃、75℃、80℃搅拌反应5小时，停止反应，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得粗品。相关实验数据见表5。
表5成盐温度的选择
表5数据表明：反应温度为30℃，反应不完全，收率低，纯度低；反应温度为80℃，副反应增加，收率低，纯度低；反应温度为35℃～75℃，收率高，纯度高。
(6)成盐反应时间
取四溴苯酚四溴磺酞原料，称量5份，每份98.5克(0.1moL)，分别加入到反应器中，分别加入1.1eq的碳酸氢钠，分别加入300mL丙酮中，分别于50℃搅拌反应0.5小时、1小时、2小时、12小时、13小时，停止反应，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得粗品。相关实验数据见表6。
表6成盐反应时间的选择
表6数据表明：反应时间为0.5小时，反应不够完全，收率低，纯度低；反应时间为13小时，副反应增加，收率低，纯度低；反应时间为1～12小时，收率高，纯度高。
实验例2
重结晶效果的比较
成盐反应：取四溴苯酚四溴磺酞，称量3942.2克(4.0moL)，加入到反应器中，加入1.3eq的碳酸氢钠358.8克，加入15.0L乙腈，65℃搅拌反应3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四溴磺酞钠盐粗品3802.5克，收率94.4％，纯度95.41％，备用；
(1)第一次重结晶溶剂
取上一步制得的四溴苯酚四溴磺酞钠盐粗品，称量5份，每份100克，分别加入到反应器中，分别加入450mL乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、二甲亚砜、乙醇，分别于55℃搅拌4小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得纯品。相关实验数据见表7。
表7第一次重结晶溶剂的选择
表7中数据表明：第一次重结晶溶剂为乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿，收率较高，纯度较高；重结晶溶剂为二甲亚砜，收率较低，纯度较低；重结晶溶剂为乙醇时，产品收率和纯度均低于二甲亚砜。
(2)第二次重结晶溶剂
第一次重结晶：取上一步制得的四溴苯酚四溴磺酞钠盐粗品，称量500.0克，加入到反应器中，加入3000mL乙酸乙酯，于55℃搅拌4小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得纯品471.5克，收率94.3％，纯度97.23％；
第二次重结晶：取上一步制得第一次重结晶产物，称量5份，每份100克，分别加入到反应器中，然后分别加入600mL乙醚、石油醚、正丙醚、异丙醚、乙二醇二甲醚，于35℃搅拌12小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得纯品，相关实验数据见表8。
表8第二次重结晶溶剂的选择
表8中数据表明：重结晶溶剂为乙醚、石油醚、正丙醚、异丙醚，第二次重结晶后所得纯品均达到98％以上，第二次重结晶收率均在94％以上；重结晶溶剂为重结晶溶剂为乙二醇二甲醚时，所得产物纯度和收率均较低。
(3)重结晶溶剂使用量
取上一步制得的四溴苯酚四溴磺酞钠盐粗品，称量5份，每份100克，分别加入到反应器中，然后分别加入按照质量体积比g：mL为1：1、1：2、1：3、1：18、1：20加入乙酸乙酯，65℃搅拌3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得产物，相关实验数据见表见表9。
表9重结晶溶剂使用量的选择
表9中数据表明：四溴苯酚四溴磺酞粗品与乙酸乙酯质量体积比为1g：1mL搅拌和分散不够充分，重结晶不完全，产物纯度较低；质量体积比为1g：20mL时，产物收率过低；质量体积比为1g：2～18mL时，收率较高，纯度较高。
(4)重结晶温度
取上一步制得的四溴苯酚四溴磺酞钠盐粗品，称量5份，每份100克，分别加入反应器中，分别加入氯仿300mL，分别按照30℃、35℃、55℃、75℃、80℃搅拌6小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得产物，相关实验数据见表10。
表10重结晶温度的选择
表10数据表明：重结晶温度为30℃，重结晶不够充分，纯度较低；反应温度为80℃，副反应增加，纯度下降；反应温度为35～75℃，收率高，纯度高。
(5)重结晶时间
取上一步制得的四溴苯酚四溴磺酞钠盐粗品，称量5份，每份100克，依次加入到反应器中，然后分别加入乙酸乙酯500mL，分别搅拌0.5小时、1小时、2小时、12小时、13小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，将滤饼干燥，称重，制得产物，相关实验数据见表见表11。
表11重结晶时间的选择
表11数据表明：重结晶时间为0.5小时，重结晶不够充分，纯度没有提高；重结晶时间为13小时，所得粗品颜色加深，副反应增加，纯度下降；重结晶时间为1～12小时，收率高，纯度高。
实施例1
四氯苯酚四氯磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四氯磺酞63.0克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入420mL四氢呋喃，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四氯磺酞锂盐粗品59.5克，收率93.5％，纯度95.15％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四氯磺酞锂盐粗品59.5克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯450mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重56.3克，收率94.6％，纯度97.23％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入乙醚580mL，于35℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四氯磺酞锂盐纯品，称重53.2克，收率94.5％，总收率83.7％，纯度98.58％。
实施例2
四溴苯酚四氯磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四氯磺酞80.8克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入450mL四氢呋喃，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四氯磺酞锂盐粗品76.2克，收率93.7％，纯度95.43％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四氯磺酞锂盐粗品76.2克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯450mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重72.2克，收率94.8％，纯度97.32％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入乙醚650mL，于35℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四氯磺酞锂盐纯品，称重67.7克，收率93.8％，总收率83.2％，纯度98.79％。
实施例3
四碘苯酚四氯磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四氯磺酞99.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入450mL乙腈，65℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四氯磺酞锂盐粗品92.7克，收率92.5％，纯度95.68％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四氯磺酞锂盐粗品92.7克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯450mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重87.2克，收率94.1％，纯度97.66％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚650mL，于55℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四氯磺酞锂盐纯品，称重81.4克，收率93.4％，总收率81.3％，纯度98.24％。
实施例4
四氯苯酚四溴磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四溴磺酞80.8克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入450mL乙腈，65℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四溴磺酞锂盐粗品75.5克，收率92.8％，纯度95.14％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四溴磺酞锂盐粗品75.5克，加入到反应器中，加入二氯甲烷450mL，于40℃搅拌5小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重70.8克，收率93.8％，纯度97.03％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚650mL，于50℃搅拌3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四溴磺酞锂盐纯品，称重66.3克，收率93.7％，总收率81.5％，纯度98.55％。
实施例5
四溴苯酚四溴磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四溴磺酞98.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入550mL乙腈，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四溴磺酞锂盐粗品92.6克，收率93.4％，纯度94.73％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四溴磺酞锂盐粗品92.6克，加入到反应器中，加入二氯甲烷350mL，于40℃搅拌5小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重86.8克，收率93.7％，纯度96.89％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚650mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四溴磺酞锂盐纯品，称重80.5克，收率92.7％，总收率81.2％，纯度98.54％。
实施例6
四碘苯酚四溴磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四溴磺酞117.4克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入400mL丙酮，40℃搅拌反应8小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四溴磺酞锂盐粗品109.3克，收率92.7％，纯度94.58％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四溴磺酞锂盐粗品109.3克，加入到反应器中，加入二氯甲烷450mL，于40℃搅拌8小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重102.5克，收率93.8％，纯度96.45％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入正丙醚650mL，于55℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四溴磺酞锂盐纯品，称重95.9克，收率93.6％，总收率81.3％，纯度98.86％。
实施例7
四氯苯酚四碘磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四碘磺酞99.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入450mL丙酮，40℃搅拌反应10小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四碘磺酞锂盐粗品94.0克，收率93.8％，纯度94.56％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四碘磺酞锂盐粗品94.0克，加入到反应器中，加入氯仿450mL，于75℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重87.8克，收率93.4％，纯度97.48％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入正丙醚750mL，于50℃搅拌6小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四碘磺酞锂盐纯品，称重82.2克，收率93.6％，总收率82.1％，纯度99.02％。
实施例8
四溴苯酚四碘磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四碘磺酞117.4克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入450mL二氧六环，60℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四碘磺酞锂盐粗品108.7克，收率92.2％，纯度94.73％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四碘磺酞锂盐粗品108.7克，加入到反应器中，加入氯仿450mL，于70℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重102.4克，收率94.2％，纯度96.95％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入异丙醚650mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四碘磺酞锂盐纯品，称重95.9克，收率93.7％，总收率81.3％，纯度98.67％。
实施例9
四碘苯酚四碘磺酞锂盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四碘磺酞136.2克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL二氧六环，60℃搅拌反应3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四碘磺酞锂盐粗品126.7克，收率92.7％，纯度94.21％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四碘磺酞锂盐粗品126.7克，加入到反应器中，加入氯仿350mL，于60℃搅拌3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重119.5克，收率94.3％，纯度96.42％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入异丙醚550mL，于55℃搅拌4小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四碘磺酞锂盐纯品，称重112.1克，收率93.8％，总收率82.0％，纯度98.33％。
实施例10
四氯苯酚四氯磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四氯磺酞63.0克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL四氢呋喃，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四氯磺酞钠盐粗品61.2克，收率93.9％，纯度94.23％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四氯磺酞钠盐粗品61.2克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯450mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重58.1克，收率94.9％，纯度97.36％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入乙醚550mL，于35℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四氯磺酞钠盐纯品，称重54.5克，收率93.8％，总收率83.6％，纯度98.41％。
实施例11
四溴苯酚四氯磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四氯磺酞80.8克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL四氢呋喃，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四氯磺酞钠盐粗品77.0克，收率92.8％，纯度95.17％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四氯磺酞钠盐粗品77.0克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯350mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重71.9克，收率93.4％，纯度97.15％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入乙醚750mL，于35℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四氯磺酞钠盐纯品，称重67.7克，收率94.1％，总收率81.6％，纯度98.82％。
实施例12
四碘苯酚四氯磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四氯磺酞99.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL乙腈，65℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四氯磺酞钠盐粗品94.7克，收率93.1％，纯度94.77％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四氯磺酞钠盐粗品94.7克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯550mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重88.8克，收率93.8％，纯度96.52％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚650mL，于55℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四氯磺酞钠盐纯品，称重83.7克，收率94.3％，总收率82.2％，纯度98.15％。
实施例13
四氯苯酚四溴磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四溴磺酞80.8克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入550mL乙腈，65℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四溴磺酞钠盐粗品76.7克，收率92.5％，纯度94.87％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四溴磺酞钠盐粗品76.7克，加入到反应器中，加入二氯甲烷450mL，于40℃搅拌5小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重71.7克，收率93.5％，纯度96.74％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚550mL，于50℃搅拌3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四溴磺酞钠盐纯品，称重67.0克，收率93.4％，总收率80.7％，纯度98.19％。
实施例14
四溴苯酚四溴磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四溴磺酞98.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入550mL乙腈，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四溴磺酞钠盐粗品93.1克，收率92.4％，纯度94.88％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四溴磺酞钠盐粗品93.1克，加入到反应器中，加入二氯甲烷450mL，于40℃搅拌5小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重86.7克，收率93.1％，纯度96.54％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚650mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四溴磺酞钠盐纯品，称重81.6克，收率94.1％，总收率81.0％，纯度98.33％。
实施例15
四碘苯酚四溴磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四溴磺酞117.4克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL丙酮，40℃搅拌反应8小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四溴磺酞钠盐粗品112.0克，收率93.7％，纯度94.12％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四溴磺酞钠盐粗品112.0克，加入到反应器中，加入二氯甲烷350mL，于40℃搅拌8小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重103.6克，收率92.5％，纯度96.87％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入正丙醚650mL，于55℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四溴磺酞钠盐纯品，称重96.0克，收率92.7％，总收率80.3％，纯度98.32％。
实施例16
四氯苯酚四碘磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四碘磺酞99.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL丙酮，40℃搅拌反应10小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四碘磺酞钠盐粗品94.7克，收率93.1％，纯度94.93％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四碘磺酞钠盐粗品94.7克，加入到反应器中，加入氯仿350mL，于75℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重87.9克，收率92.8％，纯度97.10％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入正丙醚550mL，于50℃搅拌6小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四碘磺酞钠盐纯品，称重82.9克，收率94.3％，总收率81.5％，纯度99.16％。
实施例17
四溴苯酚四碘磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四碘磺酞117.4克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL二氧六环，60℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四碘磺酞钠盐粗品111.5克，收率93.3％，纯度94.85％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四碘磺酞钠盐粗品111.5克，加入到反应器中，加入氯仿450mL，于70℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重103.4克，收率92.7％，纯度96.97％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入异丙醚550mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四碘磺酞钠盐纯品，称重97.6克，收率94.4％，总收率81.6％，纯度98.76％。
实施例18
四碘苯酚四碘磺酞钠盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四碘磺酞136.2克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL二氧六环，60℃搅拌反应3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四碘磺酞钠盐粗品128.5克，收率92.9％，纯度95.11％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四碘磺酞钠盐粗品128.5克，加入到反应器中，加入氯仿350mL，于60℃搅拌3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重118.6克，收率92.3％，纯度97.03％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入异丙醚600mL，于55℃搅拌4小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四碘磺酞钠盐纯品，称重110.8克，收率93.4％，总收率80.1％，纯度99.23％。
实施例19
四氯苯酚四氯磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四氯磺酞63.0克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL四氢呋喃，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四氯磺酞钾盐粗品62.6克，收率93.7％，纯度94.86％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四氯磺酞钾盐粗品62.6克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯350mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重58.8克，收率94.0％，纯度97.58％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入乙醚650mL，于35℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四氯磺酞钾盐纯品，称重55.3克，收率94.0％，总收率82.8％，纯度99.07％。
实施例20
四溴苯酚四氯磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四氯磺酞80.8克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入450mL四氢呋喃，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四氯磺酞钾盐粗品78.5克，收率92.8％，纯度95.34％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四氯磺酞钾盐粗品78.5克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯450mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重72.9克，收率92.9％，纯度97.66％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入乙醚650mL，于35℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四氯磺酞钾盐纯品，称重67.8克，收率93.0％，总收率80.2％，纯度98.91％。
实施例21
四碘苯酚四氯磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四氯磺酞99.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入500mL乙腈，65℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四氯磺酞钾盐粗品96.2克，收率93.1％，纯度95.18％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四氯磺酞钾盐粗品96.2克，加入到反应器中，加入乙酸乙酯450mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重90.0克，收率93.6％，纯度97.12％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚550mL，于55℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四氯磺酞钾盐纯品，称重83.4克，收率92.7％，总收率80.7％，纯度98.97％。
实施例22
四氯苯酚四溴磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四溴磺酞80.8克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入450mL乙腈，65℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四溴磺酞钾盐粗品79.4克，收率93.9％，纯度94.95％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四溴磺酞钾盐粗品79.4克，加入到反应器中，加入二氯甲烷350mL，于40℃搅拌5小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重74.2克，收率93.4％，纯度97.22％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚650mL，于50℃搅拌3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四溴磺酞钾盐纯品，称重70.0克，收率94.4％，总收率82.8％，纯度98.63％。
实施例23
四溴苯酚四溴磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四溴磺酞98.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入450mL乙腈，70℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四溴磺酞钾盐粗品94.7克，收率92.5％，纯度94.52％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四溴磺酞钾盐粗品94.7克，加入到反应器中，加入二氯甲烷450mL，于40℃搅拌5小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重89.1克，收率94.1％，纯度97.05％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入石油醚650mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四溴磺酞钾盐纯品，称重82.7克，收率92.8％，总收率80.8％，纯度98.68％。
实施例24
四碘苯酚四溴磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四溴磺酞117.4克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入400mL丙酮，40℃搅拌反应8小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四溴磺酞钾盐粗品113.3克，收率93.5％，纯度94.37％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四溴磺酞钾盐粗品113.3克，加入到反应器中，加入二氯甲烷350mL，于40℃搅拌8小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重105.6克，收率93.2％，纯度96.69％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入正丙醚750mL，于55℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四溴磺酞钾盐纯品，称重99.4克，收率94.1％，总收率82.0％，纯度98.76％。
实施例25
四氯苯酚四碘磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四氯苯酚四碘磺酞99.6克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL丙酮，40℃搅拌反应10小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四碘磺酞钾盐粗品96.4克，收率93.2％，纯度94.36％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四氯苯酚四碘磺酞钾盐粗品96.4克，加入到反应器中，加入氯仿450mL，于75℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重90.3克，收率93.7％，纯度97.35％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入正丙醚650mL，于50℃搅拌6小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四氯苯酚四碘磺酞钾盐纯品，称重85.2克，收率94.4％，总收率82.4％，纯度99.41％。
实施例26
四溴苯酚四碘磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四溴苯酚四碘磺酞117.4克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL二氧六环，60℃搅拌反应2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四碘磺酞钾盐粗品112.0克，收率92.4％，纯度94.87％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四溴苯酚四碘磺酞钾盐粗品112.0克，加入到反应器中，加入氯仿450mL，于70℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重104.3克，收率93.1％，纯度96.82％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入异丙醚450mL，于60℃搅拌2小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四溴苯酚四碘磺酞钾盐纯品，称重98.6克，收率94.5％，总收率81.4％，纯度98.79％。
实施例27
四碘苯酚四碘磺酞钾盐的制备
1)成盐：称量四碘苯酚四碘磺酞136.2克(0.1moL)加入到反应器中，加入1.2eq的碳酸氢锂，加入350mL二氧六环，60℃搅拌反应3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四碘磺酞钾盐粗品129.0克，收率92.2％，纯度94.62％；
2)重结晶：第一次重结晶：将四碘苯酚四碘磺酞钾盐粗品129.0克，加入到反应器中，加入氯仿500mL，于60℃搅拌3小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，称重119.8克，收率92.9％，纯度96.48％；第二次重结晶：将第一次重结晶产物加入到反应器中，加入异丙醚550mL，于55℃搅拌4小时，停止搅拌，冷却到室温，过滤，滤饼干燥，收集，制得四碘苯酚四碘磺酞钾盐纯品，称重113.3克，收率94.6％，总收率81.0％，纯度98.71％。
测试实施例1～27得到的四卤苯酚四卤磺酞锂盐、四卤苯酚四卤磺酞钠盐、四卤苯酚四卤磺酞钾盐与四卤苯酚四卤磺酞的溶解度，相关数据对比结果如表12。
表12实施例1～3得到的四溴苯酚四溴磺酞碱金属盐的溶解度
溶解度表示的名称术语的定义：
极易溶解：系指溶质1g(mL)能在溶剂不到1mL中溶解；
易溶：系指溶质1g(mL)能在溶剂1～不到10mL中溶解；
溶解：系指溶质1g(mL)能在溶剂10～不到30mL中溶解；
略溶：系指溶质1g(mL)能在溶剂30～不到100mL中溶解；
微溶：系指溶质1g(mL)能在溶剂100～不到1000mL中溶解；
极微溶解：溶解系指溶质1g(mL)能在溶剂1000～不到10000mL中溶解；
几乎不溶或不溶：溶解系指溶质1g(mL)在溶剂10000mL中不能完全溶解；
表12中可见，四卤苯酚四卤磺酞均几乎不溶于水，但四卤苯酚四卤磺酞锂盐，四卤苯酚四卤磺酞钠盐和四卤苯酚四卤磺酞钾盐在水中溶解度显著增加。
由以上实施例可知，本发明提供了一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法。本发明通过将四卤苯酚四卤磺酞进行成盐、结晶和重结晶得到四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐，克服了现有四卤苯酚四卤磺酞水溶性差的问题，最后制得的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐产物纯度达98.0％，总收率达80％；且制备工艺方法简单，条件温和，产物纯度高，收率高，成本低，可以大批量生产，有益于进一步应用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐，其特征在于，所述四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的结构式如下：
其中，X独立的为Cl、Br或I；Y独立的为Cl、Br或I；M为Li、Na或K。
2.权利要求1所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)成盐：将四卤苯酚四卤磺酞、碱金属盐混合于溶剂中进行成盐反应，结晶，得到四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品；
2)重结晶：将四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品与溶剂混合进行重结晶，即得到四溴苯酚四溴磺酞碱金属盐。
3.根据权利要求2所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，其特征在于，所述碱金属盐为碱金属碳酸盐、碱金属醋酸盐和碱金属碳酸氢盐中的一种。
4.根据权利要求2或3所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，其特征在于，所述步骤1)和步骤2)中，溶剂独立的为四氢呋喃、丙酮、乙腈、二氧六环、二甲亚砜、乙酸乙酯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙醚、石油醚、正丙醚、异丙醚、正丁醚、异丁醚、乙二醇二甲醚、苯、甲苯和二甲苯中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，其特征在于，所述四卤苯酚四卤磺酞和碱金属盐的摩尔比为1：0.8～2.0，所述四卤苯酚四卤磺酞和溶剂的质量体积比为1g：1～20mL。
6.根据权利要求2或3或5所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，其特征在于，成盐反应的温度为25～85℃，成盐反应的时间为0.5～24h。
7.根据权利要求6所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，其特征在于，所述四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐粗品与溶剂的质量体积比为1g：1～20mL。
8.根据权利要求2或7所述的四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐的制备方法，其特征在于，所述重结晶的温度为25～85℃，重结晶的时间为0.5～24h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310362457.6A CN116332808A (zh) | 2023-04-06 | 2023-04-06 | 一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310362457.6A CN116332808A (zh) | 2023-04-06 | 2023-04-06 | 一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116332808A true CN116332808A (zh) | 2023-06-27 |
Family
ID=86882271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310362457.6A Pending CN116332808A (zh) | 2023-04-06 | 2023-04-06 | 一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116332808A (zh) |
-
2023
- 2023-04-06 CN CN202310362457.6A patent/CN116332808A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN114315534A (zh) | 一种达格列净中间体的制备方法 | |
| CN102924474B (zh) | 一种氯吡格雷硫酸氢盐晶型ⅰ的制备方法 | |
| CN108440403A (zh) | 一种瑞戈非尼的制备方法 | |
| WO2017205622A1 (en) | Method of making benznidazole | |
| CN116332808A (zh) | 一种四卤苯酚四卤磺酞碱金属盐及其制备方法 | |
| CN103172530A (zh) | 一种托芬那酸的制备方法 | |
| CN115028603A (zh) | 一种n-甲基-d3-哌嗪盐酸盐的制备方法 | |
| JP5542655B2 (ja) | パラジウム（０）−ジベンジリデンアセトン錯体 | |
| CN116375613A (zh) | 一种四溴酚蓝碱金属盐及其制备方法和应用 | |
| CN112262123B (zh) | 一种双二羧酸二氨络铂(ii)衍生物的纯化方法 | |
| CN116444402A (zh) | 一种didntb碱金属盐及其制备方法和应用 | |
| CN116375680A (zh) | 一种didntb的制备方法 | |
| CN116375612A (zh) | 一种3,4,5,6-四卤酚磺酞碱金属盐及其制备方法和应用 | |
| CN105566429B (zh) | 一种奥贝胆酸1型的制备方法 | |
| CN112010790A (zh) | 一种6氘代丹磺酰氯的制备方法 | |
| CN111303045A (zh) | 2-乙氧基-4,6-二氟嘧啶的生产工艺 | |
| KR20210058817A (ko) | 브로모도메인 억제제의 제조 방법 | |
| CN114380750B (zh) | 一种氘代阿苯达唑合成方法 | |
| CN103360394A (zh) | 8-氯茶碱的制备方法 | |
| CN114573467B (zh) | 2，4-二甲基-3-氨基苯甲酸的合成工艺 | |
| CN114456085B (zh) | 2-叠氮基-3-羟基丙酸的制备方法及其应用 | |
| CN116836206A (zh) | 一种米铂杂质c及其制备方法 | |
| CN108047268B (zh) | 一种1-氮杂-5-锗杂-5-烷基二环[3.3.3]十一烷类化合物、合成方法及应用 | |
| CN116425714A (zh) | 一种四溴苯酚四卤磺酞的制备方法 | |
| CN116925151A (zh) | 一种米铂杂质d及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |