CN116199683A - 一种含有噁二唑结构的化合物及其制备方法和应用以及一种杀菌剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药领域，公开了一种含有噁二唑结构的化合物及其制备方法和应用以及一种杀菌剂，该化合物具有式(I)所示的结构。本发明提供的含有噁二唑结构的化合物能够有效防治植物卵菌病害，对黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、辣椒疫霉病等卵菌纲病害引起的植物病害具有优异的防治效果。
Description
技术领域
本发明涉及农药领域，具体涉及一种含有噁二唑结构的化合物、一种制备所述含有噁二唑结构的化合物的方法以及该化合物在防治植物卵菌病害中的应用、一种杀菌剂。
背景技术
卵菌是一类重要的真核生物，它对所有瓜果蔬菜及重要的主粮作物均表现出一定的病害，一旦引起病害大多难以防治。防治致病疫霉、大豆疫霉、辣椒疫霉、古巴假霜霉以及霜霉病原菌的杀菌剂在卵菌纲病害杀菌剂中的市场份额占比较大。
卵菌对农作物危害性大、破坏性强，例如霜霉菌和疫霉菌，这些病害潜伏期短并且有时还能多次侵染植物，导致病害大流行，而黄瓜霜霉病则可以在短短几日内导致黄瓜全部死亡。一般霜霉菌引起的植物病害可分为以下三类:1)叶病，主要是霜霉病；2)一年生作物、多年生作物的根和冠病，如幼苗枯萎，根、颈和茎腐病；3)全身性疾病，植物的根部被感染，病原体在植物的维管系统中的分布，其症状在生长点或叶片上的表现。在温带和热带气候中，大多数一年生或多年生的农作物、园艺作物和观赏作物(如葡萄、马铃薯、烟草、番茄、啤酒花、柑橘、向日葵、蔬菜和大豆)，都可能受到霜霉菌的侵袭，这使得霜霉菌成为极具破坏性的植物病原体，因此，如何有效的防治它们成为了一个急需解决的问题。
卵菌病害防治日益困难，化学防治仍然是目前卵菌病害防治的主要措施，常用的化学杀菌药剂可分为两大类，即保护性杀菌剂和内吸性杀菌剂。保护性杀菌剂为多作用位点杀菌剂，能抑制卵菌的孢子囊释放孢子及孢子萌发，杀菌谱广，不易产生抗性，保护作用强而且药效稳定。但是缺乏内吸性，杀菌活性偏低，用药量较大，所以一般在发病前施用以作预防。内吸性杀菌剂多为生物合成抑制剂，内吸性强，安全性好，杀菌活性高，兼具保护和治疗双重效果，有的药剂耐雨水冲刷能力强，但是单独使用则容易快速产生抗性。
在霜霉病和晚疫病等气传病害的治理中，抗性的产生已成为当前亟待解决的问题，所以研发具有新型作用模式的杀菌剂具有十分重要的现实意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种新的含有噁二唑结构的化合物，以期解决卵菌对现有药剂产生耐药性而导致现有卵菌杀菌剂对其防效不明显的缺陷。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种含有噁二唑结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物，该化合物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，
M为式(M1)或式(M2)所示的基团；
在式(M1)和式(M2)中，R2、R3各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基中的至少一种；以及R2、R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-6的烷基、C1-10的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种；
Q选自式(Y1)或式(Y2)所示结构中的任意一种：
在式(Y1)中，R4选自取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C2-12的烯基、取代或未取代的C1-6的烷基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的氮杂吲哚基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基，含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的饱和杂环基中的至少一种；且当R4为吡唑基时，R2不为未取代的苯基；以及R4中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、C2-6的烯基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基中的至少一种；
在式(Y2)中，R5为C1-6的烷氧基；
X为C或N；
R选自H、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基和卤素。
本发明的第二方面提供一种制备第一方面所述的化合物的方法，该方法包括：
在碱性条件下，将式(N-1)所示的化合物与式(N-2)所示的化合物或式(N-3)所示的化合物进行第一均相反应，得到含有式(M1)所示基团的式(I)化合物；或者
在碱性条件下，将式(N-4)所示的化合物与式(N-5)所示的化合物进行第二均相反应，得到含有式(M2)所示基团的式(I)化合物；
其中，在式(N-1)、式(N-2)、式(N-3)、式(N-4)、式(N-5)中，各取代基的定义与第一方面所述的定义相同。
本发明的第三方面提供第一方面所述的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物在防治植物卵菌病害中的应用。
本发明的第四方面提供第一方面所述的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物在制备杀菌剂中的应用。
本发明的第五方面提供一种杀菌剂，该杀菌剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括第一方面所述的含有噁二唑结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物中的至少一种。
本发明提供的含有噁二唑结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物能够有效防治植物卵菌病害。
特别地，本发明提供的含有噁二唑结构的化合物对黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、辣椒疫霉病等卵菌纲病害引起的植物病害具有优异的防治效果，特别是对黄瓜霜霉病引起的植物病害具有优异的防治效果，大部分结构与目前商品化卵菌病害防治药剂氟噻唑吡乙酮(OXA)相当，在20mg/L浓度下，具有优异的防效，甚至在1.25mg/L的低浓度下依旧展现出80％以上的防效，具有很好的市场开发前景。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
“C1-6的烷基”表示碳原子总数为1-6的烷基，包括C1-6的直链烷基、C1-6的支链烷基和C3-6的环烷基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5或6的直链烷基、碳原子总数为1、2、3、4、5或6的支链烷基或者碳原子总数为3、4、5或6的环烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、环丙基、甲基环丙基、乙基环丙基、环戊基、甲基环戊基、环己基等。针对“C1-4的烷基”具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
“由1-9个卤素取代的C1-6的烷基”与“C1-6的烷基”的定义相似，所不同的是，“由1-9个卤素取代的C1-6的烷基”中的任意1-9个H原子由任意的卤素取代。
“C1-6的烷氧基”表示碳原子总数为1-6的烷氧基，包括C1-6的直链烷氧基、C1-6的支链烷氧基和C2-6的环烷氧基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5或6的直链烷氧基、碳原子总数为1、2、3、4、5或6的支链烷氧基或者碳原子总数为2、3、4、5或6的环烷氧基，例如可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基等。针对“C1-10的烷氧基”、“C1-4的烷氧基”具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
“由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基”与“C1-6的烷氧基”的定义相似，所不同的是，“由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基”中的任意1-9个H原子由任意卤素取代。
“C2-6的烯基”表示具有一个或多个双键的直链或支链的烃基，并且该烯基的碳原子总数为2-6，该基团中的双键可以在任意位置。
“卤素”包括氟、氯、溴、碘中的任意一个或两个以上。
“含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的饱和杂环基”表示碳原子总数为2-12的杂环基团，该杂环中的成环原子中含有杂原子，且杂原子数为1-3个，以及杂原子选自N、O和S中的至少一种，该杂环为饱和基团，并且任选该基团中有至少一个H被本文定义的相应基团所取代。
“含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基”表示碳原子总数为2-12的杂环基团，该杂环中成环原子中含有杂原子，且的杂原子数为1-3个，以及杂原子选自N、O和S中的至少一种，该杂环为不饱和基团，并且任选该基团中有至少一个H被本文定义的相应基团所取代。“含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-10的不饱和杂环基”具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
“取代或未取代的C2-12的烯基”表示具有一个或多个双键的直链或支链的烃基，且该基团的碳原子总数为2-12，基团中的双键可以在任意位置，并且任选C2-12的烯基中有至少一个H被本文定义的相应基团所取代。“取代或未取代的C2-10的烯基”具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
“取代或未取代的苯基”、“取代或未取代的萘基”、“取代或未取代的吡啶基”、“取代或未取代的呋喃基”、“取代或未取代的噻吩基”、“取代或未取代的吲哚基”、“取代或未取代的吡咯基”、“取代或未取代的吡唑基”具有相似的定义，苯基、萘基、吡啶基、呋喃基、噻吩基和吡唑基中任选有至少一个H被本文定义的相应基团所取代。
“取代或未取代的氮杂吲哚基”表示吲哚结构的芳香环上的碳原子被至少一个氮原子取代而形成的基团，并且任选该基团中有至少一个H被本文后续定义的相应基团所取代。
在没有特别定义的前提下，本发明的任意取代基可以以任意能够被取代的位置与母核结构连接。
第一方面
如前所述，本发明的第一方面提供了一种含有噁二唑结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物，该化合物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，
M为式(M1)或式(M2)所示的基团；
在式(M1)和式(M2)中，R2、R3各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基中的至少一种；以及R2、R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-6的烷基、C1-10的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种；
Q选自式(Y1)或式(Y2)所示结构中的任意一种：
在式(Y1)中，R4选自取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C2-12的烯基、取代或未取代的C1-6的烷基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的氮杂吲哚基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基，含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的饱和杂环基中的至少一种；且当R4为吡唑基时，R2不为未取代的苯基；以及R4中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、C2-6的烯基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基中的至少一种；
在式(Y2)中，R5为C1-6的烷氧基；
X为C或N；
R选自H、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基和卤素。
本发明在下文中提供几种优选的具体实施方式，以说明本发明式(I)所示化合物的优选情况。
优选的具体实施方式1：
在式(I)中，
M为式(M1)或式(M2)所示的基团；
在式(M1)和式(M2)中，R2、R3各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-10的不饱和杂环基中的至少一种；以及R2、R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-6的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种；
Q选自式(Y1)或式(Y2)所示结构中的任意一种：
在式(Y1)中，R4选自取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C2-10的烯基、取代或未取代的C1-6的烷基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的氮杂吲哚基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基，含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的饱和杂环基中的至少一种；且当R4为吡唑基时，R2不为未取代的苯基；以及R4中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、C2-4的烯基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基中的至少一种；
在式(Y2)中，R5为甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基；
X为C或N；且当X为N时，M为(M1)所示基团；
R选自H、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基和卤素。
优选的具体实施方式2：
在式(I)中，
M为式(M1)或式(M2)所示的基团；
在式(M1)和式(M2)中，R2、R3各自独立选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-10的不饱和杂环基中的至少一种；以及R2、R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、氟、氯、溴、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基的至少一种；
Q选自式(Q1)至式(Q16)所示结构中的任意一种：
X为C或N；且当X为N时，M为(M1)所示基团；
R选自H、甲基、乙基、正丙基和异丙基。
优选的具体实施方式3：
在式(I)中，
M为式(M1)所示的基团：
R、X、Q、R2与前文中任意一种实施方式的定义相同。
在前述优选的具体实施方式3中，根据一种特别优选的具体实施方式，在式(I)中，
M为式(M1)所示的基团；
R2选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-10的不饱和杂环基中的至少一种；以及R2中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、氟、氯、溴、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基的至少一种；
Q选自式(Q1)至式(Q16)所示结构中的任意一种：
X为C或N，且当X为N时，M为(M1)所示基团；
R选自H、甲基、乙基、正丙基和异丙基。
优选的具体实施方式4：
本发明所述的式(I)所示的化合物为以下化合物(表1)中的任意一种：
表1
优选的具体实施方式5：
在式(I)中，
M为式(M2)所示的基团：
R、X、Q、R3与前文中任意一种实施方式的定义相同。
在前述优选的具体实施方式5中，根据一种特别优选的具体实施方式，在式(I)中，
M为式(M2)所示的基团；
R3选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-10的不饱和杂环基中的至少一种；以及R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、氟、氯、溴、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基的至少一种；
Q选自式(Q1)至式(Q16)所示结构中的任意一种：
X为C或N；且当X为N时，M为(M1)所示基团；
R选自H、甲基、乙基、正丙基和异丙基。
优选的具体实施方式6：
本发明所述的式(I)所示的化合物为以下化合物(表2)中的任意一种：
表2
优选的具体实施方式7：
本发明所述的式(I)所示的化合物为以下化合物(表3)中的任意一种：
表3
本发明对制备前述式(I)所示结构的含有噁二唑结构的化合物的具体方法没有特别的限定，本领域技术人员在了解本发明的化合物的前提下，可以结合有机合成领域的现有技术以及本领域的已知技术手段获得适宜的制备路线，合成前述式(I)所示结构的含有噁二唑结构的化合物。
第二方面
为了获得更高的产品收率，如前所述，本发明的第二方面提供了一种制备前述化合物的方法，该方法包括：
在碱性条件下，将式(N-1)所示的化合物与式(N-2)所示的化合物或与式(N-3)所示的化合物进行第一均相反应(也即，将式(N-1)所示的化合物与式(N-2)所示的化合物进行第一均相反应，或者将式(N-1)所示的化合物与式(N-3)所示的化合物进行第一均相反应)，得到含有式(M1)所示基团的式(I)化合物；或者
在碱性条件下，将式(N-4)所示的化合物与式(N-5)所示的化合物进行第二均相反应，得到含有式(M2)所示基团的式(I)化合物；
其中，在式(N-1)、式(N-2)、式(N-3)、式(N-4)、式(N-5)中，各取代基的定义与第一方面所述的定义相同。在此不再赘述，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
以下针对本发明所述第一均相反应提供几种优选的具体实施方式。
优选地，所述第一均相反应在碱性试剂存在且无水环境下进行。
优选地，所述第一均相反应在溶剂存在下进行。
更优选地，在第一均相反应中，所述溶剂选自二氯甲烷(DCM)、四氢呋喃(THF)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、乙腈(ACN)和丙酮(DMK)中的至少一种。
优选情况下，所述第一均相反应的条件包括：反应温度为-5℃至60℃，反应时间为1-48h。
根据一种优选的具体实施方式，在第一均相反应中，所述碱性条件由氢化钠、碳酸铯、碳酸钾、三乙胺、四丁基氢氧化铵中的至少一种碱性物质形成。
优选情况下，在第一均相反应中，式(N-1)所示的化合物与式(N-2)所示的化合物或与式(N-3)所示的化合物的用量摩尔比为1：(1～3)；更优选为1：(1.1～2.0)。
以下针对本发明所述第二均相反应提供几种优选的具体实施方式。
优选地，所述第二均相反应在碱性试剂存在且无水环境下进行。
优选地，所述第二均相反应在溶剂存在下进行。
特别优选地，所述溶剂选自二氯甲烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈和丙酮中的至少一种。
根据一种优选的具体实施方式，所述第二均相反应的条件包括：反应温度为-5℃至60℃，反应时间为1-48h。
优选地，所述碱性条件由氢化钠、碳酸铯、碳酸钾、三乙胺、四丁基氢氧化铵中的至少一种碱性物质形成。
优选情况下，在第二均相反应中，式(N-4)所示的化合物与式(N-5)所示的化合物的用量摩尔比为1：(1～3)；更优选为1：(1.1～2.0)。
本发明的前述制备方法中还可以涉及本领域已知的各种后处理操作，例如萃取、洗涤、过滤、柱层析、重结晶等，本发明对此没有特别的限制，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
本发明所述制备方法中涉及的原料能够根据原料结构式，结合本领域内有机合成方法合成获得，也能够通过商购获得。本发明的后文中示例性地给出了少数几种原料的制备方法，本领域技术人员不应理解为对本发明的限制。
如前所述，本发明的第三方面提供了第一方面所述化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物在防治植物卵菌病害中的应用。
优选地，所述植物卵菌病害选自由黄瓜霜霉病菌、辣椒疫霉、荔枝霜疫霉、番茄灰霉、大豆疫霉、终极腐霉、烟草疫霉和马铃薯晚疫病中的至少一种病菌引起的病害。
如前所述，本发明的第四方面提供了一种第一方面所述化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物在制备杀菌剂中的应用。
如前所述，本发明的第五方面提供了一种杀菌剂，该杀菌剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括第一方面所述的含有噁二唑结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物中的至少一种。
优选地，在所述杀菌剂中，所述活性成分的含量为1-99.9重量％。
更优选地，在所述杀菌剂中，所述活性成分的含量为5-95重量％，示例性地，活性成分的含量为10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％等。
在本发明中，所述辅料为本领域内常规使用的各种辅料，例如表面活性剂、溶剂等。
优选地，该杀菌剂的剂型选自乳油、悬浮剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵中的至少一种。
更优选地，该杀菌剂的剂型选自可湿性粉剂、母液和母粉中至少一种。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，在没有特别说明的情况下，使用的原料均为市售分析纯产品。在实例中监测反应完成情况均使用TLC薄层色谱方法。
在没有特别说明的情况下，以下室温表示25±3℃。
制备例1
制备中间体2-6：
将式(2-5)所示化合物(1-叔丁氧羰基哌啶-4-硫代甲酰胺，10mmol)置于100mL圆底烧瓶中，加入50mL无水乙醇，充分搅拌并缓慢向反应体系中滴加溴代丙酮酸乙酯(12mmol)，滴加完后，回流反应12h，TLC监测反应完毕后，减压除去大部分溶剂，用乙酸乙酯萃取两次，合并有机相，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，硅胶制砂，柱层析纯化得到浅黄色固体化合物，即中间体2-6。
制备中间体2-7：
将中间体2-6(10mmol)置于100mL圆底烧瓶中，向瓶中加入4mol/L HCl的1,4-二氧六环溶液(20mL)，反应20h后，抽滤，依次用干燥后的乙酸乙酯和石油醚洗涤，干燥滤饼，得到白色固体，即中间体2-7。
制备中间体2-8：
将中间体2-7(5mmol)加入装有50mL无水二氯甲烷的100mL圆底烧瓶中，室温下向反应体系中依次加入三乙胺(15mmol)、式(2-9)所示化合物(7.5mmol)、2-(7-氮杂苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU，10mmol)，待反应完毕，用二氯甲烷萃取反应液两次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，硅胶制砂，柱层析纯化得白色固体，即中间体2-8。
制备中间体2-10：
向100mL的封管中，依次加入磁子、5mmol中间体2-8、30mL乙醇、5mL氨水，在100℃搅拌反应。直至反应完全后，将体系抽滤，滤饼用石油醚洗涤三次，干燥得到白色固体，即中间体2-10。
制备中间体2-11：
将中间体2-10(2mmol)加入到50mL圆底烧瓶中，加入20mL无水二氯甲烷，冰浴下缓慢向体系中加入1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(6mmol)和二氯磷酸乙酯(4mmol)，室温下反应4h，用二氯甲烷萃取反应液两次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，硅胶制砂，柱层析纯化得白色固体，即中间体2-11。
制备中间体2-1：
将中间体2-11(2mmol)加入到50mL圆底烧瓶中，加入20mL无水乙醇，加入10mL的质量分数为50％的羟胺水溶液，加热回流8h，冷至室温。减压浓缩，除去溶剂，将反应液倒入装有150mL的冰水的烧杯中，析出大量白色固体，将体系抽滤，滤饼用石油醚洗涤三次，干燥得到白色固体，即中间体2-1。
制备中间体N-1a：
当式(N-1)中的X为C时，即为式(N-1a)所示结构，制备式(N-1a)所示结构化合物与制备中间体式(2-1)所示化合物的实验方法相同，只需要改变原料式(2-9)所示结构的化合物。
制备例2
在式(2-4)、式(2-12)中，R选自H、甲基、乙基、正丙基和异丙基；
在式(2-13)、式(N-5)中，R3选自苯基，且R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
制备中间体2-4：
将中间体2-12(10mmol)置于100mL圆底烧瓶中，向瓶中加入2mol/L的氢氧化钠溶液(10mL)和甲醇(20mL)，室温下反应5h。反应完毕后，将反应液减压浓缩。然后向除去溶剂的反应体系中缓慢滴加2mol/L的稀盐酸调节其pH值至5，体系中逐渐析出大量白色固体，将其抽滤并将滤饼烘干，得到白色固体化合物，即中间体2-4。
制备中间体N-4a：
当式(N-4)中的X为C时，即为式(N-4a)所示结构，制备式(N-4a)所示结构化合物与制备中间体式(2-4)所示化合物的实验方法相同，只需要改变原料式(2-12)所示结构的化合物。
制备中间体N-5：
将中间体2-13(10mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入30mL无水乙醇、20mL的质量分数为50％的羟胺水溶液，加热回流8h，冷至室温。减压浓缩，除去溶剂，用50mL乙酸乙酯稀释后，先后用水萃取两次，饱和食盐水萃取一次，将分离并收集的有机相用无水硫酸钠干燥后减压浓缩，得到白色固体化合物，即中间体N-5。
示例性地，当式(2-4)、式(2-12)中R选自H，式(2-13)、式(N-5)中R3选自苯基，且苯基上2位、6位的取代基为F时，制备中间体(2-4a)及中间体(N-5a)。
制备中间体2-4a：
将中间体2-8(10mmol)置于100mL圆底烧瓶中，向瓶中加入2mol/L的氢氧化钠溶液(10mL)和甲醇(20mL)，室温下反应5h。反应完毕后，将反应液减压浓缩。然后向除去溶剂的反应体系中缓慢滴加2mol/L的稀盐酸调节其pH值至5，体系中逐渐析出大量白色固体，将其抽滤并将滤饼烘干，得到白色固体化合物，即中间体2-4a。
制备中间体N-5a：
将式(2-13a)所示化合物(2,6-二氟苯腈,10mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入30mL无水乙醇，加入20mL的质量分数为50％的羟胺水溶液，加热回流8h，冷至室温。减压浓缩，除去溶剂，用50mL乙酸乙酯稀释后，先后用水萃取两次，饱和食盐水萃取一次，将分离并收集的有机相用无水硫酸钠干燥后减压浓缩，得到白色固体化合物，即中间体N-5a。
制备例3
制备中间体3-6：
将式(3-5)所示化合物(4-Boc-哌嗪-1-硫酰胺，10mmol)置于100mL茄形瓶中，加入50mL无水乙醇，缓慢滴加溴代丙酮酸乙酯(12mmol)，滴加完回流反应6h，待反应完毕后，减压除去大部分溶剂，用100mL乙酸乙酯和等体积的水萃取两次，合并有机相，加入无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，硅胶制砂，柱层析纯化得到浅黄色固体化合物，即中间体3-6。
制备中间体3-7：
将中间体3-6(10mmol)置于100mL茄形瓶中，向瓶中加入5mL的HCl的1,4-二氧六环溶液(4mol/L)，反应10小时后，抽滤，依次用干燥后的乙酸乙酯和石油醚洗涤，干燥滤饼，得到白色固体化合物，即中间体3-7。
制备中间体3-8：
将中间体3-7(10mmol)加入100mL茄形瓶中，用50mL无水二氯甲烷溶解，室温下向反应体系中依次加入三乙胺(20mmol)、式(2-9)所示化合物(12mmol)、HATU(15mmol)，待反应完毕，加100mL水，用100mL二氯甲烷萃取两次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，硅胶制砂，柱层析纯化得白色固体，即中间体3-8。
制备中间体3-10：
向100mL的封管中，依次加入磁子、10mmol中间体3-8、30mL乙醇、5mL氨水，100℃下搅拌反应，直至TLC监测反应完全后停止反应。冷却后有大量固体析出，将体系抽滤，滤饼用石油醚洗涤三次，干燥得到白色固体，即中间体3-10。
制备中间体3-11：
将中间体3-10(2.5mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入15mL无水乙腈，冰浴下向体系中加入二甲基亚砜(0.025mmol)，三乙胺(7.5mmol)，缓慢滴加草酰氯(5mmol)，移至室温反应，TLC监测反应直至原料消耗完毕。加50mL水和50mL乙酸乙酯，萃取反应液两次，合并有机相，无水硫酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，硅胶制砂，柱层析纯化得白色固体，即中间体3-11。
制备中间体3-1：
将中间体3-11(2mmol)加入到100mL茄形瓶中，加入25mL无水乙醇，加入10mL的质量分数为50％的羟胺水溶液，加热回流8小时，冷至室温。减压浓缩，除去溶剂，将反应液倒入装有150mL的冰水的烧杯中，析出大量白色固体，将体系抽滤，滤饼用石油醚洗涤三次，干燥得到白色固体，即中间体3-1。
制备中间体N-1b：
当式(N-1)中的X为N时，即为式(N-1b)所示结构，制备式(N-1b)所示结构化合物与制备中间体式(3-1)所示化合物的实验方法相同，只需要改变原料式(2-9)所示结构的化合物。
实施例1：
本实施例用于说明本发明含有式(M1)、式(Q1)所示基团且X为C的式(I)化合物的制备方法。示例性地，本实施例提供的方法能够用于制备化合物A1-A20等。
在式(N-3)中，R2选自取代的苯基，且R2中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
室温下，将中间体2-1(1.0mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷(DCM，15mL)、三乙胺(Et3N，1.5mmol)后，冰浴下向体系缓慢加入式(N-3)所示的化合物(1.2mmol)，反应30min，TLC监测反应完毕后停止反应。加入20mL二氯甲烷稀释，分别用30mL水和饱和食盐水萃取一次，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，得白色固体化合物，再将其溶于10mL四氢呋喃(THF)溶液中，加入0.26mL质量分数为50％的四丁基氢氧化铵(TBAOH)溶液，在室温下继续反应2h，TLC监测反应完毕后，减压除去反应溶剂，加入30mL二氯甲烷稀释，分别用30mL水和饱和食盐水萃取一次，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，硅胶制砂并柱层析纯化，得到含有式(M1)所示基团及式(Q1)所示基团且X为C的式(I)所示的化合物。
含有式(M1)所示基团且X为C的式(I)化合物的制备方法，与制备含有式(M1)、式(Q1)所示基团且X为C的式(I)化合物的方法相同，所不同的是：将中间体(2-1)替换为中间体(N-1a)；其中，在式(N-1a)和式(N-3)中，Q和R2的定义与第一方面所述的定义相同。
示例性地，当式(N-3)中R2选自苯基，且苯基2位上和6位上的取代基为F时，制备化合物A1：
室温下，将中间体2-1(1.0mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷(15mL)、三乙胺(1.5mmol)后，冰浴下向体系缓慢加入式(N-3a)所示的化合物(2,6-二氟苯甲酰氯，1.2mmol)，反应30min，TLC监测反应完毕后停止反应。加入20mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，得白色固体化合物，再将其溶于10mL四氢呋喃溶液中，加入0.26mL质量分数为50％的四丁基氢氧化铵溶液，在室温下继续反应2h，TLC监测反应完毕后，减压除去反应溶剂，加入30mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，硅胶制砂并柱层析纯化，得到化合物A1。
实施例2
本实施例用于说明本发明含有式(M1)、式(Q1)所示基团且X为C的式(I)化合物的制备方法，示例性地，本实施例提供的方法能够用于制备化合物A10、A11、A16和A17等。
在式(N-2)中，R2选自取代的苯基，且R2中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
室温下，将中间体2-1(1.0mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷(15mL)、加入式(N-2)所示的化合物(1.2mmol)后，再加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI,1.5mmol)和4-二甲氨基吡啶(DMAP,0.1mmol)，反应2h，TLC监测反应完毕后停止反应。加入15mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，得白色固体化合物。再将其溶于10mL四氢呋喃溶液中，加入0.26mL质量分数为50％的四丁基氢氧化铵溶液，在室温下继续反应2h，TLC监测反应完毕后，减压除去反应溶剂，加入30mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，硅胶制砂并柱层析纯化，得到含有式(M1)所示基团及式(Q1)所示基团且X为C的式(I)化合物。
含有式(M1)所示基团且X为C的式(I)化合物的制备方法，与制备含有式(M1)、式(Q1)所示基团且X为C的式(I)化合物的方法相同，所不同的是：将中间体(2-1)替换为中间体(N-1a)；其中，在式(N-1a)和式(N-2)中，Q和R2的定义与第一方面所述的定义相同。
示例性地，当式(N-2)中R2选自苯基，且苯基的2位上和6位上的取代基为甲基时，制备化合物A10：
室温下，将中间体2-1(1.0mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷(15mL)、式(N-2a)所示的化合物(1.2mmol)后，再先后加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI,1.5mmol)和4-二甲氨基吡啶(DMAP,0.1mmol)，反应2h，TLC监测反应完毕后停止反应。加入15mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，得白色固体化合物。再将其溶于10mL四氢呋喃溶液中，加入0.26mL质量分数为50％的四丁基氢氧化铵溶液，在室温下继续反应2h，TLC监测反应完毕后，减压除去反应溶剂，加入30mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，硅胶制砂并柱层析纯化，得到化合物A10。
实施例3
本实施例用于说明本发明含有式(M2)、式(Q1)所示基团且X为C的式(I)化合物的制备方法，示例性地，本实施例提供的方法能够用于制备化合物B1-B5等。
在式(2-4)中，R选自H、甲基；
在式(N-5)中，R3选自取代或未取代的苯基，且R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
室温下，将中间体2-4(1.0mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷(15mL)、式(N-5)所示的化合物(1.0mmol)，再加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI,1.5mmol)和4-二甲氨基吡啶(DMAP,0.1mmol)，反应50min，TLC监测反应完毕后停止反应，加入20mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，得白色固体化合物，再将其溶于10mL四氢呋喃溶液中，加入0.26mL质量分数为50％四丁基氢氧化铵溶液，在室温下继续反应2h，TLC监测反应完毕后停止反应，减压除去反应溶剂，加入30mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，硅胶制砂并柱层析纯化，得到含有式(M2)、式(Q1)所示基团且X为C的式(I)化合物。
含有式(M2)所示基团且X为C的式(I)化合物的制备方法，与制备含有式(M2)、式(Q1)所示基团且X为C的式(I)化合物的方法相同，所不同的是：将中间体(2-4)替换为中间体(N-4a)；其中，在式(N-4a)和式(N-5)中，Q、R和R3的定义与第一方面所述的定义相同。
示例性地，制备化合物B3：
室温下，将中间体2-4a(1.0mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷(15mL)、式(N-5a)所示的化合物(1.0mmol)，再加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI,1.5mmol)和4-二甲氨基吡啶(DMAP,0.1mmol)，反应50min，TLC监测反应完毕后停止反应，加入20mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，得白色固体化合物，再将其溶于10mL四氢呋喃溶液中，加入0.26mL质量分数为50％四丁基氢氧化铵溶液，在室温下继续反应2h，TLC监测反应完毕后停止反应，减压除去反应溶剂，加入30mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，硅胶制砂并柱层析纯化，最终得到白色固体化合物B3。
实施例4：
本实施例用于说明本发明含有式(M1)、式(Q1)所示基团且X为N的式(I)化合物的制备方法，示例性地，本实施例提供的方法能够用于制备化合物C1-C20等。
在式(N-3)中，R2选自取代的苯基，且R2中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
室温下，将中间体3-1(1.0mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷(15mL)、三乙胺(1.5mmol)后，冰浴下向体系缓慢加入式(N-3)所示的化合物(1.2mmol)，反应30min，TLC监测反应完毕后停止反应。加入20mL二氯甲烷稀释，分别用30mL水和饱和食盐水萃取一次，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，得白色固体化合物，再将其溶于10mL四氢呋喃溶液中，加入0.26mL质量分数为50％的四丁基氢氧化铵溶液，在室温下继续反应2h，TLC监测反应完毕后，减压除去反应溶剂，加入30mL二氯甲烷稀释，分别用30mL水和饱和食盐水萃取一次，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，硅胶制砂并柱层析纯化，得到含有式(M1)所示基团及式(Q1)所示基团且X为N的式(I)所示的化合物。
含有式(M1)所示基团且X为N的式(I)化合物的制备方法，与制备含有式(M1)、式(Q1)所示基团且X为N的式(I)化合物的方法相同，所不同的是：将中间体(3-1)替换为中间体(N-1b)；其中，在式(N-1b)和式(N-3)中，Q和R2的定义与第一方面所述的定义相同。
示例性地，当式(N-3)中R2选自苯基，且苯基2位上和6位上的取代基为F时，
制备化合物C1：
室温下，将中间体3-1(1.0mmol)加入到100mL圆底烧瓶中，加入二氯甲烷(15mL)、三乙胺(1.5mmol)后，冰浴下向体系缓慢加入式(N-3a)所示的化合物(2,6-二氟苯甲酰氯，1.2mmol)，反应30min，TLC监测反应完毕后停止反应。加入20mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，得白色固体化合物，再将其溶于10mL四氢呋喃溶液中，加入0.26mL质量分数为50％的四丁基氢氧化铵溶液，在室温下继续反应2h，TLC监测反应完毕后，减压除去反应溶剂，加入30mL二氯甲烷稀释，加水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液浓缩，硅胶制砂并柱层析纯化，得到化合物C1。
采用上述相似的方法制备本发明的化合物。核磁氢谱数据和碳谱数据证实获得了本发明的化合物，具体表征数据见表4。
表4
测试例1：抑制黄瓜霜霉病的活体活性测试和调查方法参照康卓、顾宝根编写的《农药生物活性测试标准操作规范》杀菌剂卷中的SOP-SC-1098黄瓜霜霉病盆栽法进行，同时，选用氟噻唑吡乙酮(OXA)、Fluoxapiprolin(FOXA)作为对照药剂，测试结果见表表5、表6。在表5、表6中A、B、C、D均表示防效等级，且80％≤A≤100％；70％≤B＜80％；50％≤C＜70％；D＜50％。对照药剂氟噻唑吡乙酮(OXA)和Fluoxapiprolin(FOXA)的结构式如下：
表5.部分含噁二唑环结构的化合物对黄瓜霜霉病活体杀菌初筛活性
表6.部分含噁二唑环结构的化合物对黄瓜霜霉病活体杀菌复筛活性
由测试结果可知本发明的化合物对黄瓜霜霉病等卵菌纲病害具有良好的防治效果，与对照药剂氟噻唑吡乙酮、Fluoxapiprolin的防治效果相当，具有明显的开发价值。更具体地，由测试结果可知本发明的大部分化合物能够在例如20mg/L的浓度下对黄瓜霜霉病实现80％以上的防效。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种含有噁二唑结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物，其特征在于，该化合物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，
M为式(M1)或式(M2)所示的基团；
在式(M1)和式(M2)中，R2、R3各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基中的至少一种；以及R2、R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-6的烷基、C1-10的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种；
Q选自式(Y1)或式(Y2)所示结构中的任意一种：
在式(Y1)中，R4选自取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C2-12的烯基、取代或未取代的C1-6的烷基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的氮杂吲哚基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基，含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的饱和杂环基中的至少一种；且当R4为吡唑基时，R2不为未取代的苯基；以及R4中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、C2-6的烯基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基中的至少一种；
在式(Y2)中，R5为C1-6的烷氧基；
X为C或N；
R选自H、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基和卤素。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中，在式(I)中，
M为式(M1)或式(M2)所示的基团；
在式(M1)和式(M2)中，R2、R3各自独立地选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-10的不饱和杂环基中的至少一种；以及R2、R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-6的烷氧基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种；
Q选自式(Y1)或式(Y2)所示结构中的任意一种：
在式(Y1)中，R4选自取代或未取代的吡唑基、取代或未取代的C2-10的烯基、取代或未取代的C1-6的烷基、取代或未取代的吲哚基、取代或未取代的吡咯基、取代或未取代的氮杂吲哚基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的不饱和杂环基，含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-12的饱和杂环基中的至少一种；且当R4为吡唑基时，R2不为未取代的苯基；以及R4中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、C2-4的烯基、卤素、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基中的至少一种；
在式(Y2)中，R5为甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基；
X为C或N；且当X为N时，M为(M1)所示基团；
R选自H、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基和卤素；
优选地，在式(I)中，
M为式(M1)或式(M2)所示的基团；
在式(M1)和式(M2)中，R2、R3各自独立选自取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的吡唑基、含有1-3个选自N、O和S的杂原子的取代或未取代的C2-10的不饱和杂环基中的至少一种；以及R2、R3中任选含有的取代基各自独立地选自硝基、羧基、羟基、氰基、C1-4的烷基、C1-4的烷氧基、氟、氯、溴、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基的至少一种；
Q选自式(Q1)至式(Q16)所示结构中的任意一种：
X为C或N；且当X为N时，M为(M1)所示基团；
R选自H、甲基、乙基、正丙基和异丙基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，在式(I)中，
M为式(M1)所示的基团；
R、X、Q和R2的定义与权利要求1或2所述的定义相同；
优选地，式(I)所示的化合物为以下化合物中的任意一种：
4.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，在式(I)中，M为式(M2)所示的基团；
R、X、Q和R3的定义与权利要求1或2所述的定义相同；优选地，式(I)所示的化合物为以下化合物中的任意一种：
5.根据权利要求1或2所述的化合物，其中，式(I)所示的化合物为以下化合物中的任意一种：
6.一种制备权利要求1-5中任意一项所述的化合物的方法，其特征在于，该方法包括：
在碱性条件下，将式(N-1)所示的化合物与式(N-2)所示的化合物或式(N-3)所示的化合物进行第一均相反应，得到含有式(M1)所示基团的式(I)化合物；或者
在碱性条件下，将式(N-4)所示的化合物与式(N-5)所示的化合物进行第二均相反应，得到含有式(M2)所示基团的式(I)化合物；
其中，在式(N-1)、式(N-2)、式(N-3)、式(N-4)、式(N-5)中，各取代基的定义与权利要求1-5中任意一项所述的定义相同。
7.权利要求1-5中任意一项所述的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物在防治植物卵菌病害中的应用；
优选地，所述植物卵菌病害选自由黄瓜霜霉病菌、辣椒疫霉、荔枝霜疫霉、番茄灰霉、大豆疫霉、终极腐霉、烟草疫霉和马铃薯晚疫病中的至少一种病菌引起的病害。
8.权利要求1-5中任意一项所述的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物在制备杀菌剂中的应用。
9.一种杀菌剂，该杀菌剂由活性成分和辅料组成，所述活性成分包括权利要求1-5中任意一项所述的含有噁二唑结构的化合物或其农业化学上可接受的盐、水合物和溶剂化物中的至少一种；
优选地，所述活性成分的含量为1-99.9重量％；
优选地，所述活性成分的含量为5-95重量％。
10.根据权利要求9所述的杀菌剂，其中，该杀菌剂的剂型选自乳油、悬浮剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵中的至少一种；
优选地，该杀菌剂的剂型选自可湿性粉剂、母液和母粉中至少一种。
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