BR112020025919A2 - 2-heteroariloxipiridinas substituídas e seus sais e seu uso como agentes herbicidas - Google Patents

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BR112020025919A2
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Michael Charles McLEOD
Ralf Braun
Anu Bheemaiah MACHETTIRA
Dirk Schmutzler
Elisabeth ASMUS
Christopher Hugh Rosinger
Elmar GATZWEILER
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Bayer Aktiengesellschaft
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Abstract

2-heteroariloxipiridinas substituídas e seus sais e seu uso como agentes herbicidas. a presente invenção refere-se a 2-heteroariloxipiridinas substituídas da fórmula geral (i), e à sua utilização como herbicidas, em particular para controlar ervas daninhas de folhas largas e/ou ervas daninhas em colheitas de plantas proveitosas e/ou como reguladores de crescimento de plantas para influenciar o crescimento de colheitas de plantas proveitosas. a presente invenção refere-se ainda a composições herbicidas e/ou reguladoras do crescimento de plantas compreendendo um ou mais compostos da fórmula geral (i).

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “2-
HETEROARILOXIPIRIDINAS SUBSTITUÍDAS E SEUS SAIS E SEU USO COMO AGENTES HERBICIDAS”. Descrição
[001] A invenção refere-se ao campo técnico de agentes para a proteção de colheitas, em particular o de herbicidas para o controle seletivo de ervas daninhas de folhas largas e ervas daninhas em culturas de plantas proveitosas.
[002] Especificamente, a presente invenção refere-se aos processos de preparação das 2-heteroariloxipiridinas substituídas e seus sais e de sua utilização como herbicidas.
[003] Em sua aplicação, os agentes de proteção de colheita conhecidos até o momento para o controle seletivo de plantas prejudiciais em colheitas de plantas proveitosas ou compostos ativos para controlar a vegetação indesejada, às vezes têm desvantagens, seja (a) que eles não têm nenhuma atividade herbicida ou então a atividade herbicida é insuficiente contra plantas, (b) que o espectro de plantas prejudiciais que podem ser controladas com um composto ativo não é amplo o suficiente, (c) que sua seletividade em colheitas de plantas proveitosas é muito baixa e/ou (d) que eles têm um perfil toxicologicamente desfavorável. Além disso, alguns compostos ativos que podem ser utilizados como reguladores do crescimento de plantas para um número de plantas proveitosas provocam uma redução indesejada na produtividade em outras plantas proveitosas ou não são compatíveis com a planta do cultivo, ou apenas dentro de uma faixa estreita da taxa de aplicação. Alguns dos compostos ativos conhecidos não podem ser produzidos de forma econômica em uma escala industrial devido a precursores e reagentes que são difíceis de obter, ou eles têm apenas estabilidades químicas insuficientes. No caso de outros compostos ativos, a atividade é muito dependente das condições ambientais, tais como as condições climáticas e as condições do solo.
[004] Continua sendo necessário o aprimoramento da atividade herbicida destes compostos conhecidos, em particular em baixas taxas de aplicação, e/ou a compatibilidade destes compostos com a planta de cultivo.
[005] A WO2011/22313 cita a 2-heteroarilopiridinas e descreve-as como componentes de utilidade farmacêutica que atuam nos receptores de glutamato. Além disso, os heteroariloxibenzenos, aos quais foi atribuída a ação herbicida, foram descritos na WO2015/89003, WO2015/108779, WO2016/10731, WO2016/196606 e na WO2017/11288.
[006] Entretanto, as 2-heteroariloxipiridinas substituídas ou seus sais herbicidamente ativos não foram descritos até o presente momento.
[007] Surpreendentemente, descobriu-se que as 2- heteroariloxipiridinas substituídas ou seus sais são particularmente adequados como compostos herbicidamente ativos.
[008] Adequadamente, a presente invenção provê as 2- heteroariloxipiridinas substituídas da fórmula geral (I) ou seus sais (I)
[009] na qual
[0010] X representa nitrogênio, –CF– ou –CH–,
[0011] A representa oxigênio, –S(O)n–, –C(R4)(R5)–, –C(=O)– ou – NR6–
[0012] com n = 0, 1 ou 2,
[0013] R1 representa opcionalmente a arila substituída, heteroarila, heterociclila, (C3-C10)-cicloalquila ou (C3-C10)-cicloalquenila, no qual cada anel ou cada sistema anelar é opcionalmente substituído por até 5 substitutos selecionados de forma independente a partir do grupo R 7;
[0014] R2 independentemente de outros representa halogênio, ciano, nitro, formila, formamida, (C1-C8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (C2- C8)-alquenila, (C2-C8)-alquinila, (C2-C8)-haloalquenila, (C2-C8)- haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)-cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1- C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)-haloalcoxicarbonila, (C3-C8)- cicloalcoxicarbonila, carbamoila, (C2-C8)-alquilaminocarbonila, (C2-C10)- dialquilaminocarbonila, (C3-C10)-cicloalquilaminocarbonila, (C1-C4)- alcoxicarbonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcoxicarbonila-(C1-C4)- alquila, carbóxi-(C1-C4)-alquila, hidróxi, amino, (C 1-C8)-alcóxi, (C1-C8)- haloalcóxi, (C1-C8)-alquiltio, (C1-C8)-haloalquiltio, (C3-C8)-cicloalquiltio, (C1-C8)-alquilsulfinila, (C1-C8)-haloalquilsulfinila, (C3-C8)- cicloalquilsulfinila, (C1-C8)-alquilsulfonila, (C1-C8)-haloalquilsulfonila, (C3-C8)-cicloalquilsulfonila, (C1-C8)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila,
[0015] m representa 0, 1, 2 ou 3,
[0016] R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (C2-C8)-alquenila, (C2-C8)-alquinila, (C2-C8)-haloalquenila, (C2-C8)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1- C4)-alquila, (C1-C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)- cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)- haloalcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C8)-
alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloalquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C8)-alcóxi, (C1-C8)-haloalcóxi, (C1-C8)-alquiltio, (C1-C8)-haloalquiltio, (C3-C8)-cicloalquiltio, (C1-C8)- alquilsulfinila, (C1-C8)-haloalquilsulfinila, (C3-C8)-cicloalquilsulfinila, (C1- C8)-alquilsulfonila, (C1-C8)-haloalquilsulfonila, (C3-C8)- cicloalquilsulfonila, (C1-C8)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila,
[0017] R4 e R5 independentemente um do outro representam hidrogênio, hidróxi, halogênio, (C1-C8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (C2- C8)-alquenila, (C2-C8)-alquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1- C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)- cicloalquilcarbonila, (C1-C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)- haloalcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C8)- alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloalquilaminocarbonila, (C1-C8)-alcóxi, (C1-C8)-alquiltio, (C1-C8)- haloalquiltio, (C3-C8)-cicloalquiltio,
[0018] ou
[0019] R4 e R5 juntos formam um anel carbocíclico de 3 a 6 membros ou um anel heterocíclico saturado de 3 a 6 membros possuindo até 2 átomos de oxigênio,
[0020] ou
[0021] R4 e R5 juntos formam um radical (C1-C3)-alquilideno ou um radical (C1-C3)-haloalquilideno,
[0022] R6 representa hidrogênio, (C 1-C8)-alquila, (C1-C8)- haloalquila, aril-(C1-C6)-alquila, heteroaril-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)- cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquila-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)-halocicloalquila, (C3-C6)-halocicloalquila-(C1-C4)-alquila, (C2-C8)-alquenila, (C2-C8)- alquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-
alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)-cicloalquilcarbonila, formila, (C1- C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)-haloalcoxicarbonila, (C3-C8)- cicloalcoxicarbonila, (C1-C8)-alquilaminocarbonila, (C2-C8)- dialquilaminocarbonila, (C3-C8)-cicloalquilaminocarbonila,
[0023] e
[0024] R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (C2-C8)-alquenila, (C2-C8)-alquinila, (C2-C8)-haloalquenila, (C2-C8)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1- C4)-alquila, (C1-C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)- cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)- haloalcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C8)- alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloalquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C8)-alcóxi, (C1-C8)-haloalcóxi, (C1-C8)-alquiltio, (C1-C8)-haloalquiltio, (C3-C8)-cicloalquiltio, (C1-C8)- alquilsulfinila, (C1-C8)-haloalquilsulfinila, (C3-C8)-cicloalquilsulfinila, (C1- C8)-alquilsulfonila, (C1-C8)-haloalquilsulfonila, (C3-C8)- cicloalquilsulfonila, (C1-C8)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila,
[0025] Os compostos da fórmula geral (I) podem formar sais através da adição de ácido orgânico ou inorgânico adequado, por exemplo, ácidos minerais, por exemplo, HCl, HBr, H2SO4, H3PO4 ou HNO3, ou ácidos orgânicos, por exemplo ácidos carboxílicos tais como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido oxálico, ácido lático ou ácido salicílico ou ácidos sulfônicos, por exemplo o ácido p- toluenossulfônico, em um grupo básico, por exemplo o amino, alquilamina, dialquilamina, piperidina, morfolina ou piridina. Em tal caso,
esses sais compreendem a base conjugada do ácido como o ânion. Substituintes adequados na forma desprotonada, por exemplo, ácidos sulfônicos, em particular sulfonamidas ou ácidos carboxílicos, são capazes de formar sais internos com grupos, tais como grupos amino, os quais são protonáveis. Os sais também podem ser formados através da ação de uma base em compostos da fórmula geral (I). Base adequadas, por exemplo são aminas orgânicas tais como as trialquilaminas, morfolina, piperidina e piridina, e os hidróxidos, carbonatos e bicarbonatos de amônia, metais alcalinos ou metais alcalinos terrestres, especialmente o hidróxido de sódio, o hidróxido de potássio, o carbonato de sódio, o carbonato de potássio, o bicarbonato de sódio e o bicarbonato de potássio. Esses sais são compostos nos quais o hidrogênio ácido é substituído por um cátion adequado para a agricultura, por exemplo sais metálicos, especialmente sais metálicos alcalinos ou sais metálicos alcalinos terrestres, em particular sais sódicos ou potássicos, ou sais de amônio, sais com aminas orgânicas ou sais de amônio quaternário, por exemplo com cátions da fórmula [NRaRbRcRd]+ no qual Ra até Rd são um radical orgânico independente, especialmente alquila, arila, arilalquila ou alquilarila. Os sais alquilsulfônicos e alquilsulfoxônicos também são adequados, tais como os sais (C1-C4)-trialquilsulfônico e (C1-C4)-trialquilsulfoxônico.
[0026] As 2-heteroariloxipiridinas substituídas da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção podem, dependendo das condições externa como o pH, solvente e temperatura, ser apresentadas em várias estruturas tautoméricas, e todas são abrangidas pela fórmula geral (I).
[0027] Os compostos da fórmula (I) utilizados de acordo com a invenção e seus sais serão referidos daqui em diante como “compostos da fórmula geral (I)”.
[0028] A invenção preferivelmente provê compostos da fórmula geral (I) na qual
[0029] X representa nitrogênio, –CF– ou –CH–,
[0030] A representa oxigênio, –S(O)n–, –C(R4)(R5)–, –C(=O)– ou – NR6– com n = 0, 1 ou 2,
[0031] R1 representa opcionalmente arila substituída, heteroarila ou heterociclila, no qual cada anel ou cada sistema anelar é opcionalmente substituído por até 5 substitutos selecionados de forma independente a partir do grupo R7,
[0032] R2 independentemente de outros representa halogênio, ciano, nitro, formila, formamida, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C2- C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)- haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C6)-alquilcarbonila, (C1-C6)-haloalquilcarbonila, (C3-C6)-cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1- C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, (C3-C6)- cicloalcoxicarbonila, carbamoila, (C2-C6)-alquilaminocarbonila, (C2-C8)- dialquilaminocarbonila, (C3-C6)-cicloalquilaminocarbonila, (C1-C4)- alcoxicarbonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcoxicarbonila-(C1-C4)- alquila, carbóxi-(C1-C6)-alquila, hidróxi, amino, (C 1-C6)-alcóxi, (C1-C6)- haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C3-C6)-cicloalquiltio, (C1-C6)-alquilsulfinila, (C1-C6)-haloalquilsulfinila, (C3-C6)- cicloalquilsulfinila, (C1-C6)-alquilsulfonila, (C1-C6)-haloalquilsulfonila, (C3-C6)-cicloalquilsulfonila, (C1-C6)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila,
[0033] m representa 0, 1, 2 ou 3,
[0034] R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-
C4)-alquila, (C1-C6)-alquilcarbonila, (C1-C6)-haloalquilcarbonila, (C3-C6)- cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)- haloalcoxicarbonila, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C6)- alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C6)- cicloalquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C3-C6)-cicloalquiltio, (C1-C6)- alquilsulfinila, (C1-C6)-haloalquilsulfinila, (C3-C6)-cicloalquilsulfinila, (C1- C6)-alquilsulfonila, (C1-C6)-haloalquilsulfonila, (C3-C6)- cicloalquilsulfonila, (C1-C6)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila,
[0035] R4 e R5 independentemente um do outro representam hidrogênio, hidróxi, halogênio, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C2- C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C1-C6)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1- C6)-alquilcarbonila, (C1-C6)-haloalquilcarbonila, (C3-C6)- cicloalquilcarbonila, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)- haloalcoxicarbonila, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C6)- alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C6)- cicloalquilaminocarbonila, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)- haloalquiltio, (C3-C6)-cicloalquiltio,
[0036] ou
[0037] R4 e R5 juntos formam um anel carbocíclico de 3 a 6 membros ou um anel heterocíclico saturado de 3 a 6 membros possuindo até 2 átomos de oxigênio,
[0038] ou
[0039] R4 e R5 juntos formam um radical (C1-C3)-alquilideno ou um radical (C1-C3)-haloalquilideno,
[0040] R6 representa hidrogênio, (C 1-C6)-alquila, (C1-C6)- haloalquila, aril-(C1-C4)-alquila, heteroaril-(C1-C4)-alquila, (C3-C6)-
cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquila-(C1-C4)-alquila, (C3-C6)-halocicloalquila, (C3-C6)-halocicloalquila-(C1-C4)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)- alquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C6)-alquilcarbonila, (C1-C6)-haloalquilcarbonila, (C3-C6)-cicloalquilcarbonila, formila, (C1- C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)-haloalcoxicarbonila, (C3-C6)- cicloalcoxicarbonila, (C1-C6)-alquilaminocarbonila, (C2-C8)- dialquilaminocarbonila, (C3-C8)-cicloalquilaminocarbonila,
[0041] e
[0042] R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1- C4)-alquila, (C1-C6)-alquilcarbonila, (C1-C6)-haloalquilcarbonila, (C3-C6)- cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C6)-alcoxicarbonila, (C1-C6)- haloalcoxicarbonila, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C6)- alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C6)- cicloalquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C6)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C6)-alquiltio, (C1-C6)-haloalquiltio, (C3-C6)-cicloalquiltio, (C1-C6)- alquilsulfinila, (C1-C6)-haloalquilsulfinila, (C3-C6)-cicloalquilsulfinila, (C1- C6)-alquilsulfonila, (C1-C6)-haloalquilsulfonila, (C3-C6)- cicloalquilsulfonila, (C1-C6)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila,
[0043] A invenção preferivelmente e particularmente provê compostos da fórmula geral (I) na qual
[0044] X representa nitrogênio, –CF– ou –CH–,
[0045] A representa oxigênio, –S(O)n–, –C(R4)(R5)–, –C(=O)– ou – NR6– com n = 0, 1 ou 2,
[0046] R1 representa opcionalmente arila substituída, heteroarila ou heterociclila, no qual cada anel ou cada sistema anelar é opcionalmente substituído por até 5 substitutos selecionados de forma independente a partir do grupo R7,
[0047] R2 independentemente de outros representa halogênio, ciano, nitro, formila, formamida, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2- C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquenila, (C1-C4)-alcóxi- (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- alquilcarbonila, (C1-C4)-haloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C4)- alcoxicarbonila, (C1-C4)-haloalcoxicarbonila, (C3-C6)- cicloalcoxicarbonila, carbamoila, (C2-C4)-alquilaminocarbonila, (C2-C6)- dialquilaminocarbonila, (C1-C4)-alcoxicarbonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila-(C1-C4)-alquila, carbóxi-(C1-C4)-alquila, hidróxi, amino, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)- alquilsulfinila, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1-C4)-alquilaminosulfonila, (C2- C6)-dialquilaminosulfonila ou (C3-C6)-trialquilsilila,
[0048] m representa 0, 1, 2 ou 3,
[0049] R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-haloalquinila, (C1-C4)-alquilcarbonila, (C1- C4)-haloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C4)-alcoxicarbonila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C4)- alquilaminocarbonila, (C2-C6)-dialquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C4)- alcoxy, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1- C4)-alquilsulfinila, (C1-C4)-haloalquilsulfinila, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1- C4)-haloalquilsulfonila, (C1-C4)-alquilaminosulfonila, (C2-C6)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C6)-trialquilsilila,
[0050] R4 e R5 independentemente um do outro representam hidrogênio, hidróxi, halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2- C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alcoxicarbonila, (C1-C4)-
haloalcoxicarbonila ou (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila,
[0051] ou
[0052] R4 e R5 juntos formam um radical (C1-C3)-alquilideno ou um radical (C1-C3)-haloalquilideno,
[0053] R6 representa hidrogênio, (C 1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalquila, aril-(C1-C4)-alquila, heteroarila-(C1-C4)-alquila, (C2-C4)- alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alquilcarbonila, formila ou (C1-C4)- alcoxicarbonila,
[0054] e
[0055] R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alaquila, (C1-C4)-alquilcarbonila, (C1- C4)-haloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C4)-alcoxicarbonila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C4)- alquilaminocarbonila, (C2-C6)-dialquilaminocarbonila, (C3-C6)- cicloalquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-alquilsulfinila, (C1-C4)- haloalquilsulfinila, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1-C4)-haloalquilsulfonila, (C1-C4)-alquilaminosulfonila, (C2-C6)-dialquilaminosulfonila ou (C3-C6)- trialquilsilila.
[0056] A invenção muito preferivelmente e particularmente provê compostos da fórmula geral (I) na qual
[0057] X representa nitrogênio, –CF– ou –CH–,
[0058] A representa oxigênio, –S(O)n–, –C(R4)(R5)–, –C(=O)– ou – NR6– com n = 0, 1 ou 2,
[0059] R1 representa opcionalmente fenila substituída, piridila ou pirimidila, no qual cada anel ou cada sistema anelar é opcionalmente substituído por até 5 substitutos selecionados de forma independente a partir do grupo R7,
[0060] R2 independentemente dos outros representa halogênio, ciano, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, carboxila, (C1-C4)- alcoxicarbonila, (C1-C4)-alcoxicarbonila-(C1-C3)-alquila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila-(C1-C3)-alquila, carbóxi-(C1-C3)-alquila ou (C1-C4)- alcóxi,
[0061] m representa 0, 1, 2 ou 3,
[0062] R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)- haloalquenila, (C2-C4)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi ou (C1-C4)- haloalcóxi,
[0063] R4 e R5 independentemente um do outro representa hidrogênio, halogênio, (C1-C4)-alquila ou (C1-C4)-alcoxicarbonila,
[0064] R6 representa hidrogênio, (C 1-C4)-alquila, (C1-C4)- alquilcarbonila ou (C1-C4)-alcoxicarbonila,
[0065] R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C 1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, carboxila, (C1-C4)-alcoxicarbonila, hidróxi, (C1-C4)- alcóxi ou (C1-C4)-haloalcóxi.
[0066] e
[0067] A invenção também provê preferencialmente compostos da fórmula geral (I) em que
[0068] X representa nitrogênio, –CF– ou –CH–,
[0069] A representa oxigênio, enxofre, –CH2– ou –NR6–,
[0070] R1 representa opcionalmente fenila substituída, piridila ou pirimidila, no qual cada anel ou cada sistema anelar é opcionalmente substituído por até 5 substitutos selecionados de forma independente a partir do grupo R7,
[0071] R2 independentemente dos outros representa halogênio, ciano, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, carboxila, (C1-C4)- alcoxicarbonila, (C1-C4)-alcoxicarbonila-(C1-C3)-alquila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila-(C1-C3)-alquila, carbóxi-(C1-C3)-alquila ou (C1-C4)-
alcóxi,
[0072] m representa 0, 1, 2 ou 3,
[0073] R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi ou (C1-C4)-haloalcóxi,
[0074] R6 representa hidrogênio ou metila,
[0075] e
[0076] R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, (C 1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi ou (C1-C4)-haloalcóxi,
[0077] A invenção também provê preferencialmente compostos da fórmula geral (I) em que
[0078] X representa -CH-, -CF- ou nitrogênio,
[0079] A representa oxigênio, enxofre, –CH2– ou –NR6–,
[0080] R1 representa opcionalmente fenila substituída, 2-piridila ou 2-pirimidila, no qual cada anel é opcionalmente substituído por até 4 substitutos selecionados de forma independente um do outro a partir do grupo R7,
[0081] R2 independentemente de outros representa fluorina, clorina, bromina, ciano, metila, etila, trifluorometila, metóxi, metoxicarbonilmetila, carboximetila,
[0082] m representa 0, 1, 2 ou 3,
[0083] R3 representa hidrogênio, fluorina, clorina, ciano, metila, trifluorometila, metóxi, trifluorometóxi,
[0084] R6 representa hidrogênio ou metila,
[0085] e
[0086] R7 representa hidrogênio, fluorina, clorina, ciano, metila, trifluorometila, metóxi, trifluorometóxi.
[0087] A invenção mais preferivelmente provê compostos da fórmula geral (I) na qual
[0088] X representa -CH-, -CF- ou nitrogênio,
[0089] A representa oxigênio, enxofre, –CH2– ou –NH–,
[0090] R1 representa fenila, 4-fluorofenila, 2,4-difluorofenila, 3,4- difluorofenila, 3-(trifluorometil)fenila, 3-metoxifenila, 3-clorofenila, 4- clorofenila, 4-cianofenila, 4-metilfenila, 3-fluoro-4-metilfenila, 4-fluoro-3- metilfenila, 2,4-difluoro-3-metoxifenila, 5-cloro-3-fluoro-2-piridila, 5- cloro-2-piridila, 5-fluoro-2-piridila, 3,5-difluoro-2-piridila, 5-fluoro-2- pirimidila, 5-cloro-2-pirimidila;
[0091] R2 representa metila,
[0092] m representa 0, 1, ou 2,
[0093] e
[0094] R3 representa hidrogênio, fluorina, clorina, trifluormetila.
[0095] As definições dos radicais listados acima em termos gerais ou dentro de áreas de preferência aplicam-se tanto aos produtos finais da fórmula geral (I) como correspondentemente aos materiais de partida ou intermediários necessários para a preparação em cada caso. Essas definições de radicais podem ser combinadas umas com as outras conforme desejado, isto é, incluindo combinações entre as gamas preferidas mencionadas.
[0096] Principalmente por razões de maior atividade herbicida, melhor seletividade e/ou melhor produtibilidade, os compostos inventivos da fórmula geral (I) acima mencionada ou seus sais ou seu uso de acordo com a invenção são de particular interesse em que radicais individuais têm um dos propósitos preferidos já especificado ou especificado abaixo, ou em particular aqueles em que um ou mais dos propósitos preferidos já especificados ou especificados abaixo ocorrem em combinação.
[0097] No que diz respeito aos compostos de acordo com a invenção, os termos usados acima e mais abaixo serão elucidados. Estes são familiares para os versados na técnica e, especialmente, têm as definições elucidadas a seguir:
[0098] A menos que definidos de forma diferente, os nomes dos grupos químicos devem ser geralmente entendidos de modo que a ligação ao esqueleto ou ao restante da molécula seja através do elemento estrutural do grupo químico relevante mencionado por último, isto é, por exemplo, no caso do (C2-C8)-alqueniloxi através do átomo de oxigênio e no caso da heterociclila-(C1-C8)-alquila ou R12O(O)C-(C1-C8)- alquila em cada caso através do átomo de carbono do grupo alquila.
[0099] De acordo com a invenção, “alquilsulfonila” - sozinha ou como parte de um grupo químico - refere-se à alquilsulfonila de cadeia linear ou ramificada, preferivelmente possuindo de 1 a 8 ou de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo (mas não se limitando a) (C 1-C6)- alquilsulfonila tais como a metilsulfonila, etilsulfonila, propilsulfonila, 1- metiletilsulfonila, butilsulfonila, 1-metilpropilsulfonila, 2- metilpropilsulfonila, 1,1-dimetiletilsulfonila, pentilsulfonila, 1- metilbutilsulfonila, 2-metilbutilsulfonila, 3-metilbutilsulfonila, 1,1- dimetilpropilsulfonila, 1,2-dimetilpropilsulfonila, 2,2- dimetilpropilsulfonila, 1-etilpropilsulfonila, hexilsulfonila, 1- metilpentilsulfonila, 2-metilpentilsulfonila, 3-metilpentilsulfonila, 4- metilpentilsulfonila, 1,1-dimetilbutilsulfonila, 1,2-dimetilbutilsulfonila, 1,3- dimetilbutilsulfonila, 2,2-dimetilbutilsulfonila, 2,3-dimetilbutilsulfonila, 3,3-dimetilbutilsulfonila, 1-etilbutilsulfonila, 2-etilbutilsulfonila, 1,1,2- trimetilpropilsulfonila, 1,2,2-trimetilpropilsulfonila, 1-etil-1- metilpropilsulfonila e 1-etil-2-metilpropilsulfonila.
[00100] De acordo com a invenção, “alquiltio” - sozinho ou como parte de um grupo químico - refere-se à S-alquila de cadeia linear ou ramificada, preferivelmente possuindo de 1 a 8 ou de 1 a 6 átomos de carbono, tais como (C1-C10)-, (C1-C6)- ou (C1-C4)-alquiltio, por exemplo (mas não se limitando a) (C 1-C6)-alquiltio tais como metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio, 1,1- dimetiletiltio, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 1,1- dimetilpropiltio, 1,2-dimetilpropiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio,
hexiltio, 1-metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1,1-dimetilbutiltio, 1,2-dimetilbutiltio, 1,3-dimetilbutiltio, 2,2- dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2- etilbutiltio, 1,1,2-trimetilpropiltio, 1,2,2-trimetilpropiltio 1-etil-1- metilpropiltio e 1-etil-2-metilpropiltio.
[00101] De acordo com a invenção, “alquilsulfinila (S-alquila(=O)-)”, a menos que definido de forma diferente em outro lugar, refere-se a radicais alquila os quais estão ligados ao esqueleto através de -S(=O)-, tais como (C1-C10)-, (C1-C6)- ou (C1-C4)-alquilsulfinila, por exemplo (mas não se limitando a) (C 1-C6)-alquilsulfinila tais como metilsulfinila, etilsulfinila, propilsulfinila, 1-metiletilsulfinila, butilsulfinila, 1- metilpropilsulfinila, 2-metilpropilsulfinila, 1,1-dimetiletilsulfinila, pentilsulfinila, 1-metilbutilsulfinila, 2-metilbutilsulfinila, 3- metilbutilsulfinila, 1,1-dimetilpropilsulfinila, 1,2-dimetilpropilsulfinila, 2,2- dimetilpropilsulfinila, 1-etilpropilsulfinila, hexilsulfinila, 1- metilpentilsulfinila, 2-metilpentilsulfinila, 3-metilpentilsulfinila, 4- metilpentilsulfinila, 1,1-dimetilbutilsulfinila, 1,2-dimetilbutilsulfinila, 1,3- dimetilbutilsulfinila, 2,2-dimetilbutilsulfinila, 2,3-dimetilbutilsulfinila, 3,3- dimetilbutilsulfinila, 1-etilbutilsulfinila, 2-etilbutilsulfinila, 1,1,2- trimetilpropilsulfinila, 1,2,2-trimetilpropilsulfinila, 1-etil-1- metilpropilsulfinila e 1-etil-2-metilpropilsulfinila.
[00102] “Alcóxi” refere-se a um radical alquila ligado através de um átomo de oxigênio, por exemplo (mas não se limitando a) (C 1-C6)-alcóxi tais como metóxi, etóxi, propóxi, 1-metiletóxi, butóxi, 1-metilpropóxi, 2- metilpropóxi, 1,1-dimetiletóxi, pentóxi, 1-metilbutóxi, 2-metilbutóxi, 3- metilbutóxi, 1,1-dimetilpropóxi, 1,2-dimetilpropóxi, 2,2-dimetilpropóxi, 1- etilpropóxi, hexóxi, 1-metilpentóxi, 2-metilpentóxi, 3-metilpentóxi, 4- metilpentóxi, 1,1-dimetilbutóxi, 1,2-dimetilbutóxi, 1,3-dimetilbutóxi, 2,2- dimetilbutóxi, 2,3-dimetilbutóxi, 3,3-dimetilbutóxi, 1-etilbutóxi, 2- etilbutóxi, 1,1,2-trimetilpropóxi, 1,2,2-trimetilpropóxi, 1-etil-1-
metilpropoxi e 1-etil-2-metilpropóxi. Alqueniloxi refere-se a um radical alquenila ligado através de um átomo de oxigênio, e alquiniloxi refere- se a um radical alquinila ligado através de um átomo de oxigênio, tais como (C2-C10)-, (C2-C6)- ou (C2-C4)-alquenoxi e (C 3-C10)-, (C3-C6)- ou (C3-C4)-alquinóxi.
[00103] De acordo com a invenção, “alquilcarbonila” (C-alquila(=O)- ), a menos que definido de forma diferente em outro lugar, representa radicais alquila ligados ao esqueleto através -C(=O)-, tais como (C1- C10)-, (C1-C6)- ou (C1-C4)-alquilcarbonila. Aqui, o número de átomos de carbono refere-se ao radical alquila no grupo alquilcarbonila.
[00104] “Alcoxicarbonila (-O-C-alquila(=O)-), a menos que definido de forma diferente em outro lugar, representa radicais alquila ligados ao esqueleto através -O-C(=O)-, tais como (C1-C10)-, (C1-C6)- ou (C1-C4)- alcoxicarbonila. Aqui, o número de átomos de carbono refere-se ao radical alquila no grupo alcoxicarbonila. De forma análoga, “alqueniloxicarbonila” e “alquiniloxicarbonila”, a menos que definido de forma diferente em outro lugar, de acordo com a invenção, representam, respectivamente, radicais alquenila e alquinila ligados ao esqueleto através -O-C(=O)-, tais como (C2-C10)-, (C2-C6)- ou (C2-C4)- alqueniloxicarbonila e (C3-C10)-, (C3-C6)- ou (C3-C4)-alquiniloxicarbonila. Aqui, o número de átomos de carbono refere-se ao radical alquenila ou alquinila no grupo alquenoxicarbonila ou alquiniloxicarbonila.
[00105] O termo "arila" denota um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico opcionalmente substituído tendo preferencialmente de 6 a 14, especialmente de 6 a 10, átomos de carbono no anel, por exemplo fenila, naftila, antrila, fenantrenila e semelhantes, preferencialmente fenila.
[00106] Um radical heterociclila (heterociclila) contém pelo menos um anel heterocíclico (=anel carbocíclico no qual pelo menos um átomo de carbono foi substituído por um heteroátomo, preferencialmente por um heteroátomo a partir do grupo N, O, S, P) no qual é saturado ou parcialmente saturado e pode ser substituído ou não, neste caso o local de ligação está localizado no átomo do anel.
Se o radical heterociclila ou o anel heterocíclico é opcionalmente substituído, pode ser fundido a outros anéis carbocíclicos ou heterocíclicos.
No caso da heterociclila opcionalmente substituída, os sistemas policíclicos também são incluídos, por exemplo, 8-azabiciclo[3.2.1]octanila, 8- azabiciclo[2.2.2]octanila ou 1-azabiciclo[2.2.1]heptila.
As heterociclilas substituídas opcionalmente também incluem sistemas espirocíclicos, tais como, por exemplo, 1-oxa-5-azaspiro[2.3]hexila.
A menos que definido de forma diferente, o anel heterocíclico preferencialmente contém de 3 a 9 átomos do anel, especialmente de 3 a 6 átomos do anel, e um ou mais, preferencialmente, de 1 a 4, especialmente, 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel heterocíclico, preferencialmente a partir do grupo N, O e S, mas não deve haver dois átomos de oxigênio diretamente adjacentes, por exemplo, com um heteroátomo do grupo N, O e S: 1- ou 2- ou 3-pirrolidinila, 3,4-di-hidro-2H-pirrol-2- ou -3-ila, 2,3- di-hidro-1H-pirrol-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,5-di-hidro-1H-pirrol- 1- ou -2- ou -3-ila, 1- ou 2- ou 3- ou 4-piperidinila; 2,3,4,5-tetra- hidropiridina-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila ou -6-ila; 1,2,3,6-tetra- hidropiridina-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,2,3,4-tetra- hidropiridina-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,4-di-hidropiridina- 1- ou -2- ou -3- ou -4-ila; 2,3-di-hidropiridina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou - 6-ila; 2,5-di-hidropiridina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila, 1- ou 2- ou 3- ou 4-azepanila; 2,3,4,5-tetra-hidro-1H-azepin-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,4,7-tetra-hidro-1H-azepin-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,6,7-tetra-hidro-1H-azepin-1- ou -2- ou -3- ou - 4-ila; 3,4,5,6-tetra-hidro-2H-azepin-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7- ila; 4,5-di-hidro-1H-azepin-1- ou -2- ou -3- ou -4-ila; 2,5-di-hidro-1H- azepin-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,7-di-hidro-1H-
azepin-1- ou -2- ou -3- ou -4-ila; 2,3-di-hidro-1H-azepin-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 3,4-di-hidro-2H-azepin-2- ou -3- ou -4- ou - 5- ou -6- ou -7-ila; 3,6-di-hidro-2H-azepin-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 5,6-di-hidro-2H-azepin-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,5-di-hidro-3H-azepin-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 1H-azepin- 1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2H-azepin-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 3H-azepin-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4H-azepin-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila, 2- ou 3-oxolanila (= 2- ou 3-tetra-hidrofuranila); 2,3-di-hidrofurano-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,5- di-hidrofurano-2- ou -3-ila, 2- ou 3- ou 4-oxanila (= 2- ou 3- ou 4-tetra- hidropiranila); 3,4-di-hidro-2H-pirano-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,6- di-hidro-2H-pirano-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 2H-pirano-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 4H-pirano-2- ou -3- ou -4-ila, 2- ou 3- ou 4- oxepanila; 2,3,4,5-tetra-hidrooxepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou - 7-ila; 2,3,4,7-tetra-hidrooxepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,6,7-tetra-hidrooxepina-2- ou -3- ou -4-ila; 2,3-di-hidrooxepina-2- ou - 3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,5-di-hidrooxepina-2- ou -3- ou -4-ila; 2,5-di-hidrooxepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; oxepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2- ou 3-tetra-hidrotiofenila; 2,3-di- hidrotiofen-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,5-di-hidrotiofen-2- ou -3-ila; tetra- hidro-2H-tiopirano-2- ou -3- ou -4-ila; 3,4-di-hidro-2H-tiopirano-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,6-di-hidro-2H-tiopirano-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 2H-tiopirano-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 4H-tiopirano-2- ou - 3- ou -4-ila.
Heterociclos preferidos de 3 e de 4 membros são, por exemplo, 1- ou 2-aziridinila, oxiranila, tiiranila, 1- ou 2- ou 3-azetidinila, 2- ou 3-oxetanila, 2- ou 3-tietanila, 1,3-dioxetan-2-ila.
Outros exemplos de “heterociclilas” são radicais heterocíclicos hidrogenados parcialmente ou totalmente e que possuem dois heteroátomos a partir do grupo consistindo de N, O e S, tais como, por exemplo, 1- ou 2- ou 3- ou 4-pirazolidinila; 4,5-di-hidro-3H-pirazol-3- ou -4- ou -5-ila; 4,5-di-
hidro-1H-pirazol-1- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,3-di-hidro-1H-pirazol-1- ou - 2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 1- ou 2- ou 3- ou 4-imidazolidinila; 2,3-di-hidro- 1H-imidazol-1- ou -2- ou -3- ou -4-ila; 2,5-di-hidro-1H-imidazol-1- ou -2- ou -4- ou -5-ila; 4,5-di-hidro-1H-imidazol-1- ou -2- ou -4- ou -5-ila; hexahidropiridazina-1- ou -2- ou -3- ou -4-ila; 1,2,3,4-tetra- hidropiridazina-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,2,3,6-tetra- hidropiridazina-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,4,5,6-tetra- hidropiridazina-1- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,4,5,6-tetra- hidropiridazina-3- ou -4- ou -5-ila; 4,5-di-hidropiridazina-3- ou -4-ila; 3,4- di-hidropiridazina-3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,6-di-hidropiridazina-3- ou - 4-ila; 1,6-di-hidropiriazina-1- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; hexahidropirimidina-1- ou -2- ou -3- ou -4-ila; 1,4,5,6-tetra- hidropirimidina-1- ou -2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,2,5,6-tetra- hidropirimidina-1- ou -2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,2,3,4-tetra- hidropirimidina-1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,6-di- hidropirimidina-1- ou -2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,2-di-hidropirimidina-1- ou -2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 2,5-di-hidropirimidina-2- ou -4- ou -5-ila; 4,5-di-hidropirimidina-4- ou -5- ou -6-ila; 1,4-di-hidropirimidina-1- ou -2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1- oi 2- ou 3-piperazinila; 1,2,3,6-tetra- hidropirazina-1- ou -2- ou -3- ou -5- ou -6-ila; 1,2,3,4-tetra-hidropirazina- 1- ou -2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,2-di-hidropirazina-1- ou -2- ou - 3- ou -5- ou -6-ila; 1,4-di-hidropirazina-1- ou -2- ou -3-ila; 2,3-di- hidropirazina-2- ou -3- ou -5- ou -6-ila; 2,5-di-hidropirazina-2- ou -3-ila; 1,3-dioxolan-2- ou -4- ou -5-ila; 1,3-dioxol-2- ou -4-ila; 1,3-dioxan-2- ou -4- ou -5-ila; 4H-1,3-dioxina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,4-dioxan-2- ou - 3- ou -5- ou -6-ila; 2,3-di-hydro-1,4-dioxina-2- ou -3- ou -5- ou -6-ila; 1,4- dioxina-2- ou -3-ila; 1,2-ditiolan-3- ou -4-ila; 3H-1,2-ditiol-3- ou -4- ou -5- ila; 1,3-ditiolan-2- ou -4-ila; 1,3-ditiol-2- ou -4-ila; 1,2-ditian-3- ou -4-ila; 3,4-di-hidro-1,2-ditiin-3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,6-di-hidro-1,2-ditiin-3- ou -4-ila; 1,2-ditiin-3- ou -4-ila; 1,3-ditian-2- ou -4- ou -5-ila; 4H-1,3-ditiin-
2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; isoxazolidina-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,3-di- hidroisoxazol-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,5-di-hidroisoxazol-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 4,5-di-hidroisoxazol-3- ou -4- ou -5-ila; 1,3-oxazolidina-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,3-di-hidro-1,3-oxazol-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,5-di-hidro-1,3-oxazol-2- ou -4- ou -5-ila; 4,5-di-hidro-1,3-oxazol-2- ou - 4- ou -5-yl; 1,2-oxazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,4-di-hidro-2H- 1,2-oxazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,6-di-hidro-2H-1,2-oxazina- 2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 5,6-di-hidro-2H-1,2-oxazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 5,6-di-hidro-4H-1,2-oxazina-3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 2H-1,2-oxazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 6H-1,2-oxazina-3- ou - 4- ou -5- ou -6-ila; 4H-1,2-oxazina-3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 1,3-oxazina- 2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,4-di-hidro-2H-1,3-oxazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,6-di-hidro-2H-1,3-oxazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 5,6-di-hidro-2H-1,3-oxazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 5,6-di-hidro- 4H-1,3-oxazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 2H-1,3-oxazina-2- ou -4- ou - 5- ou -6-ila; 6H-1,3-oxazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 4H-1,3-oxazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; morfolina-2- ou -3- ou -4-ila; 3,4-di-hidro-2H-1,4- oxazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,6-di-hidro-2H-1,4-oxazina-2- ou -3- ou -5- ou -6-ila; 2H-1,4-oxazina-2- ou -3- ou -5- ou -6-ila; 4H-1,4- oxazina-2- ou -3-ila; 1,2-oxazepan-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7- ila; 2,3,4,5-tetra-hidro-1,2-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7- ila; 2,3,4,7-tetra-hidro-1,2-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7- ila; 2,3,6,7-tetra-hidro-1,2-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7- ila; 2,5,6,7-tetra-hidro-1,2-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7- ila; 4,5,6,7-tetra-hidro-1,2-oxazepina-3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3- di-hidro-1,2-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,5-di- hidro-1,2-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,7-di-hidro- 1,2-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,5-di-hidro-1,2- oxazepina-3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,7-di-hidro-1,2-oxazepina-3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 6,7-di-hidro-1,2-oxazepina-3- ou -4- ou -5-
ou -6- ou -7-ila; 1,2-oxazepina-3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 1,3- oxazepan-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,4,5-tetra-hidro-1,3- oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,4,7-tetra-hidro-1,3- oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,6,7-tetra-hidro-1,3- oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,5,6,7-tetra-hidro-1,3- oxazepina-2- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,5,6,7-tetra-hidro-1,3- oxazepina-2- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3-di-hidro-1,3-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,5-di-hidro-1,3-oxazepina-2- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,7-di-hidro-1,3-oxazepina-2- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,5-di-hidro-1,3-oxazepina-2- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,7- di-hidro-1,3-oxazepina-2- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 6,7-di-hidro-1,3- oxazepina-2- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 1,3-oxazepina-2- ou -4- ou - 5- ou -6- ou -7-ila; 1,4-oxazepana-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,4,5- tetra-hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,4,7- tetra-hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3,6,7- tetra-hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,5,6,7-tetra- hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,5,6,7-tetra-hidro- 1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3-di-hidro-1,4- oxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,5-di-hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,7-di-hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,5-di-hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 4,7-di-hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6- ou -7- ila; 6,7-di-hidro-1,4-oxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 1,4- oxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; isotiazolidina-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,3-di-hidroisotiazol-2- ou -3- ou -4- ou -5-yl; 2,5-di- hudroisotiazol-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 4,5-di-hidroisotiazol-3- ou -4- ou -5-ila; 1,3-tiazolidina-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,3-di-hidro-1,3-tiazol-2- ou -3- ou -4- ou -5-ila; 2,5-di-hidro-1,3-tiazol-2- ou -4- ou -5-ila; 4,5-di- hidro-1,3-tiazol-2- ou -4- ou -5-ila; 1,3-tiazinan-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,4-di-hidro-2H-1,3-tiazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 3,6-di-
hidro-2H-1,3-tiazina-2- ou -3- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 5,6-di-hidro-2H-1,3- tiazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 5,6-di-hidro-4H-1,3-tiazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 2H-1,3-tiazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 6H-1,3-tiazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila; 4H-1,3-tiazina-2- ou -4- ou -5- ou -6-ila. Outros exemplos de “heterociclilas” são radicais heterocíclicos hidrogenados parcialmente ou totalmente e que possuem 3 heteroátomos a partir do grupo consistindo de N, O e S, por exemplo, 1,4,2-dioxazolidina-2- ou - 3- ou -5-ila; 1,4,2-dioxazol-3- ou -5-ila; 1,4,2-dioxazinan-2- ou -3- ou -5- ou -6-ila; 5,6-di-hidro-1,4,2-dioxazina-3- ou -5- ou -6-ila; 1,4,2-dioxazina- 3- ou -5- ou -6-ila; 1,4,2-dioxazepan-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 6,7- di-hidro-5H-1,4,2-dioxazepina-3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3-di-hidro-7H- 1,4,2-dioxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 2,3-di-hidro-5H-1,4,2- dioxazepina-2- ou -3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 5H-1,4,2-dioxazepina-3- ou -5- ou -6- ou -7-ila; 7H-1,4,2-dioxazepina-3- ou -5- ou -6- ou -7-ila. Exemplos estruturais dos heterociclos, o qual são opcionalmente substituídos posteriormente, também estão listados abaixo:
N N N N N N N N N N O S O S N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N N O O N N O N N N O O N N N N N O O N N N N N N N N N N O N N N N N N N N N N N N N N N N N N N
[00107] Quando uma estrutura de base é substituída "por um ou mais radicais" de uma lista de radicais (= grupo) ou um grupo de radicais definido genericamente cada caso inclui a substituição simultânea por uma pluralidade de radicais idênticos e/ou estruturalmente diferentes.
[00108] No caso de um heterociclo de nitrogênio parcialmente ou totalmente saturado, ele pode ser unido ao restante da molécula por meio de carbono ou de nitrogênio.
[00109] Substitutos adequados para um radical heterocíclico substituído são os substitutos especificados posteriormente, e também oxo e tioxo. O grupo oxo como um substituto em um átomo de carbono de anel é então, por exemplo, um grupo carbonila em um anel heterocíclico. Como um resultado, lactonas e lactamas também estão preferencialmente incluídas. O grupo oxo podem também pode surgir nos heteroátomos do anel, os quais podem existir em diferentes estados de oxidação, por exemplo no caso de N e S, e nesse caso forma, por exemplo os grupos divalentes -N(O)-, -S(O)- (também chamado SO para a abreviação) e -S(O)2- (também chamado de SO2 para a abreviação) no anel heterocíclico. No casos dos grupos –N(O)- e –S(O)- , ambos os enantiômeros em cada caso estão incluídos.
[00110] De acordo com a invenção, a expressão “heteroarila” refere- se aos compostos heteroaromáticos, isto é, compostos heterocíclicos aromáticos totalmente insaturados, preferivelmente anéis com de 5 a 7 membros possuindo de 1 a 4, preferivelmente 1 ou 2, heteroátomos idênticos ou diferentes, preferivelmente O, S ou N. Heteroarilas inovadoras são, por exemplo, 1H-pirrol-1-ila; 1H-pirrol-2-ila; 1H-pirrol-3- ila; furano-2-ila; furano-3-ila; tien-2-ila; tien-3-ila, 1H-imidazol-1-ila; 1H- imidazol-2-ila; 1H-imidazol-4-ila; 1H-imidazol-5-ila; 1H-pirazol-1-ila; 1H- pirazol-3-ila; 1H-pirazol-4-ila; 1H-pirazol-5-ila, 1H-1,2,3-triazol-1-ila, 1H- 1,2,3-triazol-4-ila, 1H-1,2,3-triazol-5-ila, 2H-1,2,3-triazol-2-ila, 2H-1,2,3- triazol-4-ila, 1H-1,2,4-triazol-1-ila, 1H-1,2,4-triazol-3-ila, 4H-1,2,4- triazol-4-ila, 1,2,4-oxadiazol-3-ila, 1,2,4-oxadiazol-5-ila, 1,3,4-oxadiazol- 2-ila, 1,2,3-oxadiazol-4-ila, 1,2,3-oxadiazol-5-ila, 1,2,5-oxadiazol-3-ila, azepinila, piridin-2-ila, piridin-3-ila, piridin-4-ila, pirazin-2-ila, pirazin-3- ila, pirimidin-2-ila, pirimidin-4-ila, pirimidin-5-ila, piridazin-3-ila, piridazin- 4-ila, 1,3,5-triazin-2-ila, 1,2,4-triazin-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila, 1,2,4- triazin-6-ila, 1,2,3-triazin-4-ila, 1,2,3-triazin-5-ila, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- e 1,2,6-oxazinila, isoxazol-3-ila, isoxazol-4-ila, isoxazol-5-ila, 1,3-oxazol-
2-ila, 1,3-oxazol-4-ila, 1,3-oxazol-5-ila, isotiazol-3-ila, isotiazol-4-ila, isotiazol-5-ila, 1,3-tiazol-2-ila, 1,3-tiazol-4-ila, 1,3-tiazol-5-ila, oxepinila, tiepinila, 1,2,4-triazolonila e 1,2,4-diazepinila, 2H-1,2,3,4-tetrazol-5-ila, 1H-1,2,3,4-tetrazol-5-ila, 1,2,3,4-oxatriazol-5-ila, 1,2,3,4-tiatriazol-5-ila, 1,2,3,5-oxatriazol-4-ila, 1,2,3,5-tiatriazol-4-ila.
Os grupos heteroarila de acordo com a invenção também podem ser substituídas por um ou mais radicais idênticos ou diferentes.
Se dois átomos de carbono adjacentes fazem parte de um outro anel aromático, os sistemas são sistemas heteroaromáticos fundidos, como heteroaromáticos benzofundidos ou polianelados.
Exemplos preferidos são quinolinas (por exemplo, quinolina-2-ila, quinolina-3-ila, quinolina-4-ila, quinolina-5-ila, quinolina- 6-ila, quinolina-7-ila, quinolina-8-ila); isoquinolinas (por exemplo, isoquinolina-1-ila, isoquinolina-3-ila, isoquinolina-4-ila, isoquinolina-5- ila, isoquinolina-6-ila, isoquinolina-7-ila, isoquinolina-8-ila); quinoxalina; quinazolina; cinolina; 1,5-naftiridina; 1,6-naftiridina; 1,7-naftiridina; 1,8- naftiridina; 2,6-naftiridina; 2,7-naftiridina; ftalazina; piridopirazinas; piridopirimidinas; piridopiridazinas; pteridinas; pirimidopirimidinas.
Também são exemplos de heteroarila o os anéis benzofundidos de 5 ou de 6 membros a partir do grupo consistindo de 1H-indol-1-ila, 1H-indol- 2-ila, 1H-indol-3-ila, 1H-indol-4-ila, 1H-indol-5-ila, 1H-indol-6-ila, 1H- indol-7-ila, 1-benzofurano-2-ila, 1-benzofurano-3-ila, 1-benzofurano-4- ila, 1-benzofurano-5-ila, 1-benzofurano-6-ila, 1-benzofurano-7-ila, 1- benzotiofen-2-ila, 1-benzotiofen-ila, 1-benzotiofen-4-ila, 1-benzotiofen- 5-ila, 1-benzotiofen-6-ila, 1-benzotiofen-7-ila, 1H-indazol-1-ila, 1H- indazol-3-ila, 1H-indazol-4-ila, 1H-indazol-5-ila, 1H-indazol-6-ila, 1H- indazol-7-ila, 2H-indazol-2-ila, 2H-indazol-3-ila, 2H-indazol-4-ila, 2H- indazol-5-ila, 2H-indazol-6-ila, 2H-indazol-7-ila, 2H-isoindol-2-ila, 2H- isoindol-1-ila, 2H-isoindol-3-ila, 2H-isoindol-4-ila, 2H-isoindol-5-ila, 2H- isoindol-6-ila; 2H-isoindol-7-ila, 1H-benzimidazol-1-ila, 1H- benzimidazol-2-ila, 1H-benzimidazol-4-ila, 1H-benzimidazol-5-ila, 1H-
benzimidazol-6-ila, 1H-benzimidazol-7-ila, 1,3-benzoxazol-2-ila, 1,3- benzoxazol-4-ila, 1,3-benzoxazol-5-ila, 1,3-benzoxazol-6-ila, 1,3- benzoxazol-7-ila, 1,3-benzotiazol-2-ila, 1,3-benzotiazol-4-ila, 1,3- benzotiazol-5-ila, 1,3-benzotiazol-6-ila, 1,3-benzotiazol-7-ila, 1,2- benzisoxazol-3-ila, 1,2-benzisoxazol-4-ila, 1,2-benzisoxazol-5-ila, 1,2- benzisoxazol-6-ila, 1,2-benzisoxazol-7-ila, 1,2-benzisotiazol-3-ila, 1,2- benzisotiazol-4-ila, 1,2-benzisotiazol-5-ila, 1,2-benzisotiazol-6-ila, 1,2- benzisotiazol-7-ila.
[00111] O termo “halogênio” refere-se a, por exemplo, fluorina, clorina, bromina ou iodina. Se o termo é utilizado para um radical, “halogênio” refere-se aos, por exemplo, átomos de fluorina, clorina, bromina ou iodina.
[00112] De acordo com a invenção, “alquila” significa um radical hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou de cadeia aberta ramificada, que é opcionalmente mono- ou polissubstituído, e no último caso é referido como "alquila substituído". Os substitutos preferidos são os grupos de átomos de halogênio, haloalcóxi, ciano, alquiltio, haloalquiltio, amino ou nitro, demonstrando-se preferência particular ao metóxi, metila, fluoroalquila, ciano, nitro, fluorina, clorina, bromina ou iodina. O prefixo “bis” também inclui a combinação de diferentes radicais alquila, por exemplo, metil(etil) ou etil(metila).
[00113] "Haloalquila", "-alquenila" e "-alquinila" respectivamente referem-se a alquila, alquenila e alquinila parcialmente ou totalmente substituída através de átomos de halogênio idênticos ou diferentes, por exemplo as monohaloalquilas tais como CH 2CH2Cl, CH2CH2Br, CHClCH3, CH2Cl, CH2F; perhaloalquila tal como CCl 3, CClF2, CFCl2, CF2CClF2, CF2CClFCF3; polihaloalquilas tais como CH2CHFCl, CF2CClFH, CF2CBrFH, CH2CF3; o termo perhaloalquila também abrange o termo perfluoroalquila.
[00114] “Haloalcóxi” é, por exemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F,
OCF2CF3, OCH2CF3 e OCH2CH2Cl; isso é aplicado de forma correspondente à haloalquenila e outros radicais substituídos por halogênio.
[00115] A expressão "(C1-C4)-alquila" aqui mencionada de forma a demonstrar um exemplo é um breve apontamento para uma alquila de cadeia linear ou ramificada que possui de um a quatro átomos de carbono de acordo com a gama estabelecida para átomos de carbono, isto é, abrange os radicais metil etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2- butila, 2-metilpropila ou terc-butila. Radicais gerais da alquila com uma gama maior estabelecida de átomos de carbono, por exemplo, "(C 1-C6)- alquila", correspondentemente também abrangem radicais alquila de cadeia linear ou ramificada com um maior número de átomos de carbono, isto é, de acordo com o exemplo os radicais alquila também possuindo 5 e 6 átomos de carbono.
[00116] A menos que indicado especificamente, é dada preferência aos esqueletos de carbono inferior, por exemplo, tendo de 1 a 6 átomos de carbono, ou tendo de 2 a 6 átomos de carbono no caso de grupos insaturados, no caso dos radicais hidrocarbila, tais como radicais alquila, alquenila e alquinila, incluindo em radicais compostos. Os radicais alquila, incluindo em radicais compostos, tais como alcóxi, haloalquila, etc., são, por exemplo, metila, etila, n-propila ou i-propila, n- , i-, t- ou 2-butila, pentis, hexilos, tais como n-hexilo, i-hexilo e 1,3- dimetilbutilo, heptilos tais como n-heptilo, 1-metil-hexilo e 1,4- dimetilpentilo; Os radicais alquenila e alquinila são definidos como os possíveis radicais insaturados correspondentes aos radicais alquila, onde pelo menos uma ligação dupla ou tripla está presente. Se dá preferência aos radicais que possuam uma ligação dupla ou uma ligação tripla.
[00117] O termo "alquenila" também inclui, em particular, radicais de hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada com mais de uma ligação dupla, como 1,3-butadienila e 1,4-pentadienila, mas também radicais alenila ou cumulenila tendo uma ou mais ligações duplas acumuladas, por exemplo, alenila (1,2-propadienila), 1,2-butadienila e 1,2,3- pentatrienila. Alquenila refere-se, por exemplo, a vinila que pode ser opcionalmente substituída por outros radicais alquila, por exemplo (mas não se limitando a) (C2-C6)-alquenila tais como etenila, 1-propenila, 2- propenila, 1-metiletenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-1- propenila, 2-metil-1-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil-1-butenila, 2- metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil-2- butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3- metil-3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2- dimetil-2-propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2- hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil- 1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2-pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3- pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4-pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4- pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1- butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3-butenila, 1,3-dimetil-1- butenila, 1,3-dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3- butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3- butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2-butenila, 1-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2- etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1-metil-2-propenila, 1- etil-2-metil-1-propenila e 1-etil-2-metil-2-propenila.
[00118] O termo “alquinila” também inclui, em particular, radicais de hidrocarbonetos de cadeia linear ou de cadeia aberta ramificada tendo mais de uma ligação tripla, ou então tendo uma ou mais ligações triplas e uma ou mais ligações duplas, por exemplo 1,3-butatrienila ou 3-
penten-1-in-1- ila. (C2-C6)-Alquinila refere-se, por exemplo, etinila, 1- propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 1-metil-2-propinila, 1-pentinila, 2-pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 1-metil-2-butinila, 1-metil- 3-butinila, 2-metil-3-butinila, 3-metil-1-butinila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1- etil-2-propinila, 1-hexinila, 2-hexinila, 3-hexinila, 4-hexinila, 5-hexinila, 1- metil-2-pentinila, 1-metil-3-pentinila, 1-metil-4-pentinila, 2-metil-3- pentinila, 2-metil-4-pentinila, 3-metil-1-pentinila, 3-metil-4-pentinila, 4- metil-1-pentinila, 4-metil-2-pentinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1,1-dimeti-3- butinila, 1,2-dimetil-3-butinila, 2,2-dimetil-3-butinila, 3,3-dimetil-1- butinila, 1-etil-2-butinila, 1-etil-3-butinila, 2-etil-3-butinila e 1-etil-1-metil- 2-propinila.
[00119] O termo "cicloalquila" refere-se a um sistema de anel carbocíclico saturado tendo preferencialmente de 3 a 8 átomos de carbono no anel, por exemplo ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila, que opcionalmente tem substituição adicional, preferencialmente por hidrogênio, alquila, alcóxi, ciano, nitro, alquiltio , haloalquiltio, halogênio, alquenila, alquinila, haloalquila, amino, alquilamino, bisalquilamino, alcoxicarbonila, hidroxicarbonila, arilalcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, cicloalquilaminocarbonila. No caso de cicloalquila opcionalmente substituída, são incluídos sistemas cíclicos com substitutos, incluindo também substitutos com uma ligação dupla no radical cicloalquila, por exemplo, um grupo alquilideno tal como metilideno. No caso de cicloalquila opcionalmente substituída, os sistemas alifáticos policíclicos também são incluídos, por exemplo biciclo[1.1.0]butan-1-ila, biciclo[1.1.0]butan-2-ila, biciclo[2.1.0]pentan-1-ila, biciclo[1.1.1]pentan- 1-ila, biciclo[2.1.0]pentan-2-ila, biciclo[2.1.0]pentan-5-ila, biciclo[2.1.1]hexila, biciclo[2.2.1]hept-2-ila, biciclo[2.2.2]octan-2-ila, biciclo[3.2.1]octan-2-ila, biciclo[3.2.2]nonan-2-ila, adamantan-1-ila e adamantan-2-ila,, mas também sistemas tais como1,1'-bi(ciclopropil)-1-
ila, 1,1'-bi(ciclopropil)-2-ila, por exemplo. O termo "(C 3-C7)-cicloalquila” é um breve apontamento para a cicloalquila possuindo de 3 a 7 átomos de carbono, correspondendo a gama estabelecida para os átomos de carbono.
[00120] No caso da cicloalquila substituída, os sistemas alifáticos espirocíclicos também são incluídos, por exemplo espiro[2.2]pent-1-ila, espiro[2.3]hex-1-ila, espiro[2.3]hex-4-ila, 3-espiro[2.3]hex-5-ila, espiro[3.3]hept-1-ila, espiro[3.3]hept-2-ila.
[00121] “Cicloalquenila” refere-se a um sistema de anel parcialmente insaturado, não aromático e carbocíclico possuindo preferencialmente de 4 a 8 átomos de carbono, por exemplo, 1-ciclobutenila, 2- ciclobutenila, 1-ciclopentenila, 2-ciclopentenila, 3-ciclopentenila, ou 1- ciclohexenila, 2-ciclohexenila, 3-ciclohexenila, 1,3-ciclohexadienila ou 1,4-ciclohexadienila, também incluindo substitutos com uma ligação dupla no radical cicloalquenila, por exemplo um grupo alquilideno tais como o metilideno. No caso da cicloalquenila opcionalmente substituída, as elucidações para a cicloalquila substituída aplicam-se correspondentemente.
[00122] O termo “alquilideno”, também, por exemplo, na forma (C1- C10)-alquilideno, significa o radical de um radical de hidrocarboneto de cadeia linear ou de cadeia aberta ramificada que está ligado por meio de uma ligação dupla. Os possíveis locais de ligação para o alquilideno são naturalmente apenas as posições na estrutura de base onde dois átomos de hidrogênio possam ser substituídos pela ligação dupla: radicais são, por exemplo, =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)- C2H5 ou =C(C2H5)-C2H5. Cicloalquilideno refere-se a um radical carbocíclico ligado através de uma ligação dupla.
[00123] “Arilalquila representa um radical arila ligado através de um grupo alquila, “heteroarilalquila” refere-se a um radical heteroarila ligado através de um grupo alquila, e “heterociclilalquila” refere-se a um radical heterocíclico ligado através de um grupo alquila.
[00124] De acordo com a invenção, “haloalquiltio” - sozinho ou como uma parte constituinte de um grupo químico - representa uma S- haloalquila de cadeia lineaar ou ramificada, preferencialmente possuindo de 1 a 8, ou possuindo de 1 a 6 átomos de carbono, tais como (C1-C8)-, (C1-C6)- ou (C1-C4)-haloalquiltio, por exemplo (mas não se limitando a) trifluorometiltio, pentafluoroetiltio, difluorometila, 2,2- difluoroet-1-iltio, 2,2,2-difluoroet-1-iltio, 3,3,3-prop-1-iltio.
[00125] “Halocicloalquila” refere-se a uma cicloalquila o qual é parcialmente ou totalmente substituída por átomos de halogênio idênticos ou diferentes, tais como F, Cl e Br, ou através da haloalquila, tais como trifluorometila ou difluorometila, por exemplo, 1- fluorocicloprop-1-ila, 2-fluorocicloprop-1-ila, 2,2-difluorocicloprop-1-ila, 1-fluorociclobut-1-ila, 1-trifluorometilcicloprop-1-ila, 2- trifluorometilcicloprop-1-ila, 1-clorocicloprop-1-ila, 2-clorocicloprop-1-ila, 2,2-diclorocicloprop-1-ila, 3,3-difluorociclobutila.
[00126] De acordo com a invenção, “trialquilsilil” - sozinho ou como uma parte constituinte de um grupo químico - representa uma Si-alquila de cadeia linear ou ramificada, preferencialmente possuindo de 1 a 8, ou possuindo de 1 a 6 átomos de carbono, tais como tri[(C1-C8)-, (C1- C6)- ou (C1-C4)-alquilsilila, por exemplo (mas não se limitando a) trimetilsilila, trietilsilila, tri(n-propil)silila, tri(isopropil)silila, tri(n-butil)silila, tri(1-metilprop-1-il)silila, tri(2-metilprop-1-il)silila, tri(1,1-dimetilet-1- il)silila, tri(2,2-dimetilet-1-il)silila.
[00127] Se os compostos podem formar, através de um deslocamento de hidrogênio, tautômeros cuja estrutura não é formalmente coberta pela fórmula geral (I), esses tautômeros são, no entanto, abrangidos pela definição dos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção, a menos que um tautômero particular esteja sendo considerado. Por exemplo, muitos compostos carbonila podem estar presentes tanto na forma ceto e na forma enol, ambas as formas sendo abrangidas pela definição do composto da fórmula geral (I).
[00128] Dependendo da natureza dos substitutos e da maneira como eles estão ligados, os compostos da fórmula geral (I) podem estar presentes como estereoisômeros. Os estereoisômeros possíveis definidos pela sua forma tridimensional específica, tais como enantiômeros, diastereômeros, isômeros Z e E, são todos abrangidos pela fórmula geral (I). Se, por exemplo, um ou mais grupos alquenila estiverem presentes, diastereômeros (isômeros Z e E) podem ocorrer. Se, por exemplo, um ou mais átomos de carbono assimétricos estiverem presentes, enantiômeros e diastereômeros podem ocorrer. Os estereoisômeros podem ser obtidos a partir das misturas obtidas na preparação pelos métodos de separação habituais. A separação cromatográfica pode ser efetuada na escala analítica para determinar o excesso enantiomérico ou diastereomérico, ou ainda na escala preparativa para produzir corpos de prova para testes biológicos. É igualmente possível preparar estereoisômeros seletivamente usando reações estereosseletivas com o uso de materiais de partida opticamente ativos e/ou auxiliares. A invenção, portanto, também se refere a todos os estereoisômeros que são abrangidos pela fórmula geral (I), mas não são mostrados na sua forma estereomérica específica, e às suas misturas.
[00129] Se os compostos forem obtidos na forma sólida, a purificação também pode ser realizada por recristalização ou digestão. Se os compostos individuais (I) não puderem ser obtidos de maneira satisfatória pelas vias descritas abaixo, eles podem ser preparados por derivatização de outros compostos (I).
[00130] Métodos de isolamento adequados, métodos de purificação e métodos para separar estereoisômeros de compostos da fórmula geral (I) são métodos geralmente conhecidos pelos versados na técnica de casos análogos, por exemplo, por processos físicos, como cristalização, métodos cromatográficos, cromatografia em coluna particular e cromatografia líquida de alta pressão (HPLC - high pressure liquid chromatography), destilação, opcionalmente sob pressão reduzida, extração e outros métodos; quaisquer misturas que permanecerem podem geralmente ser separadas por separação cromatográfica, por exemplo, em fases sólidas quirais. Adequados para quantidades preparativas ou em escala industrial são processos tais como cristalização, por exemplo de sais diastereoméricos que podem ser obtidos a partir das misturas de diastereômeros usando ácidos opticamente ativos e, se apropriado, desde que grupos ácidos estejam presentes, usando bases opticamente ativas.
[00131] A presente invenção também reivindica processos para preparar os compostos de fórmula geral (I) de acordo com a invenção.
[00132] Os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção podem ser preparados, entre outras coisas, usando processos conhecidos As rotas de síntese usadas e examinadas procedem de blocos de construção comercialmente disponíveis ou facilmente preparáveis. Nos esquemas a seguir, as porções X, A, R 1, R2, R3 e m da fórmula geral (I) possuem os significados definidos acima, a menos que sejam fornecidas definições ilustrativas, mas não limitativas.
[00133] Os compostos de acordo com a invenção na qual A representa S(O)n podem ser preparados, por exemplo, através do método demonstrado no Esquema 1.
(E-I) (E-II) (E-III) (E-IV) (Ia) Esquema 1
[00134] As piridinas da fórmula geral (Ia) podem ser preparadas através da combinação das piridinas (E-III), nos quais LG representa um grupo de saída, com o dissulfeto (E-IV) na presença tanto de catalisadores do zinco(0) e de catalisadores do paládio (tais como, por exemplo, Pd(dppf)Cl2.CH2Cl2), ou cobre(0) e bases. A base pode ser um sal de acetato de um metal alcalino (por exemplo, sódio ou potássio). As reações são geralmente conduzidas num solvente orgânico, por exemplo tetra-hidrofurano, dimetilsulfóxido ou dimetilformamida, a temperaturas entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.
[00135] As piridinas da fórmula geral (E-III) podem ser preparadas por alquilação das piridinas (EI) na presença de bases com a piri (mi) dina (E-II), onde LG representa um grupo de saída, e sais de cobre(I). A base pode ser um sal de carbonato de um metal alcalino (por exemplo, sódio, potássio ou césio). Os sais de cobre podem ser halogenetos de cobre, por exemplo, iodeto de cobre(I). As reações são geralmente conduzidas num solvente orgânico, por exemplo acetonitrila ou dimetilformamida, a temperaturas entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.
[00136] As piridinas da fórmula geral (E-I) são conhecidas na literatura e podem ser preparadas, por exemplo, de acordo com os métodos descritos em “Organic Letters” (2016), 18, 3106-9, na WO2013/14170 e métodos similares.
[00137] Os compostos de acordo com a invenção na qual n representa 1 ou 2 podem ser preparados, por exemplo, através do método demonstrado no Esquema 2.
(Ia) (Ib)
Esquema 2
[00138] As sulfonas e sulfóxidos da fórmula geral (Ib) podem ser preparados por oxidação das piridinas (Ia). Essas reações são conhecidas por aqueles versados na técnica e estão descritas, por exemplo, em “Advanced Synthesis & Catalysis” (2011), 353(2+3), 295-
302.
(E-V) (E-II) (E-VI) (E-VII) (E-VIII) (Ic) Esquema 3
[00139] As piridinas da fórmula geral (Ic) podem ser preparadas por combinação das piridinas (E-VII) com o haleto de alquila (E-VIII), onde Hal representa um halogênio, na presença de catalisadores de paládio (por exemplo Pd(PPh3)4) e bases. A base pode ser um sal de carbonato de um metal alcalino (por exemplo, sódio ou potássio). As reações são geralmente conduzidas em um solvente orgânico, por exemplo tetra- hidrofurano, tolueno ou etanol com ou sem a adição de água, a temperaturas entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.
[00140] As piridinas da fórmula geral (E-VII) podem ser preparadas através da combinação de piridinas (E-VI), onde Hal representa um halogênio com pinacolborano ou bis(pinacolato)diboron na presença de catalisadores de paládio (por exemplo, Pd(MeCN)2Cl2), ligantes (por exemplo, XPhos) e bases. A base pode ser uma amina (por exemplo, trietilamina). As reações são geralmente conduzidas em um solvente orgânico, por exemplo tetra-hidrofurano ou dioxano, a temperaturas entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.
[00141] As piridinas da fórmula geral (E-VI) podem ser preparadas por alquilação das piridinas (E-V) na presença de bases com a piri (mi) dina (E-II), onde LG representa um grupo de saída, e sais de cobre(I).
A base pode ser um sal de carbonato de um metal alcalino (por exemplo, sódio, potássio ou césio). Os sais de cobre podem ser halogenetos de cobre, por exemplo, iodeto de cobre(I). As reações são geralmente conduzidas num solvente orgânico, por exemplo acetonitrila ou dimetilformamida, a temperaturas entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.
[00142] As piridinas da fórmula geral (E-V) são conhecidas na literatura e podem ser preparadas, por exemplo, através dos métodos descritos em J. Am. Chem. Soc. (1952) 74; 1916-9).
(E-IX) (E-X) (E-XI) (E-XII) (E-II) (Id) Esquema 4
[00143] As piridinas da fórmula geral (Id) podem ser preparadas por alquilação das piridinas (E-XII) na presença de bases com a piri (mi) dina (E-II), onde LG representa um grupo de saída, e sais de cobre(I). A base pode ser um sal de carbonato de um metal alcalino (por exemplo, sódio, potássio ou césio). Os sais de cobre podem ser halogenetos de cobre, por exemplo, iodeto de cobre(I). As reações são geralmente conduzidas num solvente orgânico, por exemplo acetonitrila ou dimetilformamida, a temperaturas entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.
[00144] As piridinas da fórmula geral (E-XII) podem ser preparadas através da desmetilação das piridinas (E-XI) na presença tanto do ácido hidrobrômico quanto do ácido acético ou in the presence of either hydrobromic acid and acetic acid ou tribrometo de boro. As reações com o tribrometo de boro são geralmente conduzidas em um solvente orgânico, por exemplo diclorometano, a temperaturas entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.
[00145] As piridinas da fórmula geral (E-XI) podem ser preparadas através da combinação das piridinas (E-IX) com o ácido borônico (E-X) na presença de catalisadores do cobre(II) (por exemplo, Cu(OAc) 2) e bases. A base pode ser uma amina (por exemplo, trietilamina). As reações são geralmente conduzidas em um solvente orgânico, por exemplo diclorometano, a temperaturas entre 0°C e o ponto de ebulição do solvente.
[00146] As piridinas da fórmula geral (E-IX) são conhecidas na literatura e podem ser preparadas, por exemplo, de acordo com os métodos descritos na EP1357111 e métodos similares.
[00147] São apresentados abaixo exemplos de síntese detalhada selecionados para os compostos de fórmula geral (I) de acordo com a invenção. Os dados da espectroscopia 1H RMN,13C-RMN e 19 F-RMN relatados para os exemplos químicos descritos nas seções que se seguem (400 MHz para 1H RMN e 150 MHz para 13 C-RMN e 375 MHz 19 para F-RMN, solvente CDCl3, CD3OD ou d6-DMSO, padrão interno: tetrametilsilano δ = 0,00 ppm) foram obtidos em instrumento Bruker e os sinais litados possuem os significados apresentados abaixo: br = amplo; s = singlete, d = dupleto, t = tripleto, dd = dupleto de dupletos, ddd = dupleto de um dupleto de dupletos, m = multipletos, q = quarteto, quint = quinteto, sext = sexteto, sept = septeto, dq = dupleto de quartetos, dt = dupleto de tripletos. No caso de misturas de diastereômeros, ou os sinais significativos para cada um dos dois diastereômeros são relatados ou o sinal característico do diastereômero principal é relatado. As abreviações utilizadas para os grupos químicos possuem, por exemplo, os significados a seguir: Me = CH 3, Et = CH2CH3, t-Hex = C(CH3)2CH(CH3)2, t-Bu = C(CH3)3, n-Bu = butila não ramificada, n-Pr = propila não ramificada, i-Pr = propila ramificada, c-Pr = ciclopropila, c-Hex = ciclohexila. Exemplos de síntese:
Tabela exemplo número I-216; Etapa de síntese 1: 2-[(3-Bromo-4-metil-2-piridil)oxi]pirimidina
[00148] Em um micro-ondas, uma mistura de 3-bromo-4-metilpiridin- 2-ol (1,00 g, 5,32 mmol), 2-cloropirimidina (609 mg, 5,32 mmol), iodeto de cobre(I) (1,02 g, 5,36 mmol), carbonato de césio (3,50 g, 10,8 mmol) e DMF (15 ml) é aquecida sob nitrogênio a 150 oC por 1 h. A mistura de reação resultante é filtrada e concentrada. O produto bruto resultante é dissolvido em acetato de etila e a solução é lavada com solução de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada. A purificação final do produto bruto resultante por cromatografia em coluna (gradiente de acetato de etila/heptano) resulta em 2-[(3-bromo- 4-metil-2-piridil)oxi]pirimidina (110 mg, 8% de especulação). Etapa de síntese 2: 2-[(4-Metil-3-fenilsulfanil-2-piridil)oxi]pirimidina (Tabela Exemplo No. I-216):
[00149] Sob nitrogênio, uma mistura de 2-[(3-bromo-4-metil-2- piridil)oxi]pirimidina (280 mg, 1,05 mmol), dissulfeto de difenila (138 mg, 0,63 mmol), cobre (100 mg, 1,58 mmol), acetato de potássio (206 mg, 2,10 mmol) e sulfóxido de dimetila (6 ml) é aquecida a 100 oC por 40 h.
A mistura de reação resultante é filtrada e concentrada. Através da purificação final por cromatografia em coluna (gradiente de acetato de etila/heptano), isola-se o 2-[(4-metil-3-fenilsulfanil-2-piridil)oxi]pirimidina (74 mg, 24% de especulação). Tabela exemplo número I-533; Etapa de síntese 1: 2-Metóxi-6-metil-3-fenoxipiridina:
[00150] Sob argônio e a temperatura ambiente, uma mistura de 2- metóxi-6-metilpiridin-3-ol (960 mg, 6,89 mmol), ácido benzenoborônico (1,00 g, 8,27 mmol), acetato de cobre(II) (2,13 g, 11,7 mmol), trietilamina (1,92 ml, 13,7 mmol), peneiras moleculares 4Å e diclorometano (38 ml) são agitados por 72 horas. A mistura de reação resultante é filtrada e concentrada. Através da purificação final por cromatografia em coluna (gradiente de acetato de etila/heptano), isola-se o 2-metóxi-6-metil-3- fenoxipiridina (925 mg, 62% de especulação). Etapa de síntese 2: 6-Metil-3-fenoxipiridina-2-ol:
[00151] Uma mistura de 2-metóxi-6-metil-3-fenoxipiridina (925 mg, 4,29 mmol), ácido hidrobrômico (solução de concentração a 45% em ácido acético, 5,2 ml, 42,9 mmol) e ácido acético (20 ml) é aquecida a 100 oC por 1 h. A mistura de reação resultante é concentrada. O produto bruto é dissolvido em água, ajustado para pH 5 com 2M NaOH e extraído com acetato de etila. As fases orgânicas combinadas são lavadas com solução saturada de cloreto de sódio, seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada. Isso gera o 6-metil-3-fenoxipiridin- 2-ol (680 mg, 78% de especulação). Etapa de síntese 3: 2-[(6-Metil-3-fenóxi-2-piridil)oxi]-5- (trifluorometil)pirimidina (Tabela exemplo No. I-533):
[00152] Uma mistura de 6-metil-3-fenoxipiridin-2-ol (150 mg, 0,74 mmol), 2-cloro-5-trifluorometilpirimidina (280 mg, 1,52 mmol), iodeto de cobre(I) (28 mg, 0,14 mmol), carbonato de césio (485 mg, 1,49 mmol) e acetonitrila (4 ml) é aquecida a 100 oC por 3 h. A mistura de reação resultante é filtrada e concentrada. Através da purificação final por cromatografia em coluna (gradiente de acetato de etila/heptano), isola- se o 2-[(6-metil-3-fenóxi-2-piridil)oxi]-5-(trifluorometil)pirimidina (153 mg, 59% de especulação). Tabela exemplo número I-478; Etapa de síntese 1: 2-[(3-Bromo-4,6-dimetil-2-piridil)oxi]-5- fluoropirimidina
[00153] Uma mistura de 3-bromo-4,6-dimetilpiridin-2-ol (3,35 g, 16,5 mmol), 2-cloro-5-fluoropirimidina (3,29 g, 24,8 mmol), iodeto de cobre(I) (630 mg, 3,31 mmol), carbonato de césio (10,8 g, 33,1 mmol) e dimetilformamida (15 ml) é aquecida a 130 oC por 18 h. A mistura de reação resultante é filtrada e concentrada. Através da purificação final por cromatografia em coluna (gradiente de acetato de etila/heptano), isola-se o 2-[(3-bromo-4,6-dimetil-2-piridil)oxi]-5-fluoropirimidina (1,58 g, 32% de especulação). Etapa de síntese 2: 2-[[4,6-Dimetil-3-(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2- dioxaborolan-2-il)-2-piridil]oxi]-5-fluoropirimidina:
[00154] Sob argônio, uma mistura de 2-[(3-bromo-4,6-dimetil-2- piridil)oxi]-5-fluoropirimidina (1,54 g, 5,15 mmol), pinacolborano (920 mg, 7,21 mmol), trietilamina (4,1 ml, 29,3 mmol), Pd(MeCN)2Cl2 (54 mg, 0,20 mmol), X-Phos (197 mg, 0,41 mmol) e dioxano (25 ml) é aquecida a 110oC por 8 h. A mistura de reação resultante é filtrada e concentrada. Através da purificação final por cromatografia em coluna (gradiente de acetato de etila/heptano), isola-se o 2-[[4,6-dimetil-3-(4,4,5,5-tetrametil- 1,3,2-dioxaborolan-2-il)-2-piridil]oxi]-5-fluoropirimidina (1,58 g, 89% de especulação). Etapa de síntese 3: 2-[(3-Benzil-4,6-dimetil-2-piridil)oxi]-5- fluoropirimidina (Tabela exemplo No. I-478)
[00155] Sob argônio, uma mistura de 2-[[4,6-dimetil-3-(4,4,5,5- tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)-2-piridil]oxi]-5-fluoropirimidina (140 mg, 0,40 mmol), brometo de benzila (105 mg, 0,60 mmol), carbonato de sódio (86 mg, 0,81 mmol), Pd(PPh3)4 (47 mg, 0,04 mmol), tolueno (1,3 ml), etanol (0,3 ml) e água (0,3 ml) é aquecida a 80oC por 1,5 hora. A mistura de reação resultante é filtrada e concentrada. Através da purificação final por cromatografia em coluna (gradiente de acetato de etila/heptano), isola-se o 2-[(3-benzil-4,6-dimetil-2-piridil)oxi]-5- fluoropirimidina (98 mg, 78% de especulação)
[00156] Em analogia aos exemplos de preparação citados acima e recitados no ponto apropriado,
[00157] os compostos da fórmula geral (I) especificados daqui em diante e apresentados na Tabela 1 são obtidos.
(I)
Tabela 1 Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-1 H H Cl CH 4-fluorofenóxi 1-2 H H Cl CH 3,4-difluorofenóxi 1-3 H H Cl CH 2,4-difluorofenóxi 1-4 H H Cl CH 3-(trifluorometil)fenóxi 1-5 H H Cl CH 3-clorofenóxi 1-6 H H Cl CH 3-metoxifenóxi 1-7 H H Cl CH 4-cianofenóxi 1-8 H H Cl CH 4-metilfenóxi 1-9 H H Cl CH fenóxi 1-10 H H F CH 4-fluorofenóxi 1-11 H H F CH 3,4-difluorofenóxi 1-12 H H F CH 2,4-difluorofenóxi 1-13 H H F CH 3-(trifluorometil)fenóxi 1-14 H H F CH 3-clorofenóxi 1-15 H H F CH 3-metoxifenóxi 1-16 H H F CH 4-cianofenóxi 1-17 H H F CH 4-metilfenóxi 1-18 H H F CH fenóxi 1-19 H H CF3 CH 4-fluorofenóxi 1-20 H H CF3 CH 3,4-difluorofenóxi 1-21 H H CF3 CH 2,4-difluorofenóxi 1-22 H H CF3 CH 3-(trifluorometil)fenóxi 1-23 H H CF3 CH 3-clorofenóxi 1-24 H H CF3 CH 3-metoxifenóxi 1-25 H H CF3 CH 4-cianofenóxi 1-26 H H CF3 CH 4-metilfenóxi 1-27 H H CF3 CH fenóxi 1-28 H H H CH 4-fluorofenóxi 1-29 H H H CH 3,4-difluorofenóxi 1-30 H H H CH 2,4-difluorofenóxi 1-31 H H H CH 3-(trifluorometil)fenóxi
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-32 H H H CH 3-clorofenóxi 1-33 H H H CH 3-metoxifenóxi 1-34 H H H CH 4-cianofenóxi 1-35 H H H CH 4-metilfenóxi 1-36 H H H CH fenóxi 1-37 H H Cl N 4-fluorofenóxi 1-38 H H Cl N 3,4-difluorofenóxi 1-39 H H Cl N 2,4-difluorofenóxi 1-40 H H Cl N 3-(trifluorometil)fenóxi 1-41 H H Cl N 3-clorofenóxi 1-42 H H Cl N 3-metoxifenóxi 1-43 H H Cl N 4-cianofenóxi 1-44 H H Cl N 4-metilfenóxi 1-45 H H Cl N fenóxi 1-46 H H F N 4-fluorofenóxi 1-47 H H F N 3,4-difluorofenóxi 1-48 H H F N 2,4-difluorofenóxi 1-49 H H F N 3-(trifluorometil)fenóxi 1-50 H H F N 3-clorofenóxi 1-51 H H F N 3-metoxifenóxi 1-52 H H F N 4-cianofenóxi 1-53 H H F N 4-metilfenóxi 1-54 H H F N fenóxi 1-55 H H CF3 N 4-fluorofenóxi 1-56 H H CF3 N 3,4-difluorofenóxi 1-57 H H CF3 N 2,4-difluorofenóxi 1-58 H H CF3 N 3-(trifluorometil)fenóxi 1-59 H H CF3 N 3-clorofenóxi 1-60 H H CF3 N 3-metoxifenóxi 1-61 H H CF3 N 4-cianofenóxi 1-62 H H CF3 N 4-metilfenóxi 1-63 H H CF3 N fenóxi
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-64 H H H N 4-fluorofenóxi 1-65 H H H N 3,4-difluorofenóxi 1-66 H H H N 2,4-difluorofenóxi 1-67 H H H N 3-(trifluorometil)fenóxi 1-68 H H H N 3-clorofenóxi 1-69 H H H N 3-metoxifenóxi 1-70 H H H N 4-cianofenóxi 1-71 H H H N 4-metilfenóxi 1-72 H H H N fenóxi 1-73 CH3 H Cl N 4-fluorofenóxi 1-74 CH3 H Cl N 3,4-difluorofenóxi 1-75 CH3 H Cl N 2,4-difluorofenóxi 1-76 CH3 H Cl N 3-(trifluorometil)fenóxi 1-77 CH3 H Cl N 3-clorofenóxi 1-78 CH3 H Cl N 3-metoxifenóxi 1-79 CH3 H Cl N 4-cianofenóxi 1-80 CH3 H Cl N 4-metilfenóxi 1-81 CH3 H Cl N fenóxi 1-82 CH3 H F N 4-fluorofenóxi 1-83 CH3 H F N 3,4-difluorofenóxi 1-84 CH3 H F N 2,4-difluorofenóxi 1-85 CH3 H F N 3-(trifluorometil)fenóxi 1-86 CH3 H F N 3-clorofenóxi 1-87 CH3 H F N 3-metoxifenóxi 1-88 CH3 H F N 4-cianofenóxi 1-89 CH3 H F N 4-metilfenóxi 1-90 CH3 H F N fenóxi 1-91 CH3 H CF3 N 4-fluorofenóxi 1-92 CH3 H CF3 N 3,4-difluorofenóxi 1-93 CH3 H CF3 N 2,4-difluorofenóxi 1-94 CH3 H CF3 N 3-(trifluorometil)fenóxi 1-95 CH3 H CF3 N 3-clorofenóxi
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-96 CH3 H CF3 N 3-metoxifenóxi 1-97 CH3 H CF3 N 4-cianofenóxi 1-98 CH3 H CF3 N 4-metilfenóxi 1-99 CH3 H CF3 N fenóxi 1-100 CH3 H H N 4-fluorofenóxi 1-101 CH3 H H N 3,4-difluorofenóxi 1-102 CH3 H H N 2,4-difluorofenóxi 1-103 CH3 H H N 3-(trifluorometil)fenóxi 1-104 CH3 H H N 3-clorofenóxi 1-105 CH3 H H N 3-metoxifenóxi 1-106 CH3 H H N 4-cianofenóxi 1-107 CH3 H H N 4-metilfenóxi 1-108 CH3 H H N fenóxi 1-109 H H Cl CH 4-fluorofeniltio 1-110 H H Cl CH 3,4-difluorofeniltio 1-111 H H Cl CH 2,4-difluorofeniltio 1-112 H H Cl CH 3-(trifluorometil)feniltio 1-113 H H Cl CH 3-clorofeniltio 1-114 H H Cl CH 3-metoxifeniltio 1-115 H H Cl CH 4-cianofeniltio 1-116 H H Cl CH 4-metilfeniltio 1-117 H H Cl CH feniltio 1-118 H H F CH 4-fluorofeniltio 1-119 H H F CH 3,4-difluorofeniltio 1-120 H H F CH 2,4-difluorofeniltio 1-121 H H F CH 3-(trifluorometil)feniltio 1-122 H H F CH 3-clorofeniltio 1-123 H H F CH 3-metoxifeniltio 1-124 H H F CH 4-cianofeniltio 1-125 H H F CH 4-metilfeniltio 1-126 H H F CH feniltio 1-127 H H CF3 CH 4-fluorofeniltio
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-128 H H CF3 CH 3,4-difluorofeniltio 1-129 H H CF3 CH 2,4-difluorofeniltio 1-130 H H CF3 CH 3-(trifluorometil)feniltio 1-131 H H CF3 CH 3-clorofeniltio 1-132 H H CF3 CH 3-metoxifeniltio 1-133 H H CF3 CH 4-cianofeniltio 1-134 H H CF3 CH 4-metilfeniltio 1-135 H H CF3 CH feniltio 1-136 H H H CH 4-fluorofeniltio 1-137 H H H CH 3,4-difluorofeniltio 1-138 H H H CH 2,4-difluorofeniltio 1-139 H H H CH 3-(trifluorometil)feniltio 1-140 H H H CH 3-clorofeniltio 1-141 H H H CH 3-metoxifeniltio 1-142 H H H CH 4-cianofeniltio 1-143 H H H CH 4-metilfeniltio 1-144 H H H CH feniltio 1-145 H H Cl N 4-fluorofeniltio 1-146 H H Cl N 3,4-difluorofeniltio 1-147 H H Cl N 2,4-difluorofeniltio 1-148 H H Cl N 3-(trifluorometil)feniltio 1-149 H H Cl N 3-clorofeniltio 1-150 H H Cl N 3-metoxifeniltio 1-151 H H Cl N 4-cianofeniltio 1-152 H H Cl N 4-metilfeniltio 1-153 H H Cl N feniltio 1-154 H H F N 4-fluorofeniltio 1-155 H H F N 3,4-difluorofeniltio 1-156 H H F N 2,4-difluorofeniltio 1-157 H H F N 3-(trifluorometil)feniltio 1-158 H H F N 3-clorofeniltio 1-159 H H F N 3-metoxifeniltio
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-160 H H F N 4-cianofeniltio 1-161 H H F N 4-metilfeniltio 1-162 H H F N feniltio 1-163 H H CF3 N 4-fluorofeniltio 1-164 H H CF3 N 3,4-difluorofeniltio 1-165 H H CF3 N 2,4-difluorofeniltio 1-166 H H CF3 N 3-(trifluorometil)feniltio 1-167 H H CF3 N 3-clorofeniltio 1-168 H H CF3 N 3-metoxifeniltio 1-169 H H CF3 N 4-cianofeniltio 1-170 H H CF3 N 4-metilfeniltio 1-171 H H CF3 N feniltio 1-172 H H H N 4-fluorofeniltio 1-173 H H H N 3,4-difluorofeniltio 1-174 H H H N 2,4-difluorofeniltio 1-175 H H H N 3-(trifluorometil)feniltio 1-176 H H H N 3-clorofeniltio 1-177 H H H N 3-metoxifeniltio 1-178 H H H N 4-cianofeniltio 1-179 H H H N 4-metilfeniltio 1-180 H H H N feniltio 1-181 CH3 H Cl N 4-fluorofeniltio 1-182 CH3 H Cl N 3,4-difluorofeniltio 1-183 CH3 H Cl N 2,4-difluorofeniltio 1-184 CH3 H Cl N 3-(trifluorometil)feniltio 1-185 CH3 H Cl N 3-clorofeniltio 1-186 CH3 H Cl N 3-metoxifeniltio 1-187 CH3 H Cl N 4-cianofeniltio 1-188 CH3 H Cl N 4-metilfeniltio 1-189 CH3 H Cl N feniltio 1-190 CH3 H F N 4-fluorofeniltio 1-191 CH3 H F N 3,4-difluorofeniltio
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-192 CH3 H F N 2,4-difluorofeniltio 1-193 CH3 H F N 3-(trifluorometil)feniltio 1-194 CH3 H F N 3-clorofeniltio 1-195 CH3 H F N 3-metoxifeniltio 1-196 CH3 H F N 4-cianofeniltio 1-197 CH3 H F N 4-metilfeniltio 1-198 CH3 H F N feniltio 1-199 CH3 H CF3 N 4-fluorofeniltio 1-200 CH3 H CF3 N 3,4-difluorofeniltio 1-201 CH3 H CF3 N 2,4-difluorofeniltio 1-202 CH3 H CF3 N 3-(trifluorometil)feniltio 1-203 CH3 H CF3 N 3-clorofeniltio 1-204 CH3 H CF3 N 3-metoxifeniltio 1-205 CH3 H CF3 N 4-cianofeniltio 1-206 CH3 H CF3 N 4-metilfeniltio 1-207 CH3 H CF3 N feniltio 1-208 CH3 H H N 4-fluorofeniltio 1-209 CH3 H H N 3,4-difluorofeniltio 1-210 CH3 H H N 2,4-difluorofeniltio 1-211 CH3 H H N 3-(trifluorometil)feniltio 1-212 CH3 H H N 3-clorofeniltio 1-213 CH3 H H N 3-metoxifeniltio 1-214 CH3 H H N 4-cianofeniltio 1-215 CH3 H H N 4-metilfeniltio 1-216 CH3 H H N feniltio 1-217 H H Cl CH 4-fluorofenilmetila 1-218 H H Cl CH 3,4-difluorofenilmetila 1-219 H H Cl CH 2,4-difluorofenilmetila 1-220 H H Cl CH 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-221 H H Cl CH 3-clorofenilmetila 1-222 H H Cl CH 3-metoxifenilmetila 1-223 H H Cl CH 4-cianofenilmetila
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-224 H H Cl CH 4-metilfenilmetila 1-225 H H Cl CH benzila 1-226 H H F CH 4-fluorofenilmetila 1-227 H H F CH 3,4-difluorofenilmetila 1-228 H H F CH 2,4-difluorofenilmetila 1-229 H H F CH 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-230 H H F CH 3-clorofenilmetila 1-231 H H F CH 3-metoxifenilmetila 1-232 H H F CH 4-cianofenilmetila 1-233 H H F CH 4-metilfenilmetila 1-234 H H F CH benzila 1-235 H H CF3 CH 4-fluorofenilmetila 1-236 H H CF3 CH 3,4-difluorofenilmetila 1-237 H H CF3 CH 2,4-difluorofenilmetila 1-238 H H CF3 CH 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-239 H H CF3 CH 3-clorofenilmetila 1-240 H H CF3 CH 3-metoxifenilmetila 1-241 H H CF3 CH 4-cianofenilmetila 1-242 H H CF3 CH 4-metilfenilmetila 1-243 H H CF3 CH benzila 1-244 H H H CH 4-fluorofenilmetila 1-245 H H H CH 3,4-difluorofenilmetila 1-246 H H H CH 2,4-difluorofenilmetila 1-247 H H H CH 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-248 H H H CH 3-clorofenilmetila 1-249 H H H CH 3-metoxifenilmetila 1-250 H H H CH 4-cianofenilmetila 1-251 H H H CH 4-metilfenilmetila 1-252 H H H CH benzila 1-253 H H Cl N 4-fluorofenilmetila 1-254 H H Cl N 3,4-difluorofenilmetila 1-255 H H Cl N 2,4-difluorofenilmetila
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-256 H H Cl N 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-257 H H Cl N 3-clorofenilmetila 1-258 H H Cl N 3-metoxifenilmetila 1-259 H H Cl N 4-cianofenilmetila 1-260 H H Cl N 4-metilfenilmetila 1-261 H H Cl N benzila 1-262 H H F N 4-fluorofenilmetila 1-263 H H F N 3,4-difluorofenilmetila 1-264 H H F N 2,4-difluorofenilmetila 1-265 H H F N 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-266 H H F N 3-clorofenilmetila 1-267 H H F N 3-metoxifenilmetila 1-268 H H F N 4-cianofenilmetila 1-269 H H F N 4-metilfenilmetila 1-270 H H F N benzila 1-271 H H CF3 N 4-fluorofenilmetila 1-272 H H CF3 N 3,4-difluorofenilmetila 1-273 H H CF3 N 2,4-difluorofenilmetila 1-274 H H CF3 N 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-275 H H CF3 N 3-clorofenilmetila 1-276 H H CF3 N 3-metoxifenilmetila 1-277 H H CF3 N 4-cianofenilmetila 1-278 H H CF3 N 4-metilfenilmetila 1-279 H H CF3 N benzila 1-280 H H H N 4-fluorofenilmetila 1-281 H H H N 3,4-difluorofenilmetila 1-282 H H H N 2,4-difluorofenilmetila 1-283 H H H N 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-284 H H H N 3-clorofenilmetila 1-285 H H H N 3-metoxifenilmetila 1-286 H H H N 4-cianofenilmetila 1-287 H H H N 4-metilfenilmetila
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-288 H H H N benzila 1-289 CH3 H Cl N 4-fluorofenilmetila 1-290 CH3 H Cl N 3,4-difluorofenilmetila 1-291 CH3 H Cl N 2,4-difluorofenilmetila 1-292 CH3 H Cl N 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-293 CH3 H Cl N 3-clorofenilmetila 1-294 CH3 H Cl N 3-metoxifenilmetila 1-295 CH3 H Cl N 4-cianofenilmetila 1-296 CH3 H Cl N 4-metilfenilmetila 1-297 CH3 H Cl N benzila 1-298 CH3 H F N 4-fluorofenilmetila 1-299 CH3 H F N 3,4-difluorofenilmetila 1-300 CH3 H F N 2,4-difluorofenilmetila 1-301 CH3 H F N 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-302 CH3 H F N 3-clorofenilmetila 1-303 CH3 H F N 3-metoxifenilmetila 1-304 CH3 H F N 4-cianofenilmetila 1-305 CH3 H F N 4-metilfenilmetila 1-306 CH3 H F N benzila 1-307 CH3 H CF3 N 4-fluorofenilmetila 1-308 CH3 H CF3 N 3,4-difluorofenilmetila 1-309 CH3 H CF3 N 2,4-difluorofenilmetila 1-310 CH3 H CF3 N 3-(trifluorometil)fenilmetila 1-311 CH3 H CF3 N 3-clorofenilmetila 1-312 CH3 H CF3 N 3-metoxifenilmetila 1-313 CH3 H CF3 N 4-cianofenilmetila 1-314 CH3 H CF3 N 4-metilfenilmetila 1-315 CH3 H CF3 N benzila 1-316 CH3 H H N 4-fluorofenilmetila 1-317 CH3 H H N 3,4-difluorofenilmetila 1-318 CH3 H H N 2,4-difluorofenilmetila 1-319 CH3 H H N 3-(trifluorometil)fenilmetila
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-320 CH3 H H N 3-clorofenilmetila 1-321 CH3 H H N 3-metoxifenilmetila 1-322 CH3 H H N 4-cianofenilmetila 1-323 CH3 H H N 4-metilfenilmetila 1-324 CH3 H H N benzila 1-325 H H Cl N 4-fluorofenilamino 1-326 H H Cl N 3,4-difluorofenilamino 1-327 H H Cl N 2,4-difluorofenilamino 1-328 H H Cl N 3-(trifluorometil)fenilamino 1-329 H H Cl N 3-clorofenilamino 1-330 H H Cl N 3-metoxifenilamino 1-331 H H Cl N 4-cianofenilamino 1-332 H H Cl N 4-metilfenilamino 1-333 H H Cl N fenilamino 1-334 H H F N 4-fluorofenilamino 1-335 H H F N 3,4-difluorofenilamino 1-336 H H F N 2,4-difluorofenilamino 1-337 H H F N 3-(trifluorometil)fenilamino 1-338 H H F N 3-clorofenilamino 1-339 H H F N 3-metoxifenilamino 1-340 H H F N 4-cianofenilamino 1-341 H H F N 4-metilfenilamino 1-342 H H F N fenilamino 1-343 H H CF3 N 4-fluorofenilamino 1-344 H H CF3 N 3,4-difluorofenilamino 1-345 H H CF3 N 2,4-difluorofenilamino 1-346 H H CF3 N 3-(trifluorometil)fenilamino 1-347 H H CF3 N 3-clorofenilamino 1-348 H H CF3 N 3-metoxifenilamino 1-349 H H CF3 N 4-cianofenilamino 1-350 H H CF3 N 4-metilfenilamino 1-351 H H CF3 N fenilamino
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-352 H H H N 4-fluorofenilamino 1-353 H H H N 3,4-difluorofenilamino 1-354 H H H N 2,4-difluorofenilamino 1-355 H H H N 3-(trifluorometil)fenilamino 1-356 H H H N 3-clorofenilamino 1-357 H H H N 3-metoxifenilamino 1-358 H H H N 4-cianofenilamino 1-359 H H H N 4-metilfenilamino 1-360 H H H N fenilamino 1-361 CH3 H Cl N 4-fluorofenilamino 1-362 CH3 H Cl N 3,4-difluorofenilamino 1-363 CH3 H Cl N 2,4-difluorofenilamino 1-364 CH3 H Cl N 3-(trifluorometil)fenilamino 1-365 CH3 H Cl N 3-clorofenilamino 1-366 CH3 H Cl N 3-metoxifenilamino 1-367 CH3 H Cl N 4-cianofenilamino 1-368 CH3 H Cl N 4-metilfenilamino 1-369 CH3 H Cl N fenilamino 1-370 CH3 H F N 4-fluorofenilamino 1-371 CH3 H F N 3,4-difluorofenilamino 1-372 CH3 H F N 2,4-difluorofenilamino 1-373 CH3 H F N 3-(trifluorometil)fenilamino 1-374 CH3 H F N 3-clorofenilamino 1-375 CH3 H F N 3-metoxifenilamino 1-376 CH3 H F N 4-cianofenilamino 1-377 CH3 H F N 4-metilfenilamino 1-378 CH3 H F N fenilamino 1-379 CH3 H CF3 N 4-fluorofenilamino 1-380 CH3 H CF3 N 3,4-difluorofenilamino 1-381 CH3 H CF3 N 2,4-difluorofenilamino 1-382 CH3 H CF3 N 3-(trifluorometil)fenilamino 1-383 CH3 H CF3 N 3-clorofenilamino
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-384 CH3 H CF3 N 3-metoxifenilamino 1-385 CH3 H CF3 N 4-cianofenilamino 1-386 CH3 H CF3 N 4-metilfenilamino 1-387 CH3 H CF3 N fenilamino 1-388 CH3 H H N 4-fluorofenilamino 1-389 CH3 H H N 3,4-difluorofenilamino 1-390 CH3 H H N 2,4-difluorofenilamino 1-391 CH3 H H N 3-(trifluorometil)fenilamino 1-392 CH3 H H N 3-clorofenilamino 1-393 CH3 H H N 3-metoxifenilamino 1-394 CH3 H H N 4-cianofenilamino 1-395 CH3 H H N 4-metilfenilamino 1-396 CH3 H H N fenilamino 1-397 H CH3 Cl N benzila 1-398 H CH3 Cl N 4-fluorofenilmetila 1-399 H CH3 Cl N 3,4-difluorofenilmetila 1-400 H CH3 Cl N 2,4-difluorofenilmetila 1-401 H CH3 Cl N 4-clorofenilmetila 1-402 H CH3 Cl N (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-403 H CH3 Cl N 3-metoxifenilmetila 1-404 H CH3 Cl N (3-fluoro-4-clorofenil)metila 1-405 H CH3 Cl N 4-metilfenilmetila 1-406 H CH3 Cl N (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-407 H CH3 Cl N (2,4-difluoro-3-metoxifenil)metila 1-408 H CH3 Cl CH benzila 1-409 H CH3 Cl CH 4-fluorofenilmetila 1-410 H CH3 Cl CH 3,4-difluorofenilmetila 1-411 H CH3 Cl CH 2,4-difluorofenilmetila 1-412 H CH3 Cl CH 4-clorofenilmetila 1-413 H CH3 Cl CH (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-414 H CH3 Cl CH 3-metoxifenilmetila 1-415 H CH3 Cl CH (3-fluoro-4-clorofenil)metila
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-416 H CH3 Cl CH 4-metilfenilmetila 1-417 H CH3 Cl CH (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-418 H CH3 Cl CH (2,4-difluoro-3-metoxifenil)metila 1-419 H CH3 Cl CF benzila 1-420 H CH3 Cl CF 4-fluorofenilmetil 1-421 H CH3 Cl CF 3,4-difluorofenilmetila 1-422 H CH3 Cl CF 2,4-difluorofenilmetila 1-423 H CH3 Cl CF 4-clorofenilmetila 1-424 H CH3 Cl CF (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-425 H CH3 Cl CF 3-metoxifenilmetila 1-426 H CH3 Cl CF (3-fluoro-4-clorofenil)metila 1-427 H CH3 Cl CF 4-metilfenilmetila 1-428 H CH3 Cl CF (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-429 H CH3 Cl CF (2,4-difluoro-3-metoxifenil)metila 1-430 H CH3 F N benzila 1-431 H CH3 F N 4-fluorofenilmetila 1-432 H CH3 F N 3,4-difluorofenilmetila 1-433 H CH3 F N 2,4-difluorofenilmetila 1-434 H CH3 F N 4-clorofenilmetila 1-435 H CH3 F N (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-436 H CH3 F N 3-metoxifenilmetila 1-437 H CH3 F N (3-fluoro-4-clorofenil)metila 1-438 H CH3 F N 4-metilfenilmetila 1-439 H CH3 F N (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-440 H CH3 F N (2,4-difluoro-3-metoxifenil)metila 1-441 H CH3 H N benzila 1-442 H CH3 H N 4-fluorofenilmetila 1-443 H CH3 H N 3,4-difluorofenilmetila 1-444 H CH3 H N 2,4-difluorofenilmetila 1-445 H CH3 H N 4-clorofenilmetila 1-446 H CH3 H N (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-447 H CH3 H N 3-metoxifenilmetila
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-448 H CH3 H N (3-fluoro-4-clorofenil)metil 1-449 H CH3 H N 4-metilfenilmetila 1-450 H CH3 H N (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-451 H CH3 H N (2,4-difluoro-3-metoxifenil)metila 1-452 H CH3 H CH benzila 1-453 H CH3 H CH 4-fluorofenilmetila 1-454 H CH3 H CH 3,4-difluorofenilmetila 1-455 H CH3 H CH 2,4-difluorofenilmetila 1-456 H CH3 H CH 4-clorofenilmetila 1-457 H CH3 H CH (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-458 H CH3 H CH 3-metoxifenilmetila 1-459 H CH3 H CH (3-fluoro-4-clorofenil)metila 1-460 H CH3 H CH 4-metilfenilmetila 1-461 H CH3 H CH (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-462 H CH3 H CH (2,4-difluoro,3-metoxifenil)metila 1-463 H CH3 CF3 N benzila 1-464 H CH3 CF3 N 2,4-difluorofenilmetila 1-465 H CH3 CF3 N (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-466 H CH3 CF3 N 4-metilfenilmetila 1-467 CH3 CH3 Cl N benzila 1-468 CH3 CH3 Cl N 4-fluorofenilmetila 1-469 CH3 CH3 Cl N 3,4-difluorofenilmetila 1-470 CH3 CH3 Cl N 2,4-difluorofenilmetila 1-471 CH3 CH3 Cl N 4-clorofenilmetila 1-472 CH3 CH3 Cl N (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-473 CH3 CH3 Cl N 3-metoxifenilmetila 1-474 CH3 CH3 Cl N (3-fluoro-4-clorofenil)metila 1-475 CH3 CH3 Cl N 4-metilfenilmetila 1-476 CH3 CH3 Cl N (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-477 CH3 CH3 Cl N (2,4-difluoro-3-metoxifenil)metila 1-478 CH3 CH3 F N benzila 1-479 CH3 CH3 F N 4-fluorofenilmetila
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-480 CH3 CH3 F N 3,4-difluorofenilmetila 1-481 CH3 CH3 F N 2,4-difluorofenilmetila 1-482 CH3 CH3 F N 4-clorofenilmetila 1-483 CH3 CH3 F N (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-484 CH3 CH3 F N 3-metoxifenilmetila 1-485 CH3 CH3 F N (3-fluoro-4-clorofenil)metila 1-486 CH3 CH3 F N 4-metilfenilmetila 1-487 CH3 CH3 F N (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-488 CH3 CH3 F N (2,4-difluoro-3-metoxifenil)metila 1-489 CH3 CH3 H N benzila 1-490 CH3 CH3 H N 4-fluorofenilmetila 1-491 CH3 CH3 H N 3,4-difluorofenilmetila 1-492 CH3 CH3 H N 2,4-difluorofenilmetila 1-493 CH3 CH3 H N 4-clorofenilmetila 1-494 CH3 CH3 H N (3-fluoro-4-metilfenil)metila 1-495 CH3 CH3 H N 3-metoxifenilmetila 1-496 CH3 CH3 H N (3-fluoro-4-clorofenil)metila 1-497 CH3 CH3 H N 4-metilfenilmetila 1-498 CH3 CH3 H N (4-fluoro-3-metoxifenil)metila 1-499 CH3 CH3 H N (2,4-difluoro-3-metoxifenil)metila 1-500 H CH3 Cl N fenóxi 1-501 H CH3 Cl N 4-fluorofenóxi 1-502 H CH3 Cl N 3,4-difluorofenóxi 1-503 H CH3 Cl N 2,4-difluorofenóxi 1-504 H CH3 Cl N 4-clorofenóxi 1-505 H CH3 Cl N 3-fluoro-4-metilfenóxi 1-506 H CH3 Cl N 3-metoxifenóxi 1-507 H CH3 Cl N 3-fluoro-4-clorofenóxi 1-508 H CH3 Cl N 4-metilfenóxi 1-509 H CH3 Cl N 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-510 H CH3 Cl N 2,4-difluoro-3-metoxifenóxi 1-511 H CH3 F N fenóxi
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-512 H CH3 F N 4-fluorofenóxi 1-513 H CH3 F N 3,4-difluorofenóxi 1-514 H CH3 F N 2,4-difluorofenóxi 1-515 H CH3 F N 4-clorofenóxi 1-516 H CH3 F N 3-fluoro-4-metilfenóxi 1-517 H CH3 F N 3-metoxifenóxi 1-518 H CH3 F N 3-fluoro-4-clorofenóxi 1-519 H CH3 F N 4-metilfenóxi 1-520 H CH3 F N 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-521 H CH3 F N 2,4-difluoro-3-metoxifenóxi 1-522 H CH3 H N fenóxi 1-523 H CH3 H N 4-fluorofenóxi 1-524 H CH3 H N 3,4-difluorofenóxi 1-525 H CH3 H N 2,4-difluorofenóxi 1-526 H CH3 H N 4-clorofenóxi 1-527 H CH3 H N 3-fluoro-4-metilfenóxi 1-528 H CH3 H N 3-metoxifenóxi 1-529 H CH3 H N 3-fluoro-4-clorofenóxi 1-530 H CH3 H N 4-metilfenóxi 1-531 H CH3 H N 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-532 H CH3 H N 2,4-difluoro-3-metoxifenóxi 1-533 H CH3 CF3 N fenóxi 1-534 H CH3 CF3 N 4-clorofenóxi 1-535 H CH3 CF3 N 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-536 CH3 CH3 Cl N fenóxi 1-537 CH3 CH3 Cl N 4-fluorofenóxi 1-538 CH3 CH3 Cl N 3,4-difluorofenóxi 1-539 CH3 CH3 Cl N 2,4-difluorofenóxi 1-540 CH3 CH3 Cl N 4-clorofenóxi 1-541 CH3 CH3 Cl N 3-fluoro-4-metilfenóxi 1-542 CH3 CH3 Cl N 3-metoxifenóxi 1-543 CH3 CH3 Cl N 3-fluoro-4-clorofenóxi
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-544 CH3 CH3 Cl N 4-metilfenóxi 1-545 CH3 CH3 Cl N 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-546 CH3 CH3 Cl N 2,4-difluoro-3-metoxifenóxi 1-547 CH3 CH3 Cl CF fenóxi 1-548 CH3 CH3 Cl CF 4-fluorofenóxi 1-549 CH3 CH3 Cl CF 3,4-difluorofenóxi 1-550 CH3 CH3 Cl CF 2,4-difluorofenóxi 1-551 CH3 CH3 Cl CF 4-clorofenóxi 1-552 CH3 CH3 Cl CF 3-fluoro-4-metilfenóxi 1-553 CH3 CH3 Cl CF 3-metoxifenóxi 1-554 CH3 CH3 Cl CF 3-fluoro-4-clorofenóxi 1-555 CH3 CH3 Cl CF 4-metilfenóxi 1-556 CH3 CH3 Cl CF 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-557 CH3 CH3 Cl CF 2,4-difluoro-3-metoxifenóxi 1-558 CH3 CH3 Cl CH fenóxi 1-559 CH3 CH3 Cl CH 4-fluorofenóxi 1-560 CH3 CH3 Cl CH 3,4-difluorofenóxi 1-561 CH3 CH3 Cl CH 2,4-difluorofenóxi 1-562 CH3 CH3 Cl CH 4-clorofenóxi 1-563 CH3 CH3 Cl CH 3-fluoro-4-metilfenóxi 1-564 CH3 CH3 Cl CH 3-metoxifenóxi 1-565 CH3 CH3 Cl CH 3-fluoro-4-clorofenóxi 1-566 CH3 CH3 Cl CH 4-metilfenóxi 1-567 CH3 CH3 Cl CH 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-568 CH3 CH3 Cl CH 2,4-difluoro-3-metoxifenóxi 1-569 CH3 CH3 F N fenóxi 1-570 CH3 CH3 F N 4-fluorofenóxi 1-571 CH3 CH3 F N 3,4-difluorofenóxi 1-572 CH3 CH3 F N 2,4-difluorofenóxi 1-573 CH3 CH3 F N 4-clorofenóxi 1-574 CH3 CH3 F N 3-fluoro-4-metilfenóxi 1-575 CH3 CH3 F N 3-metoxifenóxi
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-576 CH3 CH3 F N 3-fluoro-4-clorofenóxi 1-577 CH3 CH3 F N 4-metilfenóxi 1-578 CH3 CH3 F N 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-579 CH3 CH3 F N 2,4-difluoro-3-metoxifenóxi 1-580 CH3 CH3 H N fenóxi 1-581 CH3 CH3 H N 4-fluorofenóxi 1-582 CH3 CH3 H N 3,4-difluorofenóxi 1-583 CH3 CH3 H N 2,4-difluorofenóxi 1-584 CH3 CH3 H N 4-clorofenóxi 1-585 CH3 CH3 H N 3-fluoro-4-metilfenóxi 1-586 CH3 CH3 H N 3-metoxifenóxi 1-587 CH3 CH3 H N 3-fluoro-4-clorofenóxi 1-588 CH3 CH3 H N 4-metilfenóxi 1-589 CH3 CH3 H N 4-fluoro-3-metoxifenóxi 1-590 CH3 CH3 H N 2,4-difluoro-3-metoxifenóxi 1-591 CH3 CH3 F N 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-592 CH3 CH3 F N 5-cloro-2-piridilóxi 1-593 CH3 CH3 F N 5-fluoro-2-piridilóxi 1-594 CH3 CH3 F N 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-595 CH3 CH3 F N 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-596 CH3 CH3 F N 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-597 CH3 CH3 Cl N 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-598 CH3 CH3 Cl N 5-cloro-2-piridilóxi 1-599 CH3 CH3 Cl N 5-fluoro-2-piridilóxi 1-600 CH3 CH3 Cl N 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-601 CH3 CH3 Cl N 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-602 CH3 CH3 Cl N 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-603 H CH3 F N 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-604 H CH3 F N 5-cloro-2-piridilóxi 1-605 H CH3 F N 5-fluoro-2-piridilóxi 1-606 H CH3 F N 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-607 H CH3 F N 5-fluoro-2-pirimidilóxi
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-608 H CH3 F N 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-609 H CH3 Cl N 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-610 H CH3 Cl N 5-cloro-2-piridilóxi 1-611 H CH3 Cl N 5-fluoro-2-piridilóxi 1-612 H CH3 Cl N 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-613 H CH3 Cl N 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-614 H CH3 Cl N 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-615 CH3 CH3 F CH 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-616 CH3 CH3 F CH 5-cloro-2-piridilóxi 1-617 CH3 CH3 F CH 5-fluoro-2-piridilóxi 1-618 CH3 CH3 F CH 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-619 CH3 CH3 F CH 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-620 CH3 CH3 F CH 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-621 CH3 CH3 Cl CH 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-622 CH3 CH3 Cl CH 5-cloro-2-piridilóxi 1-623 CH3 CH3 Cl CH 5-fluoro-2-piridilóxi 1-624 CH3 CH3 Cl CH 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-625 CH3 CH3 Cl CH 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-626 CH3 CH3 Cl CH 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-627 H CH3 F CH 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-628 H CH3 F CH 5-cloro-2-piridilóxi 1-629 H CH3 F CH 5-fluoro-2-piridilóxi 1-630 H CH3 F CH 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-631 H CH3 F CH 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-632 H CH3 F CH 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-633 H CH3 Cl CH 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-634 H CH3 Cl CH 5-cloro-2-piridilóxi 1-635 H CH3 Cl CH 5-fluoro-2-piridilóxi 1-636 H CH3 Cl CH 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-637 H CH3 Cl CH 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-638 H CH3 Cl CH 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-639 CH3 CH3 F CF 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi
Número do R2a R2b R3 X AR1 exemplo 1-640 CH3 CH3 F CF 5-cloro-2-piridilóxi 1-641 CH3 CH3 F CF 5-fluoro-2-piridilóxi 1-642 CH3 CH3 F CF 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-643 CH3 CH3 F CF 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-644 CH3 CH3 F CF 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-645 CH3 CH3 Cl CF 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-646 CH3 CH3 Cl CF 5-cloro-2-piridilóxi 1-647 CH3 CH3 Cl CF 5-fluoro-2-piridilóxi 1-648 CH3 CH3 Cl CF 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-649 CH3 CH3 Cl CF 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-650 CH3 CH3 Cl CF 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-651 H CH3 F CF 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-652 H CH3 F CF 5-cloro-2-piridilóxi 1-653 H CH3 F CF 5-fluoro-2-piridilóxi 1-654 H CH3 F CF 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-655 H CH3 F CF 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-656 H CH3 F CF 5-cloro-2-pirimidilóxi 1-657 H CH3 Cl CF 5-cloro-3-fluoro-2-piridilóxi 1-658 H CH3 Cl CF 5-cloro-2-piridilóxi 1-659 H CH3 Cl CF 5-fluoro-2-piridilóxi 1-660 H CH3 Cl CF 3,5-difluoro-2-piridilóxi 1-661 H CH3 Cl CF 5-fluoro-2-pirimidilóxi 1-662 H CH3 Cl CF 5-cloro-2-pirimidilóxi Dados RMN de exemplos selecionados (produtos finais e intermediários) Método de lista de pico RMN
[00158] Os dados de RMN 1H de exemplos selecionados são anotados na forma de listas de picos de RMN 1H. Para cada pico de sinal, são listados primeiro o valor de δ em ppm e então a intensidade do sinal entre colchetes. O valor de δ – pares de números de intensidade de sinal para diferentes picos de sinal são listados com separação um do outro por ponto e vírgula.
[00159] A lista de picos para um exemplo, portanto, assume a forma de: δ1 (intensidade1); δ2 (intensidade2);……..; δi (intensidadei);……; δn (intensidaden)
[00160] A intensidade dos sinais nítidos se correlaciona com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as verdadeiras razões das intensidades do sinal. No caso de sinais amplos, vários picos ou o meio do sinal e a intensidade relativa dos mesmos podem ser mostrados em comparação com o sinal mais intenso do espectro.
[00161] Para calibração do deslocamento químico dos espectros de RMN de 1H, usamos tetrametilsilano e/ou o deslocamento químico do solvente, principalmente no caso de espectros medidos em DMSO. Portanto, o pico de tetrametilsilano pode, no entanto, não ter sua ocorrência necessária nas listas de pico RMN.
[00162] As litas de picos RMN de 1H são similares às impressões convencionais de RMN de 1H e, portanto, normalmente contém todos os picos listados em uma interpretação convencional de RMN.
[00163] Além disto, como as impressões convencionais de RMN de 1, elas podem apresentar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos alvo, que da mesma forma fazem parte do assunto da invenção e/ou picos de impurezas.
[00164] No relatório de sinais de compostos na gama delta de solventes e/ou água, nossas listas de picos de RMN de 1H mostram os picos de solvente usuais, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água, o qual possui normalmente uma maior intensidade em média.
[00165] Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou picos de impurezas geralmente têm uma intensidade menor em média do que os picos dos compostos alvo (por exemplo, com uma pureza de > 90%).
[00166] Esses estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação particular. Seus picos podem, portanto, ajudar a identificar a reprodução de nosso processo de preparação com referência a "impressões digitais de subproduto".
[00167] Um especialista que calcula os picos dos compostos alvo por métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também com valores esperados avaliados empiricamente) pode, se necessário, isolar os picos dos compostos alvo, opcionalmente usando filtros de intensidade adicionais. Este isolamento seria semelhante ao pico relevante na interpretação convencional de RMN de 1H.
[00168] Mais detalhes das listas de picos de RMN de 1H podem ser encontrados no Research Disclosure Database (Banco de Dados de Dilvugação de Pesquisas) Número 564025. Exemplo número I-397; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4126 (16,0); 7,4745 (1,9); 7,4555 (2,1); 7,2599 (44,6); 7,2276 (0,6); 7,2234 (0,9); 7,2119 (0,7); 7,2073 (2,6); 7,2030 (1,6); 7,1923 (1,1); 7,1887 (2,8); 7,1865 (2,0); 7,1831 (0,6); 7,1660 (1,1); 7,1624 (1,1); 7,1487 (1,7); 7,1447 (2,9); 7,1404 (3,1); 7,1341 (0,7); 7,1297 (0,9); 7,1283 (1,0); 7,1243 (1,8); 7,1207 (1,2); 7,0382 (1,9); 7,0193 (1,8); 3,9295 (5,8); 2,4678 (12,8); 0,8821 (0,9); 0,0080 (0,7); -0,0002 (26,5); -0,0085 (0,8) Exemplo número I-400; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,4920 (0,7); 8,4616 (16,0); 7,5009 (1,1); 7,4831 (1,2); 7,2607 (14,0); 7,1218 (0,5); 7,1171 (0,8); 7,1010 (0,8); 7,0423 (1,8); 7,0226 (1,6); 6,7585 (0,7); 6,7424 (0,6); 6,7356 (2,2); 6,7143 (2,2); 6,7075 (0,7); 6,6955 (0,5); 3,9163 (3,9); 2,6147 (0,7); 2,4569 (11,0); 1,5563 (6,0); 0,0080 (0,7); -0,0002 (18,4); -0,0085 (0,7) Exemplo número I-405; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3):
δ= 8,4073 (9,2); 7,4640 (1,2); 7,4450 (1,3); 7,2592 (4,8); 7,0275 (1,4); 7,0099 (16,0); 3,8797 (3,9); 2,4635 (7,8); 2,2781 (8,8); 1,5678 (1,0); 1,2644 (1,0); 0,8818 (1,6); 0,8641 (0,6); -0,0002 (6,2) Exemplo número I-406; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,4666 (2,2); 8,4474 (13,6); 8,4354 (2,2); 7,4577 (1,5); 7,4387 (1,6); 7,2621 (5,0); 7,0416 (1,8); 7,0234 (1,9); 6,9381 (1,1); 6,9175 (1,4); 6,9100 (1,2); 6,8894 (1,3); 6,7666 (0,8); 6,7614 (0,9); 6,7462 (0,8); 6,7410 (0,9); 6,6779 (0,6); 6,6726 (0,5); 6,6672 (0,6); 6,6619 (0,6); 6,6573 (0,5); 5,2978 (5,0); 3,9432 (0,6); 3,8883 (4,0); 3,8769 (0,5); 3,8064 (16,0); 2,4663 (10,3); 1,5924 (1,5); -0,0002 (6,4) Exemplo número I-408; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,1461 (2,7); 8,1394 (2,8); 7,6547 (2,4); 7,6480 (2,3); 7,6330 (2,5); 7,6263 (2,4); 7,5189 (0,5); 7,4023 (2,4); 7,3834 (2,6); 7,2765 (1,3); 7,2731 (1,9); 7,2601 (96,5); 7,2412 (1,7); 7,2376 (3,3); 7,2030 (1,4); 7,1998 (1,3); 7,1818 (3,9); 7,1780 (3,9); 7,1613 (2,6); 6,9961 (0,5); 6,9479 (2,7); 6,9333 (3,6); 6,9320 (3,8); 6,9294 (2,6); 6,9116 (3,1); 3,9289 (7,8); 2,4189 (16,0); 1,5469 (6,8); 1,3331 (0,8); 1,2843 (1,3); 1,2556 (2,6); 0,8803 (0,5); 0,0693 (0,9); 0,0080 (2,1); -0,0002 (56,5); - 0,0084 (2,0) Exemplo número I-419; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,0098 (4,6); 8,0042 (4,7); 7,5250 (2,6); 7,5194 (2,5); 7,5030 (2,6); 7,4975 (2,5); 7,3706 (2,4); 7,3518 (2,6); 7,2938 (0,9); 7,2909 (1,4); 7,2870 (0,7); 7,2752 (2,4); 7,2726 (3,3); 7,2700 (2,5); 7,2590 (46,7); 7,2549 (4,4); 7,2206 (4,6); 7,2142 (2,3); 7,2033 (2,2); 7,1999 (2,0); 7,1939 (1,8); 7,1762 (0,6); 6,9001 (2,6); 6,8813 (2,4); 4,0053 (7,5); 2,3544 (16,0); 1,5571 (0,7); 0,0080 (0,9); -0,0002 (27,1); -0,0085 (0,8) Exemplo número I-422; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,0272 (4,3); 8,0217 (4,4); 7,5377 (2,4); 7,5322 (2,3); 7,5158 (2,4); 7,5103 (2,3); 7,4161 (1,8); 7,3974 (1,9); 7,2594 (8,4); 7,2012 (0,5); 7,1799 (1,0); 7,1635 (1,0); 7,1423 (0,5); 6,9107 (2,6); 6,8918 (2,4);
6,8008 (0,7); 6,7957 (1,8); 6,7799 (1,0); 6,7747 (4,4); 6,7539 (2,0); 6,7485 (0,7); 3,9888 (5,7); 2,3449 (16,0); 1,5493 (2,5); -0,0002 (11,1) Exemplo número I-428; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,0312 (2,8); 8,0256 (2,8); 7,5443 (1,6); 7,5388 (1,6); 7,5224 (1,6); 7,5168 (1,8); 7,3747 (1,5); 7,3558 (1,6); 7,2598 (6,4); 7,0774 (0,5); 6,9912 (1,2); 6,9706 (1,4); 6,9630 (1,2); 6,9425 (1,4); 6,9081 (1,6); 6,8893 (1,4); 6,8642 (0,8); 6,8589 (0,9); 6,8437 (0,8); 6,8385 (0,9); 6,7491 (0,6); 6,7438 (0,5); 6,7384 (0,6); 6,7331 (0,5); 5,2978 (1,2); 4,0080 (0,6); 3,9614 (4,1); 3,9013 (0,6); 3,8296 (16,0); 2,3531 (10,9); 2,1042 (0,8); 1,5523 (1,8); -0,0002 (9,0) Exemplo número I-430; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,3534 (16,0); 7,4614 (2,1); 7,4424 (2,3); 7,2596 (14,7); 7,2329 (0,7); 7,2298 (1,0); 7,2253 (0,7); 7,2185 (0,8); 7,2143 (1,4); 7,2112 (2,3); 7,2086 (2,0); 7,2060 (1,5); 7,1941 (3,4); 7,1628 (2,6); 7,1575 (3,9); 7,1461 (1,9); 7,1389 (2,1); 7,1290 (0,7); 7,0181 (2,2); 6,9993 (2,0); 3,9447 (6,6); 2,4534 (13,9); 2,4350 (0,7); 1,5586 (3,8); 1,2635 (0,5); 0,8819 (0,9); 0,0080 (0,7); -0,0002 (19,6); -0,0085 (0,8) Exemplo número I-433; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,3968 (16,0); 7,4932 (1,6); 7,4743 (1,7); 7,2612 (12,4); 7,1528 (0,6); 7,1364 (0,7); 7,1317 (1,0); 7,1156 (1,0); 7,0242 (2,4); 7,0051 (2,2); 6,7670 (0,7); 6,7606 (0,9); 6,7447 (0,8); 6,7381 (3,1); 6,7311 (0,5); 6,7170 (2,9); 6,7130 (1,0); 6,6985 (0,6); 6,6961 (0,6); 3,9314 (5,3); 2,6154 (0,6); 2,4432 (14,9); 1,5644 (6,7); 0,0079 (0,5); -0,0002 (15,7) Exemplo número I-438; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,6597 (1,1); 8,6476 (1,1); 8,3605 (16,0); 7,4435 (2,2); 7,4245 (2,4); 7,2891 (0,9); 7,2770 (0,5); 7,2599 (9,2); 7,0509 (0,7); 7,0285 (13,9); 7,0049 (2,8); 6,9856 (2,1); 3,8948 (6,8); 2,4478 (14,1); 2,3200 (0,6); 2,2784 (14,7); 1,5765 (4,9); 0,0080 (0,5); -0,0002 (11,6); -0,0085 (0,5) Exemplo número I-439; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3):
δ= 8,3861 (11,0); 7,4483 (1,5); 7,4294 (1,6); 7,2610 (16,4); 7,0240 (1,6); 7,0050 (1,5); 6,9428 (1,1); 6,9222 (1,3); 6,9147 (1,1); 6,8942 (1,3); 6,7867 (0,8); 6,7815 (0,9); 6,7663 (0,8); 6,7612 (0,9); 6,6915 (0,6); 6,6862 (0,5); 6,6809 (0,6); 6,6755 (0,5); 5,2998 (0,7); 3,9053 (4,3); 3,8096 (16,0); 2,6155 (0,8); 2,4527 (10,1); 1,5528 (9,5); 0,0080 (0,6); -0,0002 (22,2); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-441; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,5217 (10,9); 8,5097 (11,2); 7,4457 (2,4); 7,4267 (2,6); 7,2609 (8,3); 7,2326 (0,8); 7,2296 (1,3); 7,2256 (0,6); 7,2143 (2,1); 7,2115 (3,1); 7,2085 (2,3); 7,1995 (1,2); 7,1940 (4,0); 7,1920 (2,8); 7,1896 (1,0); 7,1717 (1,8); 7,1667 (4,7); 7,1605 (2,4); 7,1538 (1,3); 7,1500 (2,0); 7,1475 (1,7); 7,1463 (1,8); 7,1403 (1,7); 7,1229 (0,6); 7,0205 (5,7); 7,0085 (6,7); 7,0028 (2,5); 6,9966 (3,4); 3,9298 (7,3); 2,4743 (16,0); 2,2314 (0,6); 1,6132 (1,1); -0,0002 (10,9) Exemplo número I-444; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,5368 (9,8); 8,5249 (10,0); 7,5029 (1,6); 7,4840 (1,7); 7,2617 (14,4); 7,1513 (0,6); 7,1351 (0,7); 7,1300 (1,2); 7,1139 (1,2); 7,1092 (0,7); 7,0931 (0,6); 7,0505 (2,9); 7,0386 (7,9); 7,0265 (2,9); 7,0206 (2,4); 6,7494 (0,7); 6,7431 (0,9); 6,7270 (0,8); 6,7201 (1,2); 6,7189 (1,2); 6,7115 (0,9); 6,7094 (0,7); 6,7027 (0,9); 6,6964 (1,0); 6,6909 (1,5); 6,6890 (1,2); 6,6841 (0,8); 6,6823 (0,8); 6,6703 (0,6); 6,6677 (0,6); 5,2994 (0,7); 3,9190 (5,4); 3,7973 (0,7); 2,6160 (0,6); 2,4707 (16,0); 2,2526 (1,7); 1,5844 (3,3); 0,0079 (0,5); -0,0002 (19,3); -0,0085 (0,5) Exemplo número I-449; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,5315 (6,5); 8,5196 (6,7); 7,4264 (2,5); 7,4074 (2,7); 7,2602 (14,5); 7,0621 (1,6); 7,0415 (7,8); 7,0307 (8,1); 7,0167 (4,7); 7,0080 (4,4); 6,9887 (2,6); 3,8803 (8,4); 2,6148 (0,7); 2,4689 (16,0); 2,3180 (0,5); 2,2755 (15,4); 2,0451 (0,7); 1,5621 (8,8); -0,0002 (18,2) Exemplo número I-450; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3):
δ= 8,5201 (5,7); 8,5081 (5,9); 7,4597 (1,4); 7,4407 (1,6); 7,2614 (15,7); 7,0393 (3,3); 7,0273 (3,6); 7,0210 (1,4); 7,0153 (1,8); 6,9226 (1,1); 6,9020 (1,4); 6,8945 (1,1); 6,8739 (1,3); 6,7733 (0,8); 6,7682 (0,8); 6,7530 (0,8); 6,7478 (0,8); 6,6884 (0,5); 6,6777 (0,6); 6,6723 (0,5); 3,8927 (3,9); 3,7941 (16,0); 2,6156 (0,7); 2,4805 (9,5); 1,5632 (7,5); 0,0080 (0,6); -0,0002 (20,8); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-455; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,2100 (1,2); 8,2083 (1,3); 8,2051 (1,3); 8,2033 (1,3); 8,1976 (1,3); 8,1958 (1,3); 8,1926 (1,3); 8,1909 (1,2); 7,7177 (1,2); 7,7126 (1,2); 7,6995 (1,4); 7,6970 (1,4); 7,6945 (1,4); 7,6920 (1,3); 7,6790 (1,3); 7,6739 (1,2); 7,4298 (1,7); 7,4108 (1,8); 7,2603 (15,5); 7,1692 (0,6); 7,1486 (1,2); 7,1326 (1,2); 7,1259 (0,7); 7,1099 (0,5); 7,0439 (1,3); 7,0416 (1,4); 7,0314 (1,3); 7,0292 (1,4); 7,0258 (1,3); 7,0236 (1,3); 7,0134 (1,2); 7,0111 (1,3); 6,9772 (1,6); 6,9753 (2,6); 6,9545 (2,8); 6,9519 (3,2); 6,9319 (2,4); 6,7765 (0,6); 6,7703 (1,1); 6,7617 (0,9); 6,7548 (0,9); 6,7457 (1,6); 6,7416 (1,8); 6,7349 (0,8); 6,7287 (0,7); 6,7224 (1,6); 3,9234 (5,7); 2,4218 (16,0); 1,5573 (2,7); 1,3334 (0,7); 1,2843 (0,9); 1,2555 (1,1); 1,1374 (0,6); 1,1216 (0,6); 0,9169 (0,6); 0,0079 (0,6); -0,0002 (21,3); -0,0084 (0,7) Exemplo número I-461; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,2153 (0,8); 8,2136 (0,9); 8,2104 (0,9); 8,2086 (0,9); 8,2029 (0,9); 8,2011 (0,9); 8,1979 (0,9); 8,1961 (0,8); 7,7182 (0,8); 7,7132 (0,8); 7,7001 (1,0); 7,6976 (1,0); 7,6951 (1,0); 7,6926 (0,9); 7,6795 (0,9); 7,6745 (0,9); 7,3943 (1,6); 7,3754 (1,7); 7,2618 (8,4); 7,0473 (0,9); 7,0449 (1,0); 7,0348 (1,0); 7,0325 (1,0); 7,0292 (1,0); 7,0269 (1,0); 7,0167 (0,9); 7,0144 (0,9); 6,9747 (1,1); 6,9726 (2,1); 6,9708 (2,2); 6,9541 (2,8); 6,9522 (3,0); 6,9503 (2,5); 6,9426 (1,3); 6,9352 (1,6); 6,9221 (1,3); 6,8121 (0,9); 6,8070 (1,0); 6,7917 (0,9); 6,7866 (0,9); 6,7176 (0,6); 6,7123 (0,5); 6,7068 (0,6); 6,7016 (0,6); 6,6970 (0,5); 3,9040 (2,2); 3,8909 (4,5); 3,7903 (16,0); 2,4325 (10,4); 1,5784 (0,9);
1,3335 (1,0); 1,2844 (1,4); 1,2544 (1,4); 0,0701 (0,6); -0,0002 (11,.7) Exemplo número I-463; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,6554 (7,9); 8,6537 (7,4); 7,5432 (2,4); 7,5241 (2,6); 7,2596 (12,0); 7,1822 (0,7); 7,1779 (1,0); 7,1739 (0,6); 7,1622 (2,2); 7,1537 (1,1); 7,1474 (1,6); 7,1433 (3,4); 7,1378 (1,2); 7,1249 (1,5); 7,1212 (1,7); 7,1065 (4,6); 7,1003 (4,7); 7,0861 (2,5); 7,0804 (3,0); 3,9282 (7,6); 2,4964 (16,0); 1,5535 (5,1); 1,2642 (0,6); 0,8820 (0,9); 0,0080 (0,6); - 0,0002 (15,7); -0,0084 (0,7) Exemplo número I-464; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,7268 (7,6); 8,7250 (7,7); 7,5564 (1,7); 7,5376 (1,8); 7,2622 (3,8); 7,1092 (0,7); 7,0989 (2,7); 7,0936 (1,0); 7,0880 (1,5); 7,0798 (2,6); 7,0720 (1,4); 7,0671 (0,8); 7,0507 (0,6); 6,7407 (0,8); 6,7343 (0,9); 6,7185 (0,9); 6,7158 (0,8); 6,7120 (1,2); 6,7097 (1,2); 6,6987 (0,9); 6,6963 (0,9); 6,6931 (1,0); 6,6875 (1,2); 6,6781 (1,4); 6,6697 (0,9); 6,6576 (0,6); 6,6550 (0,6); 5,2973 (2,4); 3,9126 (5,9); 2,4857 (16,0); 1,5978 (1,6); -0,0002 (4,9) Exemplo número I-465; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,7729 (0,7); 8,7710 (0,7); 8,7201 (1,0); 8,7182 (1,1); 8,7145 (2,2); 8,7128 (5,0); 8,7108 (5,0); 7,5117 (1,5); 7,4927 (1,6); 7,2618 (5,5); 7,1002 (1,7); 7,0810 (1,4); 6,9077 (1,1); 6,8871 (1,4); 6,8797 (1,2); 6,8591 (1,3); 6,7348 (0,8); 6,7296 (0,9); 6,7145 (0,8); 6,7094 (0,9); 6,6496 (0,6); 6,6442 (0,6); 6,6389 (0,6); 6,6336 (0,6); 6,6290 (0,5); 6,6183 (0,5); 5,2983 (2,6); 3,9502 (0,5); 3,8841 (4,1); 3,7972 (16,0); 2,4965 (10,2); 1,5761 (2,2); -0,0002 (7,4) Exemplo número I-466; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,6395 (7,7); 8,6376 (7,6); 7,5432 (2,4); 7,5242 (2,6); 7,2598 (11,0); 7,0935 (2,5); 7,0745 (2,3); 6,9820 (0,9); 6,9679 (0,7); 6,9606 (9,1); 6,9557 (8,2); 6,9485 (0,7); 6,9346 (0,8); 5,2979 (0,5); 3,8809 (7,1); 2,4944 (16,0); 2,2372 (15,0); 1,5642 (4,2); -0,0002 (14,8) Exemplo número I-478; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3):
δ= 8,3304 (9,7); 7,2604 (36,0); 7,1866 (0,8); 7,1714 (1,4); 7,1685 (2,0); 7,1655 (1,6); 7,1567 (0,9); 7,1511 (2,6); 7,1275 (3,2); 7,1196 (1,5); 7,1110 (1,6); 7,0990 (1,2); 6,9298 (2,6); 4,0222 (5,1); 2,4285 (11,2); 2,2802 (10,8); 1,5519 (16,0); 0,0080 (1,0); -0,0002 (25,2); -0,0085 (1,2) Exemplo número I-479; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,3622 (15,6); 7,2608 (10,7); 7,1105 (1,6); 7,1050 (0,7); 7,0971 (1,9); 7,0885 (2,0); 7,0807 (0,8); 7,0751 (2,0); 6,9261 (3,4); 6,8864 (2,6); 6,8810 (0,8); 6,8699 (0,8); 6,8647 (4,7); 6,8593 (0,8); 6,8482 (0,7); 6,8428 (2,0); 3,9866 (5,6); 2,4224 (16,0); 2,2686 (15,0); 1,5651 (1,6); -0,0002 (14,7) Exemplo número I-481; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4357 (2,3); 8,3706 (16,0); 7,2620 (35,2); 7,0106 (0,5); 6,9903 (1,0); 6,9724 (1,0); 6,9685 (0,7); 6,9513 (0,6); 6,9367 (3,4); 6,7478 (0,7); 6,7414 (0,9); 6,7243 (1,4); 6,7168 (1,1); 6,7004 (0,7); 6,6940 (0,9); 6,6767 (0,5); 6,6595 (0,7); 6,6553 (0,6); 6,6492 (0,6); 6,6382 (0,7); 3,9744 (5,0); 2,4566 (2,2); 2,4217 (15,0); 2,3602 (2,2); 2,2722 (14,3); 1,5808 (5,0); 0,0700 (0,6); 0,0079 (0,6); 0,0022 (0,8); -0,0002 (20,7); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-482; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4352 (1,3); 8,3637 (15,9); 7,2614 (35,5); 7,1576 (3,8); 7,1526 (1,4); 7,1415 (1,6); 7,1363 (6,3); 7,1303 (1,0); 7,0824 (0,7); 7,0765 (4,6); 7,0713 (1,4); 7,0600 (1,0); 7,0550 (2,7); 6,9256 (3,7); 5,1087 (0,5); 4,8590 (0,6); 3,9874 (7,1); 2,4564 (1,4); 2,4217 (16,0); 2,3599 (1,4); 2,2581 (15,5); 1,5745 (9,7); 0,0079 (0,6); -0,0002 (21,8); -0,0085 (0,7) Exemplo número I-483; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4352 (0,8); 8,3570 (15,4); 7,2610 (25,8); 7,2560 (0,5); 6,9913 (0,8); 6,9719 (1,8); 6,9515 (1,1); 6,9267 (3,6); 6,8122 (1,2); 6,8084 (1,5); 6,7891 (1,3); 6,7785 (1,3); 6,7516 (1,2); 3,9725 (6,3); 2,4564
(0,9); 2,4270 (16,0); 2,3596 (0,9); 2,2644 (16,0); 2,2407 (0,5); 2,2359 (0,6); 2,1720 (6,9); 2,1682 (7,1); 1,5715 (2,6); 0,0079 (0,5); -0,0002 (18,5); -0,0085 (0,5) Exemplo número I-484; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4351 (0,6); 8,3328 (8,5); 7,2611 (29,3); 7,1072 (0,8); 7,0877 (1,6); 7,0681 (1,0); 6,9238 (2,2); 6,7166 (0,9); 6,6976 (0,9); 6,6781 (0,7); 6,6730 (1,3); 6,6696 (1,1); 6,6602 (1,0); 6,6553 (0,5); 6,6403 (0,7); 6,6349 (0,5); 3,9943 (4,2); 3,8752 (0,8); 3,8210 (1,4); 3,7870 (0,9); 3,7830 (0,9); 3,7201 (16,0); 2,4565 (0,6); 2,4259 (8,9); 2,3598 (0,7); 2,2827 (9,7); 1,5771 (6,2); -0,0002 (18,7); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-485; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4354 (2,2); 8,3826 (15,4); 7,2619 (26,2); 7,2194 (1,7); 7,1994 (2,7); 7,1798 (1,8); 6,9444 (1,2); 6,9392 (1,7); 6,9337 (3,6); 6,9192 (1,1); 6,9144 (1,4); 6,8956 (1,4); 6,8938 (1,4); 6,8906 (1,1); 6,8888 (1,0); 6,8752 (1,1); 6,8732 (1,2); 6,8702 (1,0); 6,8683 (0,9); 3,9986 (7,2); 2,4565 (2,0); 2,4245 (14,8); 2,3599 (2,3); 2,2570 (16,0); 1,5769 (2,7); -0,0002 (18,0); -0,0085 (0,5) Exemplo número I-486; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4346 (0,6); 8,3357 (15,1); 7,2597 (22,1); 7,0216 (1,7); 7,0063 (1,2); 7,0009 (5,4); 6,9824 (5,2); 6,9621 (1,7); 6,9183 (3,6); 3,9719 (6,5); 2,4563 (0,6); 2,4238 (15,2); 2,3591 (0,6); 2,2717 (16,0); 2,2509 (13,1); 1,5805 (3,6); -0,0002 (14,0) Exemplo número I-487; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,3689 (11,0); 7,2611 (16,2); 6,9227 (2,3); 6,9010 (1,2); 6,8803 (1,4); 6,8729 (1,2); 6,8523 (1,4); 6,8021 (0,8); 6,7969 (0,8); 6,7817 (0,8); 6,7765 (0,8); 6,6478 (0,5); 6,6371 (0,6); 6,6318 (0,5); 5,2996 (1,3); 3,9786 (3,7); 3,9631 (0,8); 3,9052 (1,2); 3,7972 (16,0); 2,4208 (10,6); 2,2773 (10,2); 1,5600 (2,4); 1,2693 (1,2); 1,2417 (10,4); 0,0080 (0,6); -0,0002 (21,8); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-488; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3):
δ= 8,3778 (11,6); 7,2604 (50,3); 6,9349 (2,2); 6,6756 (0,7); 6,6716 (1,2); 6,6500 (0,8); 6,6462 (1,0); 6,6426 (0,6); 6,6273 (0,7); 6,6235 (0,6); 6,6089 (0,5); 3,9711 (3,0); 3,9592 (5,3); 3,9568 (8,6); 3,9543 (5,4); 2,4213 (10,2); 2,2693 (9,2); 1,5396 (16,0); 0,0079 (1,9); 0,0064 (0,6); 0,0047 (0,6); 0,0038 (0,8); -0,0002 (67,5); -0,0027 (3,6); -0,0051 (1,4); -0,0068 (0,8); -0,0084 (2,2) Exemplo número I-500; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 9,3392 (0,7); 8,4924 (1,0); 8,4380 (16,0); 7,2995 (1,7); 7,2975 (0,7); 7,2939 (0,9); 7,2912 (2,7); 7,2831 (1,0); 7,2809 (2,8); 7,2779 (2,3); 7,2711 (3,3); 7,2642 (1,2); 7,2609 (15,5); 7,1007 (0,6); 7,0980 (1,3); 7,0953 (0,7); 7,0812 (3,1); 7,0798 (3,9); 7,0760 (0,7); 7,0611 (2,8); 7,0600 (2,1); 6,9371 (2,6); 6,9342 (3,3); 6,9325 (1,5); 6,9289 (0,8); 6,9202 (0,8); 6,9179 (1,4); 6,9152 (2,6); 6,9127 (2,4); 2,5272 (14,5); 1,5552 (2,8); 0,0080 (0,6); -0,0002 (20,3); -0,0085 (0,5) Exemplo número I-504; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4479 (9,3); 7,3151 (3,8); 7,2949 (4,5); 7,2618 (26,8); 7,2540 (0,8); 7,2456 (7,1); 7,2400 (2,2); 7,2288 (2,2); 7,2231 (7,9); 7,2147 (0,8); 7,1095 (0,9); 7,0892 (0,8); 6,8825 (0,7); 6,8741 (7,8); 6,8685 (2,3); 6,8572 (2,1); 6,8516 (6,8); 6,8432 (0,6); 5,2996 (2,7); 2,5303 (16,0); 1,2709 (0,7); -0,0002 (16,8); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-509; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4775 (0,7); 8,4589 (12,9); 8,4312 (0,7); 8,2355 (1,1); 7,2762 (2,0); 7,2614 (33,7); 7,2561 (3,0); 7,0847 (1,8); 7,0836 (1,7); 7,0645 (1,5); 7,0633 (1,4); 6,9882 (1,3); 6,9661 (1,4); 6,9611 (1,3); 6,9391 (1,4); 6,6034 (1,0); 6,5963 (1,1); 6,5857 (1,0); 6,5786 (1,1); 6,4525 (0,8); 6,4451 (0,9); 6,4439 (0,9); 6,4367 (0,7); 6,4304 (0,7); 6,4230 (0,8); 6,4219 (0,8); 6,4146 (0,6); 5,3002 (0,9); 3,8103 (16,0); 2,5221 (11,6); 1,5594 (1,5); 1,2423 (0,6); 0,0080 (0,7); -0,0002 (25,2); -0,0085 (0,8) Exemplo número I-511; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,3677 (7,5); 7,3039 (3,7); 7,2978 (2,4); 7,2925 (1,0); 7,2837 (4,3);
7,2791 (3,8); 7,2763 (3,3); 7,2703 (0,6); 7,2609 (64,6); 7,2580 (6,1); 7,2517 (1,1); 7,0980 (0,8); 7,0954 (1,6); 7,0927 (1,0); 7,0770 (3,2); 7,0610 (1,5); 7,0585 (2,0); 7,0559 (1,1); 6,9387 (0,5); 6,9350 (3,3); 6,9321 (4,3); 6,9268 (1,1); 6,9180 (1,0); 6,9158 (1,8); 6,9130 (3,5); 6,9106 (3,1); 2,5267 (16,0); 0,0079 (1,0); -0,0002 (38,5); -0,0085 (1,3) Exemplo número I-515; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,3703 (10,4); 7,3132 (3,1); 7,2931 (3,7); 7,2614 (57,4); 7,2483 (0,6); 7,2398 (5,8); 7,2343 (1,9); 7,2230 (1,8); 7,2173 (6,6); 7,2090 (0,6); 7,0925 (1,6); 7,0724 (1,4); 6,8803 (0,6); 6,8719 (6,4); 6,8662 (1,9); 6,8550 (1,7); 6,8494 (5,7); 6,8410 (0,5); 2,5225 (16,0); 1,6803 (1,4); 0,0080 (0,8); -0,0002 (32,2); -0,0085 (1,1) Exemplo número I-520; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4016 (0,7); 8,3853 (11,2); 7,2786 (2,0); 7,2617 (27,4); 7,2586 (3,3); 7,0742 (1,7); 7,0731 (1,7); 7,0540 (1,4); 7,0529 (1,4); 6,9835 (1,3); 6,9614 (1,4); 6,9565 (1,3); 6,9344 (1,4); 6,6065 (1,0); 6,5994 (1,1); 6,5887 (1,0); 6,5817 (1,1); 6,4500 (0,8); 6,4427 (0,8); 6,4415 (1,0); 6,4342 (0,7); 6,4279 (0,7); 6,4207 (0,8); 6,4194 (0,8); 6,4121 (0,7); 3,8090 (16,0); 3,3772 (0,7); 2,5155 (11,1); 1,5591 (2,4); 1,2422 (3,5); 0,0079 (0,5); -0,0002 (19,7); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-522; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,5411 (6,9); 8,5290 (7,1); 7,3072 (2,9); 7,2868 (5,3); 7,2812 (0,9); 7,2701 (1,1); 7,2680 (3,1); 7,2648 (2,9); 7,2611 (17,7); 7,2514 (1,1); 7,2464 (2,8); 7,0873 (3,0); 7,0864 (2,7); 7,0848 (2,4); 7,0819 (1,0); 7,0661 (4,0); 7,0504 (0,6); 7,0477 (1,0); 7,0448 (0,7); 7,0426 (2,3); 7,0306 (4,4); 7,0185 (2,2); 6,9412 (0,5); 6,9377 (3,0); 6,9349 (3,7); 6,9332 (1,8); 6,9295 (1,0); 6,9208 (0,9); 6,9185 (1,6); 6,9158 (3,0); 6,9133 (2,7); 2,5417 (16,0); 0,0080 (0,6); -0,0002 (19,5); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-526; 1H-RMN(400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,5167 (3,0); 8,5048 (3,0); 7,3095 (3,1); 7,2894 (3,8); 7,2607 (62,8); 7,2269 (0,5); 7,2185 (5,4); 7,2129 (1,7); 7,2017 (1,8); 7,1960 (6,3);
7,1876 (0,6); 7,0937 (1,2); 7,0736 (1,0); 7,0277 (1,7); 7,0157 (3,3); 7,0037 (1,6); 6,8780 (0,6); 6,8696 (6,2); 6,8640 (1,7); 6,8527 (1,6); 6,8471 (5,4); 2,5373 (16,0); 2,0449 (0,5); 1,5503 (12,3); 1,2420 (7,6); 0,0080 (1,4); -0,0002 (43,6); -0,0085 (1,2) Exemplo número I-531; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,5339 (5,6); 8,5220 (5,7); 7,2798 (2,0); 7,2612 (46,5); 7,0778 (1,7); 7,0575 (1,4); 7,0405 (1,7); 7,0285 (3,3); 7,0166 (1,6); 6,9665 (1,3); 6,9444 (1,4); 6,9394 (1,3); 6,9173 (1,4); 6,6006 (1,0); 6,5936 (1,1); 6,5828 (1,0); 6,5757 (1,1); 6,4582 (0,8); 6,4496 (0,9); 6,4424 (0,7); 6,4361 (0,7); 6,4288 (0,8); 6,4276 (0,8); 6,4204 (0,6); 3,7962 (16,0); 2,5323 (11,2); 1,5523 (5,9); 0,0079 (0,9); -0,0002 (34,7); -0,0085 (1,1) Exemplo número I-533; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,7378 (6,5); 8,7358 (6,5); 7,3171 (2,9); 7,3004 (2,0); 7,2968 (3,8); 7,2842 (1,0); 7,2819 (3,1); 7,2788 (2,6); 7,2653 (1,2); 7,2605 (30,6); 7,2544 (0,6); 7,1207 (2,4); 7,1196 (2,4); 7,1054 (0,8); 7,1025 (1,9); 7,1001 (2,6); 7,0877 (0,8); 7,0859 (0,9); 7,0842 (2,2); 7,0805 (0,7); 7,0684 (0,6); 7,0657 (1,1); 7,0629 (0,6); 6,9347 (3,0); 6,9319 (3,9); 6,9300 (1,8); 6,9265 (1,0); 6,9178 (0,9); 6,9155 (1,6); 6,9128 (3,0); 6,9103 (2,8); 2,5434 (16,0); 1,5436 (3,6); 0,0080 (1,0); -0,0002 (36,5); -0,0085 (1,1) Exemplo número I-534; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,7454 (6,3); 8,7435 (6,3); 7,3294 (2,9); 7,3091 (3,5); 7,2616 (27,5); 7,2563 (0,9); 7,2476 (5,5); 7,2420 (1,8); 7,2308 (1,7); 7,2251 (6,2); 7,2167 (0,6); 7,1404 (2,3); 7,1398 (2,3); 7,1202 (1,9); 7,1195 (1,9); 6,8825 (0,6); 6,8741 (6,1); 6,8684 (1,8); 6,8572 (1,6); 6,8516 (5,4); 2,5444 (16,0); 1,5589 (2,9); 1,4106 (0,9); 1,3392 (0,9); -0,0002 (16,5); -0,0085 (0,6) Exemplo número I-535; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,7633 (4,3); 8,7615 (4,4); 7,2971 (2,0); 7,2768 (2,6); 7,2616 (33,3); 7,1232 (1,7); 7,1027 (1,3); 6,9932 (1,3); 6,9711 (1,4); 6,9662 (1,4);
6,9442 (1,4); 6,5980 (1,0); 6,5909 (1,1); 6,5803 (1,0); 6,5732 (1,1); 6,4540 (0,8); 6,4455 (1,0); 6,4382 (0,7); 6,4319 (0,7); 6,4235 (0,9); 6,4162 (0,6); 3,8083 (16,0); 2,5435 (1,0); 2,5384 (11,3); 1,5561 (3,3); 1,4108 (6,4); 0,0080 (0,5); -0,0002 (19,9); -0,0085 (0,7) Exemplo número I-537; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,4912 (0,7); 8,4119 (16,0); 7,2628 (9,4); 7,0353 (3,1); 6,9062 (2,2); 6,9001 (0,7); 6,8891 (0,9); 6,8861 (2,4); 6,8831 (3,0); 6,8801 (0,8); 6,8691 (0,8); 6,8629 (2,8); 6,7252 (2,9); 6,7190 (0,8); 6,7144 (3,0); 6,7082 (1,5); 6,7021 (2,1); 6,6973 (0,8); 6,6914 (2,1); 5,2987 (2,3); 2,4986 (14,8); 2,2058 (13,0); 2,2047 (12,0); -0,0002 (7,3) Exemplo número I-548; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 7,9331 (3,9); 7,9276 (4,1); 7,4496 (2,2); 7,4440 (2,2); 7,4277 (2,2); 7,4222 (2,2); 7,2604 (14,1); 6,9365 (5,0); 6,9310 (1,3); 6,9196 (1,0); 6,9165 (2,5); 6,9136 (3,4); 6,9106 (1,0); 6,8995 (0,9); 6,8934 (3,2); 6,7787 (3,2); 6,7726 (0,9); 6,7679 (3,2); 6,7617 (1,5); 6,7557 (2,3); 6,7509 (0,8); 6,7450 (2,2); 2,4100 (16,0); 2,2027 (13,7); 2,2019 (13,6); -0,0002 (10,8) Exemplo número I-570; 1H-RMN(400,6 MHz, CDCl3): δ= 8,5206 (0,6); 8,3379 (15,0); 7,2623 (12,7); 7,0224 (3,4); 6,9050 (2,3); 6,8989 (0,8); 6,8878 (1,0); 6,8848 (2,6); 6,8818 (3,3); 6,8788 (0,9); 6,8678 (0,9); 6,8617 (3,0); 6,7314 (3,1); 6,7253 (0,9); 6,7207 (3,2); 6,7144 (1,6); 6,7083 (2,2); 6,7036 (0,9); 6,6976 (2,2); 2,4905 (16,0); 2,2055 (14,2); 2,2044 (13,2); -0,0002 (9,9) Dados RMN dos produtos finais (avaliação manual) Exemplo número I-154; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,80 (s, 2H), 8,19-8,17 (m, 1H), 7,54-7,50 (m, 3H), 7,32-7,27 (m, 3H) Exemplo número I-156; 1H-RMN (300,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,81 (s, 2H), 8,20-8,17 (m, 1H), 7,67-7,43 (m, 3H), 7,32-7,17 (m, 2H)
Exemplo número I-157; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,75 (s, 2H), 8,33-8,31 (m, 1H), 7,92-7,90 (m, 1H), 7,69-7,60 (m, 4H), 7,41-7,38 (m, 1H) Exemplo número I-158; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,78 (s, 2H), 8,30-8,29 (m, 1H), 7,86-7,84 (m, 1H), 7,41-7,29 (m, 5H) Exemplo número I-162; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,79 (s, 2H), 8,21-8,19 (m, 1H), 7,59-7,57 (m, 1H), 7,43-7,40 (m, 5H), 7,33-7,29 (m, 1H) Exemplo número I-172; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,69 (d, 2H), 8,21-8,19 (m, 1H), 7,54-7,49 (m, 3H), 7,37-7,26 (m, 4H) Exemplo número I-174; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,69 (d, 2H), 8,21-8,20 (m, 1H), 7,61-7,45 (m, 3H), 7,37-7,29 (m, 2H), 7,18-7,17 (m, 1H) Exemplo número I-175; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,64 (d, 2H), 8,35 (dd, 1H), 7,91 (dd, 1H), 7,67-7,59 (m, 4H), 7,40 (dd, 1H), 7,32 (t, 1H) Exemplo número I-176; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,67 (d, 2H), 8,32 (dd, 1H), 7,85 (dd, 1H), 7,40-7,29 (m, 6H) Exemplo número I-180; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,69 (d, 2H), 8,22 (dd, 1H), 7,57 (dd, 1H), 7,42-7,30 (m, 7H) Exemplo número I-210; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,58 (d, 2H), 8,26 (d, 1H), 7,39 (d, 1H), 7,29-7,23 (m, 2H), 7,17- 7,11 (m, 1H), 6,99-6,94 (m, 1H), 2,50 (s, 3H) Exemplo número I-212; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,61 (d, 2H), 8,33 (d, 1H), 7,44 (d, 1H), 7,30-7,20 (m, 3H), 7,10- 7,02 (m, 2H), 2,43 (s, 3H) Exemplo número I-216; 1H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 8,62 (d, 2H), 8,30 (d, 1H), 7,41 (d, 1H), 7,29-7,24 (m, 3H), 7,16 (t,
1H), 7,09-7,07 (m, 2H), 2,40 (s, 3H) Exemplo número I-591; 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,38 (s, 2H), 7,79 (d, 1H), 7,43 (dd, 1H), 7,04 (s, 1H), 2,49 (s, 3H), 2,25 (s, 3H) Exemplo número I-595; 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,37 (s, 2H), 8,35 (s, 2H), 7,05 (s, 1H), 2,49 (s, 3H), 2,25 (s, 3H) Exemplo número I-649; 1H-RMN (400,0 MHz, CDCl3): δ= 8,38 (s, 2H), 7,96 (d, 1H), 7,45 (dd, 1H), 6,95 (s, 1H), 2,40 (s, 3H), 2,25 (s, 3H)
[00169] A presente invenção fornece ainda a utilização de um ou mais compostos da fórmula geral (I) e/ou seus sais, conforme definido acima, de preferência em uma das representações identificadas como preferidas ou particularmente preferidas, em particular um ou mais compostos das fórmulas (I-001) a (I-662) e/ou seus sais, em cada caso conforme definido acima, como herbicida e/ou regulador de crescimento de plantas, de preferência em colheitas de plantas úteis e/ou ornamentais.
[00170] A presente invenção ainda fornece um método para o controle de plantas prejudiciais e/ou para a regulação do crescimento de plantas, caracterizado por uma quantidade eficaz - de um ou mais compostos da fórmula geral (I) e/ou seus sais, conforme definido acima, de preferência em uma das representações identificadas como preferidas ou particularmente preferidas, em particular um ou mais compostos das fórmulas (I-001) a (I-662) e/ou seus sais, em cada caso conforme definido acima, ou - de uma composição em conformidade com a invenção, como definido abaixo,
[00171] é aplicado às plantas (prejudiciais), sementes de plantas (prejudiciais), ao solo em que ou em que as plantas (prejudiciais) crescem ou à área cultivada.
[00172] A presente invenção também fornece um método para o controle de plantas indesejadas, preferencialmente em colheitas de plantas proveitosas, caracterizado por uma quantidade eficaz - de um ou mais compostos da fórmula geral (I) e/ou seus sais, conforme definido acima, de preferência em uma das representações identificadas como preferidas ou particularmente preferidas, em particular um ou mais compostos das fórmulas (I-001) a (I-662) e/ou seus sais, em cada caso conforme definido acima, ou - de uma composição em conformidade com a invenção, como definido abaixo,
[00173] é aplicado a plantas indesejadas (por exemplo, plantas prejudiciais, como ervas daninhas mono- ou dicotiledôneas ou plantas de cultivo indesejadas), a semente das plantas indesejadas (ou seja, sementes de plantas, por exemplo, grãos, sementes ou órgãos de propagação vegetativa, como tubérculos ou partes do broto), o solo no qual ou em que as plantas indesejadas crescem (por exemplo, o solo de terras cultiváveis ou não) ou a área sob cultivo (ou seja, a área em que as plantas indesejadas crescerão).
[00174] A presente invenção também fornece um método para o controle da regulação do crescimento das plantas, preferencialmente em plantas proveitosas, caracterizado por uma quantidade eficaz - de um ou mais compostos da fórmula geral (I) e/ou seus sais, conforme definido acima, de preferência em uma das representações identificadas como preferidas ou particularmente preferidas, em particular um ou mais compostos das fórmulas (I-001) a (I-662) e/ou seus sais, em cada caso conforme definido acima, ou - de uma composição em conformidade com a invenção, como definido abaixo,
[00175] é aplicado à planta, a semente da planta (ou seja, sementes da planta, por exemplo, grãos, sementes ou órgãos de propagação vegetativa, como tubérculos ou partes do broto), o solo no qual ou em que as plantas crescem (por exemplo, o solo de terras agrícolas ou não) ou a área sob cultivo (ou seja, a área em que as plantas crescerão).
[00176] Neste contexto, os compostos de acordo com a invenção ou as composições de acordo com a invenção podem ser aplicados, por exemplo, por pré-semeadura (eventualmente também por incorporação no solo), processos de pré-emergência e/ou pós-emergência. Os exemplos específicos de alguns representantes da flora de ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas que podem ser controladas pelos compostos de acordo com a invenção são os seguintes, embora não haja intenção de restringir a enumeração a espécies particulares.
[00177] Em um método em conformidade com a invenção para controlar plantas prejudiciais ou para regular o crescimento de plantas, um ou mais compostos da fórmula geral (I) e/ou seus sais são preferencialmente empregados para controlar plantas prejudiciais ou para regular o crescimento em colheitas de plantas proveitosas ou plantas ornamentais, onde em uma modalidade preferida as plantas úteis ou plantas ornamentais são plantas transgênicas.
[00178] Os compostos de fórmula geral (I) em conformidade com a invenção e/ou seus sais são adequados para controlar os seguintes gêneros de plantas nocivas monocotiledôneas e dicotiledôneas:
[00179] Plantas nocivas monocotiledôneas do gênero: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchrus, Commelina, Cynodon, Cyperus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleum, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sorgo.
[00180] Plantas nocivas dicotiledôneas do gênero: Abutilon,
Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes, Artemisia, Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Cochia, Lamium, Lepidium, Lindernia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
[00181] Quando os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção são aplicados à superfície do solo antes da germinação das plantas prejudiciais (ervas daninhas e/ou ervas daninhas de folha larga) (método de pré-emergência), as mudas da erva daninha gramíneas ou ervas daninhas de folhas largas são completamente impedidas de emergir ou crescem até atingirem o estágio de cotilédone, mas então param de crescer e, eventualmente, após três a quatro semanas, morrem completamente.
[00182] Se os compostos ativos da fórmula geral (I) forem aplicados pós-emergência às partes verdes das plantas, o crescimento pára após o tratamento e as plantas prejudiciais permanecem no estágio de crescimento no momento da aplicação, ou morrem completamente após um certo tempo, para que assim seja eliminada muito cedo e de forma sustentada a competição das ervas daninhas, prejudicial às plantas da cultura.
[00183] Embora os compostos de fórmula geral (I), de acordo com a invenção, exibam atividade herbicida notável contra ervas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas, plantas de colheita economicamente importantes, por exemplo, colheitas dicotiledôneas dos gêneros Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon,
Miscanthus, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia ou monocotiledôneas dos gêneros Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicaleum, Seccharum, Sorgo, Triticale, Triticum, Zea, são danificados apenas de forma insignificante, ou não danificados de todo, dependendo da estrutura do respectivo composto de acordo com a invenção e sua taxa de aplicação. Por estas razões, os presentes compostos são muito adequados para o controle seletivo do crescimento indesejado de plantas em colheitas de plantas, tais como plantas proveitosas para a agricultura ou plantas ornamentais.
[00184] Além disso, os compostos de fórmula geral (I) de acordo com a invenção (dependendo da sua estrutura particular e da taxa de aplicação implementada) têm excelentes propriedades de regulação do crescimento em plantas de cultivo. Eles intervêm no próprio metabolismo das plantas com efeito regulador e, portanto, podem ser usados para a influência controlada dos constituintes da planta e para facilitar a colheita, por exemplo, desencadeando a dessecação e o crescimento atrofiado. Além disso, eles também são adequados para o controle geral e inibição do crescimento vegetativo indesejado sem matar as plantas no processo. A inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante para muitas culturas mono- e dicotiledôneas, uma vez que, por exemplo, isso pode reduzir ou impedir completamente o acamamento.
[00185] Em virtude de suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento das plantas, os compostos ativos da fórmula geral (I) também podem ser usados para controlar plantas prejudiciais em colheitas de plantas geneticamente modificadas ou plantas modificadas por mutagênese convencional. Em geral, as plantas transgênicas são caracterizadas por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, por resistências a certos pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas,
como certos insetos ou microrganismos, como fungos, bactérias ou vírus. Outras características específicas dizem respeito, por exemplo, ao material colhido no que diz respeito à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, existem plantas transgênicas conhecidas com um teor elevado de amido ou qualidade de amido alterada, ou aquelas com uma composição de ácido graxo diferente no material colhido.
[00186] É preferido, com vista a colheitas transgênicas, usar os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção e/ou seus sais em colheitas transgênicas economicamente importantes de plantas proveitosas e ornamentais, por exemplo de cereais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz e milho ou então colheitas de beterraba sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilhas e outros vegetais.
[00187] É preferível empregar os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção também como herbicidas em colheitas de plantas úteis que são resistentes, ou se tornaram resistentes por meios recombinantes, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
[00188] Em virtude das suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento das plantas, os compostos de fórmula geral (I) de acordo com a invenção também podem ser usados para controlar plantas prejudiciais em colheitas de plantas geneticamente modificadas que são conhecidas ou ainda estão por desenvolver. Em geral, as plantas transgênicas são caracterizadas por propriedades vantajosas particulares, por exemplo, por resistências a certos pesticidas, em particular certos herbicidas, resistências a doenças de plantas ou patógenos de doenças de plantas, como certos insetos ou microrganismos, como fungos, bactérias ou vírus. Outras características específicas dizem respeito, por exemplo, ao material colhido no que diz respeito à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e constituintes específicos. Por exemplo, existem plantas transgênicas conhecidas com um teor elevado de amido ou qualidade de amido alterada, ou aquelas com uma composição de ácido graxo diferente no material colhido. Outras propriedades especiais podem ser tolerância ou resistência a estressores abióticos, por exemplo, calor, frio, seca, salinidade e radiação ultravioleta.
[00189] É dada preferência ao uso dos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção ou seus sais em colheitas transgênicas economicamente importantes de plantas proveitosas e plantas ornamentais, por exemplo, de cereais como trigo, cevada, centeio, aveia, triticale, milho, arroz, mandioca e milho, ou então colheitas de beterraba sacarina, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outros vegetais.
[00190] É preferível empregar os compostos da fórmula geral (I) como herbicidas em colheitas de plantas úteis que são resistentes, ou se tornaram resistentes por meios recombinantes, aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas.
[00191] As formas convencionais de produzir novas plantas com propriedades modificadas em comparação com as plantas existentes consistem, por exemplo, em métodos de cultivo tradicionais e na geração de mutantes. Alternativamente, novas plantas com propriedades alteradas podem ser geradas com o auxílio de métodos recombinantes.
[00192] Um grande número de técnicas de biologia molecular por meio das quais novas plantas transgênicas com propriedades modificadas podem ser geradas são conhecidas do indivíduo versado na técnica. Para tais manipulações genéticas, as moléculas de ácido nucleico que permitem a mutagênese ou alteração da sequência por recombinação de sequências de DNA podem ser introduzidas em plasmídeos. Com a ajuda de métodos padrão, é possível, por exemplo, realizar trocas de bases, remover sequências parciais ou adicionar sequências naturais ou sintéticas. Para conectar os fragmentos de DNA entre si, adaptadores ou ligantes podem ser adicionados aos fragmentos.
[00193] Por exemplo, a geração de células vegetais com uma atividade reduzida de um produto gênico pode ser alcançada expressando pelo menos um RNA antisenso correspondente, um RNA senso para alcançar um efeito de co-supressão, ou expressando pelo menos uma ribozima adequadamente construída que dividem especificamente os transcritos do produto do gene acima mencionado.
[00194] Para este fim, é em primeiro lugar possível usar moléculas de DNA que abrangem toda a sequência de codificação de um produto gênico, incluindo quaisquer sequências de flanqueamento que possam estar presentes, e também moléculas de DNA que englobam apenas porções da sequência de codificação, caso em que é necessário para que essas porções sejam longas o suficiente para ter um efeito antisenso nas células. Também é possível usar sequências de DNA que têm um alto grau de homologia com as sequências de codificação de um produto de gene, mas não são completamente idênticas a elas.
[00195] Ao expressar moléculas de ácido nucleico em plantas, a proteína sintetizada pode ser localizada em qualquer compartimento desejado da célula vegetal. No entanto, para conseguir a localização em um determinado compartimento, é possível, por exemplo, juntar a região de codificação a sequências de DNA que garantem a localização em um determinado compartimento. Tais sequências são conhecidas por aqueles que são especializados na arte (veja, por exemplo, Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227). As moléculas de ácido nucleico também podem ser expressas nas organelas das células vegetais.
[00196] As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas por técnicas conhecidas para dar origem a plantas inteiras. Em princípio, as plantas transgênicas podem ser plantas de qualquer espécie de planta desejada, isto é, não apenas monocotiledôneas, mas também plantas dicotiledôneas.
[00197] Assim, as plantas transgênicas podem ser obtidas cujas propriedades são alteradas por superexpressão, supressão ou inibição de genes homólogos (= naturais) ou sequências de genes ou expressão de genes heterólogos (= estranhos) ou sequências de genes.
[00198] É preferido empregar os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção em culturas transgênicas que são resistentes a reguladores de crescimento, como, por exemplo, dicamba, ou em herbicidas que inibem enzimas essenciais de plantas, por exemplo, acetolactato sintase (ALS ), EPSP sintase, glutamina sintase (GS) ou hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD), ou herbicidas do grupo das sulfonilureias, glifosato, glufosinato ou benzoilisoxazol e compostos ativos análogos.
[00199] Quando os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção são empregados em culturas transgênicas, não só ocorrem os efeitos em relação às plantas prejudiciais observadas em outras culturas, mas frequentemente também efeitos que são específicos para aplicação na cultura transgênica particular, para exemplo, um espectro alterado ou especificamente ampliado de ervas daninhas que pode ser controlado, taxas de aplicação alteradas que podem ser usadas para a aplicação, de preferência boa combinabilidade com os herbicidas aos quais a cultura transgênica é resistente e influenciando o crescimento e o rendimento das plantas cultivadas transgênicas .
[00200] A invenção, portanto, também se refere ao uso dos compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção e/ou seus sais como herbicidas para controlar plantas prejudiciais em colheitas de plantas proveitosas ou ornamentais, opcionalmente em plantas de cultivo transgênicas.
[00201] É dada preferência à utilização de compostos da fórmula geral (I) em cereais, aqui preferencialmente milho, trigo, cevada, centeio, aveia, milho painço ou arroz, pelo método de pré ou pós- emergência.
[00202] Também é dada preferência ao uso de compostos da fórmula geral (I) em soja pelo método de pré-emergência ou pós- emergência.
[00203] O uso de compostos da fórmula (I) inovadores o controle de plantas prejudiciais ou para a regulação do crescimento de plantas também inclui o caso em que um composto da fórmula geral (I) ou seu sal não é formado a partir de uma substância precursora (" pró-fármaco ”) até após a aplicação sobre a planta, na planta ou no solo.
[00204] A invenção também fornece o uso de um ou mais compostos da fórmula geral (I) ou seus sais ou de uma composição de acordo com a invenção (conforme definido abaixo) (em um método) para controlar plantas prejudiciais ou para regular o crescimento de plantas que compreende a aplicação de uma quantidade eficaz de um ou mais compostos da fórmula geral (I) ou seus sais sobre as plantas (plantas prejudiciais, se apropriado em conjunto com as plantas proveitosas), sementes de plantas, o solo no qual ou em que as plantas crescem ou a área sob cultivo.
[00205] A invenção também fornece uma composição herbicida e/ou reguladora do crescimento de plantas, caracterizada por a composição compreender (a) um ou mais compostos da fórmula geral (I) e/ou seus sais, conforme definido acima, de preferência em uma das representações identificadas como preferidas ou particularmente preferidas, em particular um ou mais compostos das fórmulas
(I-001) a (I-662) e/ou seus sais, em cada caso conforme definido acima, e (b) uma ou mais substâncias adicionais selecionadas dos grupos (i) e/ou (ii): (i) uma ou mais outras substâncias agroquimicamente ativas, de preferência selecionadas do grupo que consiste em inseticidas, acaricidas, nematicidas, outros herbicidas (isto é, aqueles que não estão em conformidade com a fórmula geral (I) definida acima), fungicidas, fitoprotetores, fertilizantes e/ou mais reguladores de crescimento, (ii) um ou mais auxiliares de formulação usuais na proteção de cultivos.
[00206] Aqui, as outras substâncias agroquimicamente ativas do componente (i) de uma composição em conformidade com a invenção são preferencialmente selecionadas do grupo de substâncias mencionadas em "The Pesticide Manual", 16ª edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012.
[00207] Uma composição herbicida ou reguladora do crescimento de plantas em conformidade com a invenção compreende preferencialmente um, dois, três ou mais auxiliares de formulação (ii) usuais em proteção de colheita selecionados do grupo que consiste em surfactantes, emulsificantes, dispersantes, formadores de filme, espessantes, sais inorgânicos , agentes de polvilhamento, transportadores sólidos a 25°C e 1013 mbar, de preferência materiais inertes granulados adsortivos, agentes umectantes, antioxidantes, estabilizantes, substâncias tampão, agentes antiespumantes, água, solventes orgânicos, de preferência solventes orgânicos miscíveis com água em qualquer proporção a 25°C e 1013 mbar.
[00208] Os compostos de fórmula geral (I) em conformidade com a invenção podem ser utilizados na forma de pós molháveis, concentrados emulsionáveis, soluções pulverizáveis, produtos pulverulentos ou grânulos nas formulações habituais. A invenção, portanto, também fornece composições herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas que compreendem compostos da fórmula geral (I) e/ou seus sais.
[00209] Os compostos de fórmula geral (I) de acordo com a invenção e/ou seus sais podem ser formulados de várias maneiras de acordo com as quais são especificados parâmetros biológicos e/ou físico-químicos. As formulações possíveis incluem, por exemplo: pós molháveis (WP - wettable powders), pós solúveis em água (SP - water-soluble powders), concentrados solúveis em água, concentrados emulsionáveis (EC - emulsifiable concentrates), emulsões (EW - emulsions), como emulsões de óleo em água e água em óleo, soluções pulverizáveis, concentrados de suspensão (SC - suspension concentrates), dispersões à base de óleo ou água, soluções miscíveis em óleo, suspensões de cápsulas (CS - capsule suspensions), produtos de pulverização (DP - dusting products), curativos, grânulos para dispersão e aplicação no solo, grânulos (GR - granules) no forma de microgrânulos, grânulos em spray, grânulos de absorção e adsorção, grânulos dispersíveis em água (WG - water-dispersible granules), grânulos solúveis em água (SG - water- soluble granules), formulações ULV, microcápsulas e ceras.
[00210] Esses tipos de formulação individual e os auxiliares de formulação, tais como materiais inertes, surfactantes, solventes e outros aditivos, são conhecidos pelos versados na técnica e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2ª Ed., Darland Books, Caldwell N.J .; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2ª ed., J. Wiley & Sons, N.Y .; C. Marsden, "Solvents Guide", 2ª ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp.,
Ridgewood N.J .; Sisley e Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte" [Adutos de óxido de etileno de interface ativa], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker- Küchler, "Chemische Technologie" [Tecnologia Química], volume 7, C. Hanser Verlag Munich, 4ª Ed. 1986.
[00211] Os pós molháveis são preparações que podem ser dispersas uniformemente em água e, além do composto ativo, e além de um diluente ou substância inerte, também compreendem surfactantes do tipo iônico e/ou não iônico (agentes umectantes, dispersantes), por exemplo alquilfenóis polioxietilados , álcoois graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, sulfatos de éter de poliglicol de álcool graxo, alcanossulfonatos, alquilbenzenossulfonatos, lignossulfonato de sódio, 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio, dibutilnaftalenossulfonato de sódio ou oleoilmetiltaurato de sódio. Para produzir os pós molháveis, os compostos herbicidamente ativos são finamente moídos, por exemplo em aparelhos usuais, como moinhos de martelo, moinhos de sopro e moinhos de jato de ar, e simultaneamente ou subsequentemente misturados com os auxiliares de formulação.
[00212] Os concentrados emulsionáveis são produzidos por dissolução do composto ativo em um solvente orgânico, por exemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno ou então aromáticos ou hidrocarbonetos de ponto de ebulição relativamente alto ou misturas dos solventes orgânicos, com adição de um ou mais surfactantes iônicos e/ou não iônicos (emulsificantes). Exemplos de emulsificantes que podem ser usados são: sais de alquilarilsulfonato de cálcio, por exemplo dodecilbenzenossulfonato de cálcio, ou emulsionantes não iônicos, tais como ésteres de ácido graxo poliglicol, éteres alquilaril poliglicol, éteres de álcool graxo poliglicol, óxido de propileno - produtos de condensação de óxido de etileno, alquil poliéteres, ésteres de sorbitano , por exemplo, ésteres de ácido graxo de sorbitano, ou ésteres de polioxietileno sorbitano, por exemplo, ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano.
[00213] Os produtos pulverulentos são obtidos moendo o composto ativo com sólidos finamente distribuídos, por exemplo talco, argilas naturais, como caulim, bentonita e pirofilita, ou terra diatomáceas.
[00214] Os concentrados de suspensão podem ser à base de água ou óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por moagem úmida por meio de moinhos de esferas comercial e adição opcional de surfactantes como, por exemplo, já foram listados acima para os outros tipos de formulação.
[00215] Emulsões, por exemplo, emulsões óleo-em-água (EW), podem ser produzidas, por exemplo, por meio de agitadores, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos usando solventes orgânicos aquosos e, opcionalmente, surfactantes como já listados acima, por exemplo, para o outros tipos de formulação.
[00216] Os grânulos podem ser preparados por pulverização do composto ativo em material inerte granular capaz de adsorção ou pela aplicação de concentrados de composto ativo à superfície de substâncias transportadoras, como areia, caulinita ou material inerte granular, por meio de adesivos, por exemplo, álcool polivinílico, poliacrilato de sódio ou óleos minerais. Os compostos ativos adequados também podem ser granulados da maneira usual para a produção de grânulos de fertilizantes - se desejado como uma mistura com fertilizantes.
[00217] Os grânulos dispersíveis em água são produzidos geralmente pelos processos habituais, tais como secagem por pulverização, granulação em leito fluidizado, granulação em tanque, mistura com misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.
[00218] Para a produção de tabuleiro, leito fluidizado, extrusora e grânulos de pulverização, ver, e. processos em "Spray-Drying Handbook" 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, páginas 147 e seguintes; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5ª Ed., McGraw Hill, New York 1973, p. 8-57.
[00219] Para obter mais detalhes sobre a formulação de composições de proteção de colheitas, consulte, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 e JD Freyer, SA Evans, "Weed Control Handbook", 5a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.
[00220] As preparações agroquímicas, de preferência composições herbicidas ou reguladoras do crescimento de plantas, da presente invenção compreendem preferencialmente uma quantidade total de 0,1 a 99% em peso, preferencialmente de 0,5 a 95% em peso, de forma preferencial em particular de 1 a 90% em peso, de forma preferencial em especial de 2 a 80% em peso, de compostos ativos de fórmula geral (I) e seus sais.
[00221] Em pós molháveis, a concentração do composto ativo é, por exemplo, cerca de 10 a 90% em peso, o restante a 100% em peso consistindo em constituintes de formulação usuais. Em concentrados emulsionáveis, a concentração do composto ativo pode ser de cerca de 1% a 90% e de preferência de 5% a 80% em peso. As formulações na forma de pós compreendem de 1% a 30% em peso de composto ativo, de preferência geralmente de 5% a 20% em peso de composto ativo; as soluções pulverizáveis contêm cerca de 0,05% a 80% em peso, de preferência de 2% a 50% em peso de composto ativo. No caso de grânulos dispersíveis em água, o teor de composto ativo depende parcialmente de se o composto ativo está na forma líquida ou sólida e em quais auxiliares de granulação, cargas, etc., são usados. Nos grânulos dispersíveis em água, o teor de composto ativo é, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, de preferência entre 10 e 80% em peso.
[00222] Além disso, as formulações de compostos ativos mencionadas opcionalmente compreendem os respectivos adesivos, umedecedores, dispersantes, emulsificantes, penetrantes, conservantes, agentes anticongelantes e solventes, enchimentos, transportadores e corantes habituais, antiespumantes, inibidores de evaporação e agentes que influenciam o pH e a viscosidade. Exemplos de auxiliares de formulação são descritos, entre outras coisas, em "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D.A .. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998).
[00223] Os compostos de fórmula geral (I) em conformidade com a invenção ou seus sais podem ser usados como tal ou na forma de suas preparações (formulações) em combinação com outras substâncias ativas como pesticidas, por exemplo, inseticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, fungicidas, fitoprotetores, fertilizantes e/ou reguladores de crescimento, por exemplo, na forma de uma formulação acabada ou de uma mistura de tanque. As formulações de combinação podem ser preparadas com base nas formulações acima mencionadas, levando em consideração as propriedades físicas e as estabilidades dos compostos ativos a serem combinados.
[00224] Os compostos ativos que podem ser empregados em combinação com os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invenção em formulações de mistura ou em uma mistura de tanque são, por exemplo, compostos ativos conhecidos com base na inibição de, por exemplo, acetolactato sintase, acetil -CoA carboxilase, celulose sintetase, enolpiruvilchiquimato-3-fosfato sintetase, glutamina sintetase, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenase, fitoeno dessaturase, fotossistema I, fotossistema II, protoporfirinogênio oxidase, conforme descrito, por exemplo, em Weed45 441 Research- 264 (1986) ou "The Pesticide Manual", 16ª edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 e literatura aqui citada.
[00225] De particular interesse é o controle seletivo de plantas prejudiciais em safras de plantas proveitosas e ornamentais. Embora os compostos de fórmula geral (I) de acordo com a invenção já tenham demonstrado adequação de seletividade muito boa em um grande número de culturas, em princípio, em algumas culturas e em particular também no caso de misturas com outros herbicidas menos seletivos , podem ocorrer fitotoxicidades nas plantas de cultivo. A este respeito, as combinações de compostos (I) em conformidade com a invenção que são de particular interesse são aquelas que compreendem os compostos da fórmula geral (I) ou suas combinações com outros herbicidas ou pesticidas e fitoprotetores. Os fitoprotetores, que são usados em uma quantidade antidoticamente eficaz, reduzem os efeitos colaterais fitotóxicos dos herbicidas/pesticidas empregados, por exemplo, em colheitas economicamente importantes, como cereais (trigo, cevada, centeio, milho, arroz, painço), beterraba sacarina, cana- de-açúcar, colza, algodão e soja, preferencialmente cereais.
[00226] As proporções em peso de herbicida (mistura) para fitoprotetor dependem geralmente da taxa de aplicação de herbicida e da eficácia do fitoprotetor em questão e podem variar dentro de limites amplos, por exemplo na faixa de 200: 1 a 1: 200, de preferência 100: 1 a 1: 100, em particular 20: 1 a 1:20. Analogamente aos compostos da fórmula geral (I) ou suas misturas, os fitoprotetores podem ser formulados com outros herbicidas/pesticidas e ser fornecidos e empregados como uma formulação acabada ou mistura em tanque com os herbicidas.
[00227] Para aplicação, as formulações de herbicida ou herbicida/fitoprotetor presentes na forma comercial são, se apropriado,
diluídas de uma maneira habitual com água, por exemplo no caso de pós molháveis, concentrados emulsionáveis, dispersões e grânulos dispersíveis em água. As preparações do tipo pó, grânulos para aplicação no solo ou grânulos para dispersão e soluções pulverizáveis não são normalmente diluídos com outras substâncias inertes antes da aplicação.
[00228] A taxa de aplicação dos compostos de fórmula geral (I) e/ou seus sais é afetada em certa medida por condições externas como temperatura, umidade, etc. Aqui, a taxa de aplicação pode variar dentro de limites amplos. Para a aplicação como um herbicida para o controle de plantas prejudiciais, a quantidade total de compostos da fórmula geral (I) e seus sais está preferencialmente na faixa de 0,001 a 10,0 kg/ha, com preferência na faixa de 0,005 a 5 kg/ha, mais preferencialmente na faixa de 0,01 a 1,5 kg/ha, com particular preferência na faixa de 0,05 a 1 kg/ha. Isso se aplica tanto à aplicação pré-emergência quanto à pós-emergência.
[00229] Quando os compostos de fórmula geral (I) em conformidade com a invenção e/ou seus sais são usados como reguladores de crescimento de plantas, por exemplo como estabilizador de caule para plantas de cultivo como as mencionadas acima, preferencialmente plantas de cereais, como trigo, cevada, centeio , triticale, milheto, arroz ou milho, a taxa de aplicação total está preferencialmente na faixa de 0,001 a 2 kg/ha, de preferência na faixa de 0,005 a 1 kg/ha, em particular na faixa de 10 a 500 g/ha, muito particularmente e preferencialmente na faixa de 20 a 250 g/ha. Isso se aplica tanto à aplicação pré-emergência quanto à pós-emergência.
[00230] A aplicação como estabilizador de caule pode ocorrer em vários estágios de crescimento das plantas. É preferida, por exemplo, a aplicação após a fase de perfilhamento, no início do crescimento longitudinal.
[00231] Como alternativa, a aplicação como regulador de crescimento vegetal também é possível por meio do tratamento da semente, o que inclui várias técnicas de tratamento e revestimento da semente. Aqui, a taxa de aplicação depende das técnicas particulares e pode ser determinada em testes preliminares.
[00232] Os compostos ativos que podem ser empregados em combinação com os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção em composições em conformidade com a invenção (por exemplo, em formulações mistas ou na mistura de tanque) são, por exemplo, compostos ativos conhecidos que são tem como base a inibição de, por exemplo, acetolactato sintetase, acetil-CoA carboxilase, celulose sintase, enolpiruvilchiquimato-3-fosfato sintase, glutamina sintetase, p-hidroxifenilpiruvato dioxigenase, fitoeno dessaturase, fotossistema I, fotossistema II ou protoporfiramogênio e são descritos como em, por exemplo, Weed Research 26 (1986) 441-445 ou "The Pesticide Manual", 16ª edição, The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 2012 e a literatura aqui citada. Herbicidas ou reguladores de crescimento de plantas conhecidos que podem ser combinados com os compostos em conformidade com a invenção são, por exemplo, os seguintes, onde os referidos compostos ativos são designados com seu "nome comum" de acordo com a Organização Internacional para Padronização (ISO - International Standard Organization) ou com o nome químico ou com o número do código. Eles sempre abrangem todas as formas de aplicação como, por exemplo, ácidos, sais, ésteres e também todas as formas isoméricas como estereoisômeros e isômeros ópticos, mesmo que não sejam explicitamente mencionados.
[00233] Exemplos de tais parceiros de mistura herbicida são:
[00234] acetocloro, acifluorfen, acifluorfen sódico, aclonifen, alacloro, alidocloro, aloxidim, aloxidim sódico, ametrina, amicarbazona,
amidocloro, amidosulfurona, ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro- 3-metilfenil)-5-fluoropiridina-2-carboxílico, aminociclopiracloro, aminociclopiracloro potássico, aminociclopiracloro metila, aminopiralida, amitrol, sulfamato de amônio, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, beflubutamida, benazolina, benazolina etila, benfluralina, benfuresato, bensulfurona, bensulfurona-metila, bensulida, bentazona, benzobiciclona, benzofenap, biciclopironan, bifenóxi, bilanafos, bilanafos sódico, bispiribaque, bispiribaque sódico, bromacila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, bromoxinil-butirato, -potássio, -heptanoato e -octanoato, busoxinona, butacloro, butafenacila, butamifos, butenacloro, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etila, clorambeno, clorbromuron, clorfenac, clorfenac sódico, clorfenprop, clorflurenol, clorflurenol metila, cloridazona, clorimurona, clorimurona etila, cloroftalima, clorotolurona, clortal dimetila, clorsulfuron, cinidon, cinidon etila, cinmetilina, cinosulfuron, clacifos, cletodim, clodinafop, clodinafop propargila, clomazona, clomeprope, clopiralida, cloransulam, cloransulam metila, cumilurona, cianamida, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamurona, cicloxidim, cihalofope, cihalofope butila, ciprazina, 2,4-D, 2,4-D-butotila, -butila, -dimetilamônio, - diolamina, -etila, 2-etil-hexila, -isobutila, -isooctila, -isopropilamônio, - potássio, -tri-isopropanolamônio e -trolamina, 2,4-DB, 2,4-DB-butila, - dimetilamônio, isooctila, -potássio e -sódio, daimurona (dimrona), dalapona, dazomete, n-decanol, desmedifam, detosil-pirazolate (DTP), dicamba, diclobenila, 2-(2,4-diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3- ona, 2-(2,5-diclorobenzil)-4,4-dimetil-1,2-oxazolidin-3-ona, diclorprope, diclorprope-P, diclofope, diclofope metila, diclofope-P-metila, diclosulam, difenzoquate, diflufenicano, diflufenzopir, diflufenzopyr sódico, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-P, dimetrasulfurona, dinitramina,
dinoterbe, difenamida, diquate, diquate dibrometo dibromídeo, ditiopiro, diurona, DNOC, endotal, EPTC, esprocarbe, etalfluralina, etametsulfurona, etametsulfurona metila, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxifeno etila, etoxisulforona, etobenzanida, F-9600, F-5231, isto é, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-1H- tetrazol-1-il]fenil]etanosulfonamida, F-7967, isto é, 3-[7-cloro-5-fluoro-2- (trifluorometil)-1H-benzimidazol-4-il]-1-metil-6-(trifluorometil)pirimidina- 2,4(1H,3H)-diona, fenoxaprope, fenoxaprope-P, fenoxaprope etila, fenoxaprope-P etila, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, flamprope, flamprope-M isopropila, flamprope-M metila, flazasulfurona, florasulam, fluazifope, fluazifope-P, fluazifope butila, fluazifope-P butila, flucarbazona, flucarbazona sódica, flucetosulfurona, flucloralina, flufenaceto, flufenpir, flufenpir-etila, flumetsulam, flumicloraco, flumicloraco pentila, flumioxazina, fluometurona, flurenol, flurenol butila, -dimetilamônio e metila, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno etila, flupropanato, flupirsulfurona, flupirsulfurona metila sódica, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, fluroxipir metila, flurtamona, flutiaceto, flutiaceto metila, fomesafeno, fomesafeno sódico, foramsulfurona, fosamina, glufosinato, glufosinato amônio, glufosinato-P sódico, glufosinato-P amônio, glufosinato-P sódico, glifosato, glifosato amônio, - isopropilamônio, -diamônio, -dimetilamônio, -potássio, -sódio e -triésio, H-9201, isto é, O-(2,4-dimetil-6-nitrofenil) O-etil isopropilfosforamidatioato, halauxifeno, halauxifeno metila, halosafeno, halosulfurona, halosulfurona metila, haloxifope, haloxifope-P, haloxifope-etoxietila, haloxifope-P-etoxietila, haloxifope-metila, haloxifope-P metila, hexazinona, HW-02, isto é (2,4- diclorofenoxi)acetato de 1-(dimetoxifosforil)etila, imazametabenzo, imazametabenzo metila, imazamox, imazamox amônio, imazapique, imazapique amônio, imazapir, imazapir isopropilamônio, imazaquina, imazaquina amônio, imazetapir, imazetapir amônio, imazosulfurona,
indanofano, indaziflam, iodosulfurona, iodosulfurona metila sódica, ioxinila, ioxinil-octanoato, -potássio e sódio, ipfencarbazona, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaflutol, carbutilato, KUH-043, isto é, 3-({[5-(difluorometil)-1-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-4- il]metil}sulfonil)-5,5-dimetil-4,5-di-hidro-1,2-oxazol, quetospiradóxi, lactofeno, lenacila, linurona, MCPA, MCPA-butotila, -dimetilamônio, -2- etil-hexila, -isopropilamônio, -potássio e sódio, MCPB, MCPB-metila, - etila e -sódio, mecoprope, mecoprope sódico, e butotila, mecoprope-P, mecoprope-P butotila, -dimetilamônio, -2-etil-hexila e -potássio, mefenaceto, mefluidida, mesosulfurona, mesosulfurona metila, mesotriona, metabenztiazurona, metamo, metamifope, metamitrona, metazacloro, metazosulfurona, metabenztiazurona, metiopirsulfurona, metiozolina, isotiocianato de metila, metobromurona, metolacloro, S- metolacloro, metosulamo, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, metsulfurona metila, molinato, monolinurona, monosulfurona, monosulfurona-éster, MT-5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)fenil]-2- metilpentanamida, NGGC-011, napropamida, NC-310, isto é, 4-(2,4- diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol, neburona, nicosulfurona, ácido nonanoico (ácido pelargônico), norflurazona, ácidos oléicos (ácidos graxos), orbencarbe, ortosulfamurona, orizalina, oxadiargila, oxadiazona, oxasulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquate, dicloreto paraquate, pebulato, pendimetalina, penoxisulam, pentaclorofenol, pentoxazona, petoxamida, óleos de petróleo, fenmedifam, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pretilacloro, primisulfurona, primisulfurona metila, prodiamina, profoxidim, prometona, prometrina, propacloro, propanila, propaquizafope, propazina, profamo, propisocloro, propoxicarbazona, propoxicarbazona sódica, propirisulfurona, propizamida, prosulfocarbe, prosulfurona, piraclonila, piraflufeno, piraflufeno etila, pirasulfotol, pirazolinato (pirazolato), pirazosulfurona, pirazosulfurona-etila, pirazoxifeno,
piribambenzo, piribambenzo isopropila, piribambenzo propila, piribenzoxim, piributicarbo, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobaque, piriminobaque metila, pirimisulfana, piritiobaque, piritiobaque sódico, piroxasulfona, piroxsulam, quincloraque, quinmeraque, quinoclamina, quizalofope, quizalofope etila, quizalofope-P, quizalofope-P etila, quizalofope-P tefurila, rimsulfurona, saflufenacila, setoxidim, sidurona, simazina, simetrina, SL-261, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurona, sulfometurona metila, sulfosulfurona, SYN-523, SYP-249, isto é, 1-etóxi- 3-metil-1-oxobut-3-en-2-ila 5-[2-cloro-4-(trifluorometil)fenoxi]-2- nitrobenzoato, SYP-300, isto é, 1-[7-fluoro-3-oxo-4-(prop-2-in-1-il)-3,4- di-hidro-2H-1,4-benzoxazin-6-il]-3-propil-2-tioxoimidazolidina-4,5-diona, 2,3,6-TBA, TCA (ácido trifluoroacético), TCA sódica, tebutiurona, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacila, terbucarbe, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, tenilcloro, tiazopir, tiencarbazona, tiencarbazona metila, thifensulfurona, tifensulfurona-metila, tiobencarbe, tiafenacila, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, triafamona, tri-alato, triasulfurona, triaziflam, tribenurona, tribenurona metila, triclopir, trietazina trifloxisulfurona, trifloxisulfurona sódica, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfurona, triflusulfurona metila, tritosulfurona, sulfato de ureia, vernolato, XDE-848, ZJ-0862, isto é, 3,4- dicloro-N-{2-[(4,6-dimetoxipirimidin-2-il)oxi]benzil}anilina, e os compostos a seguir:
O O O O O O N N N N S S O N OH O O O
O O CF 3
S O O
O F CF 3 N Cl
N O O N
O CO 2 Et
[00235] Exemplos de reguladores de crescimento de plantas como possíveis parceiros de mistura são:
[00236] acibenzolar, acibenzolar-S-metila, ácido 5-aminolevulínico, ancimidol, 6-benzilaminopurina, brassinolida, catecol, cloreto cloromequate, cloprope, ciclanilida, ácido 3-(cicloprope-1- enil)propiônico, daminozida, dazomete, n-decanol, diquegulac, diquegulac sódico, endotal, endotal dipotássico, -disódico e mono(N,N- dimetilalquilamônio), etefon, flumetralina, flurenol, flurenol butila, flurprimidol, forclorofenurona, ácido giberélico, inabenfida, ácido indol- 3-acético (IAA), ácido 4-indol-3-ilbutírico isoprotiolano, probenazol, ácido jasmônico, éster metílico do ácido jasmônico, hidrazida maleica, cloreto de mepiquate, 1-metilciclopropeno, 2- (1-naftil) acetamida, ácido 1-naftilacético, ácido 2-naftiloxiacético, mistura de nitrofenolato, 4-oxo-4 [(2-feniletila ) ácido amino] butírico, paclobutrazol, ácido N- fenilftalâmico, prohexadiona, prohexadiona cálcica, ácido salicílico prohidrojasmona, estrigolactona, tecnazeno, tidiazurona, triacontanol, trinexapaque, trinexapaque etila, tsitodefe, uniconazol, uniconazol-P.
[00237] Parceiros de combinação úteis para os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção também incluem, por exemplo, os seguintes fitoprotetores:
[00238] S1) Compostos do grupo de derivados do ácido carboxílico heterocíclico:
[00239] S1a) Compostos do tipo ácido diclorofenilpirazolina-3- carboxílico (S1a), preferencialmente compostos tais como
[00240] Ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2- pirazolina-3-carboxílico, 1-(2,4-diclorofenil)-5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-
pirazolina-3-carboxilato de etila (S1-1) ("mefenpir-dietila"), e compostos relacionados conforme descrito na WO-A-91/07874;
[00241] S1b) Derivados do ácido diclorofenilpirazolcarboxílico (S1b), preferivelmente compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-metilpirazol- 3-carboxilato de etila (S1-2), 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropilpirazol-3- carboxilato de etila (S1-3), 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1-dimetiletil)pirazol- 3-carboxilato (S1-4) de etila e compostos relacionados conforme descrito na EP-A-333131 e EP-A-269806;
[00242] S1c) Derivados de ácido 1,5-difenilpirazol-3-carboxílico (S1c), preferivelmente compostos tais como 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenilpirazol- 3-carboxilato de etila (S1-5), 1-(2-clorofenil)-5-fenilpirazol-3-carboxilato de metila (S1-6) e compostos relacionados conforme descrito, por exemplo, na EP-A-268554;
[00243] S1d) Compostos do tipo ácido triazolcarboxílico (S1d), preferencialmente compostos tais como fenclorazol(-etil éster), isto é, 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxilato de etila (S1-7), e compostos relacionados, conforme descrito em EP-A- 174562 e EP-A-346620;
[00244] S1e) Compostos do tipo ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxílico ou do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolina-3- carboxílico (S1e), preferivelmente compostos tais como 5-(2,4- diclorobenzil)-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-8) ou 5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-9) e compostos relacionados conforme descrito na WO-A-91/08202, ou ácido 5,5-difenil-2- isoxazolinacarboxílico (S1-10) or 5,5-difenil-2-isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-11) ("isoxadifeno etil") ou 5,5-difenil-2-isoxazolina-3- carboxilato de n-propila (S1-12) ou 5-(4-fluorofenil)-5-fenil-2- isoxazolina-3-carboxilato de etila (S1-13) conforme descrito na aplicação de patente WO-A-95/07897.
[00245] S2) Compostos do grupo de derivados do 8-quinolinoxi (S2):
[00246] S2a) Composto do tipo ácido 8-quinolinoxiacético (S2a), prefencialmente (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1-metil-hexila (“cloquintocet-mexila") (S2-1), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1,3- dimetilbut-1-ila (S2-2), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 4-aliloxibutila (S2-3), (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de 1-aliloxiprop-2-ila (S2-4), (5- cloro-8-quinolinoxi)acetato de etila (S2-5),
[00247] (5-cloro-8-quinolinoxi)acetato de metila (S2-6),
[00248] (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato de alila (S2-7), 2- (2- propilideneiminoxi) -1-etil (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-8), 2- oxoprop-1- il (5-cloro-8-quinolinoxi) acetato (S2-9) e compostos relacionados, como descrito em EP-A-86750, EP-A-94349 e EP-A- 191736 ou EP-A-0 492 366, e também ácido (5-cloro-8-quinolinoxi) acético (S2-10), hidratos e sais dos mesmos, por exemplo, os sais de lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfônio ou fosfônio , conforme descrito em WO-A- 2002/34048;
[00249] S2b) Compostos do tipo de ácido (5-cloro-8-quinolinoxi) malônico (S2b), de preferência compostos como (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato de dietila, (5-cloro-8-quinolinoxi) malonato de dialila, ( 5-cloro- 8-quinolinoxi) malonato de metila etila e compostos relacionados, como descrito em EP-A-0 582 198.ompounds of the (5-chloro-8- quinolinoxy)malonic acid type (S2b), preferably compounds such as diethyl (5-chloro-8-quinolinoxy)malonate, diallyl (5-chloro-8- quinolinoxy)malonate, methyl ethyl (5-chloro-8-quinolinoxy)malonate and related compounds, as described in EP-A-0 582 198.
[00250] S3) Compostos ativos do tipo dicloroacetamida (S3), os quais são frequentemente utilizados como fitoprotetores pré- emergência (fitoprotetores que atuam no solo), por exemplo
[00251] "diclormida" (N, N-dialil-2,2-dicloroacetamida) (S3-1),
[00252] "R-29148" (3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina) da
Stauffer (S3-2),
[00253] "R-28725" (3-dicloroacetil-2,2-dimetil-1,3-oxazolidina) da Stauffer (S3-3),
[00254] "benoxacor" (4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4- benzoxazina) (S3-4),
[00255] "PPG-1292" (N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2- il)metil]dicloroacetamida) da PPG Industries (S3-5),
[00256] "DKA-24" (N-alil-N- [(alilaminocarbonil)metil]dicloroacetamida) da Sagro-Chem (S3-6),
[00257] "AD-67" ou "MON 4660" (3-dicloroacetil-1-oxa-3- azaspiro[4.5]decano) da Nitrokemia ou Monsanto (S3-7),
[00258] "TI-35" (1-dicloroacetilazepano) da TRI-Chemical RT (S3-8),
[00259] "diclonona" (diciclonona) ou "BAS145138" ou "LAB145138" (S3-9)
[00260] ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperhidropirrolo[1,2- a]pirimidin-6-ona) da BASF,
[00261] "furilazol" ou "MON 13900" ((RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)- 2,2-dimetilaxazolidina) (S3-10), e seu isômero (R) (S3-11).
[00262] S4) Compostos da classe de aculsulfonamidas (S4):
[00263] S4a) N-Acilsulfonamidas da fórmula (S4 a) e seus sais, conforme descrito na WO-A-97/45016, O O O 2 (R A )m A N S N (S4 a ) 1
RA H O H
[00264] no qual
[00265] RA1 representa (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, no qual os 2 últimos radicais são substituídos por v A substitutos a partir do grupo consistindo de halogênio, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C6)-haloalcoxi e (C1-C4)- alquiltio e, no caso de radicais cíclicos, também por meio de (C 1-C4)- alquila e (C1-C4)-haloalquila;
[00266] RA2 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi,
CF3;
[00267] mA representa 1 ou 2;
[00268] vA representa 0, 1, 2 ou 3;
[00269] S4b) Compostos do tipo 4-(benzoilsulfamoil)benzamida da fórmula (S4b) e seus sais, conforme descrito na WO-A-99/16744, 1
RB O O 3 N (R B ) m B 2 RB S N (S4 b )
O O H
[00270] no qual
[00271] RB1, RB2 independentemente um do outro representam hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-alquenila, (C3- C6)-alquinila,
[00272] RB3 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalquila ou (C1-C4)-alcóxi e
[00273] mB representa 1 ou 2,
[00274] por exemplo, aqueles nos quais
[00275] RB1 = ciclopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe ("ciprosulfamida", S4-1),
[00276] RB1 = ciclopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 5-Cl-2-OMe (S4- 2),
[00277] RB1 = etila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe (S4-3),
[00278] RB1 = isopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 5-Cl-2-OMe (S4- 4) e
[00279] RB1 = isopropila, RB2 = hidrogênio e (RB3) = 2-OMe (S4-5);
[00280] S4c) Compostos da classe dos benzoilsulfamoilfenilureias da fórmula (S4c), conforme descrito em EP-A-365484, 1 RC O O O 3 (R C ) m C N N S N (S4 c ) 2
RC H O H
[00281] no qual
[00282] RC1, RC2 independentemente um do outro representam hidrogênio, (C1-C8)-alquila, (C3-C8)-cicloalquila, (C3-C6)-alquenila, (C3- C6)-alquinila,
[00283] RC3 represents halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, CF3 e
[00284] mC representa 1 ou 2;
[00285] por exemplo
[00286] 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia,
[00287] 1-[4-(N-2-metoxibenzoilsulfamoil)fenil]-3,3-dimetilureia,
[00288] 1-[4-(N-4-dimetilbenzoilsulfamoil)fenil]-3-metilureia,
[00289] S4d) Compostos do tipo N-fenilsulfoniltereftalamida da fórmula (S4d) e seus sais, os quais são conhecidos, por exemplo, da CN 101838227, 5
RD O O 4 N (R D ) m D H N S (S4 d )
O H O
[00290] no qual
[00291] RD4 representa halogênio, (C1-C4)-alaquila, (C1-C4)-alcóxi, CF3;
[00292] mD representa 1 ou 2;
[00293] RD5 representa hidrogênio, (C1-C6)-alquila, (C3-C6)- cicloalquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-alquinila, (C5-C6)-cicloalquenila.
[00294] S5) Compostos ativos da classe dos hidroxiaromáticos e dos derivados de ácido carboxílico aromático-alifático (S5), por exemplo
[00295] 3,4,5-triacetoxibenzoato de etila, 3,5-dimetóxi-4-ácido hidroxibenzoico, 3,5-ácido di-hidroxibenzoico, 4-ácido hidrosalicílico, 4- ácido fluorosalicílico, 2-ácido hidroxicinâmico, 2,4-ácido diclorocinâmico, conforme descrito na WO-A-2004/084631, WO-A- 2005/015994, WO-A-2005/016001.
[00296] S6) Compostos ativos da classe das 1,2-di-hidroquinoxalin-
2-onas (S6), por exemplo
[00297] 1-metil-3-(2-tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, 1-metil-3-(2- tienil)-1,2-di-hidroquinoxalina-2-tiona, hidrocloreto 1-(2-aminoetil)-3-(2- tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, 1-(2-metilsulfonilaminoetil)-3-(2- tienil)-1,2-di-hidroquinoxalin-2-ona, conforme descrito em WO-A- 2005/112630.
[00298] S7) Compostos da classe dos derivados do ácido difenilmetoxiacético (S7), por exemplo, o difenilmetoxiacetato de metila (Registro CAS No. 41858-19-9) (S7-1), difenilmetoxiacetato de etila ou ácido difenilmetoxiacético, conforme descrito na WO-A-98/38856.
[00299] S8) Compostos da fórmula (S8), conforme descrito em WO- A-98/27049, 2
RD O 3
RD O (S8) (R D 1 ) nD
F
[00300] nos quais os símbolos e índices são definidos como a seguir:
[00301] RD1 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi,
[00302] RD2 representa hidrogênio ou (C 1-C4)-alquila,
[00303] RD3 representa hidrogênio, (C1-C8)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila ou arila, em que cada um dos radicais acima mencionados contendo carbono é não substituído ou substituído por um ou mais, de preferência até três radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste em halogênio e alcoxi; ou seus sais,
[00304] nD representa um número inteiro de 0 a 2.
[00305] S9) Compostos ativos da classe das 3-(5-tetrazolilcarbonil)- 2-quinolonas (S9), por exemplo
[00306] 1,2-di-hidro-4-hidróxi-1-etil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2- quinolona (Registro CAS No.: 219479-18-2), 1,2-di-hidro-4-hidróxi-1- metil-3-(5-tetrazolilcarbonil)-2-quinolona (Registro CAS No. 95855-00-
8), conforme descrito na WO-A-1999/000020.
[00307] S10) Compostos da fórmula (S10a) ou (S10b)
[00308] conforme descrito na WO-A-2007/023719 e na WO-A- 2007/023764 O 3
O ZE RE
O 1 2 1 (R E ) nE N YE RE (R E ) nE O O 2
S S N YE RE O H
O O (S10 a ) (S10 b )
[00309] no qual
[00310] RE1 representa halogênio, (C1-C4)-alquila, metóxi, nitro, ciano, CF3, OCF3,
[00311] YE, ZE independentemente um do outro representa O ou S,
[00312] nE representa um número inteiro de 0 a 4,
[00313] RE2 representa (C1-C16)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C3-C6)- cicloalquila, arila; benzila, halobenzila,
[00314] RE3 representa hidrogênio ou (C 1-C6)-alquila.
[00315] S11) Compostos ativos do tipo de compostos oxiimino (S11), que são conhecidos como agentes de tratamento de sementes, por exemplo
[00316] "oxabetrinila" ((Z)-1,3-dioxolan-2- ilmetoxiimino(fenil)acetonitrila) (S11-1), que é conhecido como um fitoprotetor de cobertura de sementes para milheto /sorgo contra danos do metolacloro,
[00317] "fluxofenim" (1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoro-1-etanona O- (1,3-dioxolan-2-ilmetil)oximo) (S11-2), que é conhecido como um fitoprotetor de cobertura de sementes para milheto/sorgo contra danos do metolacloro, e
[00318] "ciometrinila" ou "CGA-43089" ((Z)- cianometoxiimino(fenil)acetonitrila) (S11-3), que é conhecido como um fitoprotetor de cobertura de sementes para milheto /sorgo contra danos do metolacloro,
[00319] S12) Compostos ativos da classe das isotiocromanonas (S12), por exemplo [(3-oxo-1H-2-benzotiopiran-4(3H)- ilideno)metoxi]acetato de metila (Registro CAS No. 205121-04-6) (S12- 1) e os compostos relacionados da WO-A-1998/13361.
[00320] S13) Um ou mais compostos do grupo (S13):
[00321] “anidrido naftálico "(anidrido 1,8-naftalenodicarboxílico) (S13-1), que é conhecido como um protetor de cobertura de sementes de milho contra os danos do herbicida tiocarbamato,
[00322] "fenclorim" (4,6-dicloro-2-fenilpirimidina) (S13-2), que é conhecido como um fitoprotetor de pretilacloro em arroz semeado,
[00323] "flurazol" ( 2-cloro-4-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxilato de benzila) (S13-3), que é conhecido como um protetor de cobertura de sementes para milheto / sorgo contra danos de alacloro e metolacloro,
[00324] "CL 304415" (Registro CAS No. 31541-57-8)
[00325] (Ácido 4-carbóxi-3,4-di-hidro-2H-1-benzopirano-4-acético) (S13-4) da American Cyanamid, o qual é conhecido como um fitoprotetor para o milho contra danos por imidazolinonas,
[00326] "MG 191" (Registro CAS No. 96420-72-3) (2-diclorometil-2- metil-1,3-dioxolano) (S13-5) da Nitrokemia, o qual é conhecido como um fitoprotetor para o milho.
[00327] "MG 838" (Registro CAS No. 133993-74-5)
[00328] ( 1-oxa-4-azaspiro[4.5]decano-4-carboditioato de 2- propenila) (S13-6) da Nitrokemia
[00329] "disulfotono" (fosforoditioato de O,O-dietil S-2-etiltioetila) (S13-7),
[00330] "dietolato" (fosforotioato de O,O-dietil O-fenila) (S13-8),
[00331] "mefenato" (metilcarbamato de 4-clorofenila) (S13-9).
[00332] S14) Compostos ativos que, além de ação herbicida contra plantas nocivas, também possuem ação protetora em plantas de cultivo como arroz, por exemplo
[00333] "dimepiperato" ou "MY-93" (1-feniletilpiperidina-1- carbotioato de S-1-metila), que é conhecido como um fitoprotetor para o arroz contra os danos do herbicida molinato,
[00334] "daimurona" ou "SK 23" (1-(1-metil-1-feniletil)-3-p- tolilureia), que é conhecido como um protetor de arroz contra os danos do herbicida imazosulfurona,
[00335] "cumilurona" = "JC-940" (3-(2-clorofenilmetil)-1-(1-metil-1- feniletil)ureia, veja JP-A-60087270), que é conhecido como um protetor de arroz contra os danos de alguns herbicidas,
[00336] "metoxifenona" ou "NK 049" (3,3'-dimetil-4- metoxibenzofenona), que é conhecido como um protetor de arroz contra os danos de alguns herbicidas,
[00337] “CSB" (1-bromo-4-(clorometilsulfonil)benzeno) da Kumiai, (Registro CAS No. 54091-06-4), o qual é conhecido como um fitoprotetor contra danos causados por alguns herbicidas no arroz.
[00338] S15) Compostos da fórmula (S15) ou seus tautômeros
O 2 4
RH RH
N 3 (S15) 1 RH
RH N O H
[00339] conforme descrito na WO-A-2008/131861 e na WO-A- 2008/131860
[00340] no qual
[00341] RH1 representa um radical (C1-C6)-haloalquila e
[00342] RH2 representa hidrogênio ou halogênio e
[00343] RH3, RH4 independentemente um do outro representam hidrogênio, (C1-C16)-alquila, (C2-C16)-alquenila ou (C2-C16)-alquinila,
[00344] onde cada um dos 3 últimos radicais não é substituído ou é substituído por um ou mais radicais a partir do grupo consistindo de halogênio, hidroxila, ciano, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)- alquiltio, (C1-C4)-alquilamino, di[(C1-C4)-alquil]amino, [(C1-C4)- alcoxi]carbonila, [(C1-C4)-haloalcoxi]carbonila, (C3-C6)-cicloalquila a qual não é substituída ou é substituída, fenila o qual é não substituído ou é substituído e heterociclila o qual é não substituída ou substituída.
[00345] ou (C3-C6)-cicloalquila, (C4-C6)-cicloalquenila, (C3-C6)- cicloalquila fundido em um lado do anel a um anel carbocíclico saturado ou insaturado de 4 a 6 membros, ou (C4-C6)-cicloalquenila fundida em um lado do anel a um anel carbocíclico saturado ou insaturado de 4 a 6 membros,
[00346] onde cada um dos 4 últimos radicais não é substituído ou é substituído por um ou mais radicais a partir do grupo consistindo de halogênio, hidroxila, ciano, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)- alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-alquilamino, di[(C1- C4)-alquil]amino, [(C1-C4)-alcoxi]carbonila, [(C1-C4)-haloalcoxi]carbonila, (C3-C6)-cicloalquila a qual é não substituída ou é substituída, fenila a qual é não substituída ou é substituída e heterociclila o qual é não substituída ou substituída.
[00347] ou
[00348] RH3 representa (C1-C4)-alcóxi, (C2-C4)-alquenilóxi, (C2- C6)-alquiniloxi ou (C2-C4)-haloalcóxi e
[00349] RH4 representa hidrogênio ou (C1-C4)-alquila ou
[00350] RH3 e RH4 juntos com o átomo de nitrogênio diretamente ligado representam um anel heterocíclico de quatro a oito membros que, bem como o átomo de nitrogênio, também pode conter outros heteroátomos de anel, de preferência até dois heteroátomos de anel adicionais do grupo de N, O e S, e que é não substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo de halogênio, ciano, nitro, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcoxi e (C1-C4)-
alquiltio.
[00351] S16) Compostos ativos os quais são utilizados primariamente como herbicidas, porém também possuem ação protetora nas plantas da colheira, por exemplo
[00352] Ácido (2,4-diclorofenoxi)acético (2,4-D),
[00353] Ácido (4-clorofenoxi)acético,
[00354] Ácido (R,S)-2-(4-cloro-o-toliloxi)propiônico (mecoprop),
[00355] Ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico (2,4-DB),
[00356] Ácido (4-cloro-o-toliloxi)acético (MCPA),
[00357] Ácido 4-(4-cloro-o-toliloxi)butírico,
[00358] Ácido 4-(4-clorofenoxi)butírico,
[00359] Ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico (dicamba),
[00360] 3,6-dicloro-2-methoxibenzoato de 1-(etoxicarbonil)etila (etil lactidicloro).
[00361] Os fitoprotetores preferidos em combinação com os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção e/ou seus sais, em particular com os compostos das fórmulas (I-1) a (I-662) e/ou seus sais, são : cloquintoceto-mexila, ciprossulfamida, éster etílico de fenclorazol, isoxadifeno etila, mefenpir-dietila, fenclorim, cumilurona, S4-1 e S4-5, e os fitoprotetores particularmente preferidos são: cloquintoceto-mexila, ciprossulfamida, isoxadifeno etila e mefenpir- dietila . Exemplos Biológicos A. Ação herbicida pós-emergência inicial
[00362] Sementes de plantas daninhas monocotiledôneas ou dicotiledôneas foram colocadas em placas de microtitulação de 96 poços em areia de quartzo e cultivadas em câmara climatizada sob condições de crescimento controlado. 5 a 7 dias após a semeadura, as plantas de teste foram tratadas no estágio de cotilédone. Os compostos de acordo com a invenção, formulados sob a forma de concentrados de emulsão (EC), foram aplicados com uma taxa de aplicação de água equivalente a 2200 litros por hectare. Após as plantas de teste terem sido deixadas em repouso na câmara climatizada por 9 a 12 dias sob condições ótimas de crescimento, o efeito das preparações foi avaliado visualmente em comparação com controles não tratados. Por exemplo, 100% de atividade = as plantas morreram, 0% de atividade = como plantas de controle.
[00363] As Tabelas A1 a A2 abaixo mostram os efeitos de compostos selecionados da fórmula geral (I) de acordo com a Tabela 1 em várias plantas prejudiciais e uma taxa de aplicação correspondente a 1.900 g/ha, que foram obtidas pelo procedimento experimental mencionado acima. Tabela A1: Ação pós-emergência inicial contra Agrostis tenuis (AGSTE) Número do exemplo Dosagem [g/ha] AGSTE I-591 1900 100 I-595 1900 100 I-649 1900 100 Tabela A2: Ação pós-emergência inicial contra Poa annua (POAAN) Número do exemplo Dosagem [g/ha] POAAN I-591 1900 100 I-595 1900 100 I-649 1900 100
[00364] Os resultados do teste mostram que os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção, no caso de tratamento pós-emergência inicial, possuem boa atividade herbicida contra plantas prejudiciais selecionadas tais como Agrostis tenuis (AGSTE) e Poa annua (POAAN) em uma taxa de aplicação respectiva de 1900 g de substância ativa por hectare. B. Ação herbicida pós-emergência e compatibilidade de plantas cultivadas
[00365] Sementes de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas foram colocadas em vasos de plástico em solo franco-arenoso (duplamente semeadas em cada caso uma espécie de plantas daninhas mono- ou dicotiledôneas por vaso), cobertas com solo e cultivadas em uma estufa sob condições de crescimento controlado. 2 a 3 semanas após a semeadura, as plantas de teste foram tratadas no estágio de de folhagem. Os compostos da invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), foram aplicados nas partes verdes das plantas como suspensão aquosa ou emulsão com adição de 0,5% de aditivo a uma taxa de aplicação de água de 600 litros por hectare (convertido). Depois de as plantas de teste terem sido mantidas na estufa sob condições de crescimento ótimas durante cerca de 3 semanas, a atividade das preparações foi avaliada visualmente em comparação com os controles não tratados. Por exemplo, 100% de atividade = as plantas morreram, 0% de atividade = como plantas de controle.
[00366] As Tabelas B1 a B8 abaixo mostram os efeitos de compostos selecionados da fórmula geral (I) de acordo com a Tabela 1 em várias plantas prejudiciais e uma taxa de aplicação correspondente a 1280 g/ha, que foram obtidas pelo procedimento experimental mencionado acima. Tabela B1: Ação pós-emergência contra Echinochloa crus-galli (ECHCG) Número do exemplo Dosagem [g/ha] ECHCG I-158 1280 100 I-210 1280 90
Número do exemplo Dosagem [g/ha] ECHCG
I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-478 1280 90 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-484 1280 100 I-487 1280 100 I-500 1280 90 I-504 1280 90 I-515 1280 100 Tabela B2: Ação pós-emergência contra Poa annua (POAAN)
Número do exemplo Dosagem [g/ha] POAAN
I-210 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 100 I-406 1280 90 I-430 1280 90 I-433 1280 100 I-444 1280 100 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 90 I-484 1280 100 I-485 1280 90
Número do exemplo Dosagem [g/ha] POAAN
I-486 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 90 I-500 1280 100 I-504 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-522 1280 90 I-526 1280 100 I-533 1280 100 Tabela B3: Ação pós-emergência contra Abutilon theophrasti (ABUTH)
Número do exemplo Dosagem [g/ha] ABUTH
I-156 1280 100 I-210 1280 90 I-216 1280 100 I-397 1280 90 I-433 1280 90 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 90 I-483 1280 90 I-484 1280 100 I-485 1280 90 I-486 1280 90 I-487 1280 100
Número do exemplo Dosagem [g/ha] ABUTH
I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-511 1280 90 I-520 1280 90 Tabela B4: Ação pós-emergência contra Amaranthus retroflexus (AMARE)
Número do exemplo Dosagem [g/ha] AMARE
I-154 1280 100 I-156 1280 100 I-158 1280 100 I-216 1280 100 I-406 1280 90 I-430 1280 90 I-433 1280 90 I-438 1280 90 I-441 1280 100 I-450 1280 90 I-465 1280 90 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 90 I-484 1280 100 I-485 1280 100 I-486 1280 90 I-487 1280 100
Número do exemplo Dosagem [g/ha] AMARE
I-488 1280 100 I-504 1280 100 I-509 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-520 1280 100 I-522 1280 100 Tabela B5: Ação pós-emergência contra Stellaria media (STEME)
Número do exemplo Dosagem [g/ha] STEME
I-156 1280 100 I-158 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 100 I-406 1280 90 I-430 1280 100 I-433 1280 100 I-438 1280 90 I-439 1280 90 I-441 1280 100 I-444 1280 90 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 100 I-484 1280 100
Número do exemplo Dosagem [g/ha] STEME
I-485 1280 100 I-486 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-504 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-522 1280 100 Tabela B6: Ação pós-emergência contra Lolium rigidum (LOLRI)
Número do exemplo Dosagem [g/ha] STEME
I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-484 1280 100 I-511 1280 90 I-515 1280 100 Tabela B7: Ação pós-emergência contra Setaria viridis (SETVI)
Número do exemplo Dosagem [g/ha] STEME
I-433 1280 90 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 90 I-484 1280 100 I-486 1280 100
Número do exemplo Dosagem [g/ha] STEME I-487 1280 90 I-488 1280 100 I-504 1280 100 I-511 1280 90 I-515 1280 90 Tabela B8: Ação pós-emergência contra Matricaria inodora (MATIN) Número do exemplo Dosagem [g/ha] STEME I-444 1280 90 I-478 1280 90 I-479 1280 100 I-481 1280 90 I-484 1280 100 I-487 1280 100
[00367] Os resultados do teste mostram que os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção, no caso de tratamento pós-emergência, possuem boa atividade herbicida contra plantas prejudiciais selecionadas tais como Echinochloa crus-galli (ECHCG), Poa annua (POAAN), Abutilon theophrasti (ABUTH), Amaranthus retroflexus (AMARE), Stellaria media (STEME), Lolium rigidum (LOLRI), Setaria viridis (SETVI) e Matricaria inodora (MATIN) em uma taxa de aplicação de 1280 g de substância ativa por hectare. C. Ação herbicida pré-emergência e compatibilidade de plantas cultivadas
[00368] Sementes de plantas daninhas mono- e dicotiledôneas foram colocadas em vasos plásticos em solo franco-arenoso (duplamente semeado com em cada caso uma espécie de plantas daninhas mono- ou dicotiledôneas por vaso) e cobertas com solo. Os compostos da invenção, formulados na forma de pós molháveis (WP) ou como concentrados de emulsão (EC), foram então aplicados na superfície do solo de cobertura como suspensão aquosa ou emulsão com adição de 0,5% de aditivo a uma taxa de aplicação de água de 600 litros por hectare (convertido). Após o tratamento, os vasos foram colocados em uma estufa e mantidos em boas condições de crescimento para as plantas de teste. Após cerca de 3 semanas, o efeito das preparações foi avaliado visualmente em comparação com controles não tratados como porcentagens. Por exemplo, 100% de atividade = as plantas morreram, 0% de atividade = como plantas de controle.
[00369] As Tabelas C1 a C8 abaixo mostram os efeitos de compostos selecionados da fórmula geral (I) de acordo com a Tabela 1 em várias plantas prejudiciais e uma taxa de aplicação correspondente a 1280 g/ha, que foram obtidas pelo procedimento experimental mencionado acima. Tabela C1: Ação pré-emergência contra Echinochloa crus-galli (ECHCG) Número do Dosagem [g/ha] ECHCG exemplo I-210 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 100 I-430 1280 100 I-433 1280 100 I-439 1280 100 I-441 1280 100 I-450 1280 90
Número do Dosagem [g/ha] ECHCG exemplo I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 90 I-484 1280 100 I-485 1280 90 I-486 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-522 1280 100 I-526 1280 100 I-531 1280 90 I-533 1280 90 Tabela C2: Ação pré-emergência contra Lolium rigidum (LOLRI) Número do Dosagem [g/ha] LOLRI exemplo I-210 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 90 I-397 1280 100 I-406 1280 90 I-430 1280 90 I-433 1280 90
Número do Dosagem [g/ha] LOLRI exemplo I-441 1280 90 I-444 1280 90 I-450 1280 90 I-465 1280 90 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 90 I-484 1280 100 I-485 1280 90 I-486 1280 90 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-504 1280 90 I-509 1280 90 I-511 1280 90 I-515 1280 90 I-520 1280 100 I-522 1280 90 I-534 1280 100 Tabela C3: Ação pré-emergência contra Poa annua (POAAN) Número do Dosagem [g/ha] POAAN exemplo I-154 1280 100 I-156 1280 100
Número do Dosagem [g/ha] POAAN exemplo I-158 1280 90 I-210 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 100 I-400 1280 100 I-406 1280 100 I-430 1280 100 I-433 1280 100 I-439 1280 100 I-441 1280 100 I-444 1280 100 I-449 1280 90 I-450 1280 100 I-465 1280 100 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 100 I-484 1280 100 I-485 1280 100 I-486 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-504 1280 90
Número do Dosagem [g/ha] POAAN exemplo I-509 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-520 1280 100 I-522 1280 100 I-526 1280 100 I-531 1280 100 I-533 1280 90 Tabela C4: Ação pré-emergência contra Setaria viridis (SETVI) Número do Dosagem [g/ha] SETVI exemplo I-154 1280 100 I-156 1280 90 I-158 1280 90 I-210 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 100 I-400 1280 100 I-405 1280 100 I-406 1280 100 I-430 1280 100 I-433 1280 100 I-439 1280 100 I-441 1280 100 I-444 1280 100 I-450 1280 100
Número do Dosagem [g/ha] SETVI exemplo I-465 1280 90 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 100 I-484 1280 100 I-485 1280 100 I-486 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-504 1280 100 I-509 1280 90 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-520 1280 90 I-522 1280 100 I-526 1280 100 I-531 1280 100 I-533 1280 90 I-534 1280 90 Tabela C5: Ação pré-emergência contra Abutilon theophrasti (ABUTH) Número do Dosagem [g/ha] ABUTH exemplo I-210 1280 100
Número do Dosagem [g/ha] ABUTH exemplo I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 100 I-430 1280 100 I-433 1280 100 I-438 1280 90 I-439 1280 100 I-441 1280 100 I-450 1280 100 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 100 I-484 1280 100 I-485 1280 100 I-486 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-504 1280 90 I-509 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-520 1280 90 I-522 1280 100 I-526 1280 100
Número do Dosagem [g/ha] ABUTH exemplo I-531 1280 100 Tabela C6: Ação pré-emergência contra Amaranthus retroflexus (AMARE) Número do Dosagem [g/ha] AMARE exemplo I-154 1280 100 I-156 1280 100 I-158 1280 100 I-210 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 90 I-400 1280 90 I-405 1280 100 I-406 1280 90 I-430 1280 100 I-433 1280 100 I-439 1280 90 I-441 1280 100 I-444 1280 100 I-450 1280 90 I-465 1280 100 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 100
Número do Dosagem [g/ha] AMARE exemplo I-484 1280 100 I-485 1280 100 I-486 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-504 1280 100 I-509 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-520 1280 100 I-522 1280 90 I-526 1280 100 I-531 1280 100 I-534 1280 90 Tabela C7: Ação pré-emergência contra Matricaria inodora (MATIN) Número do Dosagem [g/ha] MATIN exemplo I-154 1280 100 I-156 1280 90 I-210 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 100 I-400 1280 90 I-406 1280 100 I-430 1280 100
Número do Dosagem [g/ha] MATIN exemplo I-433 1280 100 I-438 1280 100 I-441 1280 100 I-444 1280 100 I-450 1280 100 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 100 I-484 1280 100 I-485 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 90 I-504 1280 90 I-509 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-520 1280 100 I-522 1280 90 I-526 1280 100 I-531 1280 100 I-534 1280 90
Tabela C8: Ação pré-emergência contra Stellaria media (STEME) Número do Dosagem [g/ha] STEME exemplo I-154 1280 100 I-156 1280 100 I-158 1280 100 I-210 1280 100 I-212 1280 100 I-216 1280 100 I-397 1280 100 I-400 1280 100 I-405 1280 100 I-406 1280 100 I-430 1280 100 I-433 1280 100 I-438 1280 100 I-439 1280 100 I-441 1280 100 I-444 1280 100 I-449 1280 100 I-450 1280 100 I-465 1280 90 I-478 1280 100 I-479 1280 100 I-481 1280 100 I-482 1280 100 I-483 1280 100 I-484 1280 100 I-485 1280 100
Número do Dosagem [g/ha] STEME exemplo I-486 1280 100 I-487 1280 100 I-488 1280 100 I-500 1280 100 I-504 1280 100 I-509 1280 100 I-511 1280 100 I-515 1280 100 I-520 1280 100 I-522 1280 100 I-526 1280 100 I-531 1280 100 I-533 1280 100 I-534 1280 100
[00370] Os resultados do teste mostram que os compostos da fórmula geral (I) em conformidade com a invenção, no caso de tratamento pré-emergência, possuem boa atividade herbicida contra plantas prejudiciais selecionadas tais como Echinochloa crus-galli (ECHCG), Lolium rigidum (LOLRI), Setaria viridis (SETVI), Poa annua (POAAN), Abutilon theophrasti (ABUTH), Amaranthus retroflexus (AMARE), Stellaria media (STEME) e Matricaria inodora (MATIN) em uma taxa de aplicação de 1280 g de substância ativa por hectare.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto, caracterizado pelo fato de que é 2- heteroariloxipiridina substituída, da Fórmula Geral (I), ou um sal da mesma, (I) na qual X representa nitrogênio, –CF– ou –CH–, A representa oxigênio, –S(O)n–, –C(R4)(R5)–, –C(=O)– ou – NR6– com n = 0, 1 ou 2, R1 representa opcionalmente a arila substituída, heteroarila, heterociclila, (C3-C10)-cicloalquila ou (C3-C10)-cicloalquenila, no qual cada anel ou cada sistema anelar é opcionalmente substituído por até 5 substitutos selecionados de forma independente a partir do grupo R 7; R2 independentemente de outros representa halogênio, ciano, nitro, formila, formamida, (C1-C8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (C2- C8)-alquenila, (C2-C8)-alquinila, (C2-C8)-haloalquenila, (C2-C8)- haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)-cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1- C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)-haloalcoxicarbonila, (C3-C8)- cicloalcoxicarbonila, carbamoila, (C2-C8)-alquilaminocarbonila, (C2-C10)- dialquilaminocarbonila, (C3-C10)-cicloalquilaminocarbonila, (C1-C4)-
alcoxicarbonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcoxicarbonila-(C1-C4)- alquila, carbóxi-(C1-C4)-alquila, hidróxi, amino, (C 1-C8)-alcóxi, (C1-C8)- haloalcóxi, (C1-C8)-alquiltio, (C1-C8)-haloalquiltio, (C3-C8)-cicloalquiltio, (C1-C8)-alquilsulfinila, (C1-C8)-haloalquilsulfinila, (C3-C8)- cicloalquilsulfinila, (C1-C8)-alquilsulfonila, (C1-C8)-haloalquilsulfonila, (C3-C8)-cicloalquilsulfonila, (C1-C8)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila, m representa 0, 1, 2 ou 3, R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (C2-C8)-alquenila, (C2-C8)-alquinila, (C2-C8)-haloalquenila, (C2-C8)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1- C4)-alquila, (C1-C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)- cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)- haloalcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C8)- alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloalquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C8)-alcóxi, (C1-C8)-haloalcóxi, (C1-C8)-alquiltio, (C1-C8)-haloalquiltio, (C3-C8)-cicloalquiltio, (C1-C8)- alquilsulfinila, (C1-C8)-haloalquilsulfinila, (C3-C8)-cicloalquilsulfinila, (C1- C8)-alquilsulfonila, (C1-C8)-haloalquilsulfonila, (C3-C8)- cicloalquilsulfonila, (C1-C8)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila, R4 e R5 independentemente um do outro representam hidrogênio, hidróxi, halogênio, (C1-C8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (C2- C8)-alquenila, (C2-C8)-alquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1- C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)- cicloalquilcarbonila, (C1-C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)-
haloalcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C8)- alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloalquilaminocarbonila, (C1-C8)-alcóxi, (C1-C8)-alquiltio, (C1-C8)- haloalquiltio, (C3-C8)-cicloalquiltio, ou R4 e R5 juntos formam um anel carbocíclico de 3 a 6 membros ou um anel heterocíclico saturado de 3 a 6 membros possuindo até 2 átomos de oxigênio, ou R4 e R5 juntos formam um radical (C1-C3)-alquilideno ou um radical (C1-C3)-haloalquilideno, R6 representa hidrogênio, (C 1-C8)-alquila, (C1-C8)- haloalquila, aril-(C1-C6)-alquila, heteroaril-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)- cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquila-(C1-C6)-alquila, (C3-C6)-halocicloalquila, (C3-C6)-halocicloalquila-(C1-C4)-alquila, (C2-C8)-alquenila, (C2-C8)- alquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)-cicloalquilcarbonila, formila, (C1- C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)-haloalcoxicarbonila, (C3-C8)- cicloalcoxicarbonila, (C1-C8)-alquilaminocarbonila, (C2-C8)- dialquilaminocarbonila, (C3-C8)-cicloalquilaminocarbonila, e R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C8)-alquila, (C1-C8)-haloalquila, (C2-C8)-alquenila, (C2-C8)-alquinila, (C2-C8)-haloalquenila, (C2-C8)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-alquilsulfinila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquilsulfonila-(C1- C4)-alquila, (C1-C8)-alquilcarbonila, (C1-C8)-haloalquilcarbonila, (C3-C8)- cicloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C8)-alcoxicarbonila, (C1-C8)-
haloalcoxicarbonila, (C3-C8)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C8)- alquilaminocarbonila, (C2-C8)-dialquilaminocarbonila, (C3-C8)- cicloalquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C8)-alcóxi, (C1-C8)-haloalcóxi, (C1-C8)-alquiltio, (C1-C8)-haloalquiltio, (C3-C8)-cicloalquiltio, (C1-C8)- alquilsulfinila, (C1-C8)-haloalquilsulfinila, (C3-C8)-cicloalquilsulfinila, (C1- C8)-alquilsulfonila, (C1-C8)-haloalquilsulfonila, (C3-C8)- cicloalquilsulfonila, (C1-C8)-alquilaminosulfonila, (C2-C8)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C8)-trialquilsilila,
2. Composto da Fórmula Geral (I), de acordo com a reivindicação 1, ou um sal do mesmo, caracterizado pelo fato de que: X representa nitrogênio, –CF– ou –CH–, A representa oxigênio, –S(O)n–, –C(R4)(R5)–, –C(=O)– ou – NR6– com n = 0, 1 ou 2, R1 representa opcionalmente arila substituída, heteroarila ou heterociclila, no qual cada anel ou cada sistema anelar é opcionalmente substituído por até 5 substitutos selecionados de forma independente a partir do grupo R7, R2 independentemente de outros representa halogênio, ciano, nitro, formila, formamida, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2- C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquenila, (C1-C4)-alcóxi- (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- alquilcarbonila, (C1-C4)-haloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C4)- alcoxicarbonila, (C1-C4)-haloalcoxicarbonila, (C3-C6)- cicloalcoxicarbonila, carbamoila, (C2-C4)-alquilaminocarbonila, (C2-C6)- dialquilaminocarbonila, (C1-C4)-alcoxicarbonila-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila-(C1-C4)-alquila, carbóxi-(C1-C4)-alquila, hidróxi, amino, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)- alquilsulfinila, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1-C4)-alquilaminosulfonila, (C2- C6)-dialquilaminosulfonila ou (C3-C6)-trialquilsilila,
m representa 0, 1, 2 ou 3, R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-haloalquinila, (C1-C4)-alquilcarbonila, (C1- C4)-haloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C4)-alcoxicarbonila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C4)- alquilaminocarbonila, (C2-C6)-dialquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C4)- alcoxy, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1- C4)-alquilsulfinila, (C1-C4)-haloalquilsulfinila, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1- C4)-haloalquilsulfonila, (C1-C4)-alquilaminosulfonila, (C2-C6)- dialquilaminosulfonila ou (C3-C6)-trialquilsilila, R4 e R5 independentemente um do outro representam hidrogênio, hidróxi, halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2- C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alcoxicarbonila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila ou (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila, ou R4 e R5 juntos formam um radical (C1-C3)-alquilideno ou um radical (C1-C3)-haloalquilideno, R6 representa hidrogênio, (C 1-C4)-alquila, (C1-C4)- haloalquila, aril-(C1-C4)-alquila, heteroarila-(C1-C4)-alquila, (C2-C4)- alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alquilcarbonila, formila ou (C1-C4)- alkoxicarbonila, e R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, formila, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C2-C4)-haloalquenila, (C2-C4)-haloalquinila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalcóxi-(C1-C4)-alaquila, (C1-C4)-alquilcarbonila, (C1- C4)-haloalquilcarbonila, carboxila, (C1-C4)-alcoxicarbonila, (C1-C4)- haloalcoxicarbonila, (C3-C6)-cicloalcoxicarbonila, (C1-C4)- alquilaminocarbonila, (C2-C6)-dialquilaminocarbonila, (C3-C6)-
cicloalquilaminocarbonila, hidróxi, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alquiltio, (C1-C4)-haloalquiltio, (C1-C4)-alquilsulfinila, (C1-C4)- haloalquilsulfinila, (C1-C4)-alquilsulfonila, (C1-C4)-haloalquilsulfonila, (C1-C4)-alquilaminosulfonila, (C2-C6)-dialquilaminosulfonila ou (C3-C6)- trialquilsilila.
3. Composto da Fórmula Geral (I), de acordo com a reivindicação 1, ou um sal do mesmo, caracterizado pelo fato de que: X representa -CH-, -CF- ou nitrogênio, A representa oxigênio, enxofre, –CH2– ou –NR6–, R1 representa opcionalmente fenila substituída, 2-piridila ou 2-pirimidila, no qual cada anel é opcionalmente substituído por até 4 substitutos selecionados de forma independente um do outro a partir do grupo R7, R2 independentemente de outros representa fluorina, clorina, bromina, ciano, metila, etila, trifluorometila, metóxi, metoxicarbonilmetila, carboximetila, m representa 0, 1, 2 ou 3, R3 representa hidrogênio, fluorina, clorina, ciano, metila, trifluorometila, metóxi, trifluorometóxi, R6 representa hidrogênio ou metila, e R7 representa hidrogênio, fluorina, clorina, ciano, metila, trifluorometila, metóxi, trifluorometóxi.
4. Composição herbicida, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade herbicidamente ativa de pelo menos um composto da Fórmula Geral (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.
5. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que está em uma mistura com auxiliares de formulação.
6. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma outra substância ativa como pesticida do grupo que consiste em inseticidas, acaricidas, herbicidas, fungicidas, fitoprotetores e reguladores de crescimento.
7. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que compreende um protetor.
8. Composição herbicida, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende ciprossulfamida, cloquintocet-mexila, mefenpir-dietila ou isoxadifen-etila.
9. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende um outro herbicida.
10. Método para controle de plantas indesejadas, caracterizado pelo fato de que é aplicada uma quantidade eficaz de pelo menos um composto da Fórmula Geral (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de uma composição herbicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 4 a 9, às plantas ou ao local da vegetação indesejada.
11. Uso de compostos da Fórmula Geral (I), como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de composições herbicidas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 4 a 9, caracterizado pelo fato de que é para controle de plantas indesejadas.
12. Uso, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que os compostos da Fórmula Geral (I) são utilizados para controle de plantas indesejadas em culturas de plantas úteis.
13. Uso, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que as plantas úteis são plantas úteis transgênicas.
14. Uso de compostos da Fórmula Geral (I), como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que é na preparação de uma composição herbicida para controlar plantas indesejadas.
15. Planta, parte de plantas e/ou semente resistente a pragas, caracterizada pelo fato de que compreende uma planta, parte de plantas e/ou semente revestida com compostos da Fórmula Geral (I), como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de composições herbicidas, como definidas em qualquer uma das reivindicações 4 a 9.
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