CN116194522A - 组合物、膜、滤光器、固体摄像元件、图像显示装置、红外线传感器、相机模块、化合物及红外线吸收剂 - Google Patents

组合物、膜、滤光器、固体摄像元件、图像显示装置、红外线传感器、相机模块、化合物及红外线吸收剂 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种组合物，其经时稳定性优异并能够形成具有优异的光谱特性且缺陷得到抑制的膜。上述组合物包含由式(1)表示的色素及固化性化合物，R1～R4分别独立地表示取代基，R5表示脂肪族烃基，R11～R15分别独立地表示氢原子或取代基，Y1及Y2分别独立地表示氢原子或取代基。其中，R11～R14中的至少一个为取代基，或者R11～R15中的每一个为氢原子。
Figure DDA0004139398210000011

Description

组合物、膜、滤光器、固体摄像元件、图像显示装置、红外线传 感器、相机模块、化合物及红外线吸收剂
技术领域
本发明涉及一种包含色素及固化性化合物的组合物。并且，本发明涉及一种使用了前述组合物的膜、滤光器、固体摄像元件、图像显示装置、红外线传感器、相机模块、化合物及红外线吸收剂。
背景技术
在视频摄像机、数码照相机、附相机功能的移动电话等中使用彩色图像的固体摄像元件即CCD(电荷耦合元件)或CMOS(互补金属氧化膜半导体)。这些固体摄像元件在其受光部使用对红外线具有灵敏度的硅光电二极管。因此，有时会设置红外线截止滤波器进行光度校正。
使用包含红外线吸收色素的组合物制造红外线截止滤波器。作为红外线吸收色素，已知有吡咯并吡咯化合物等(参考专利文献1)。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-184688号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
近年来，对使用包含红外线吸收色素的组合物获得的膜要求进一步改善光谱特性。例如，要求可见透明性优异等。
并且，对包含红外线吸收色素的组合物也要求经时稳定性优异，对所获得的膜要求缺陷少。
因此，本发明的目的在于提供一种经时稳定性优异并能够形成具有优异的光谱特性且缺陷得到抑制的膜的组合物。并且，还提供一种使用了组合物的膜、滤光器、固体摄像元件、图像显示装置、红外线传感器、相机模块。并且，本发明的目的在于提供一种化合物及红外线吸收剂。
用于解决技术课题的手段
本发明提供以下内容。
<1>一种组合物，其包含由式(1)表示的色素及固化性化合物，
[化学式1]
Figure BDA0004139398170000021
式(1)中，R1～R4分别独立地表示取代基，
R5表示脂肪族烃基，
R11～R15分别独立地表示氢原子或取代基，
Y1及Y2分别独立地表示氢原子或取代基，
其中，R11～R14中的至少一个为取代基，或者R11～R15中的每一个为氢原子。
<2>根据<1>所述的组合物，其中，
上述式(1)的R1及R2中的一个为氰基且另一个为芳基或杂芳基，R3及R4中的一个为氰基且另一个为芳基或杂芳基。
<3>根据<1>或<2>所述的组合物，其中，
上述式(1)的R5为烷基，R11及R14中的至少一个为取代基。
<4>根据<1>至<3>中任一项所述的组合物，其中，
上述式(1)的Y1及Y2分别独立地表示-BRY1RY2，
RY1及RY2分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基或杂芳氧基，
RY1及RY2可以相互键合而形成环。
<5>根据<1>至<4>中任一项所述的组合物，其中，
由上述式(1)表示的色素的极大吸收波长存在于650nm以上的波长处。
<6>根据<1>至<5>中任一项所述的组合物，其进一步包含由式(Pc)表示的化合物，
[化学式2]
Figure BDA0004139398170000031
式(Pc)中，Rp1～Rp16分别独立地表示氢原子或取代基，
Rp1及Rp4中的至少一个表示烷基，
Rp5及Rp8中的至少一个表示烷基，
Rp9及Rp12中的至少一个表示烷基，
Rp13及Rp16中的至少一个表示烷基，
M1表示2个氢原子、2价金属原子或者包含3价或4价金属原子的2价取代金属原子。
<7>一种膜，其是使用<1>至<6>中任一项所述的组合物来得到的。
<8>一种滤光器，其包含<7>所述的膜。
<9>一种固体摄像元件，其包含<7>所述的膜。
<10>一种图像显示装置，其包含<7>所述的膜。
<11>一种红外线传感器，其包含<7>所述的膜。
<12>一种相机模块，其包含<7>所述的膜。
<13>一种化合物，其由式(1)表示，
[化学式3]
Figure BDA0004139398170000032
式(1)中，R1～R4分别独立地表示取代基，
R5表示脂肪族烃基，
R11～R15分别独立地表示氢原子或取代基，
Y1及Y2分别独立地表示氢原子或取代基，
其中，R11～R14中的至少一个为取代基，或者R11～R15中的每一个为氢原子。
<14>一种红外线吸收剂，其包含<13>所述的化合物。
发明效果
根据本发明，能够提供一种组合物，其经时稳定性优异并能够形成具有优异的光谱特性且缺陷得到抑制的膜。并且，根据本发明，能够提供一种膜、滤光器、固体摄像元件、图像显示装置、红外线传感器、相机模块、化合物及红外线吸收剂。
附图说明
图1是表示红外线传感器的一实施方式的示意图。
具体实施方式
以下，对本发明的内容进行详细说明。
在本说明书中，“～”是以包含记载于其前后的数值作为下限值及上限值的含义来使用。
在本说明书中的基团(原子团)的标记中，未标有经取代及未经取代的标记包括不具有取代基的基团(原子团)的同时包括具有取代基的基团(原子团)。例如，“烷基”不仅包括不具有取代基的烷基(未经取代的烷基)，还包括具有取代基的烷基(经取代的烷基)。
在本说明书中，“曝光”只要没有特别指定，不仅包括使用光的曝光，使用电子束、离子束等粒子束的描绘也包括在曝光中。并且，作为曝光中所使用的光，可举出汞灯的明线光谱、以准分子激光为代表的远紫外线、极紫外线(EUV光)、X射线、电子束等活化光线或放射线。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯两者或任一个，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸及甲基丙烯酸两者或任一个，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基两者或任一个。
在本说明书中，将重均分子量及数均分子量定义为利用凝胶渗透色谱法(GPC)测量的聚苯乙烯换算值。
在本说明书中，化学式中的Me表示甲基，Et表示乙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基。
在本说明书中，红外线表示波长700～2500nm的光(电磁波)。
在本说明书中，总固体成分是指从组合物的所有成分中去除溶剂的成分的总质量。
在本说明书中，颜料是指不易在溶剂中溶解的色料。
在本说明书中，“工序”这一用语，不仅包括独立的工序，而且即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要实现该工序所期望的作用，则也包括在本用语中。
<组合物>
本发明的组合物的特征为包含由式(1)表示的色素及固化性化合物。
由式(1)表示的色素的红外遮蔽性优异。而且，R5为脂肪族烃基，且R11～R14中的至少一个为取代基或R11～R15中的每一个为氢原子，由此能够减少色素在可见区域内的迁移，能够提高可见透明性。并且，R11～R14中的至少一个为取代基时，相对于色素母核的吡咯并吡咯环的扭转角变大，能够进一步提高可见透明性。尤其，在R5为烷基且R11及R14中的至少一个为取代基的情况下，相对于色素母核的吡咯并吡咯环的扭转角进一步变大，能够进一步提高可见透明性因此，通过使用本发明的组合物，能够形成光谱特性优异的膜。
并且，由式(1)表示的色素具有如下结构：(1)脂肪族烃基R5和(2)R11～R14中的至少一个为取代基或R11～R15中的每一个为氢原子的苯环基(即，在邻位或间位至少具有取代基的苯环基或未经取代的苯环基(苯基))在色素母核的吡咯并吡咯环上分别键合于对称位置。如此，推测为，由式(1)表示的色素为非对称结构的化合物，因此分子彼此的重合容易度等下降而结晶性降低，由此能够抑制组合物中的色素的凝聚。因此，本发明的组合物的经时稳定性优异。
并且，由式(1)表示的色素的结晶性低，因此也能够抑制膜中的色素的凝聚。因此，通过使用本发明的组合物，也能够形成抑制发生缺陷的膜。
本发明的组合物能够用作滤光器用的组合物。作为滤光器的种类，可举出红外线截止滤波器及红外线透过滤波器等。由式(1)表示的色素的可见透明性优异，因此通过使用本发明的组合物，能够形成可见透明性优异的红外线截止滤波器。并且，在红外线透过滤波器中，由式(1)表示的色素具有将所透过的光(红外线)限定于更长波长侧的作用。由式(1)表示的色素的可见透明性优异，因此容易将所遮蔽的可见区域的分光、所透过的红外区域的分光控制在适当的范围内。
以下，对本发明的组合物中所使用的各成分进行说明。
<<由式(1)表示的色素(特定色素)>>
本发明的组合物包含由式(1)表示的色素(以下，也称为特定色素)。
[化学式4]
Figure BDA0004139398170000061
式(1)中，R1～R4分别独立地表示取代基，
R5表示脂肪族烃基，
R11～R15分别独立地表示氢原子或取代基，
Y1及Y2分别独立地表示氢原子或取代基，
其中，R11～R14中的至少一个为取代基，或者R11～R15中的每一个为氢原子。
作为式(1)的R1～R4所表示的取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
优选为式(1)的R1及R2中的一个为吸电子基团，另一个为芳基或杂芳基。并且，优选为R3及R4中的一个为吸电子基团，另一个为芳基或杂芳基。
Hammett的σp值(SIGMA参数值)为正的取代基起到吸电子基团的作用。在本说明书中，能够将Hammett的σp值为0.2以上的取代基例示为吸电子基团。σp值优选为0.25以上，更优选为0.3以上，尤其优选为0.35以上。上限并没有特别限制，优选为0.80。作为吸电子基团的具体例，可举出氰基(0.66)、羧基(-COOH：0.45)、烷氧基羰基(例如，-COOCH3：0.45)、芳氧基羰基(例如，-COOPh：0.44)、氨基甲酰基(例如，-CONH2：0.36)、烷基羰基(例如，-COCH3：0.50)、芳基羰基(例如，-COPh：0.43)、烷基磺酰基(例如，-SO2CH3：0.72)、芳基磺酰基(例如，-SO2Ph：0.68)等。优选为氰基、烷基羰基、烷基磺酰基及芳基磺酰基，更优选为氰基。即，式(1)的R1及R2中的一个、以及R3及R4中的一个分别优选为氰基。在此，Ph表示苯基。关于Hammett的σp值，能够参考日本特开2009-263614号公报的0024～0025段，该内容编入本说明书中。
R1及R2中的一个、以及R3及R4中的一个分别独立地优选为芳基或杂芳基，更优选为杂芳基。
芳基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～13。芳基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团及由后述式(R-100)表示的基团，优选为卤原子、烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、羟基。
杂芳基可以为单环，但优选为稠环。构成杂芳基的杂芳环的杂原子数优选为1～3。构成杂芳环的杂原子优选为氮原子、氧原子或硫原子。构成杂芳环的碳原子数优选为3～30，更优选为3～18，进一步优选为3～12。杂芳环优选为5员环或6员环。杂芳基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团及由后述式(R-100)表示的基团，优选为卤原子、烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、羟基。
作为杂芳基，可举出以下所示的由式(Har-1)～式(Har-10)表示的基团。其中，从耐光性优异的理由出发，优选为由式(Har-1)表示的基团、式(Har-2)表示的基团、由式(Har-3)表示的基团、由式(Har-4)表示的基团、由式(Har-8)表示的基团、由式(Har-9)表示的基团及由式(Har-10)表示的基团。并且，从可获得更优异的可见透明性的理由出发，优选为由式(Har-1)表示的基团、由式(Har-2)表示的基团、由式(Har-3)表示的基团或由式(Har-4)表示的基团，更优选为由式(Har-1)表示的基团、由式(Har-2)表示的基团或由式(Har-4)表示的基团，进一步优选为由式(Har-1)表示的基团或由式(Har-2)表示的基团，尤其优选为由式(Har-1)表示的基团。
[化学式5]
Figure BDA0004139398170000081
式中，Ra1～Ra49分别独立地表示氢原子或取代基，*表示连接键。作为Ra1～Ra49所表示的取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团及由后述式(R-100)表示的基团。Ra1～Ra49分别独立地优选为氢原子、卤原子、烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基、羟基。
式(Har-1)中，Ra1与Ra2、Ra2与Ra3、Ra3与Ra4可以相互键合而形成环。
式(Har-2)中，Ra5与Ra6、Ra6与Ra7、Ra7与Ra8可以相互键合而形成环。
式(Har-3)中，Ra9与Ra10、Ra10与Ra11、Ra11与Ra12、Ra12与Ra13可以相互键合而形成环。
式(Har-4)中，Ra15与Ra16、Ra16与Ra17、Ra17与Ra18可以相互键合而形成环。
式(Har-5)中，Ra19与Ra20、Ra20与Ra21、Ra21与Ra22、Ra22与Ra23、Ra23与Ra24可以相互键合而形成环。
式(Har-6)中，Ra25与Ra26、Ra26与Ra27可以相互键合而形成环。
式(Har-7)中，Ra28与Ra29、Ra29与Ra30、Ra30与Ra31可以相互键合而形成环。
式(Har-8)中，Ra32与Ra33、Ra33与Ra34、Ra34与Ra35、Ra35与Ra36、Ra36与Ra37可以相互键合而形成环。
式(Har-9)中，Ra38与Ra39、Ra39与Ra40、Ra40与Ra41、Ra41与Ra42、Ra42与Ra43可以相互键合而形成环。
式(Har-10)中，Ra44与Ra45、Ra45与Ra46、Ra46与Ra47、Ra47与Ra48、Ra48与Ra49可以相互键合而形成环。
式(Har-1)～式(Har-10)中，上述基团彼此键合而形成的环优选为5员环或6员环。
式(1)的R5表示脂肪族烃基。R5所表示的脂肪族烃基可以为饱和脂肪族烃基，也可以为不饱和脂肪族烃基。R5所表示的脂肪族烃基可以为直链、支链、环状中的任一种，但优选为支链或环状的脂肪族烃基。并且，环状的脂肪族烃基可以为单环的脂肪族烃基、稠环的脂肪族烃基及交联环的脂肪族烃基中的任一种，优选为单环的脂肪族烃基。R5所表示的脂肪族烃基可以具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团及由后述式(R-100)表示的基团，优选为卤原子、烷氧基、烷硫基、脲基、酰基、烷氧基羰基、酰氧基、氨磺酰基、芳氧基、羟基、羧基、羰基、羧酸酰胺基、磺酰胺基、酰亚胺基、磺基或由式(R-100)表示的基团。
作为式(1)的R5所表示的脂肪族烃基的具体例，可举出烷基、烯基、炔基。
烷基的碳原子数优选为1～30。下限优选为3以上。当特定色素为颜料时，烷基的碳原子数的上限优选为15以下，更优选为10以下，进一步优选为7以下。当特定色素为染料时，烷基的碳原子数的上限优选为25以下，更优选为19以下。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，优选为支链或环状的烷基。
烯基的碳原子数优选为2～30。下限优选为3以上。当特定色素为颜料时，烯基的碳原子数的上限优选为15以下，更优选为10以下，进一步优选为7以下。当特定色素为染料时，烯基的碳原子数的上限优选为25以下，更优选为19以下。烯基可以为直链、支链、环状中的任一种，优选为支链或环状的烯基。
炔基的碳原子数优选为2～30。下限优选为3以上。当特定色素为颜料时，炔基的碳原子数的上限优选为15以下，更优选为10以下，进一步优选为7以下。当特定色素为染料时，炔基的碳原子数的上限优选为25以下，更优选为19以下。炔基可以为直链、支链、环状中的任一种，但优选为支链或环状的炔基，更优选为支链的炔基。
烷基、烯基及炔基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团及由后述式(R-100)表示的基团，优选为卤原子、烷氧基、烷硫基、脲基、酰基、烷氧基羰基、酰氧基、氨磺酰基、芳氧基、羟基、羧基、羰基、羧酸酰胺基、磺酰胺基、酰亚胺基、磺基或由式(R-100)表示的基团。
式(1)的R5所表示的脂肪族烃基优选为烷基，更优选为仲烷基。在此，仲烷基是指由-C(R5a)(R5b)表示的基团。R5a及R5b分别独立地表示烷基，R5a与R5b可以键合而形成脂肪族烃环。R5a及R5b所表示的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～7。R5a及R5b所表示的烷基优选为直链或支链的烷基。R5a及R5b所表示的烷基可以具有取代基，也可以未经取代。
作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团及由后述式(R-100)表示的基团，优选为卤原子、烷氧基、烷硫基、脲基、酰基、烷氧基羰基、酰氧基、氨磺酰基、芳氧基、羟基、羧基、羰基、羧酸酰胺基、磺酰胺基、酰亚胺基、磺基或由式(R-100)表示的基团。
式(1)的R5所表示的脂肪族烃基也优选由式(R-1)表示的基团。根据该方式，制膜时由式(1)表示的色素容易形成缔合，能够进一步提高所获得的膜的耐热性、耐光性。
[化学式6]
Figure BDA0004139398170000101
式(R-1)中，*表示连接键，R101及R102分别独立地表示氢原子或取代基，Ar101表示芳基或杂芳基，n表示1以上的整数。
作为R101及R102所表示的取代基，可举出烷基、芳基及杂芳基，优选为烷基。R101及R102分别独立地优选为氢原子。
Ar101表示芳基或杂芳基，优选为芳基。
式(1)的n表示1以上的整数，优选为1～10的整数，更优选为1～5的整数，进一步优选为1或2。
R101及R102所表示的烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～10，更进一步优选为1～5，尤其优选为1～3。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但优选为直链或支链，更优选为直链。烷基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
R101、R102及Ar101所表示的芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12。芳基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
构成R101、R102及Ar101所表示的杂芳基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～12。作为构成杂芳基的杂原子的种类，例如能够举出氮原子、氧原子及硫原子。作为构成杂芳基的杂原子数，优选为1～3，更优选为1或2。杂芳基优选为单环或稠环，更优选为单环或稠合数为2～8的稠环，进一步优选为单环或稠合数为2～4的稠环。杂芳基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
R101与Ar101可以键合而形成环。所形成的环优选为5员环或6员环。
式(1)的R11～R15分别独立地表示氢原子或取代基。其中，R11～R14中的至少一个为取代基，或者R11～R15中的每一个为氢原子。当式(1)的R11～R14中的至少一个为取代基时，R15优选为氢原子。
式(1)的R11及R14中的至少一个优选为取代基。并且，此时，式(1)的R12、R13及R15分别优选为氢原子。
作为式(1)的R11～R15所表示的取代基，可举出在后述的取代基T中举出的基团及由式(R-100)表示的基团，优选为羟基、卤原子、烷基、烷氧基、酰基、酰氧基、烷氧基羰基、氨磺酰基、烷硫基、脲基、芳氧基、羧基、羰基、羧酸酰胺基、磺酰胺基、酰亚胺基、磺基或由式(R-100)表示的基团。
[化学式7]
*-LR1-(XR1)n (R-100)
式(R-100)中，LR1表示脂肪族烃基、芳香族烃基、杂环基、-O-、-S-、-NRL1-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-或由这些的组合构成的n+1价的连接基，RL1表示氢原子、烷基或芳基，XR1表示酸基或碱基，n表示1以上的整数。当n为1时，LR1可以为单键。
脂肪族烃基的碳原子数优选为1～20，更优选为2～20，进一步优选为2～10，尤其优选为2～5。脂肪族烃基可以为直链、支链、环状中的任一种。脂肪族烃基可以具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
芳香族烃基的碳原子数优选为6～18，更优选为6～14，进一步优选为6～10。芳香族烃基可以具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
杂环基优选为单环或稠合数为2～4的稠环。构成杂环基的环的杂原子数优选为1～3。构成杂环基的环的杂原子优选为氮原子、氧原子或硫原子。构成杂环基的环的碳原子数优选为3～30，更优选为3～18，更优选为3～12。作为杂环基的具体例，可举出哌嗪环基、吡咯烷环基、吡咯环基、哌啶环基、吡啶环基、咪唑环基、吡唑环基、噁唑环基、噻唑环基、吡嗪环基、吗啉环基、噻嗪环基、吲哚环基、异吲哚环基、苯并咪唑环基、嘌呤环基、喹啉环基、喹喔啉环基、喹噁啉环基、噌啉环基、咔唑环基及由下述式(L-1)～(L-7)表示的基团。
[化学式8]
Figure BDA0004139398170000121
式中的*表示连接键。R表示氢原子或取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
脂肪族烃基、芳香族烃基及杂环基可以具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团，优选为卤原子，更优选为氟原子。
RL1所表示的烷基的碳原子数优选为1～20，更优选为1～15，进一步优选为1～8。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，优选为直链或支链，更优选为直链。RL1所表示的烷基可进一步具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
RL1所表示的芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12。RL1所表示的芳基可进一步具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
作为式(R-100)的XR1所表示的酸基，可举出羧基、磺基、磷酸基、硼酸基、羧酸酰胺基、磺酰胺基、酰亚胺酸基及这些的盐等。作为构成盐的原子或原子团，可举出碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+等)、碱土类金属离子(Ca2+、Mg2+等)、铵离子、咪唑鎓离子、吡啶鎓离子、鳞离子等。作为羧酸酰胺基，优选为由-NHCORX1表示的基团。作为磺酰胺基，优选为由-NHSO2RX2表示的基团。作为酰亚胺酸基，优选为由-SO2NHSO2RX3、-CONHSO2RX4、-CONHCORX5或-SO2NHCORX6表示的基团，更优选为-CONHSO2RX4或-SO2NHSO2RX3。RX1～RX6分别独立地表示烷基或芳基。RX1～RX6所表示的烷基及芳基可以具有取代基。作为取代基，优选为卤原子，更优选为氟原子。
作为式(R-100)的XR1所表示的碱基，可举出氨基、吡啶基及其盐、铵基的盐以及邻苯二甲酰亚胺甲基。作为构成盐的原子或原子团，可举出氢氧化物离子、卤离子、羧酸离子、磺酸离子、苯氧离子等。
作为氨基，可举出由-NRx1Rx2表示的基团及环状氨基。由-NRx1Rx2表示的基团中，Rx1及Rx2分别独立地表示氢原子、烷基或芳基，优选为烷基。烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5，进一步优选为1～3。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，优选为直链或支链，更优选为直链。烷基可以具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12。芳基可以具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。并且，Rx1与Rx2可以键合而形成环。作为环状氨基，可举出吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基等。这些基团可以进一步具有取代基。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。作为取代基的具体例，可举出烷基及芳基等。
式(R-100)的n表示1以上的整数，优选为1～3的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。
式(1)的Y1及Y2分别独立地表示氢原子或取代基，优选为取代基。作为式(1)的Y1及Y2所表示的取代基，可举出烷基、芳基、杂芳基、-BRY1RY2，优选为-BRY1RY2。
Y1及Y2所表示的烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～10，更进一步优选为1～5，尤其优选为1～3。烷基可以为直链、支链、环状中的任一种，但优选为直链或支链，更优选为直链。烷基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
Y1及Y2所表示的芳基的碳原子数优选为6～30，更优选为6～20，进一步优选为6～12。芳基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
构成Y1及Y2所表示的杂芳基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～12。作为构成杂芳基的杂原子的种类，例如能够举出氮原子、氧原子及硫原子。作为构成杂芳基的杂原子数，优选为1～3，更优选为1～2。杂芳基优选为单环或稠环，更优选为单环或稠合数为2～8的稠环，进一步优选为单环或稠合数为2～4的稠环。杂芳基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团。
由-BRY1RY2表示的基团中的RY1及RY2分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基或杂芳氧基，优选为卤原子、烷基、芳基或杂芳基，更优选为卤原子、烷基或芳基，进一步优选为芳基。
作为RY1及RY2所表示的卤原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氟原子。
R11及RY2所表示的烷基及烷氧基的碳原子数优选为1～40，更优选为1～30，进一步优选为1～20。烷基及烷氧基可以为直链、支链及环状中的任一种，优选为直链或支链。烷基及烷氧基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出芳基、杂芳基、卤原子等。
RY1及RY2所表示的烯基的碳原子数优选为2～40，更优选为2～30，进一步优选为2～20。烯基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出烷基、烷氧基、芳基、杂芳基、卤原子等。
RY1及RY2所表示的芳基及芳氧基的碳原子数优选为6～20，更优选为6～12。芳基及芳氧基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出烷基、烷氧基、卤原子等。
RY1及RY2所表示的杂芳基及杂芳氧基可以为单环，也可以为稠环。构成杂芳基及杂芳氧基的杂芳环的杂原子数优选为1～3。构成杂芳环的杂原子优选为氮原子、氧原子或硫原子。构成杂芳环的碳原子数优选为3～30，更优选为3～18，进一步优选为3～12。杂芳环优选为5员环或6员环。杂芳基及杂芳氧基可以具有取代基，也可以未经取代。作为取代基，可举出烷基、烷氧基、卤原子等。
由-BRY1RY2表示的基团的RY1与RY2可以相互键合而形成环。作为所形成的环，例如，可举出下述式(B-1)～(B-4)所示的结构等。以下，Rb表示取代基，Rb1～Rb4分别独立地表示氢原子或取代基，b1～b3分别独立地表示0～4的整数，*表示连接键。作为Rb及Rb1～Rb4所表示的取代基，可举出在后述取代基T中举出的基团，优选为卤原子、烷基、烷氧基。
[化学式9]
Figure BDA0004139398170000151
(取代基T)
作为取代基T，可举出以下基团。卤原子(例如，氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(优选为碳原子数1～30的烷基)、烯基(优选为碳原子数2～30的烯基)、炔基(优选为碳原子数2～30的炔基)、芳基(优选为碳原子数6～30的芳基)、杂芳基(优选为碳原子数1～30的杂芳基)、氨基(优选为碳原子数0～30的氨基)、烷氧基(优选为碳原子数1～30的烷氧基)、芳氧基(优选为碳原子数6～30的芳氧基)、杂芳氧基(优选为碳原子数1～30的杂芳氧基)、酰基(优选为碳原子数2～30的酰基)、烷氧基羰基(优选为碳原子数2～30的烷氧基羰基)、芳氧基羰基(优选为碳原子数7～30的芳氧基羰基)、杂芳氧基羰基(优选为碳原子数2～30的杂芳氧基羰基)、酰氧基(优选为碳原子数2～30的酰氧基)、酰氨基(优选为碳原子数2～30的酰氨基)、氨基羰基胺基(优选为碳原子数2～30的氨基羰基胺基)、烷氧基羰基氨基(优选为碳原子数2～30的烷氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(优选为碳原子数7～30的芳氧基羰基氨基)、氨磺酰基(优选为碳原子数0～30的氨磺酰基)、氨磺酰基氨基(优选为碳原子数0～30的氨磺酰基氨基)、氨基甲酰基(优选为碳原子数1～30的氨基甲酰基)、烷硫基(优选为碳原子数1～30的烷硫基)、芳硫基(优选为碳原子数6～30的芳硫基)、杂芳硫基(优选为碳原子数1～30的杂芳硫基)、烷基磺酰基(优选为碳原子数1～30的烷基磺酰基)、烷基磺酰基氨基(优选为碳原子数1～30的烷基磺酰基氨基)、芳基磺酰基(优选为碳原子数6～30的芳基磺酰基)、芳基磺酰氨基(优选为碳原子数6～30的芳基磺酰氨基)、杂芳基磺酰基(优选为碳原子数1～30的杂芳基磺酰基)、杂芳基磺酰氨基(优选为碳原子数1～30的杂芳基磺酰氨基)、烷基亚磺酰基(优选为碳原子数1～30的烷基亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(优选为碳原子数6～30的芳基亚磺酰基)、杂芳基亚磺酰基(优选为碳原子数1～30的杂芳基亚磺酰基)、脲基(优选为碳原子数1～30的脲基)、羟基、硝基、羧基、磺基、磷酸基、羧酸酰胺基、磺酸酰胺基、酰亚胺基、膦基、巯基、氰基、烷基亚磺酸基、芳基亚磺酸基、芳基偶氮基、杂芳基偶氮基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、肼基、亚氨基。当这些基团为能够进一步取代的基团时，可以进一步具有取代基。作为取代基，可举出在上述取代基T中说明的基团。
特定色素的极大吸收波长优选存在于650nm以上的波长处，更优选存在于波长650～1500nm的范围内，进一步优选存在于波长660～1200nm的范围内，尤其优选存在于波长660～1000nm的范围内。
并且，将在波长400nm～1200nm的范围内吸光度显示出最大值的波长(λmax)处的吸光度的值设为1时，特定色素在波长420～550nm的范围内的平均吸光度的值优选小于0.010，更优选小于0.007。
能够通过使特定色素溶解于溶剂中制备色素溶液并测量色素溶液的吸光度来求出特定色素的吸光度及极大吸收波长的值。作为用于制备色素溶液的溶剂，可举出氯仿、二甲基亚砜(DMSO)、四氢呋喃(THF)等。另外，当特定色素为溶解于氯仿中的化合物时，作为溶剂，使用氯仿。当特定色素为不溶解于氯仿但溶解于二甲基亚砜(DMSO)或四氢呋喃(THF)中的化合物时，作为溶剂，使用二甲基亚砜(DMSO)或四氢呋喃(THF)。
特定色素可以为颜料，也可以为染料。
并且，特定色素可以为色素衍生物。例如，色素衍生物可用作分散助剂。分散助剂是指用于在组合物中提高颜料的分散性的原材料。在组合物进一步含有分散剂等树脂的情况下，能够通过在颜料、分散助剂及树脂之间形成网络来进一步提高颜料的分散性。式(1)的R11～R14中的至少一个为由式(R-100)表示的基团的结构的化合物能够优选地用作分散助剂。另外，式(1)的R11～R14中的至少一个为由式(R-100)表示的基团的结构的化合物也能够用作颜料、染料。
另外，本明细书中，式(1)中也包含其谐振结构。即，式(1)的谐振结构的化合物也包含在本发明中的特定色素。
作为特定色素的具体例，可举出后述实施例中记载的结构的化合物(PPB-A-1～PPB-A-81、PPB-B-24、PPB-B-26、PPB-B-28、PPB-B-30、PPB-B-32、PPB-B-36、PPB-B-37、PPB-B-38、PPB-B-40、PPB-B-44、PPB-B-45、PPB-B-46、PPB-B-50、PPB-B-52、PPB-B-54、PPB-B-56、PPB-B-58、PPB-B-62、PPB-B-63、PPB-B-64、PPB-B-65、PPB-B-66、PPB-B-67、PPB-B-68、PPB-B-69、PPB-B-70、PPB-B-71、PPB-B-72、PPB-B-73、PPB-B-74、PPB-C-1～PPB-C-12)及这些化合物的盐。
特定色素的含量在组合物的总固体成分中优选为0.5质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。并且，特定色素的含量的上限优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。组合物可以仅含有1种特定色素，也可以含有2种以上。当包含2种以上时，这些的合计量优选在上述范围内。
本发明的组合物可以包含特定色素的分解物。
<<固化性化合物>>
本发明的组合物含有固化性化合物。作为固化性化合物，可举出聚合性化合物、树脂等。树脂可以为非聚合性树脂(不具有聚合性基的树脂)，也可以为聚合性树脂(具有聚合性基的树脂)。作为聚合性基，可举出含有烯属不饱和键的基团、环状醚基、羟甲基、烷氧基甲基等。作为含有烯属不饱和键的基团，可举出乙烯基、乙烯基苯基、(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯酰基、(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基酰胺基等，优选为(甲基)烯丙基、(甲基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰氧基，更优选为(甲基)丙烯酰氧基。作为环状醚基，可举出环氧基、氧杂环丁基等，优选为环氧基。聚合性化合物优选为聚合性单体。
作为固化性化合物，优选使用至少含有树脂的化合物。并且，当将本发明的组合物作为光刻用组合物时，优选为作为固化性化合物，使用树脂和聚合性单体(单体类型聚合性化合物)，更优选为使用树脂和具有含有烯属不饱和键的基团的聚合性单体(单体类型聚合性化合物)。
(聚合性化合物)
作为聚合性化合物，可举出具有含有烯属不饱和键的基团的化合物、具有环状醚基的化合物、具有羟甲基的化合物、具有烷氧基甲基的化合物等。具有含有烯属不饱和键的基团的化合物能够优选地用作自由基聚合性化合物。并且，具有环状醚基的化合物能够优选地用作阳离子聚合性化合物。
作为树脂类型聚合性化合物，可举出包含具有聚合性基的重复单元的树脂等。
单体类型聚合性化合物(聚合性单体)的分子量优选小于2000，更优选为1500以下。聚合性单体的分子量的下限优选为100以上，更优选为200以上。树脂类型聚合性化合物的重均分子量(Mw)优选为2000～2000000。重均分子量的上限优选为1000000以下，更优选为500000以下。重均分子量的下限优选为3000以上，更优选为5000以上。
作为聚合性单体的具有含有烯属不饱和键的基团的化合物优选为3～15官能的(甲基)丙烯酸酯化合物，更优选为3～6官能的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为具体例，可举出日本特开2009-288705号公报的0095～0108段、日本特开2013-029760号公报的0227段、日本特开2008-292970号公报的0254～0257段、日本特开2013-253224号公报的0034～0038段、日本特开2012-208494号公报的0477段、日本特开2017-048367号公报、日本专利第6057891号公报、日本专利第6031807号公报、日本特开2017-194662号公报中记载的化合物，这些内容编入本说明书中。
作为具有含有烯属不饱和键的基团的化合物，可举出二季戊四醇三丙烯酸酯(作为市售品，KAYARAD D-330；Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)、二季戊四醇四丙烯酸酯(作为市售品，KAYARAD D-320；Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯(作为市售品，KAYARAD D-310；Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯(作为市售品，KAYARAD DPHA；Nippon Kayaku Co.，Ltd.制，NK ESTER A-DPH-12E；SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.，Ltd.制)及这些化合物的(甲基)丙烯酰基经由乙二醇和/或丙二醇残基键合的结构的化合物(例如，由SARTOMER Company，Inc.市售的SR454、SR499)等。并且，作为具有含有烯属不饱和键的基团的化合物，也能够使用二甘油EO(环氧乙烷)改性(甲基)丙烯酸酯(作为市售品，M-460；TOAGOSEI CO.，LTD.制)、季戊四醇四丙烯酸酯(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.，Ltd.制，NK ESTER A-TMMT)、1，6-己二醇二丙烯酸酯(NipponKayaku Co.，Ltd.制，KAYARAD HDDA)、RP-1040(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.，LTD.制)、NK Oligo UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.，Ltd.制)、8UH-1006、8UH-1012(Taisei Fine Chemical Co.，Ltd.制)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.制)等。
并且，作为具有含有烯属不饱和键的基团的化合物，也优选使用三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧丙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、异三聚氰酸环氧乙烷改性三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物。作为3官能的(甲基)丙烯酸酯化合物的市售品，可举出ARONIX M-309、M-310、M-321、M-350、M-360、M-313、M-315、M-306、M-305、M-303、M-452、M-450(TOAGOSEI CO.，LTD.制)、NK ESTER A9300、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMM-3、A-TMM-3L、A-TMM-3LM-N、A-TMPT、TMPT(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.，Ltd.制)、KAYARADGPO-303、TMPTA、THE-330、TPA-330、PET-30(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)等。
具有含有烯属不饱和键的基团的化合物可以进一步具有羧基、磺基、磷酸基等酸基。作为这种化合物的市售品，可举出ARONIX M-305、M-510、M-520、ARONIX TO-2349(TOAGOSEI CO.，LTD.制)等。
作为具有含有烯属不饱和键的基团的化合物，也能够使用具有己内酯结构的化合物。关于具有己内酯结构的化合物，能够参考日本特开2013-253224号公报的0042～0045段的记载，该内容编入本说明书中。关于具有己内酯结构的化合物，例如，可举出由NipponKayaku Co.，Ltd.市售的DPCA-20、DPCA-30、DPCA-60、DPCA-120等。
作为具有含有烯属不饱和键的基团的化合物，也能够使用具有含有烯属不饱和键的基团及亚烷氧基的化合物。这种化合物优选为具有含有烯属不饱和键的基团及乙烯氧基和/或丙烯氧基的化合物，更优选为具有含有烯属不饱和键的基团及乙烯氧基的化合物，进一步优选为具有4～20个乙烯氧基的3～6官能(甲基)丙烯酸酯化合物。作为市售品，例如可举出SARTOMER Company，Inc.制的具有4个乙烯氧基的4官能(甲基)丙烯酸酯SR-494、Nippon Kayaku Co.，Ltd.制的具有3个异亚丁氧基的3官能(甲基)丙烯酸酯KAYARAD TPA-330等。
作为具有含有烯属不饱和键的基团的化合物，也能够使用具有芴骨架的聚合性化合物。作为市售品，可举出OGSOL EA-0200、EA-0300(Osaka Gas Chemicals Co.，Ltd.制，具有芴骨架的(甲基)丙烯酸酯单体)等。
作为具有含有烯属不饱和键的基团的化合物，也优选使用实质上不含有甲苯等环境管制物质的化合物。作为这种化合物的市售品，可举出KAYARAD DPHALT、KAYARAD DPEA-12LT(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)等。
作为具有含有烯属不饱和键的基团的化合物，也优选使用UA-7200(SHIN-NAKAMURA CHEMICAL Co.，Ltd.制)、DPHA-40H(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)、UA-306H、UA-306T、UA-306I、AH-600、T-600、AI-600、LINC-202UA(KYOEISHA CHEMICAL Co.，LTD.制)、8UH-1006、8UH-1012(以上为Taisei Fine Chemical Co.，Ltd.制)、LIGHT ACRYLATE POB-A0(KYOETSHA CHEMICAL Co.，LTD.制)等。
作为具有环状醚基的化合物，可举出具有环氧基的化合物、具有氧杂环丁基的化合物等，优选为具有环氧基的化合物。作为具有环氧基的化合物，可举出在1分子内具有1～100个环氧基的化合物。环氧基数的上限例如能够设为10个以下，也能够设为5个以下。环氧基数的下限优选为2个以上。作为具有环氧基的化合物，也能够使用日本特开2013-011869号公报的0034～0036段、日本特开2014-043556号公报的0147～0156段、日本特开2014-089408号公报的0085～0092段中记载的化合物、日本特开2017-179172号公报中记载的化合物，这些内容编入本说明书中。
具有环状醚基的化合物可以为低分子化合物(例如，分子量小于1000)，也可以为高分子化合物(macromolecule)(例如，分子量为1000以上，在聚合物的情况下，重均分子量为1000以上)。具有环状醚基的化合物的重均分子量优选为200～100000，更优选为500～50000。重均分子量的上限优选为10000以下，更优选为5000以下，进一步优选为3000以下。
作为具有环状醚基的化合物，也能够使用日本特开2013-011869号公报的0034～0036段中记载的化合物、日本特开2014-043556号公报的0147～0156段中记载的化合物、日本特开2014-089408号公报的0085～0092段中记载的化合物、日本特开2017-179172号公报中记载的化合物。
作为具有环状醚基的化合物的市售品，可举出DENACOL EX-212L、EX-212、EX-214L、EX-214、EX-216L、EX-216、EX-321L、EX-321、EX-850L、EX-850(以上为Nagase ChemteXCorporation制)、ADEKA RESIN EP-4000S、EP-4003S、EP-4010S、EP-4011S(以上为ADEKACORPORATION制)、NC-2000、NC-3000、NC-7300、XD-1000、EPPN-501、EPPN-502(以上为ADEKACORPORATION制)、CELLOXIDE 2021P、CELLOXIDE 2081、CELLOXIDE 2083、CELLOXIDE 2085、EHPE3150、EPOLEAD PB 3600、PB 4700(以上为Daicel Corporation制)、CYCLOMER P ACA200M、ACA 230AA、ACA Z250、ACA Z251、ACA Z300、ACA Z320(以上为Daicel Corporation制)、jER1031S、jER157S65、jER152、jER154、jER157S70(以上为Mitsubishi Chemica]Corporation制)、ARONE OXETANE OXT-121、OXT-221、OX-SQ、PNOX(以上为TOAGOSEI CO.，LTD.制)、ADEKAGLYCIROL ED-505(ADEKA CORPORATION制，含环氧基单体)、Marproof G-0150M、G-0105SA、G-0130SP、G-0250SP、G-1005S、G-1005SA、G-1010S、G-2050M、G-01100、G-01758(NOF CORPORATION制，含环氧基聚合物)、OXT-101、OXT-121、OXT-212、OXT-221(以上为TOAGOSEI CO.，LTD.制，含氧杂环丁基单体)、OXE-10、OXE-30(以上为OSAKA ORGANICCHEMICAL INDUSTRY LTD.制，含氧杂环丁基单体)等。
作为具有羟甲基的化合物(以下，也称为羟甲基化合物)，可举出羟甲基与氮原子或形成芳香族环的碳原子键合的化合物。
并且，作为具有烷氧基甲基的化合物(以下，也称为烷氧基甲基化合物)，可举出烷氧基甲基与形成氮原子或芳香族环的碳原子键合的化合物。作为烷氧基甲基或羟甲基与氮原子键合的化合物，优选为烷氧基甲基化三聚氰胺、羟甲基化三聚氰胺、烷氧基甲基化苯代三聚氰胺、羟甲基化苯代三聚氰胺、烷氧基甲基化甘脲、羟甲基化甘脲、烷氧基甲基化脲及羟甲基化脲等。并且，也能够使用日本特开2004-295116号公报的0134～0147段、日本特开2014-089408号公报的0095～0126段中记载的化合物。
(树脂)
本发明的组合物能够将树脂用作固化性化合物。固化性化合物优选使用至少包含树脂的化合物。例如，以在组合物中分散颜料等的用途、粘合剂的用途配制树脂。另外，将主要用于在组合物中分散颜料等的树脂也称为分散剂。其中，树脂的这种用途为一例，也能够以除了这种用途以外的用途为目的使用树脂。另外，具有聚合性基的树脂也相当于聚合性化合物。
树脂的重均分子量优选为3000～2000000。上限优选为1000000以下，更优选为500000以下。下限优选为4000以上，更优选为5000以上。
作为树脂，可举出(甲基)丙烯酸树脂、环氧树脂、烯-硫醇树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚亚苯基树脂、聚亚芳基醚氧化膦树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、环状烯烃树脂、聚酯树脂、苯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂等。在这些树脂中，可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。作为环烯烃树脂，从提高耐热性的观点出发，优选为降冰片烯树脂。
作为降冰片烯树脂的市售品，例如可举出JSR Corporation制ARTON系列(例如，ARTON F4520)等。并且，作为树脂，也能够使用国际公开第2016/088645号的实施例中记载的树脂、日本特开2017-057265号公报中记载的树脂、日本特开2017-032685号公报中记载的树脂、日本特开2017-075248号公报中记载的树脂、日本特开2017-066240号公报中记载的树脂、日本特开2017-167513号公报中记载的树脂、日本特开2017-206689号公报的0041～0060段中记载的树脂、日本特开2018-010856号公报的0022～0071段中记载的树脂。并且，作为树脂，也能够优选地使用具有芴骨架的树脂。关于具有芴骨架的树脂，能够参考美国专利申请公开第2017/0102610号说明书的记载，该内容编入本说明书中。
作为树脂，优选使用具有酸基的树脂。作为酸基，例如可举出羧基、磷酸基、磺基、酚性羟基等。这些酸基可仅为1种，也可以为2种以上。具有酸基的树脂也能够用作分散剂。具有酸基的树脂的酸值优选为30～500mgKOH/g。下限优选为50mgKOH/g以上，更优选为70mgKOH/g以上。上限优选为400mgKOH/g以下，更优选为200mgKOH/g以下，进一步优选为150mgKOH/g以下，最优选为120mgKOH/g以下。
作为树脂，也优选包含含有源自由式(ED1)表示的化合物和/或由式(ED2)表示的化合物(以下，有时将这些化合物也称为“醚二聚体”。)的重复单元的树脂。
[化学式10]
Figure BDA0004139398170000231
式(ED1)中，R1及R2分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的碳原子数1～25的烃基。
[化学式11]
Figure BDA0004139398170000232
式(ED2)中，R表示氢原子或碳原子数1～30的有机基。作为式(ED2)的具体例，能够参考日本特开2010-168539号公报的记载。
关于醚二聚体的具体例，能够参考日本特开2013-029760号公报的0317段，该内容编入本说明书中。
作为树脂，也优选使用具有聚合性基的树脂。聚合性基优选为含有烯属不饱和键的基团及环状醚基，更优选为含有烯属不饱和键的基团。
作为树脂，也优选使用包含源自由式(X)表示的化合物的重复单元的树脂。
[化学式12]
Figure BDA0004139398170000233
式中，R1表示氢原子或甲基，R21及R22分别独立地表示亚烷基，n表示0～15的整数。R21及R22所表示的亚烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～5，进一步优选为1～3，尤其优选为2或3。n表示0～15的整数，优选为0～5的整数，更优选为0～4的整数，进一步优选为0～3的整数。
作为由式(X)表示的化合物，可举出对枯基苯酚(para-cumyl phenol)的环氧乙烷或环氧丙烷改性(甲基)丙烯酸酯等。作为市售品，可举出ARONIXM-110(TOAGOSEI CO.，LTD.制)等。
树脂优选包含作为分散剂的树脂。作为分散剂，可举出酸性分散剂(酸性树脂)、碱性分散剂(碱性树脂)。在此，酸性分散剂(酸性树脂)表示酸基的量多于碱基的量的树脂。作为酸性分散剂(酸性树脂)，当将酸基的量和碱基的量的总量设为100摩尔％时，优选为酸基的量为70摩尔％以上的树脂。酸性分散剂(酸性树脂)所具有的酸基优选为羧基。酸性分散剂(酸性树脂)的酸值优选为10～105mgKOH/g。并且，碱性分散剂(碱性树脂)表示碱基的量多于酸基的量的树脂。作为碱性分散剂(碱性树脂)，当将酸基的量与碱基的量的合计量设为100摩尔％时，优选为碱基的量超过50摩尔％的树脂。碱性分散剂所具有的碱基优选为氨基。
用作分散剂的树脂也优选为接枝树脂。关于接枝树脂的详细内容，能够参考日本特开2012-255128号公报的0025～0094段的记载，该内容编入本说明书中。
用作分散剂的树脂也优选为在主链及侧链中的至少一个上包含氮原子的聚亚胺系分散剂。作为聚亚胺系分散剂，优选为具有主链及侧链且在主链及侧链中的至少一个上具有碱性氮原子的树脂，该主链包含具有pKa14以下的官能团的部分结构，该侧链的原子数为40～10000。碱性氮原子只要为呈碱性的氮原子，则并没有特别限制。关于聚亚胺系分散剂，能够参考日本特开2012-255128号公报的0102～0166段的记载，该内容编入本说明书中。
用作分散剂的树脂也优选为在芯部键合有多个聚合物链的结构的树脂。作为这种树脂，例如可举出树枝状聚合物(包括星型聚合物)。并且，作为树枝状聚合物的具体例，可举出日本特开2013-043962号公报的0196～0209段中记载的高分子化合物C-1～C-31等。
用作分散剂的树脂也优选为包含在侧链具有含有烯属不饱和键的基团的重复单元的树脂。在侧链具有含有烯属不饱和键的基团的重复单元在树脂的所有重复单元中的含量优选为10摩尔％以上，更优选为10～80摩尔％，进一步优选为20～70摩尔％。
并且，作为分散剂，也能够使用日本特开2018-087939号公报中记载的树脂、日本专利第6432077号公报的0219～0221段中记载的嵌段共聚物(EB-1)～(EB-9)、国际公开第2016/104803号中记载的具有聚酯侧链的聚乙烯亚胺、国际公开第2019/125940号中记载的嵌段共聚物、日本特开2020-066687号公报中记载的具有丙烯酰胺结构单元的嵌段聚合物、日本特开2020-066688号公报中记载的具有丙烯酰胺结构单元的嵌段聚合物等。
分散剂能够作为市售品获得，作为这种具体例，可举出BYK-Chemie GmbH制DISPERBYK系列、Japan Lubrizol Corporation制SOLSPERSE系列，BASF公司公司制Efka系列、Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.制Ajispar系列等。并且，也能够使用日本特开2012-137564号公报的0129段中记载的产品、日本特开2017-194662号公报的0235段中记载的产品作为分散剂。
固化性化合物的含量在组合物的总固体成分中优选为1～95质量％。下限优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为7质量％以上，尤其优选为10质量％以上。上限优选为94质量％以下，更优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下，尤其优选为80质量％以下。
在本发明的组合物包含聚合性化合物作为固化性化合物的情况下，聚合性化合物的含量在组合物的总固体成分中优选为1～85质量％。下限优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。上限优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下。
在本发明的组合物包含聚合性单体作为固化性化合物的情况下，聚合性单体的含量在组合物的总固体成分中优选为1～50质量％。下限优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。上限优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下。
在本发明的组合物包含具有含有烯属不饱和键的基团的化合物作为固化性化合物的情况下，具有含有烯属不饱和键的基团的化合物的含量在组合物的总固体成分中优选为1～70质量％。下限优选为2质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。上限优选为65质量％以下，更优选为60质量％以下。
在本发明的组合物包含树脂作为固化性化合物的，树脂的含量在组合物的总固体成分中优选为1～85质量％。下限优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为7质量％以上，尤其优选为10质量％以上。上限优选为80质量％以下，更优选为75质量％以下，进一步优选为70质量％以下，尤其优选为40质量％以下。
当本发明的组合物含有作为分散剂的树脂时，作为分散剂的树脂的含量在组合物的总固体成分中优选为0.1～40质量％。上限优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。下限优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上。并且，相对于上述特定色素100质量份，作为分散剂的树脂的含量优选为1～100质量份。上限优选为80质量份以下，更优选为75质量份以下。下限优选为2.5质量份以上，更优选为5质量份以上。
本发明的组合物可以仅包含1种固化性化合物，也可以包含2种以上。当包含2种以上的固化性化合物时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<其他红外线吸收剂>>
本发明的组合物能够含有除上述特定色素以外的红外线吸收剂(其他红外线吸收剂)。通过进一步含有其他红外线吸收剂，能够形成能够遮蔽更广的波长范围的红外线的膜。其他红外线吸收剂可以为染料，也可以为颜料(粒子)。作为其他红外线吸收剂，可举出吡咯并吡咯化合物、花青化合物、方酸化合物、酞菁化合物、萘酞菁化合物、夸特锐烯(quaterrylene)化合物、部花青化合物、克酮鎓化合物、氧杂菁化合物、亚胺化合物、二硫醇化合物、三芳基甲烷化合物、吡咯亚甲基化合物、偶氮甲碱化合物、蒽醌化合物、二苯并呋喃酮化合物、二硫烯金属络合物、金属氧化物、金属硼化物等。作为吡咯并吡咯化合物，可举出日本特开2009-263614号公报的0016～0058段中记载的化合物、日本特开2011-068731号公报的0037～0052段中记载的化合物、国际公开第2015/166873号的0010～0033段中记载的化合物等。作为方酸化合物，可举出日本特开2011-208101号公报的0044～0049段中记载的化合物、日本专利第6065169号公报的0060～0061段中记载的化合物、国际公开第2016/181987号的0040段中记载的化合物、日本特开2015-176046号公报中记载的化合物、国际公开第2016/190162号的0072段中记载的化合物、日本特开2016-074649号公报的0196～0228段中记载的化合物、日本特开2017-067963号公报的0124段中记载的化合物、国际公开第2017/135359号中记载的化合物、日本特开2017-114956号公报中记载的化合物、日本专利6197940号公报中记载的化合物、国际公开第2016/120166号中记载的化合物等。作为花青化合物，可举出日本特开2009-108267号公报的0044～0045段中记载的化合物、日本特开2002-194040号公报的0026～0030段中记载的化合物、日本特开2015-172004号公报中记载的化合物、日本特开2015-172102号公报中记载的化合物、日本特开2008-088426号公报中记载的化合物、国际公开第2016/190162号的0090段中记载的化合物、日本特开2017-031394号公报中记载的化合物等。作为克酮鎓化合物，可举出日本特开2017-082029号公报中记载的化合物。作为亚胺化合物，例如可举出日本特表2008-528706号公报中记载的化合物、日本特开2012-012399号公报中记载的化合物、日本特开2007-092060号公报中记载的化合物、国际公开第2018/043564号的0048～0063段中记载的化合物。作为酞菁化合物，可举出日本特开2012-077153号公报的0093段中记载的化合物、日本特开2006-343631号公报段中记载的氧钛酞菁、日本特开2013-195480号公报的0013～0029段中记载的化合物、日本专利第6081771号公报段中记载的钒酞菁化合物、国际公开第2020/071470号段中记载的化合物、国际公开第2018/186489号的0020～0024、国际公开第2020/071470号的0029～0076段中记载的化合物。作为萘酞菁化合物，可举出日本特开2012-077153号公报的0093段中记载的化合物。作为二硫烯金属络合物，可举出日本专利第5733804号公报中记载的化合物。作为金属氧化物，例如可举出氧化铟锡、氧化锑锡、氧化锌、Al掺杂氧化锌、氟掺杂二氧化锡、铌掺杂二氧化钛、氧化钨等。关于氧化钨的详细内容，能够参考日本特开2016-006476号公报的0080段，该内容编入本说明书中。作为金属硼化物，可举出硼化镧等。作为硼化镧的市售品，可举出LaB6-F(Japan New Metals Co.，Ltd.制)等。并且，作为金属硼化物，也能够使用国际公开第2017/119394号中记载的化合物。作为氧化铟锡的市售品，可举出F-ITO(DOWA HIGHTECH CO.，LTD.制)等。
并且，作为酞菁化合物，也能够使用由式(Pc)表示的化合物。
[化学式13]
Figure BDA0004139398170000271
式(Pc)中，Rp1～Rp16分别独立地表示氢原子或取代基，
Rp1及Rp4中的至少一个表示烷基，
Rp5及Rp8中的至少一个表示烷基，
Rp9及Rp12中的至少一个表示烷基，
Rp13及Rp16中的至少一个表示烷基，
M1表示2个氢原子、2价金属原子或者包含3价或4价金属原子的2价取代金属原子。
作为式(Pc)的Rp1～Rp16所表示的取代基，可举出在上述取代基T中举出的基团。式(Pc)的Rp1、Rp4、Rp5、Rp8、Rp9、Rp12、Rp13及Rp16所表示的烷基的碳原子数优选为1～30，更优选为1～20，进一步优选为1～10。烷基优选为直链或支链，更优选为直链。烷基可以具有取代基，也可以为未经取代的烷基。作为烷基所具有的取代基，可举出烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基，优选为烷氧基、芳氧基。这些基团可以进一步具有取代基。作为进一步的取代基，可举出烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基及芳硫基，优选为烷氧基或芳氧基，更优选为烷氧基。
式(Pc)中，Rp1、Rp4、Rp5、Rp8、Rp9、Rp12、Rp13及Rp16分别独立地优选为烷基。
并且，Rp2、Rp3、Rp6、Rp7、Rp10、Rp11、Rp14及Rp15优选为氢原子。
作为Rp1～Rp16的优选方式，可举出Rp1、Rp4、Rp5、Rp8、Rp9、Rp12、Rp13及Rp16分别独立地为烷基且Rp2、Rp3、Rp6、Rp7、Rp10、Rp11、Rp14及Rp15为氢原子的方式。
作为Rp1～Rp16的另一优选方式，可举出Rp1及Rp4中的一个为烷基且另一个为氢原子，Rp5及Rp8中的一个为烷基且另一个为氢原子，Rp9及Rp12中的一个为烷基且另一个为氢原子，Rp13及Rp16中的一个为烷基且另一个为氢原子，Rp2、Rp3、Rp6、Rp7、Rp10、Rp11、Rp14及Rp15为氢原子的方式。
式(Pc)的M1优选为Pd、Cu、Zn、Pt、Ni、TiO、Co、Fe、Mn、Sn、SnCl2、AlCl、Al(OH)、Si(OH)2、VO或InCl，更优选为Cu或VO。
作为由式(Pc)表示的化合物的具体例，可举出以下化合物。
[化学式14]
Figure BDA0004139398170000291
[化学式15]
Figure BDA0004139398170000301
并且，作为红外线吸收剂，也能够使用日本特开2017-197437号公报中记载的方酸化合物、日本特开2017-025311号公报中记载的方酸化合物、国际公开第2016/154782号中记载的方酸化合物、日本专利第5884953号公报中记载的方酸化合物、日本专利第6036689号公报中记载的方酸化合物、日本专利第5810604号公报中记载的方酸化合物、国际公开第2017/213047号的0090～0107段中记载的方酸化合物、日本特开2018-054760号公报的0019～0075段中记载的含吡咯环化合物、日本特开2018-040955号公报的0078～0082段中记载的含吡咯环化合物、日本特开2018-002773号公报的0043～0069段中记载的含吡咯环化合物、日本特开2018-041047号公报的0024～0086段中记载的在酰胺α位具有芳香环的方酸化合物、日本特开2017-179131号公报中记载的酰胺连接型方酸化合物、日本特开2017-141215号公报中记载的具有吡咯双型方酸骨架或克酮酸骨架的化合物、日本特开2017-082029号公报中记载的二氢咔唑双型方酸化合物、日本特开2017-068120号公报的0027～0114段中记载的非对称型化合物、日本特开2017-067963号公报中记载的含吡咯环化合物(咔唑型)、日本专利第6251530号公报中记载的酞菁化合物等。
相对于上述特定色素100质量份，其他红外线吸收剂的含量优选为1～100质量份，更优选为3～60质量份，进一步优选为5～40质量份。并且，上述特定色素和其他红外线吸收剂的合计含量在组合物的总固体成分中优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上。上述合计含量的上限优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，进一步优选为30质量％以下。其他红外线吸收剂能够同时使用2种以上。在同时使用2种以上其他红外线吸收剂的情况下，上述特定色素与其他红外线吸收剂的合计的含量只要在上述范围内即可。
<<色素衍生物>>
本发明的组合物除了含有上述特定色素以外，电能够进一步含有色素衍生物。色素衍生物可用作分散助剂。作为色素衍生物，可举出具有色素骨架上键合了酸基或碱基的结构的化合物。
作为构成色素衍生物的色素骨架，可举出方酸色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、喹吖啶酮色素骨架、蒽醌色素骨架、二蒽醌色素骨架、苯并异吲哚色素骨架、噻嗪靛蓝色素骨架、偶氮色素骨架、喹酞酮色素骨架、酞菁色素骨架、萘酞菁色素骨架、二噁嗪色素骨架、苝色素骨架、紫环酮色素骨架、苯并咪唑酮色素骨架、苯并噻唑色素骨架、苯并咪唑色素骨架及苯并噁唑色素骨架，优选为方酸色素骨架、吡咯并吡咯色素骨架、二酮吡咯并吡咯色素骨架、酞菁色素骨架、喹吖酮色素骨架及苯并咪唑酮色素骨架，更优选为方酸色素骨架及吡咯并吡咯色素骨架。
作为酸基，可举出羧基、磺基、磷酸基、硼酸基、羧酸酰胺基、磺酰胺基、酰亚胺酸基及这些的盐等。作为构成盐的原子或原子团，可举出碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+等)、碱土类金属离子(Ca2+、Mg2+等)、铵离子、咪唑鎓离子、吡啶鎓离子、鳞离子等。作为羧酸酰胺基，优选为由-NHCORX1表示的基团。作为磺酰胺基，优选为由-NHSO2RX2表示的基团。作为酰亚胺酸基，优选为由-SO2NHSO2RX3、-CONHSO2RX4、-CONHCORX5或-SO2NHCORX6表示的基团，更优选为-SO2NHSO2RX3。RX1～RX6分别独立地表示烷基或芳基。RX1～RX6所表示的烷基及芳基可以具有取代基。作为取代基，优选为卤原子，更优选为氟原子。
作为碱基，可举出氨基、吡啶基及其盐、铵基的盐以及邻苯二甲酰亚胺甲基。作为构成盐的原子或原子团，可举出氢氧化物离子、卤离子、羧酸离子、磺酸离子、苯氧离子等。
作为色素衍生物的具体例，可举出后述实施例中记载的化合物。并且，也可举出日本特开昭56-118462号公报、日本特开昭63-264674号公报、日本特开平01-217077号公报、日本特开平03-009961号公报、日本特开平03-026767号公报、日本特开平03-153780号公报、日本特开平03-045662号公报、日本特开平04-285669号公报、日本特开平06-145546号公报、日本特开平06-212088号公报、日本特开平06-240158号公报、日本特开平10-030063号公报、日本特开平10-195326号公报、国际公开第201I/024896号的0086～0098段、国际公开第2012/102399号的0063～0094段中记载的化合物，这些内容编入本说明书中。
相对于上述特定色素100质量份，色素衍生物的含量优选为1～50质量份。下限值优选为3质量份以上，更优选为5质量份以上。上限值优选为40质量份以下，更优选为30质量份以下。色素衍生物可以仅使用1种，也可以使用2种以上。使用2种以上时，合计量优选在上述范围内。
<<溶剂>>
本发明的组合物优选含有溶剂。作为溶剂，可举出水、有机溶剂，优选为有机溶剂。作为有机溶剂，可举出酯系溶剂、酮系溶剂、醇系溶剂、酰胺系溶剂、醚系溶剂、烃系溶剂等。关于这些的详细内容，能够参考国际公开第2015/166779号的0223段，该内容编入本说明书中。并且，也能够优选地使用环状烷基经取代的酯系溶剂、环状烷基经取代的酮系溶剂。作为有机溶剂的具体例，可举出聚乙二醇单甲醚、二氯甲烷、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚酮、3-戊酮、4-庚酮、环己酮、2-甲基环己酮、3-甲基环己酮、4-甲基环己酮、环庚酮、环辛酮、乙酸环己酯、环戊酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、3-甲氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺、丙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丁醇、甲基乙基酮、Y-丁内酯、环丁砜、苯甲醚、1，4-二乙酰氧基丁烷、二乙二醇单乙醚乙酸酯、1，3-丁二醇二乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、二丙酮醇(也称为4-羟基-4-甲基-2-戊酮)、2-甲氧基丙基乙酸酯、2-甲氧基-1-丙醇、异丙醇等。其中，有时出于环境方面等原因，优选减少作为有机溶剂的芳香族烃类(苯、甲苯、二甲苯、乙苯等)(例如，相对于有机溶剂总量，能够设为50质量ppm(parts per million：百万分率)以下，也能够设为10质量ppm以下，也能够设为1质量ppm以下)。
本发明中，优选使用金属含量少的有机溶剂，有机溶剂的金属含量例如优选为10质量ppb(parts per billion：十亿分率)以下。可以根据需要使用质量ppt(parts pertrillion：兆分之一)级别的有机溶剂，这种有机溶剂例如由Toyo Gosei Co.，Ltd提供(化学工业日报，2015年11月13日)。
作为从有机溶剂中去除金属等杂质的方法，例如能够举出蒸馏(分子蒸馏、薄膜蒸馏等)或使用了过滤器的过滤。作为用于过滤的过滤器的过滤器孔径，优选为100m以下，更优选为5μm以下，进一步优选为3μm以下。过滤器的材质优选为聚四氟乙烯、聚乙烯或尼龙。
有机溶剂可以包含异构物(原子数相同，但结构不同的化合物)。并且，异构物可以仅包含1种，也可以包含多种。
过氧化物在有机溶剂中的含有率优选为0.8mmol/L以下，更优选实质上不包含过氧化物。
溶剂在组合物中的含量优选为10～97质量％。下限优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，更进一步优选为60质量％以上，尤其优选为70质量％以上。上限优选为96质量％以下，更优选为95质量％以下。组合物可以仅含有1种溶剂，也可以含有2种以上。当包含2种以上时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<光聚合引发剂>>
在本发明的组合物包含聚合性化合物的情况下，本发明的组合物优选进一步含有光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，并没有特别限制，能够适当地选自公知的光聚合引发剂。例如，优选为对紫外线区域至可见区域的光线具有感光性的化合物。光聚合引发剂优选为光自由基聚合引发剂。
作为光聚合引发剂，可举出卤化烃衍生物(例如，具有三嗪骨架的化合物、具有噁二唑骨架的化合物等)、酰基膦化合物、六芳基联咪唑、肟化合物、有机过氧化物、硫化合物、酮化合物、芳香族鎓盐、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物等。从曝光灵敏度的观点出发，光聚合引发剂优选为三卤甲基三嗪化合物、苄基二甲基缩酮化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物、酰基膦化合物、氧化膦化合物、茂金属化合物、肟化合物、三芳基咪唑二聚物、鎓化合物、苯并噻唑化合物、二苯甲酮化合物、苯乙酮化合物、环戊二烯-苯-铁络合物、卤甲基噁二唑化合物及3-芳基取代香豆素化合物，更优选为选自肟化合物、α-羟基酮化合物、α-氨基酮化合物及酰基膦化合物中的化合物，进一步优选为肟化合物。并且，作为光聚合引发剂，可举出日本特开2014-130173号公报的0065～0111段、日本专利第6301489号公报中记载的化合物、MATERIAL STAGE 37～60p，vol.19，No.3，2019中记载的过氧化物系光聚合引发剂、国际公开第2018/221177号中记载的光聚合引发剂、国际公开第2018/110179号中记载的光聚合引发剂、日本特开2019-043864号公报中记载的光聚合引发剂、日本特开2019-044030号公报中记载的光聚合引发剂、日本特开2019-167313号公报中记载的过氧化物系引发剂、日本特开2020-055992号公报中记载的具有噁唑烷基的氨基苯乙酮系引发剂、日本特开2013-190459号公报中记载的肟系光聚合引发剂等，这些内容编入本说明书中。
作为α-羟基酮化合物的市售品，可举出Omnirad 184、Omnirad 1173、Omnirad2959、Omnirad 127(以上为IGM Resins B.V.公司制)、Irgacure 184、Irgacure 1173、Irgacure 2959、Irgacure 127(以上为BASF公司制)等。作为α-氨基酮化合物的市售品，可举出Omnirad 907、Omnirad 369、Omnirad 369E、Omnirad 379EG(以上为IGM Resins B.V.公司制)、Irgacure 907、Irg acure 369、Irgacure 369E、Irgacure 379EG(以上为BASF公司制)等。作为酰基膦化合物的市售品，可举出Omnirad 819、Omnirad TPO(以上为IGM Resins B.V.公司制)、Irgacure 819、Irgacure TPO(以上为BASF公司制)等。
作为肟化合物，可举出日本特开2001-233842号公报中记载的化合物、日本特开2000-080068号公报中记载的化合物、日本特开2006-342166号公报中记载的化合物、J.C.S.Perkin II(1979年，第1653-1660页)中记载的化合物、J.C.S.Perkin II(1979年，第156-162页)中记载的化合物、Journal of Pho topolymer Science and Technology(1995年，第202-232页)中记载的化合物、日本特开2000-066385号公报中记载的化合物、日本特表2004-534797号公报中记载的化合物、日本特开2017-019766号公报中记载的化合物、日本专利第6065596号公报中记载的化合物、国际公开第2015/152153号中记载的化合物、国际公开第2017/051680号中记载的化合物、日本特开2017-198865号公报中记载的化合物、国际公开第2017/164127号的0025～0038段中记载的化合物、国际公开第2013/167515号中记载的化合物等。作为肟化合物的具体例，可举出3-苯甲酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、3-乙酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、3-丙酰氧基亚氨基丁烷-2-酮、2-乙酰氧基亚氨基戊烷-3-酮、2-乙酰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、2-苯甲酰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮、3-(4-甲苯磺酰氧基)亚氨基丁烷-2-酮及2-乙氧基羰氧基亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等。作为市售品，可举出Irgacure OXEO1、Irgacure OXE02、Irgacure OXE03、Irgacure OXE04(以上为BASF公司制)、TR-PBG-304(Changzhou Tronly New Electronic Materials CO.，LTD.制)、AdekaOptomer N-1919(ADEKA CORPORATION制，日本特开2012-014052号公报中记载的光聚合引发剂2)。并且，作为肟化合物，也优选使用无着色性的化合物或透明性高且不易变色的化合物。作为市售品，可举出ADEKA ARKLS NCI-730、NCI-831、NCI-930(以上为ADEKACORPORATION制)等。
作为光聚合引发剂，也能够使用具有芴环的肟化合物。作为具有芴环的肟化合物的具体例，可举出日本特开2014-137466号公报中记载的化合物、日本专利6636081号公报中记载的化合物、韩国公开专利第10-2016-0109444号公报中记载的化合物。
作为光聚合引发剂，也能够使用具有咔唑环的至少一个苯环成为萘环的骨架的肟化合物。作为这种肟化合物的具体例，可举出国际公开第2013/083505号中记载的化合物。
作为光聚合引发剂，也能够使用具有氟原子的肟化合物。作为具有氟原子的肟化合物的具体例，可举出日本特开2010-262028号公报中记载的化合物、日本特表2014-500852号公报中记载的化合物24、36～40、日本特开2013-164471号公报中记载的化合物(C-3)等。
作为光聚合引发剂，能够使用具有硝基的肟化合物。具有硝基的肟化合物也优选设为二聚体。作为具有硝基的肟化合物的具体例，可举出日本特开2013-114249号公报的0031～0047段、日本特开2014-137466号公报的0008～0012、0070～0079段中记载的化合物、日本专利4223071号公报的0007～0025段中记载的化合物、ADEKA ARKLS NCI-831(ADEKA CORPORATION制)。
作为光聚合引发剂，也能够使用具有苯并呋喃骨架的肟化合物。作为具体例，可举出国际公开第2015/036910号中记载的OE-01～OE-75。
作为光聚合引发剂，也能够使用在咔唑骨架上键合了具有羟基的取代基的肟化合物。作为这种光聚合引发剂，可举出国际公开第2019/088055号中记载的化合物等。
以下示出可优选地用于本发明的肟化合物的具体例，但本发明并不限定于这些。
[化学式16]
Figure BDA0004139398170000361
/>
[化学式17]
Figure BDA0004139398170000371
肟化合物优选在波长350～500nm的范围内具有极大吸收波长的化合物，更优选在波长360～480nm的范围内具有极大吸收波长的化合物。并且，从灵敏度的观点出发，肟化合物在波长365nm或波长405nm处的摩尔吸光系数优选为高，更优选为1000～300000，进一步优选为2000～300000，尤其优选为5000～200000。化合物的摩尔吸光系数能够使用公知的方法测量。例如，优选通过分光光度计(Var ian公司制Cary-5分光光度计(spectrophotometer))，使用乙酸乙酯溶剂，在0.01g/L的浓度中进行测量。
作为光聚合引发剂，可以使用2官能或3官能以上的光自由基聚合引发剂。通过使用这种光自由基聚合引发剂，从光自由基聚合引发剂的一分子产生2个以上的自由基，因此可获得良好的灵敏度。并且，在使用了非对称结构的化合物的情况下，结晶性下降而在溶剂等中的溶解性变高，随时间的经过变得难以析出，由此能够提高组合物的经时稳定性。作为2官能或3官能以上的光自由基聚合引发剂的具体例，可举出日本特表2010-527339号公报、日本特表2011-524436号公报、国际公开第2015/004565号、日本特表2016-532675号公报的0407～0412段、国际公开第2017/033680号的0039～0055段中记载的肟化合物的二聚体、日本特表2013-522445号公报中记载的化合物(E)及化合物(G)、国际公开第2016/034963号中记载的Cmpd1～7、日本特表2017-523465号公报的0007段中记载的肟酯类光引发剂、日本特开2017-167399号公报的0020～0033段中记载的光引发剂、日本特开2017-151342号公报的0017～0026段中记载的光聚合引发剂(A)、日本专利第6469669号公报中记载的肟酯光引发剂等。
光聚合引发剂的含量在组合物的总固体成分中优选为0.1～40质量％，更优选为0.5～35质量％，进一步优选为1～30质量％。组合物可以仅含有1种光聚合引发剂，也可以含有2种以上。当包含2种以上时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<固化剂>>
在本发明的组合物包含具有环状醚基的化合物的情况下，优选进一步包含固化剂。作为固化剂，例如，可举出胺系化合物、酸酐系化合物、酰胺系化合物、酚系化合物、多元羧酸、硫醇化合物等。作为固化剂的具体例，可举出琥珀酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸、N，N-二甲基-4-氨基吡啶、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)等。固化剂也能够使用日本特开2016-075720号公报的0072～0078段中记载的化合物、日本特开2017-036379号公报中记载的化合物。
相对于具有环状醚基的化合物的100质量份，固化剂的含量优选为0.01～20质量份，更优选为0.01～10质量份，进一步优选为0.1～6.0质量份。
<<彩色着色剂>>
本发明的组合物能够含有彩色着色剂。本发明中，彩色着色剂是指除了白色着色剂及黑色着色剂以外的着色剂。彩色着色剂优选为在波长400nm以上且小于650nm的范围内具有极大吸收波长的着色剂。
作为彩色着色剂，可举出红色着色剂、绿色着色剂、蓝色着色剂、黄色着色剂、紫色着色剂及橙色着色剂。彩色着色剂可以为颜料，也可以为染料。可以同时使用颜料和染料。并且，颜料可以为无机颜料、有机颜料中的任一种。并且，颜料也能够使用将无机颜料或有机-无机颜料的一部分用有机发色团取代的材料。通过将无机颜料或有机-无机颜料用有机发色团取代，能够容易进行色相设计。
颜料的平均一次粒径优选为1～200nm。下限优选为5nm以上，更优选为10nm以上。上限优选为180nm以下，更优选为150nm以下，进一步优选为100nm以下。只要颜料的平均一次粒径在上述范围内，则组合物中的颜料的分散稳定性良好。另外，在本发明中，颜料的一次粒径能够通过透射型电子显微镜观察颜料的一次粒子，并根据所获得的图像照片来求出。具体而言，求出颜料的一次粒子的投影面积，并计算出与其相对应的当量圆直径作为颜料的一次粒径。并且，将本发明中的平均一次粒径设为针对400个颜料的一次粒子的一次粒径的算数平均值。并且，颜料的一次粒子是指未凝聚的独立粒子。
彩色着色剂优选包含颜料。颜料在彩色着色剂中的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，尤其优选为90质量％以上。作为颜料，可举出以下所示的颜料。
比色指数(C.I.)颜料黄1、2、3、4、5、6、10、11、12、13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35：1、36、36：1、37、37：1、40、42、43、53、55、60、61、62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、98、100、101、104、106、108、109、110、113、114、115、116、117、118、119、120、123、125、126、127、128、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、155、156、161、162、164、166、167、168、169、170、171、172、173、174、175、176、177、179、180、181、182、185、187、188、193、194、199、213、214、215、228、231、232(次甲基系)、233(喹啉系)、234(氨基酮系)、235(氨基酮系)、236(氨基酮系)等(以上为黄色颜料)、
C.I.颜料橙2、5、13、16、17：1、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、71、73等(以上为橙色颜料)、
C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48：1、48：2、48：3、48：4、49、49：1、49：2、52：1、52：2、53：1、57：1、60：1、63：1、66、67、81：1、81：2、81：3、83、88、90、105、112、119、122、123、144、146、149、150、155、166、168、169、170、171、172、175、176、177、178、179、184、185、187、188、190、200、202、206、207、208、209、210、216、220、224、226、242、246、254、255、264、269、270、272、279、291、294(砧吨系，Organo Ultramarine(有机群青)、Rluish Red(蓝红))、295(单偶氮系)、296(二偶氮系)、297(氨基酮)等(以上为红色颜料)、
C.I.颜料绿7、10、36、37、58、59、62、63、64(酞菁系)、65(酞菁系)、66(酞菁系)等(以上为绿色颜料)、
C.I.颜料紫1、19、23、27、32、37、42、60(三芳基甲烷系)、61(砧吨系)等(以上为紫色颜料)、
C.I.颜料蓝1、2、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、22、29、60、64、66、79、80、87(单偶氮系)、88(次甲基系)等(以上为蓝色颜料)。
并且，作为绿色颜料，也能够使用在一分子中的卤原子数平均为10～14个、溴原子数平均为8～12个、氯原子数平均为2～5个的卤化锌酞菁颜料。作为具体例，可举出国际公开第2015/118720号中记载的化合物。并且，作为绿色颜料，也能够使用中国专利申请第106909027号说明书中记载的化合物、国际公开第2012/102395号中记载的具有磷酸酯作为配位体的酞菁化合物、日本特开2019-008014号公报中记载的酞菁化合物、日本特开2018-180023号公报中记载的酞菁化合物、日本特开2019-038958号公报中记载的化合物、日本特开2020-076995号公报中记载的核壳型色素等。
并且，作为蓝色颜料，也能够使用具有磷原子的铝酞菁化合物。作为具体例，可举出日本特开2012-247591号公报的0022～0030段、日本特开2011-157478号公报的0047段中记载的化合物。
并且，作为黄色颜料，也能够使用日本特开2017-201003号公报中记载的化合物、日本特开2017-197719号公报中记载的化合物、日本特开2017-171912号公报的0011～0062、0137～0276段中记载的化合物、日本特开2017-171913号公报的0010～0062、0138～0295段中记载的化合物、日本特开2017-171914号公报的0011～0062、0139～0190段中记载的化合物、日本特开2017-171915号公报的0010～0065、0142～0222段中记载的化合物、日本特开2013-054339号公报的0011～0034段中记载的喹酞酮化合物、日本特开2014-026228号公报的0013～0058段中记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-062644号公报中记载的异吲哚啉化合物、日本特开2018-203798号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-062578号公报中记载的喹酞酮化合物、日本专利第6432076号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-155881号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-111757号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2018-040835号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2017-197640号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2016-145282号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2014-085565号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2014-021139号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-209614号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-209435号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-181015号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-061622号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2013-032486号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2012-226110号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-074987号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-081565号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-074986号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-074985号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-050420号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2008-031281号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特公昭48-032765号公报中记载的喹酞酮化合物、日本特开2019-008014号公报中记载的喹酞酮化合物、日本专利第6607427号公报中记载的喹酞酮化合物、韩国公开专利第10-2014-0034963号公报中记载的化合物、日本特开2017-095706号公报中记载的化合物、中国台湾地区专利申请公开第201920495号公报中记载的化合物、日本专利第6607427号公报中记载的化合物、日本特开2020-033525号公报中记载的化合物、日本特开2020-033524号公报中记载的化合物、日本特开2020-033523号公报中记载的化合物、日本特开2020-033522号公报中记载的化合物、日本特开2020-033521号公报中记载的化合物、国际公开第2020/045200号中记载的化合物、国际公开第2020/045199号中记载的化合物、国际公开第2020/045197号中记载的化合物。并且，从提高色值的观点出发，也可优选地使用对这些化合物进行了多聚体化而成的化合物。
作为红色颜料，也能够使用日本特开2017-201384号公报中记载的结构中至少一个溴原子被取代的二酮吡咯并吡咯化合物、日本专利第6248838号的0016～0022段中记载的二酮吡咯并吡咯化合物、国际公开第2012/102399号中记载的二酮吡咯并吡咯化合物、国际公开第2012/117965号中记载的二酮吡咯并吡咯化合物、日本特开2012-229344号公报中记载的萘酚偶氮化合物、日本专利第6516119号公报中记载的红色颜料、日本专利第6525101号公报中记载的红色颜料、日本特开2020-090632号公报的0229段中记载的溴化二酮吡咯并吡咯化合物、韩国公开专利第10-2019-0140741号公报中记载的蒽醌化合物、韩国公开专利第10-2019-0140744号公报中记载的蒽醌化合物、日本特开2020-079396号公报中记载的苝化合物等。并且，作为红色颜料，也能够使用具有如下结构的化合物：对芳香环导入了键合有氧原子、硫原子或氮原子的基团的芳香族环基键合于二酮吡咯并吡咯骨架。
关于各种颜料优选具有的衍射角，能够参考日本专利第6561862号公报、日本专利第6413872号公报、日本专利第6281345号公报、日本特开2020-026503号公报的记载，这些内容编入本说明书中。并且，作为吡咯并吡咯系颜料，也优选使用在晶格面中(±1±1±1)的8个面中，与X射线衍射图案中的最大峰对应的面方向的微晶尺寸为
Figure BDA0004139398170000421
以下的颜料。并且，关于吡咯并吡咯系颜料的物性，也优选设定为如日本特开2020-097744号公报的0028～0073段中所记载。
本发明中，彩色着色剂也能够使用染料。作为染料，并没有特别限制，能够使用公知的染料。例如，可举出吡唑偶氮系染料、苯胺基偶氮系染料、三芳基甲烷系染料、蒽醌系染料、蒽吡啶酮系染料、亚苄基系染料、氧杂菁系染料、吡唑并三唑偶氮系染料、吡啶酮偶氮系染料、花青系染料、啡噻嗪系染料、吡咯并吡唑偶氮次甲基系染料、砧吨系染料、酞菁系染料、苯并哌喃系染料、靛蓝系染料、吡咯亚甲基系染料等。并且，染料也能够优选地使用日本特开2012-158649号公报中记载的噻唑化合物、日本特开2011-184493号公报中记载的偶氮化合物、日本特开2011-145540号公报中记载的偶氮化合物。
在本发明的组合物含有彩色着色剂的情况下，彩色着色剂的含量在本发明的组合物的总固体成分中优选为1～50质量％。当本发明的组合物含有2种以上的彩色着色剂时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<使红外线透过而遮蔽可见光的色料>>
本发明的组合物也能够含有使红外线透过而遮蔽可见光的色料(以下，也称为遮蔽可见光的色料)。包含遮蔽可见光的色料的组合物可优选地用作红外线透过滤波器形成用组合物。
遮蔽可见光的色料优选为吸收紫色至红色的波长区域的光的色料。并且，遮蔽可见光的色料优选为遮蔽波长450～650nm的波长区域的光的色料。并且，遮蔽可见光的色料优选为使波长900～1500nm的光透过的色料。遮蔽可见光的色料优选满足以下(A)及(B)中至少一个要件。
(A)：含有2种以上的彩色着色剂，并以2种以上的彩色着色剂的组合形成黑色。
(B)：包含有机系黑色着色剂。
作为彩色着色剂，可举出上述的着色剂。作为有机系黑色着色剂，例如，可举出双苯并呋喃酮化合物、偶氮次甲基化合物、苝化合物、偶氮化合物等，优选为双苯并呋喃酮化合物、苝化合物。作为双苯并呋喃酮化合物，可举出日本特表2010-534726号公报、日本特表2012-515233号公报、日本特表2012-515234号公报等中记载的化合物，例如，能够作为BASF公司制“Irgaphor Rlack”获得。作为苝化合物，可举出日本特开2017-226821号公报的0016～0020段中记载的化合物、C.I.颜料黑31、32等。作为偶氮甲碱化合物，可举出日本特开平01-170601号公报、日本特开平02-034664号公报等中记载的化合物，例如能够多作为Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.，Ltd.制“CHROMO FINE BLACK A1103”获得。
作为以2种以上的彩色着色剂的组合形成黑色时的彩色着色剂的组合，例如可举出以下(1)～(8)的方式。
(1)含有黄色着色剂、蓝色着色剂、紫色着色剂及红色着色剂的方式。
(2)含有黄色着色剂、蓝色着色剂及红色着色剂的方式。
(3)含有黄色着色剂、紫色着色剂及红色着色剂的方式。
(4)含有黄色着色剂及紫色着色剂的方式。
(5)含有绿色着色剂、蓝色着色剂、紫色着色剂及红色着色剂的方式。
(6)含有紫色着色剂及橙色着色剂的方式。
(7)含有绿色着色剂、紫色着色剂及红色着色剂的方式。
(8)含有绿色着色剂及红色着色剂的方式。
在本发明的组合物含有遮蔽可见光的色料的情况下，遮蔽可见光的色料的含量在组合物的总固体成分中优选为1～50质量％。下限优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，尤其优选为30质量％以上。
<<表面活性剂>>
本发明的组合物优选含有表面活性剂。作为表面活性剂，能够使用氟系表面活性剂、非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、硅酮系表面活性剂等各种表面活性剂。关于表面活性剂，可举出国际公开第2015/166779号的0238～0245段中记载的表面活性剂，该内容编入本说明书中。
作为氟系表面活性剂，可举出日本特开2014-041318号公报的0060～0064(对应的国际公开第2014/017669号的0060～0064段)段等中记载的表面活性剂、日本特开2011-132503号公报的0117～0132段中记载的表面活性剂、日本特开2020-008634号公报中记载的表面活性剂，该内容编入本说明书中。作为氟系表面活性剂的市售品，例如，可举出MEGAFACE F-171、F-172、F-173、F-176、F-177、F-141、F-142、F-143、F-144、F-437、F-475、F-477、F-479、F-482、F-554、F-555-A、F-556、F-557、F-558、F-559、F-560、F-561、F-563、F-565、F-568、F-575、F-780、EXP、MFS-330、R-01、R-40、R-40-LM、R-41、R-41-LM、RS-43、TF-1956、RS-90、R-94、RS-72-K、DS-21(以上为DICCorporation制)、FLUORAD FC430、FC431、FC171(以上为Sumitomo 3M Lim ited制)、SURFLON S-382、SC-101、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068、SC-381、SC-383、S-393、KH-40(以上为AGC INC.制)、PolyFox PF636、PF656、PF6320、PF6520、PF7002(以上为OMNOVA SOLUTIONS INC.制)、Futurgent 208G、215M、245F、601AD、601ADH2、602A、610FM、710FL、710FM、710FS、FTX-218(以上为NEOS COMPANY LIMITED制)等。
并且，作为氟系表面活性剂，也能够优选地使用丙烯酸系化合物，该丙烯酸系化合物具有包含含有氟原子的官能团的分子结构，且在加热时含有氟原子的官能团的部分被切断而氟原子挥发。作为这种氟系表面活性剂，可举出DIC Corporation制MEGAFACE DS系列(化学工业日报(2016年2月22日)、日经产业新闻(2016年2月23日))，例如可举出MEGAFACEDS-21。
并且，作为氟系表面活性剂，也优选使用具有氟化烷基或氟化亚烷基醚基的含氟原子乙烯基醚化合物与亲水性乙烯基醚化合物的聚合物。这种氟系表面活性剂可举出日本特开2016-216602号公报中记载的氟系表面活性剂，该内容编入本说明书中。
作为氟系表面活性剂，也能够使用嵌段聚合物。作为氟系表面活性剂，也能够优选地使用含氟高分子化合物，该含氟高分子化合物包含：源自具有氟原子的(甲基)丙烯酸酯化合物的重复单元；及源自具有2个以上(优选为5个以上)亚烷氧基(优选为乙烯氧基、亚丙氧基)的(甲基)丙烯酸酯化合物的重复单元。并且，日本特开2010-032698号公报的0016～0037段中记载的含氟表面活性剂、下述化合物也例示为本发明中使用的氟系表面活性剂。
[化学式18]
Figure BDA0004139398170000451
上述化合物的重均分子量优选为3000～50000，例如为14000。上述化合物中，表示重复单元的比例的％为摩尔％。
并且，作为氟系表面活性剂，也能够使用在侧链具有含有烯属不饱和键的基团的含氟聚合物。作为具体例，可举出日本特开2010-164965号公报的0050～0090段及0289～0295段中记载的化合物、DIC Corporation制MEGAFACE RS-101、RS-102、RS-718K、RS-72-K等。并且，作为氟系表面活性剂，也能够使用日本特开2015-117327号公报的0015～0158段中记载的化合物。
并且，将国际公开第2020/084854号中记载的表面活性剂用作具有碳原子数6以上的全氟烷基的表面活性剂的替代物，从环境管制的观点出发也优选。
并且，也优选将由式(fi-1)表示的含氟酰亚胺盐化合物用作表面活性剂。
[化学式19]
Figure BDA0004139398170000461
式(fi-1)中，m表示1或2，n表示1～4的整数，α表示1或2，Xα+表示α价金属离子、伯铵离子、仲铵离子、叔铵离子、季铵离子或NH4 +。
作为非离子系表面活性剂，可举出丙三醇(glycerol)、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷及这些的乙氧基化物及丙氧基化物(例如，丙三醇丙氧基化物、丙三醇乙氧基化物等)、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、Pluronic L10、L31、L61、L62、10R5、17R2、25R2(BASF公司制)、Tetronic 304、701、704、901、904、150R1(BASF公司制)、SOLSPERSE 20000(Japan Lubrizol Corporation制)、NCW一101、NCW-1001、NCW一1002(FUJIFTLMWako Pure Chemical Corporration制)、PIONTN D-6112、D-6112-W、D-6315(Takemoto Oil&Fat Co.，Ltd.制)、OLFIN E1010、Surfynol 104、400、440(NissinChemical Industry Co.，Ltd.制)等。
作为阳离子系表面活性剂，可举出四烷基铵盐、烷基胺盐、苄烷铵盐、烷基吡啶盐、咪唑鎓盐等。作为具体例，可举出二羟基乙基硬脂胺、2-十七烯基-羟基乙基咪唑啉、十二烷基二甲基苄基氯化铵、氯化十六烷基吡啶、硬脂酰胺甲基氯化吡啶等。
作为阴离子系表面活性剂，可举出十二基苯磺酸、十二基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、硬脂酸钠、油酸钾、琥珀酸二辛酯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、油酸钠、叔辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸钠盐等。
作为硅酮系表面活性剂，例如可举出Toray Silicone DC3PA、Toray SiliconeSH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、ToraySilicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(以上为Dow CorningToray Co.，Ltd.制)、TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4460、TSF-4452(以上为Momentive Performance Materials Inc.制)、KP-341、KF-6001、KF-6002(以上为Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制)、BYK-307、BYK-322、BYK-323、BYK-330、BYK-3760、BYK-UV3510(以上为BYK-Chemie GmbH制)、FZ-2122(Dow Corning Toray Co.，Ltd.制)等。
并且，硅酮系表面活性剂也能够使用下述结构的化合物。
[化学式20]
Figure BDA0004139398170000471
表面活性剂的含量在组合物的总固体成分中优选为0.001～1质量％，更优选为0.001～0.5质量％，进一步优选为0.001～0.2质量％。组合物可以仅含有1种表面活性剂，也可以含有2种以上。当包含2种以上时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<聚合抑制剂>>
本发明的组合物能够含有聚合抑制剂。作为聚合抑制剂，可举出氢醌、对甲氧基苯酚、二-叔丁基-对甲酚、邻苯三酚、叔丁基邻苯二酚、苯醌、4，4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、N-亚硝基苯基羟胺盐(铵盐、第一铈盐等)，优选为对甲氧基苯酚。聚合抑制剂的含量在组合物的总固体成分中优选为0.0001～5质量％。组合物可以仅含有1种聚合抑制剂，也可以含有2种以上。当包含2种以上时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<硅烷偶联剂>>
本发明的组合物能够含有硅烷偶联剂。在本说明书中，硅烷偶联剂是指具有水解性基和除其以外的官能团的硅烷化合物。并且，水解性基是指与硅原子直接键合，并能够通过水解反应及缩合反应中的至少一种而产生硅氧烷键的取代基。作为水解性基，可举出卤原子、烷氧基、酰氧基等，优选为烷氧基。即，硅烷偶联剂优选为具有烷氧基甲硅烷基的化合物。并且，作为水解性基以外的官能团，例如，可举出乙烯基、苯乙烯基、(甲基)丙烯酰基、巯基、环氧基、氧杂环丁基、氨基、脲基、硫醚基、异氰酸酯基、苯基等，优选为(甲基)丙烯酰基及环氧基。硅烷偶联剂可举出日本特开2009-288703号公报的0018～0036段中记载的化合物、日本特开2009-242604号公报的0056～0066段中记载的化合物，这些内容编入本说明书中。硅烷偶联剂的含量在组合物的总固体成分中优选为0.01～15.0质量％，更优选为0.05～10.0质量％。组合物可以仅含有1种硅烷偶联剂，也可以含有2种以上。当包含2种以上时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<紫外线吸收剂>>
本发明的组合物能够含有紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，可举出共轭二烯化合物、氨基二烯化合物、水杨酸酯化合物、二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、丙烯腈化合物、羟苯基三嗪化合物、吲哚化合物、三嗪化合物、部花青色素等。作为这种化合物的具体例，可举出日本特开2009-217221号公报的0038～0052段、日本特开2012-208374号公报的0052～0072段、日本特开2013-068814号公报的0317～0334段、日本特开2016-162946号公报的0061～0080段中记载的化合物，这些内容编入本说明书中。作为紫外线吸收剂的市售品，可举出BASF公司制Tinuvin系列、Uvinul系列等。并且，作为苯并三唑化合物，可举出MIYOSHI OIL&FAT CO.，LTD.制MYUA系列(化学工业日报，2016年2月1日)。并且，紫外线吸收剂也能够使用日本专利第6268967号公报的0049～0059段、国际公开第2016/181987号的0059～0076段中记载的化合物。紫外线吸收剂的含量在组合物的总固体成分中优选为0.01～30质量％，更优选为0.05～25质量％。组合物可以仅含有1种紫外线吸收剂，也可以含有2种以上。当包含2种以上时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<抗氧化剂>>
本发明的组合物能够含有抗氧化剂。作为抗氧化剂，可举出酚化合物、亚磷酸酯化合物、硫醚化合物等。作为酚化合物，能够使用被称为酚系抗氧化剂的任意酚化合物。作为优选的酚化合物，可举出受阻酚化合物。在与酚性羟基相邻的部位(邻位)优选为具有取代基的化合物。作为前述取代基，优选为碳原子数1～22的经取代或未经取代的烷基。并且，抗氧化剂也优选在同一分子内具有酚基和亚磷酸酯基的化合物。并且，抗氧化剂也能够优选地使用磷系抗氧化剂。作为磷系抗氧化剂，可举出三[2-[[2，4，8，10-四(1，1-二甲基乙基)二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂庚环-6-基]氧基]乙基]胺、三[2-[(4，6，9，11-四-叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂磷杂庚环-2-基)氧基]乙基]胺、亚磷酸双(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙酯等。作为抗氧化剂的市售品，例如，可举出ADEKA STAB AO-20、ADEKA STABAO-30、ADEKA STAB AO-40、ADEKA ST AB AO-50、ADEKA STAB AO-50F、ADEKA STAB AO-60、ADEKA STAB AO-60G、AD EKA STAB AO-80、ADEKA STAB AO-330(以上为ADEKA CORPORATION制)等。并且，抗氧化剂也能够使用日本专利第6268967号公报的0023～0048段中记载的化合物、国际公开第2017/006600号中记载的化合物、国际公开第2017/164024号中记载的化合物。抗氧化剂的含量在组合物的总固体成分中优选为0.01～20质量％，更优选为0.3～15质量％。组合物可以仅含有1种抗氧化剂，也可以含有2种以上。当包含2种以上时，这些的合计量优选在上述范围内。
<<其他成分>>
本发明的组合物可以根据需要含有增感剂、固化促进剂、填料、热固化促进剂、增塑剂及其他助剂类(例如，导电性粒子、消泡剂、阻燃剂、流平剂、剥离促进剂、香料、表面张力调节剂、链转移剂等)。通过适当地含有这些成分，能够调节膜物理性质等性质。关于这些成分，例如，能够参考日本特开2012-003225号公报的0183段以后(对应的美国专利申请公开第2013/0034812号说明书的0237段)的记载、日本特开2008-250074号公报的0101～0104、0107～0109段等的记载，这些内容编入本说明书中。并且，本发明的组合物可根据需要含有潜在抗氧化剂。作为潜在抗氧化剂，可举出如下化合物：作为抗氧化剂发挥功能的部位被保护基保护且通过以100～250℃加热或在酸/碱催化剂存在下以80～200℃加热而保护基脱离并作为抗氧化剂发挥功能。作为潜在抗氧化剂，可举出国际公开第2014/021023号、国际公开第2017/030005号、日本特开2017-008219号公报中记载的化合物。作为潜在抗氧化剂的市售品，可举出ADEKA ARKLS GPA-5001(ADEKA CORPORATION制)等。
<收容容器>
作为本发明的组合物的收容容器，并没有特别限制，能够使用公知的收容容器。并且，作为收容容器，以抑制杂质混入原材料、组合物中为目的，也优选使用由6种6层的树脂构成容器内壁的多层瓶、将6种树脂设为7层结构的瓶。作为这种容器，例如，可举出日本特开2015-123351号公报中记载的容器。并且，容器内壁以防止金属从容器内壁洗脱，提高组合物的经时稳定性或抑制成分变质等为目的，也优选设为玻璃制、不锈钢制等。
<组合物的制备方法>
本发明的组合物能够混合前述成分来制备。制备组合物时，可以将所有成分同时溶解或分散于溶剂中而制备组合物，也可以根据需要预先制备适当配制了各成分的2份以上的溶液或分散液，并在使用时(涂布时)将这些混合而制备组合物。
在制备组合物时，可以包括分散颜料的工艺。在颜料分散工艺中，作为用于分散颜料的机械力，可举出压缩、挤压、冲击、剪断、气蚀等。作为这些工艺的具体例，可举出珠磨、砂磨、辊磨、球磨、油漆搅拌、微射流、高速叶轮、混砂、喷流混合、高压湿式微粒化、超声波分散等。并且，颜料在砂磨机(珠磨机)中的粉碎中，优选在通过使用直径小的微珠，增加微珠的填充率等而提高粉碎效率的条件下进行处理。并且，粉碎处理后，优选通过过滤、离心分离等去除粗粒子。并且，关于颜料分散工艺及分散机，能够优选地使用“分散技术大全集，JOHOKIKO CO.，LTD.发行，2005年7月15日”或“以悬浮液(固体/液体分散体系)为中心的分散技术与工业上的实际应用综合资料集，经营开发中心出版部发行，1978年10月10日”、日本特开2015-157893号公报的0022段中记载的工艺及分散机。并且，在颜料分散工艺中，可以通过盐磨工序进行颜料的微细化处理。例如，在盐磨工序中使用的原材料、装置、处理条件等能够参考日本特开2015-194521号公报、日本特开2012-046629号公报的记载。
在制备组合物时，以去除杂质、减少缺陷等为目的，优选用过滤器过滤组合物。作为过滤器，只要为一直以来用于过滤用途等的过滤器，则能够没有特别限定地使用。例如可举出使用聚四氟乙烯(PTFE)等氟树脂、尼龙(例如尼龙-6、尼龙-6，6)等聚酰胺树脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等聚烯烃树脂(包括高密度、超高分子量的聚烯烃树脂)等原材料而成的过滤器。在这些原材料之中，优选为聚丙烯(包括高密度聚丙烯)及尼龙。
过滤器的孔径优选为0.01～7.0μm，更优选为0.01～3.0μm，进一步优选为0.05～0.5μm。只要过滤器的孔径在上述范围内，则能够更可靠地去除微细的异物。关于过滤器的孔径值，能够参考过滤器制造商标称值。关于过滤器，能够使用由Nihon Pall Ltd.(DFA4201NIEY、DFA4201NAEY、DFA4201J006P等)、Advantec Toyo Kaisha，Ltd.、NihonEntegris K.K.(Formerly Nippon Mykrolis Corporation)及KITZ MICROFILTERCorporation等提供的各种过滤器。
并且，作为过滤器，也优选使用纤维状滤材。作为纤维状滤材，例如可举出聚丙烯纤维、尼龙纤维、玻璃纤维等。作为市售品，可举出ROKI TECHNO CO.，LTD.制SBP类型系列(SBP008等)、TPR类型系列(TPR002、TPR005等)、SHPX类型系列(SHPX003等)。
在使用过滤器时，可以组合不同的过滤器(例如，第1过滤器和第2过滤器等)。此时，使用各过滤器的过滤可以仅进行1次，也可以进行2次以上。并且，可以在上述范围内组合不同孔径的过滤器。并且，使用第1过滤器的过滤仅对分散液进行，可以在混合其他成分之后用第2过滤器进行过滤。
<膜>
接着，对本发明的膜进行说明。本发明的膜为由上述本发明的组合物获得的膜。本发明的膜能够优选地用作滤光器。滤光器的用途并没有特别限定，可举出红外线截止滤波器、红外线透过滤波器等。作为红外线截止滤波器，例如，可举出固体摄像元件的受光侧的红外线截止滤波器(例如，对晶片级别透镜使用的红外线截止滤波器等)、固体摄像元件的背面侧(与受光侧相反的一侧)的红外线截止滤波器、环境光传感器用红外线截止滤波器(例如，感知放置了信息终端装置的环境的照度、色调而调整显示器的色调的照度传感器、调整色调的色彩校正用传感器)等。尤其，能够优选地用作固体摄像元件的受光侧的红外线截止滤波器。作为红外线透过滤波器，可举出遮蔽可见光且能够使特定波长以上的红外线选择性透过的滤波器。
本发明的膜可以具有图案，也可以为不具有图案的膜(平坦膜)。并且，本发明的膜可以层叠于支承体上来使用，也可以将本发明的膜从支承体剥离来使用。作为支承体，可举出硅基板等半导体基材、透明基材。
可以在用作支承体的半导体基材上形成有电荷耦合元件(CCD)、互补金属氧化膜半导体(CMOS)、透明导电膜等。并且，可以在半导体基材上形成有隔离各像素的黑矩阵。并且，可以根据需要在半导体基材上设置有用于改善与上部层的密合性、防止物质的扩散或基板表面平坦化的底涂层。
作为能够用作支承体的透明基材，只要由至少能够使可见光透过的材料构成，则并没有特别限定。例如，可举出由玻璃、树脂等材质构成的基材。作为树脂，可举出聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃树脂、降冰片烯树脂、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、氟树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂等。作为玻璃，可举出钠钙玻璃、硼硅酸玻璃、无碱玻璃、石英玻璃、含铜玻璃等。作为含铜玻璃，可举出含铜磷酸盐玻璃、含铜氟磷酸盐玻璃等。含铜玻璃也能够使用市售品。作为含铜玻璃的市售品，可举出NF-50(AGC TECHNO GLASS Co.，Ltd.制造)等。
本发明的膜的厚度能够根据目的适当调整。膜的厚度优选为20μm以下，更优选为10μm以下，进一步优选为5μm以下。膜的厚度的下限优选为0.1μm以上，更优选为0.2μm以上。
当将本发明的膜用作红外线截止滤波器时，本发明的膜优选在波长650～1500nm(优选为波长660～1200nm，更优选为波长660～1000nm)的范围内存在极大吸收波长。并且，波长420～550nm的光的平均透射率优选为50％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上，尤其优选为85％以上。并且，在波长420～550nm的整个范围内的透射率优选为50％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。并且，本发明的膜在波长650～1500nm(优选为波长660～1200nm，更优选为波长660～1000nm)的范围内的至少1处的透射率优选为15％以下，更优选为10％以下，进一步优选为5％以下。并且，本发明的膜在将极大吸收波长处的吸光度设为1时，波长420～550nm的范围内的平均吸光度优选小于0.030，更优选小于0.025。
当将本发明的膜用作红外线透过滤波器时，本发明的膜例如优选具有以下(i1)～(i3)中的任一个光谱特性。
(i1)：在波长400～850nm的范围内的透射率的最大值为20％以下(优选为15％以下，更优选为10％以下)且在波长1000～1500nm的范围内的透射率的最小值为70％以上(优选为75％以上，更优选为80％以上)的滤波器。具有这种光谱特性的膜会遮蔽波长400～850nm的范围内的光，使波长大于950nm的光透过。
(i2)：在波长400～950nm的范围内的透射率的最大值为20％以下(优选为15％以下，更优选为10％以下)且在波长1100～1500nm的范围内的透射率的最小值为70％以上(优选为75％以上，更优选为80％以上)的滤波器。具有这种光谱特性的膜会遮蔽波长400～950nm的范围内的光，使波长大于1050nm的光透过。
(i3)：在波长400～1050nm的范围内的透射率的最大值为20％以下(优选为15％以下，更优选为10％以下)且在波长1200～1500nm的范围内的透射率的最小值为70％以上(优选为75％以上，更优选为80％以上)的滤波器。具有这种光谱特性的膜会遮蔽波长400～1050nm的范围内的光，使波长大于1150nm的光透过。
本发明的膜也能够与含有彩色着色剂的滤色器组合使用。滤色器能够使用含有彩色着色剂的着色组合物来制造。在将本发明的膜用作红外线截止滤波器，且将本发明的膜与滤色器组合而使用的情况下，滤色器优选配置在本发明的膜的光路上。例如，优选将本发明的膜与滤色器层叠而用作层叠体。在层叠体中，本发明的膜与滤色器这两者在厚度方向上可以相邻，也可以不相邻。当本发明的膜与滤色器在厚度方向上不相邻时，可以与形成有滤色器的支承体不同地在支承体上形成本发明的膜，也可以在本发明的膜与滤色器之间夹有构成固体摄像元件的其他部件(例如，微透镜、平坦化层等)。
本发明的膜能够用于CCD(电荷耦合元件)、CMOS(互补金属氧化膜半导体)等固体摄像元件、红外线传感器、图像显示装置等各种装置。
<膜的制造方法>
本发明的膜能够经过涂布本发明的组合物的工序来制造。
作为支承体，可举出上述支承体。作为组合物的涂布方法，能够使用公知的方法。例如，可举出滴加法(液滴涂布)；狭缝涂布法；喷雾法；辊涂法；旋转涂布法(旋涂)；流延涂布法；狭缝旋涂法；预湿法(例如，日本特开2009-145395号公报中记载的方法)；喷墨(例如按需方式、压电方式、热方式)、喷嘴喷射等喷出系印刷、柔版印刷、丝网印刷、凹版印刷、反向胶印、金属掩模印刷法等各种印刷法；使用模具等的转印法；纳米压印法等。作为喷墨中的适用方法并没有特别限定，例如可以举出“可推广、使用的喷墨-专利中出现的无限可能性-，2005年2月发行，Sumitbe Techon Research Co.，Ltd.”所示的方法(尤其第115页～第133页)或日本特开2003-262716号公报、日本特开2003-185831号公报、日本特开2003-261827号公报、日本特开2012-126830号公报、日本特开2006-169325号公报等中所记载的方法。
可以对涂布组合物形成的组合物层进行干燥(预烘烤)。进行预烘烤时，预烘烤温度优选为150℃以下，更优选为120℃以下，进一步优选为110℃以下。下限例如能够设为50℃以上，也能够设为80℃以上。预烘烤时间优选为10秒～3000秒，更优选为40～2500秒，进一步优选为80～220秒。干燥能够利用加热板、烘箱等来进行。
膜的制造方法中，也可以包括图案形成工序。作为图案形成方法，可举出利用光刻法的图案形成方法、利用干式蚀刻法的图案形成方法，优选为利用光刻法的图案形成方法。另外，当将本发明的膜用作平坦膜时，可以不进行图案形成工序。以下，对图案形成工序进行详细说明。
(利用光刻法形成图案时)
利用光刻法的图案形成方法优选包括对涂布本发明的组合物形成的组合物层进行图案状曝光的工序(曝光工序)和显影去除未曝光部的组合物层而形成图案的工序(显影工序)。可以根据需要设置对经显影的图案进行烘烤的工序(后烘烤工序)。以下，对各工序进行说明。
在曝光工序中对组合物层进行图案状曝光。例如，使用步进曝光机、扫描曝光机等，隔着具有规定掩模图案的掩模，对组合物层进行曝光，由此能够以图案状曝光。由此，能够固化曝光部分。
作为能够在曝光时使用的放射线(光)，可举出g射线、i射线等。并且，也能够使用波长300nm以下的光(优选为波长180～300nm的光)。作为波长300nm以下的光，可举出KrF射线(波长248nm)、ArF射线(波长193nm)等，优选为KrF射线(波长248nm)。并且，也能够利用300nm以上的长波长的光源。
并且，在曝光时，可以连续照射光而进行曝光，也可以实施脉冲式照射而进行曝光(脉冲曝光)。另外，脉冲曝光是指以短时间(例如，毫秒级以下)周期，反覆进行光的照射和暂停而进行曝光的方式的曝光方法。
例如，照射量(曝光量)优选为0.03～2.5J/cm2，更优选为0.05～1.0J/cm2。曝光时的氧浓度能够适当选择，除了在大气下进行以外，例如也可以在氧浓度为19体积％以下的低氧环境下(例如，15体积％、5体积％或实质上无氧)进行曝光，也可以在氧浓度超过21体积％的高氧环境下(例如，22体积％、30体积％或50体积％)进行曝光。并且，曝光照度能够适当设定，通常能够选自1000W/m2～100000W/m2(例如，5000W/m2、15000W/m2或35000W/m2)的范围。氧浓度和曝光照度的条件可以适当组合，例如能够设为氧浓度为10体积％且照度为10000W/m2、氧浓度为35体积％且照度为20000W/m2等。
接着，显影去除曝光后的组合物层的未曝光部的组合物层来形成图案。能够使用显影液，进行未曝光部的组合物层的显影去除。由此，曝光工序中的未曝光部的组合物层被洗脱至显影液中，在支承体上仅残留已光固化的部分。例如，显影液的温度优选为20～30℃。显影时间优选为20～180秒。并且，为了提高残渣去除性，可以反覆进行多次如下工序：每隔60秒甩掉显影液，进一步供给新的显影液的工序。
显影液可举出有机溶剂、碱显影液等，可优选地使用碱显影液。作为碱显影液，优选为用纯水稀释碱剂而得的碱性水溶液(碱显影液)。作为碱剂，例如可举出氨、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、二乙二醇胺、二乙醇胺、羟胺、乙二胺、氢氧化四甲基铵、氢氧化四乙基铵、氢氧化四丙基铵、氢氧化四丁基铵、氢氧化乙基三甲基铵、氢氧化苄基三甲基铵、氢氧化二甲基双(2-羟基乙基)铵、胆碱、吡咯、哌啶、1，8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯等有机碱性化合物或者氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、硅酸钠、偏硅酸钠等无机碱性化合物。从环境方面及安全方面出发，碱剂优选为分子量大的化合物。碱性水溶液的碱剂的浓度优选为0.001～10质量％，更优选为0.01～1质量％。并且，显影液可以进一步含有表面活性剂。作为表面活性剂，优选为非离子系表面活性剂。从便于运输、保管等观点出发，显影液可以先制造成浓缩液而在使用时稀释成所需浓度。稀释倍率并没有特别限定，例如能够设定于1.5～100倍的范围内。并且，也优选显影之后用纯水进行清洗(冲洗)。并且，优选如下进行冲洗：一边使形成有显影后的组合物层的支承体旋转，一边向显影后的组合物层供给冲洗液。并且，也优选通过使喷出冲洗液的喷嘴从支承体的中心部向支承体的周缘部移动来进行。此时，使喷嘴从支承体中心部向周缘部移动时，可以一边使喷嘴逐渐降低移动速度一边移动。通过如此进行冲洗，能够抑制冲洗的面内不均。并且，使喷嘴从支承体中心部向周缘部移动的同时逐渐降低支承体的转速也可获得相同的效果。
显影之后，优选在实施干燥之后进行追加曝光处理、加热处理(后烘烤)。追加曝光处理、后烘烤为用于制造完全固化的膜的显影后的固化处理。例如，后烘烤中的加热温度优选为100～240℃，更优选为200～240℃。能够以成为上述条件的方式，使用加热板或对流恒温烤箱(热风循环式干燥机)、高频加热机等加热机构，以连续式或间歇式，对显影后的膜进行后烘烤。在进行追加曝光处理的情况下，用于曝光的光优选为波长400nm以下的光。并且，追加曝光处理可以通过韩国公开专利第10-2017-0122130号公报中记载的方法进行。
(利用干式蚀刻法形成图案的情况)
通过干式蚀刻法形成图案时，能够通过以下方法进行：对在支承体上涂布上述组合物形成的组合物层进行固化而形成固化物层，接着在该固化物层上形成经图案化的光阻层，接着将经图案化的光阻层作为掩模，使用蚀刻气体对固化物层进行干式蚀刻等。形成光阻层时，优选实施预烘烤处理。关于通过干式蚀刻法形成图案的内容，能够参考日本特开2013-064993号公报的0010～0067段的记载，该内容编入本说明书中。
<滤光器>
本发明的滤光器具有上述本发明的膜。作为滤光器的种类，可举出红外线截止滤波器及红外线透过滤波器等。
本发明的滤光器除了具有上述本发明的膜以外，可以进一步具有含铜层、电介质多层膜、紫外线吸收层等。作为紫外线吸收层，例如，可举出国际公开第2015/099060号的0040～0070、0119～0145段中记载的吸收层。作为电介质多层膜，可举出日本特开2014-041318号公报的0255～0259段中记载的电介质多层膜。作为含铜层，也能够使用由含铜玻璃构成的玻璃基板(含铜玻璃基板)、包含铜络合物的层(含铜络合物层)。作为含铜玻璃基板，可举出含铜磷酸盐玻璃、含铜氟磷酸盐玻璃等。作为含铜玻璃的市售品，可举出NF-50(AGC TECHNO GLASS Co.，Ltd.制)、BG-60、BG-61(以上，Schott AG制)、CD5000(HOYACORPORATION制)等。
<固体摄像元件>
本发明的固体摄像元件包含上述本发明的膜。作为固体摄像元件的结构，只要是具有本发明的膜的结构且作为固体摄像元件发挥功能的结构，则并没有特别限定。例如，可举出如下结构。
为如下结构：在支承体上具有构成固体摄像元件的受光区域的由多个光电二极体及多晶硅等构成的传输电极、在光电二极体及传输电极上具有仅在光电二极体的受光部开口的由钨等构成的遮光膜，在遮光膜上具有以覆盖遮光膜整体及光电二极体受光部的方式形成的由氮化硅等构成的器件保护膜，在器件保护膜上具有本发明的膜。此外，也可以为在器件保护膜上且在本发明的膜的下方(靠近支承体侧)具有聚光机构(例如，微透镜等。以下相同)的结构、在本发明的膜上具有聚光机构的结构等。并且，滤色器也可以具有如下结构：例如在通过隔壁分隔成格栅状的空间嵌入有形成各像素的膜。此时的隔壁的折射率优选比各像素低。作为具有这种结构的摄像装置的例，可举出日本特开2012-227478号公报、日本特开2014-179577号公报中记载的装置。
<图像显示装置>
本发明的图像显示装置包含本发明的膜。作为图像显示装置，可举出液晶显示装置、有机电致发光(有机EL)显示装置等。关于图像显示装置的定义、详细内容，例如记载于“电子显示装置(佐佐木昭夫著，Kogyo Chosakai Publishing Co.，Ltd.，1990年发行)”、“显示装置(伊吹顺章著，Sangyo Tosho Publishing Co.，Ltd.，1989年发行)”等。并且，关于液晶显示装置，例如记载于“下一代液晶显示技术(内田龙男编辑，Kogyo ChosakaiPublishing Co.，Ltd.，1994年发行)”。对于能够适用本发明的液晶显示装置并没有特别限制，例如能够适用于上述“下一代液晶显示技术”中记载的各种方式的液晶显示装置。图像显示装置可以具有白色有机EL元件。作为白色有机EL元件，优选为串联结构。关于有机EL元件的串联结构，记载于日本特开2003-045676号公报、三上明义主编，“有机EL技术开发的最前沿-高亮度·高精度·长寿命化·技术集-”，TECHNICAL INFORMATION INSTITUTE CO.，LTD.，326～328页，2008年等。有机EL元件发出的白色光的光谱优选在蓝色区域(430～485nm)、绿色区域(530～580nm)及黄色区域(580～620nm)具有较强的极大发光峰。除了这些发光峰以外，进一步更优选在红色区域(650～700nm)具有极大发光峰。
<红外线传感器>
本发明的红外线传感器包含上述本发明的膜。作为红外线传感器的结构，只要是作为红外线传感器发挥功能的结构，则并没有特别限定。以下，利用附图对本发明的红外线传感器的一实施方式进行说明。
图1中，符号110为固体摄像元件。在固体摄像元件110的摄像区域上配置有红外线截止滤波器111和红外线透过滤波器114。并且，在红外线截止滤波器111上配置有滤色器112。在滤色器112及红外线透过滤波器114的入射光hν侧配置有微透镜115。以覆盖微透镜115的方式形成有平坦化层116。
能够使用本发明的组合物形成红外线截止滤波器111。滤色器112为形成有透过并吸收可见区域内的特定波长的光的像素的滤色器，没有特别限定，能够使用以往公知的像素形成用滤色器。例如，可以使用形成有红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)的像素的滤色器等。例如，能够参考日本特开2014-043556号公报的0214～0263段的记载，该内容编入本说明书中。红外线透过滤波器114可根据所使用的红外LED的发光波长来选择其特性。红外线透过滤波器114能够使用本发明的组合物来形成。
图1所示的红外线传感器中，可以在平坦化层116上进一步配置有与红外线截止滤波器111不同的红外线截止滤波器(其他红外线截止滤波器)。作为其他红外线截止滤波器，可举出具有含铜层和/或电介质多层膜的滤波器等。关于这些的详细内容，可举出上述的内容。并且，作为其他红外线截止滤波器，可以使用双带通滤波器。
<相机模块>
本发明的相机模块包含固体摄像元件及上述本发明的膜。相机模块优选进一步具有透镜及用于处理从固体摄像元件获得的影像的电路。作为在相机模块中使用的固体摄像元件，可以为上述本发明所涉及的固体摄像元件，也可以为公知的固体摄像元件。并且，作为在相机模块中使用的透镜及处理从上述固体摄像元件获得的影像的电路，能够使用公知的元件。作为相机模块的例子，能够参考日本特开2016-006476号公报及日本特开2014-197190号公报中记载的相机模块，这些内容编入本说明书中。
<化合物>
本发明的化合物为由式(1)表示的化合物。
[化学式21]
Figure BDA0004139398170000581
式(1)中，R1～R4分别独立地表示取代基，
R5表示脂肪族烃基，
R11～R15分别独立地表示氢原子或取代基，
Y1及Y2分别独立地表示氢原子或取代基，
其中，R11～R14中的至少一个为取代基，或者R11～R15中的每一个为氢原子。
式(1)的R1～R5、R11～R15、Y1及Y2的含义分别与作为由上述式(1)表示的色素(特定色素)示出的式(1)的R1～R5、R11～R15、Y1及Y2相同。
本发明的化合物的极大吸收波长优选存在于650nm以上的波长处，更优选存在于波长650～1500nm的范围内，进一步优选存在于波长660～1200nm的范围内，尤其优选存在于波长660～1000nm的范围内。
并且，将在波长400nm～1200nm的范围内吸光度显示出最大值的波长(λmax)处的吸光度的值设为1时，本发明的化合物在波长420～550nm的范围内的平均吸光度的值优选小于0.010，更优选小于0.007。
本发明的化合物能够优选地用作红外线吸收剂。并且，本发明的化合物也能够用作分散助剂。并且，本发明的化合物也能够用作荧光色素。
<红外线吸收剂>
本发明的红外线吸收剂包含由式(1)表示的化合物。红外线吸收剂可以仅包含1种由式(1)表示的化合物，也可以包含2种以上。并且，本发明的红外线吸收剂可以包含由式(1)表示的化合物的分解物。
实施例
以下，举出实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等，只要不脱离本发明的主旨，则能够适当变更。并且，结构式中的Me表示甲基，Et表示乙基，iPr表示异丙基，Bu表示丁基，Ph表示苯基，Ac表示乙酰基。
<由式(1)表示的色素(特定色素)的合成>
<<色素PPB-A-43的合成例>>
按照下述方案，合成了色素PPB-A-43。
[化学式22]
Figure BDA0004139398170000601
(中间体1的合成)
在氮气环境下，在三口烧瓶中添加异丁酰基乙酸乙酯500g、丙酮3000mL、碘化钾61.17g、碳酸钾458.66g、氯乙酸乙酯387.33g，在加热回流下搅拌了10小时。将该反应液冷却至10℃以下并过滤，用丙酮1000mL润洗之后，用蒸发器浓缩滤液，由此获得了772.09g的中间体1。
(中间体2的合成)
在氮气环境下，在三口烧瓶中添加772.09g的中间体1、乙酸铵1827g、乙酸1544mL，在加热回流下搅拌了2小时。将该反应液冷却至25℃，添加蒸馏水6176mL之后，在冰冷条件的5℃以下搅拌了30分钟。将该反应液过滤，用蒸馏水1081mL进行了润洗。将所获得的结晶和己烷811mL加入三口烧瓶中，在空气中搅拌1小时之后过滤并用己烷540mL进行润洗，在50℃下对所获得的结晶进行12小时的送风干燥，由此获得了284.2g的中间体2(产率45.6％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ＝1.20(d，J＝7.0Hz，6H)，1.29(t，J＝7.1Hz，3H)，3.30(s，2H)，3.91(sep，J＝7.0Hz，1H)，4.19(q，J＝7.1Hz，2H)，8.82(s，1H)
(中间体3的合成)
在氮气环境下，在三口烧瓶中添加165g的中间体2、邻甲苯腈107.12g、叔戊醇759mL之后，将叔丁氧基钠241.19g用叔戊醇66mL清洗的同时添加，在外温135℃下加热回流3.5小时的条件下进行了搅拌。将该反应液冷却至40℃，在40℃以下依次添加甲醇1518mL、蒸馏水1518mL、乙酸150.71g之后，在25℃下搅拌了20分钟。将该反应液过滤，用甲醇1320mL润洗之后，在50℃下对所获得的结晶进行12小时的送风干燥，由此获得了66.83g的中间体3(产率29.8％)。
1H-NMR(氘代DMSO(二甲基亚砜))：δ＝1.30(d，J＝6.9Hz，6H)，2.44(s，3H)，2.90(sep，J＝6.9Hz，1H)，7.26-7.42(m，3H)，7.53(m，1H)，10.49(s，2H)
(中间体4的合成)
在氮气环境下，在三口烧瓶中添加丙二腈237.46g、乙酸201mL、甲醇1977mL，一边将邻氨基苯硫酚450g用甲醇150mL清洗一边在40℃以下进行了滴加。将该反应液在30℃搅拌2小时之后，在10℃以下搅拌30分钟并过滤，用冷甲醇300mL润洗，在40℃下对所获得的结晶进行12小时的送风干燥，由此获得了510.55g的中间体4(产率81.5％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ＝4.24(s，2H)，7.44(m，1H)，7.53(m，1H)，7.89(m，1H)，8.04(m，1H)
(中间体5的合成)
在氮气环境下，在三口烧瓶中添加66.5g的中间体3、103.63g的中间体4、甲苯1397mL，在加热回流下蒸馏去除了甲苯67mL。将该反应液冷却至95℃，一边保持在90～95℃的范围一边添加三氯氧磷229.22g之后，在加热回流下搅拌了2小时。将该反应液冷却至20℃，一边保持在20℃～30℃一边添加乙酸乙酯2993mL、蒸馏水2993mL，进行了分液操作。用硫酸镁干燥有机层后，进行过滤来滤除硫酸镁，用蒸发器对滤液进行了浓缩。在所获得的残渣中添加甲醇998mL，在25℃下搅拌30分钟，将所析出的结晶过滤并用甲醇333mL进行润洗，在50℃下对所获得的结晶进行12小时的送风干燥，由此获得了25.13g的中间体5(产率17.5％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ＝1.57(d，6H)，2.49(s，3H)，4.25(sep，J＝6.8Hz，1H)，7.28-7.58(m，8H)，7.74(m，1H)，7.82-7.87(m，3H)，12.78(m，1H)，13.01(m，1H)
(色素PPB-A-43的合成)
在氮气环境下，在三口烧瓶中添加1.0g的中间体5、氯邻苯二氧硼烷2.12g、甲苯10mL，将二异丙基乙胺2.22g用甲苯1.0mL清洗的同时进行了添加。将该反应液在60℃下搅拌10分钟之后冷却至20℃，一边保持10℃～20℃一边添加甲醇20mL，并在20℃下搅拌了10分钟。将所析出的结晶过滤并用甲醇10mL进行润洗，使所获得的粗产物溶解于氯仿中并通过硅胶管柱层析法(氯仿)纯化，由此获得了0.2g的色素PPB-A-43(产率14.2％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ＝1.47(d，J＝7.2Hz，3H)，1.48(d，J＝7.2Hz，3H)，2.31(s，3H)，3.05(m，1H)，6.32-6.36(m，2H)，6.55-6.58(m，2H)，6.84-7.08(m，8H)，7.17-7.35(m，6H)，7.69-7.74(m，2H)
<<色素PPB-A-19的合成例>>
按照下述方案，合成了色素PPB-A-19。
[化学式23]
Figure BDA0004139398170000621
在氮气环境下，在三口烧瓶中添加25.0g的中间体5、二苯基硼酸-2-氨基乙酯77.52g、甲苯500mL，将温度保持在90～100℃的范围内，并且将四氯化钛97.99g用甲苯50mL清洗的同时进行了添加。将该反应液在加热回流下搅拌2小时之后冷却至20℃，一边保持20℃～30℃一边添加了甲醇500mL。将所获得的结晶过滤并用甲醇250mL进行润洗，在所获得的粗产物中添加甲醇500mL，在加热回流下搅拌30分钟后冷却至20℃，过滤并用甲醇250mL进行润洗，在50℃下对所获得的结晶进行12小时的送风干燥，由此获得了9.56g的色素PPB-A-19(产率24.4％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ＝0.88(d，J＝7.2Hz，3H)，0.95(d，J＝7.2Hz，3H)，1.51(s，3H)，3.51(m，1H)，6.39(m，1H)，6.74(m，1H)，6.82(m，1H)，6.88-7.41(m，21H)，7.51-7.55(m，4H)，7.64-7.67(m，2H)，7.76-7.78(m，2H)
<<色素PPB-C-1的合成例>>
按照下述方案，合成了色素PPB-C-1。
[化学式24]
Figure BDA0004139398170000631
以与中间体5相同的方法合成了中间体6。在氮气环境下，在三口烧瓶中添加0.4g的中间体6、氯邻苯二氧硼烷0.86g、甲苯4mL，将二异丙基乙胺0.96g用甲苯0.4mL清洗的同时进行了添加。将该反应液在60℃下搅拌10分钟之后冷却至20℃，一边保持10℃～20℃一边添加甲醇12mL，并在20℃下搅拌了10分钟。将所析出的结晶过滤并用甲醇7mL进行润洗，使所获得的粗产物溶解于氯仿中并通过硅胶管柱层析法(氯仿)纯化，由此获得了0.29g的色素PPB-C-1(产率57％)。
1H-NMR(CDCl3)：δ＝0.87-1.90(m，45H)，3.04(m，1H)，3.67-3.71(m，2H)，6.36(m，2H)，6.56-6.63(m，3H)，6.82-7.35(m，13H)，7.69-7.74(dd，J＝7.6Hz，2H)
<<色素PPB-B-34的合成例>>
按照下述方案，合成了色素PPB-B-34。
[化学式25]
Figure BDA0004139398170000641
以与中间体5相同的方法合成了中间体7。在氮气环境下，在三口烧瓶中，将1.00g的中间体7和碳酸钾0.607g在二甲基乙酰胺(DMAc)12mL中搅拌之后，将丁烷磺内酯1.05g用1mL的DMAc清洗的同时进行了添加。将该反应液在95℃下搅拌2小时之后冷却至20℃，一边保持20℃～30℃一边添加乙酸乙酯6mL，并在25℃下搅拌了10分钟。将所析出的结晶过滤并依次用乙酸乙酯和DMAc的1∶1混合液12mL、乙酸乙酯6mL进行润洗，将所获得的粗产物添加到4mol/L的盐酸水20mL中，并在25℃下搅拌了40分钟。将该反应液过滤，用蒸馏水10mL进行润洗，在50℃下对所获得的结晶进行12小时的送风干燥，由此获得了0.36g的色素PPB-B-34(产率31.4％)。
1H-NMR(d-DMSO)：δ＝0.79(d，J＝7.2Hz，6H)，1.29-1.46(m，2H)，1.74-1.77(m，4H)，2.01(m，1H)，3.91-3.94(m，2H)，6.30(d，J＝8.8Hz，1H)，6.42(d，J＝8.8Hz，1H)，6.84(d，J＝8.5Hz，1H)，7.10-7.40(m，23H)，7.77-7.79(m，4H)，7.95-7.97(m，2H)
<<色素PPB-B-36的合成例>>
按照下述方案，合成了色素PPB-B-36。
[化学式26]
Figure BDA0004139398170000651
以与中间体5相同的方法合成了中间体8。在氮气环境下，在三口烧瓶中，将3.50g的中间体8和碳酸钾1.06g在二甲基乙酰胺(DMAc)105mL中搅拌之后，添加了7.43g的中间体9。将该反应液在95℃下搅拌1小时之后冷却至20℃，一边保持20℃～30℃一边添加4mol/L盐酸水140mL，并在25℃下搅拌了10分钟。将所析出的结晶过滤并用4mol/L盐酸水140mL进行润洗，将所获得的粗产物添加到4mol/L的盐酸水140mL中，并在25℃下搅拌了30分钟。将该反应液过滤，用4mol/L的盐酸水140mL进行了润洗。将所获得的粗产物添加到己烷/乙酸乙酯＝1∶1的混合液70mL中，在25℃下搅拌10分钟并过滤，由此用己烷/乙酸乙酯＝1∶1的混合液70mL对获得的粗产物进行了润洗。在50℃下对该结晶进行12小时的送风干燥，由此获得了4.34g的色素PPB-B-36(产率84.6％)。
1H-NMR(d-DMSO)：δ＝0.78(d，J＝7.2Hz，3H)，0.82(d，J＝7.2Hz，3H)，3.57(m，1H)，6.49(m，1H)，6.58(m，1H)，6.82(m，1H)，7.00-7.43(m，23H)，7.77-7.82(m，4H)，7.96-8.00(m，2H)
19F-NMR(d-DMSO)：δ＝-78.7(3F)，-108.8(2F)，-112.8(2F)，-118.3(2F)
<<色素PPB-A-1～18、PPB-A-20～42、PPB-A-44～81、PPB-C-2～PPB-C-12、PPB-D-1、PPB-D-2、PPB-E-1、PPB-B-1～PPB-B-33、PPB-B-35、PPB-B-37～PPB-B-65的合成例>>
以与色素PPB-A-19、PPB-A-43、PPB-B-34、PPB-B-36、PPB-C-1相同的方法，合成了各色素。
<可见透明性的评价>
使下述表中记载的色素溶解于下述表中记载的溶剂来制备了色素溶液。利用分光光度计U-4100(Hitachi High-Tech Corporation制)，测量了所获得的色素溶液对波长400～1200nm的光的吸光度。在波长400nm～1200nm的范围内，测量吸光度显示出最大值的波长(λmax)，将λmax处的吸光度的值设为1时，计算出波长420～550nm的范围内的平均吸光度的值，并按照下述基准评价了可见透明性。
A：在420～550nm的范围内的平均吸光度小于0.007
B：在420～550nm的范围内的平均吸光度为0.007以上且小于0.010
C：在420～550nm的范围内的平均吸光度为0.010以上
[表1]
Figure BDA0004139398170000661
[表2]
Figure BDA0004139398170000671
[表3]
Figure BDA0004139398170000681
色素PPB-A-1～色素PPB-A-81、色素PPB-C-1～色素PPB-C-12的可见透明性比色素PPB-D-1、色素PPB-D-2、色素PPB-E-1更优异。各色素的详细内容如下所示。
PPB-A-1～PPB-A-81：下述结构的化合物(为由式(1)表示的色素(特定色素))
PPB-C-1～PPB-C-12：下述结构的化合物(为由式(1)表示的色素(特定色素))
PPB-D-1、PPB-D-2、PPB-E-1：下述结构的化合物(为比较色素)
[化学式27]
Figure BDA0004139398170000691
[化学式28]
Figure BDA0004139398170000701
[化学式29]
Figure BDA0004139398170000711
[化学式30]
Figure BDA0004139398170000721
[化学式31]
Figure BDA0004139398170000731
[化学式32]
Figure BDA0004139398170000741
[化学式33]
Figure BDA0004139398170000751
[化学式34]
Figure BDA0004139398170000761
[化学式35]
Figure BDA0004139398170000762
[化学式36]
Figure BDA0004139398170000771
[化学式37]
Figure BDA0004139398170000781
<分散液的制备>
将下述表中记载的色素(颜料)1.902质量份、下述表中记载的衍生物0.36质量份、下述表中记载的分散剂9质量份、下述表中记载的溶剂18.74质量份及直径0.3mm的氧化锆珠40质量份混合，使用油漆搅拌器进行5小时的分散处理，通过过滤分离珠子，制造了分散液。
[表4]
Figure BDA0004139398170000791
[表5]
Figure BDA0004139398170000801
[表6]
Figure BDA0004139398170000811
[表7]
Figure BDA0004139398170000821
(色素)
PPB-A-1～PPB-A-81：上述结构的化合物(为由式(1)表示的色素(特定色素))
PPB-D-1、PPB-D-2：上述结构的化合物(为比较色素)
(衍生物)
PPB-B-1～PPB-B-74：下述结构的化合物(这些中PPB-B-24、PPB-B-26、PPB-B-28、PPB-B-30、PPB-B-32、PPB-B-36、PPB-B-37、PPB-B-38、PPB-B-40、PPB-B-44、PPB-B-45、PPB-B-46、PPB-B-50、PPB-B-52、PPB-B-54、PPB-B-56、PPB-B-58、PPB-B-62、PPB-B-63、PPB-B-64、PPB-B-65、PPB-B-66、PPB-B-67、PPB-B-68、PPB-B-69、PPB-B-70、PPB-B-71、PPB-B-72、PPB-B-73、PPB-B-74为由式(1)表示的色素(特定色素))
[化学式38]
Figure BDA0004139398170000831
[化学式39]
Figure BDA0004139398170000841
[化学式40]
Figure BDA0004139398170000851
[化学式41]
Figure BDA0004139398170000861
[化学式42]
Figure BDA0004139398170000871
[化学式43]
Figure BDA0004139398170000881
[化学式44]
Figure BDA0004139398170000891
[化学式45]
Figure BDA0004139398170000901
[化学式46]
Figure BDA0004139398170000911
[化学式47]
Figure BDA0004139398170000921
[化学式48]
Figure BDA0004139398170000931
(分散剂)
D-1：将下述结构的树脂(标注于主链的数值表示摩尔比，标注于侧链的数值表示重复单元数。重均分子量38900，酸值99.1mgKOH/g)用丙二醇单甲醚乙酸酯：丙二醇单甲醚＝9∶1(质量比)的混合溶液调整成固体成分浓度为20质量％的溶液D-2：将下述结构的树脂(标注于主链的数值表示摩尔比，标注于侧链的数值表示重复单元数。重均分子量21000，酸值36.0mgKOH/g，胺值47.0mg KOH/g)用丙二醇单甲醚乙酸酯：丙二醇单甲醚＝9∶1(质量比)的混合溶液调整成固体成分浓度为20质量％的溶液
[化学式49]
Figure BDA0004139398170000941
(溶剂)
S-1：丙二醇单甲醚乙酸酯
S-2：丙二醇单甲醚
<色素溶液的制备>
混合下述表中记载的色素(染料)8.02质量份、下述表中记载的溶剂91.98质量份而制备了色素溶液。
[表8]
Figure BDA0004139398170000942
(色素)
PPB-C-1～PPB-C-12：上述结构的化合物(为由式(1)表示的色素(特定色素))
PPB-E-1：上述结构的化合物(为比较色素)
(溶剂)
S-3：环戊酮
S-4：环己酮
S-5：苯甲醚
<组合物的制造>
将各原材料以以下所示的配方1～6的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了各组合物。
<配方1>
下述表中记载的分散液······15.873质量份
下述表中记载的树脂······2.943质量份
下述表中记载的聚合性化合物······0.45质量份
下述表中记载的光聚合引发剂······0.45质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
下述表中记载的表面活性剂······0.0075质量份
下述表中记载的溶剂：10.276质量份
<配方2>
下述表中记载的分散液······15.873质量份
下述表中记载的树脂······2.943质量份
下述表中记载的环氧化合物······0.9质量份
下述表中记载的固化剂(表中有记载时)······0.045质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
下述表中记载的表面活性剂······0.0075质量份
下述表中记载的溶剂······10.276质量份
<配方3>
下述表中记载的色素溶液······14.921质量份
下述表中记载的树脂······3.895质量份
下述表中记载的聚合性化合物······0.45质量份
下述表中记载的光聚合引发剂······0.45质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
下述表中记载的表面活性剂······0.00075质量份
下述表中记载的溶剂······10.276质量份
<配方4>
下述表中记载的色素溶液······14.921质量份
下述表中记载的树脂······3.895质量份
下述表中记载的环氧化合物······0.9质量份
下述表中记载的固化剂(表中有记载时)······0.045质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
下述表中记载的表面活性剂······0.0075质量份
下述表中记载的溶剂······10.276质量份
<配方5>
下述表中记载的分散液······8.333质量份
下述结构的树脂(重均分子量24600，标注于主链的数值表示重复单元的质量比。)的45％丙二醇单甲醚乙酸酯溶液······4.886质量份
[化学式50]
Figure BDA0004139398170000961
下述表中记载的紫外线吸收剂······2.7质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
下述表中记载的表面活性剂······0.011质量份
下述表中记载的溶剂：6.305质量份
<配方6>
下述表中记载的色素溶液······7.833质量份
下述结构的树脂(重均分子量24600，标注于主链的数值表示重复单元的质量比。)的45％丙二醇单甲醚乙酸酯溶液······5.386质量份
[化学式51]
Figure BDA0004139398170000971
下述表中记载的紫外线吸收剂······2.7质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
下述表中记载的表面活性剂······0.011质量份
下述表中记载的溶剂：6.030质量份
[表9]
Figure BDA0004139398170000981
[表10]
Figure BDA0004139398170000991
[表11]
Figure BDA0004139398170001001
[表12]
Figure BDA0004139398170001011
[表13]
Figure BDA0004139398170001021
[表14]
Figure BDA0004139398170001031
[表15]
Figure BDA0004139398170001041
[表16]
Figure BDA0004139398170001051
[表17]
Figure BDA0004139398170001061
[表18]
Figure BDA0004139398170001071
[表19]
Figure BDA0004139398170001081
[表20]
Figure BDA0004139398170001091
在上述表中记载的原材料中，除了分散液及色素溶液以外的原材料的详细内容为如下。
(树脂)
E-1：甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯的共聚合树脂(重均分子量14000，酸值77mgKOH/g，碱溶性树脂)
E-2：ARTON F4520(JSR Corporat ion制，环状聚烯烃树脂)
E-3：下述结构的树脂(重均分子量40000，酸值100mgKOH/g，标注于主链的数值表示重复单元的质量比。碱溶性树脂)
[化学式52]
Figure BDA0004139398170001101
(聚合性化合物)
M-1：ARONIX M-305(TOAGOSEI CO.，LTD.制，季戊四醇三丙烯酸酯与季戊四醇四丙烯酸酯的混合物。季戊四醇三丙烯酸酯的含量为55质量％～63质量％。)
M-2：KAYARAD RP-1040(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制，环氧乙烷改性季戊四醇四丙烯酸酯)
M-3：ARONIX M-510(TOAGOSEI CO.，LTD.制，多元酸改性丙烯酸低聚物)
(光聚合引发剂)
C-1：Irgacure OXE01(BASF公司制，肟酯系引发剂)
C-2：Irgacure OXE02(BASF公司制，肟酯系引发剂)
C-3：Omnifad 907(IGM Resins B.V.公司制，α-氨基烷基苯酮系引发剂)
(环氧化合物)
F-1：甲基丙烯酸缩水甘油酯骨架无规聚合物(NOF CORPORATION制，Marproof G-0150M，重均分子量10000)
F-2：EPICLON N-695(DIC Corporation制，酚醛清漆型环氧树脂)
F-3：JER1031S(Mitsubishi Chemical Corporation制，多官能环氧树脂)
F-4：EHPE3150(Daicel Corporation制，2，2-双(羟甲基)-1-丁醇的1，2-环氧基-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物)
(固化剂)
G-1：偏苯三甲酸
G-2：均苯四甲酸酐
G-3：N，N-二甲基-4-氨基吡啶
G-4：季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
(表面活性剂)
H-1：MEGAFACE RS-72-K(DIC Corporation制，氟系表面活性剂)
H-2：下述结构的化合物(重均分子量14000，表示重复单元的比例的％的数值为摩尔％)
[化学式53]
Figure BDA0004139398170001111
H-3：KF-6001(Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制，双末端甲醇改性聚二甲基硅氧烷、羟值62mgKOH/g)
(紫外线吸收剂)
U-1：Uvinul3050(BASF公司制，下述结构的化合物)
[化学式54]
Figure BDA0004139398170001112
U-2：Tinuvin477(BASF公司制，羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂)
U一3：Tinuvin326(BASF公司制，下述结构的化合物)
[化学式55]
Figure BDA0004139398170001113
(溶剂)
S-1：丙二醇单甲醚乙酸酯
S-2：丙二醇单甲醚
S-3：环戊酮
S-4：环己酮
<组合物的经时稳定性的评价>
制造后立即将组合物密封在遮光的容器中之后，在45℃下经过3天时，目视确认是否从液体中(组合物的溶液中)析出异物，并按照下述基准进行了评价。
A：未发现异物的析出
B：可以发现少量异物的析出，但实际应用上不存在问题
C：发现异物的析出，实际应用上存在问题
D：异物大量析出
<膜的制造>
(制造例1)使用了实施例1～139、比较例1～3的组合物的膜的制造方法
通过旋涂法，将各组合物涂布于玻璃基板上，之后利用加热板在100℃下加热2分钟，由此获得了组合物层。利用i射线步进器，以500mJ/cm2的曝光量对所获得的组合物层进行了曝光。接着，利用加热板，在220℃下加热曝光后的组合物层5分钟而进行固化处理，由此获得了厚度1.5μm的膜。
(制造例2)使用了实施例401～539、比较例201～203的组合物的膜的制造方法
通过旋涂法，将以上制备的各组合物涂布于玻璃基板上，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度1.5μm的膜。
(制造例3)使用了实施例701～839的组合物的膜的制造方法
通过旋涂法，将以上制备的各组合物涂布于玻璃基板上，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度8.0μm的膜。
<缺陷的评价>
针对所获得的膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察在膜表面上有无加热导致的异物的析出，并按照下述基准评价了缺陷。
A：未发现异物的析出
B：可以发现少量异物的析出，但实际应用上不存在问题
C：发现异物的析出，实际应用上存在问题
D：异物大量析出
[表21]
Figure BDA0004139398170001131
[表22]
Figure BDA0004139398170001141
[表23]
Figure BDA0004139398170001151
[表24]
Figure BDA0004139398170001161
[表25]
Figure BDA0004139398170001171
[表26]
Figure BDA0004139398170001181
如上述表所示，实施例的组合物的经时稳定性良好，使用实施例的组合物获得的膜的缺陷少。并且，使用实施例的组合物获得的膜的可见透明性比使用比较例的组合物获得的膜的可见透明性优异。
并且，使用实施例701～839的组合物获得的膜在波长390nm处的透射率均为5％，紫外线遮光性优异。
上述实施例中，在作为衍生物使用的PPB-B-1～PPB-B-74中，关于具有由下述式(A-1)表示的基团的化合物，即使是将由下述式(A-1)表示的基团替换为由下述式(B-1)表示的基团的结构的化合物或两者的混合物，也可获得与各实施例相同的效果。并且，上述实施例中，在作为衍生物使用的PPB-B-1～PPB-B-74中，关于具有由下述式(A-2)表示的基团的化合物，即使是将由下述式(A-2)表示的基团替换为由下述式(B-2)表示的基团的结构的化合物或两者的混合物，也可获得与各实施例相同的效果。
[化学式56]
Figure BDA0004139398170001191
上述式中M表示Li、Na、K、Rb、Cs或由式(C)、式(D)表示的结构。
[化学式57]
Figure BDA0004139398170001192
式(C)中，Rz 1～Rz 4分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的支链或直链的烷基、可以具有取代基的芳基。其中，Rz 1～Rz 4可以相互连接而形成环。
式(D)中，Rz 5～Rz 9分别独立地表示取代基，Rz 5与Rz 6、Rz 6与Rz 7、Rz 7与Rz 8、Rz 8与Rz 9可以相互连接而形成环。
<实施例1001～1139>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR1。
红外线吸收剂(FDR-003，YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)······0.045质量份
树脂P1(下述结构的树脂(重均分子量24600，标注于主链的数值表示重复单元的质量比。)的45％丙二醇单甲醚乙酸酯溶液)······6.9质量份
[化学式58]
Figure BDA0004139398170001201
紫外线吸收剂(Uvinul3050，BASF公司制)······1.35质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR1涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为7.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度7.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为1.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度1.0μm的膜而获得了实施例1001～1139的层叠膜(合计膜厚为8.0μm)。
针对实施例1001～1139的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例1001～1139的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
<实施例1201～1323>
在实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的组合物的配方1中，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.120质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL C0.，LTD.制)0.359质量份，除此以外，以与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133相同的方法制造了实施例1201～1323的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例1相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例1201～1323的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的评价结果相同。
<实施例1401～1523>
在实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的组合物的配方1中，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.287质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.191质量份，除此以外，以与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133相同的方法制造了实施例1401～1523的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例1相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例1401～1523的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的评价结果相同。
<实施例1601～1723>
在实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的组合物的配方1中，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)(下述结构的化合物)0.209质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.269质量份，除此以外，以与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133相同的方法制造了实施例1601～1723的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例1相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例1601～1723的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的评价结果相同。
[化学式59]
Figure BDA0004139398170001221
<实施例1801～1923>
在实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的组合物的配方1中，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.389质量份、FDR-004(YAMADACHEMICAL CO.，LTD.制)0.090质量份，除此以外，以与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133相同的方法制造了实施例180l～1923的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例1相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例1801～1923的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的评价结果相同。
<实施例2001～2123>
在实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的组合物的配方1中，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.209质量份、酞菁化合物(Pc-2)(下述结构的化合物)0.389质量份，除此以外，以与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133相同的方法制造了实施例2001～2123的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例1相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例2001～2123的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的评价结果相同。
[化学式60]
Figure BDA0004139398170001231
<实施例2201～2323>
在实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的组合物的配方1中，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.419质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.120质量份，除此以外，以与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133相同的方法制造了实施例2201～2323的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例1相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例2201～2323的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的评价结果相同。
<实施例2401～2523>
在实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的组合物的配方1中，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.180质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.419质量份，除此以外，以与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133相同的方法制造了实施例2401～2523的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例1相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例2401～2523的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的评价结果相同。
<实施例2601～2723>
在实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的组合物的配方1中，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.389质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.209质量份，除此以外，以与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133相同的方法制造了实施例2601～2723的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例1相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例2601～2723的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例1～实施例48、实施例58～110、实施例112～133的评价结果相同。
<实施例2801～2923>
在实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的的配方2中，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.120质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.359质量份，除此以外，以与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533相同的方法制造了实施例2801～2923的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例2相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例2801～2923的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的评价结果相同。
<实施例3001～3123>
在实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的的配方2中，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.287质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.191质量份，除此以外，以与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533相同的方法制造了实施例3001～3123的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例2相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例3001～3123的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的评价结果相同。
<实施例3201～3323>
在实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的的配方2中，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.209质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICALCO.，LTD.制)0.269质量份，除此以外，以与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533相同的方法制造了实施例3201～3323的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例2相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例3201～3323的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的评价结果相同。
<实施例3401～3523>
在实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的的配方2中，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.389质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICALCO.，LTD.制)0.090质量份，除此以外，以与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533相同的方法制造了实施例3401～3523的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例2相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例3401～3523的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的评价结果相同。
<实施例3601～3723>
在实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的的配方2中，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.209质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.389质量份，除此以外，以与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533相同的方法制造了实施例3601～3723的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例2相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例3601～3723的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的评价结果相同。
<实施例3801～3923>
在实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的的配方2中，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.419质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.120质量份，除此以外，以与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533相同的方法制造了实施例3801～3923的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例2相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例3801～3923的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的评价结果相同。
<实施例4001～4123>
在实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的的配方2中，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.180质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.419质量份，除此以外，以与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533相同的方法制造了实施例4001～4123的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例2相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例4001～4123的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的评价结果相同。
<实施例4201～4323>
在实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的的配方2中，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.389质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.209质量份，除此以外，以与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533相同的方法制造了实施例4201～4323的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为1.0μm，除此以外，以与制造例2相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例4201～4323的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例401～实施例448、实施例458～510、实施例512～533的评价结果相同。
<实施例4401～4523>
在实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的组合物的配方5中，将紫外线吸收剂设为3.927质量份，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADACHEMICAL CO.，LTD.制)0.057质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.182质量份，除此以外，以与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833相同的方法制造了实施例4401～4523的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为5.0μm，除此以外，以与制造例3相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例4401～4523的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的评价结果相同。并且，所获得的膜在波长390nm处的透射率为5％以下，紫外线遮光性优异。
<实施例4601～4723>
在实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的组合物的配方5中，将紫外线吸收剂设为3.927质量份，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADACHEMICAL CO.，LTD.制)0.151质量份、FDR-004(YAMADACHEMICAL CO.，LTD.制)0.101质量份，除此以外，以与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833相同的方法制造了实施例4601～4723的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为5.0μm，除此以外，以与制造例3相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例4601～4723的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的评价结果相同。并且，所获得的膜在波长390nm处的透射率为5％以下，紫外线遮光性优异。
<实施例4801～4923>
在实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的组合物的配方5中，将紫外线吸收剂设为3.927质量份，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.110质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.141质量份，除此以外，以与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833相同的方法制造了实施例4801～4923的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为5.0μm，除此以外，以与制造例3相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例4801～4923的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的评价结果相同。并且，所获得的膜在波长390nm处的透射率为5％以下，紫外线遮光性优异。
<实施例5001～5123>
在实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的组合物的配方5中，将紫外线吸收剂设为3.927质量份，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.204质量份、FDR-004(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)0.047质量份，除此以外，以与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833相同的方法制造了实施例5001～5123的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为5.0μm，除此以外，以与制造例3相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例5001～5123的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的评价结果相同。并且，所获得的膜在波长390nm处的透射率为5％以下，紫外线遮光性优异。
<实施例5201～5323>
在实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的组合物的配方5中，将紫外线吸收剂设为3.927质量份，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.110质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.204质量份，除此以外，以与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833相同的方法制造了实施例5201～5323的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为5.0μm，除此以外，以与制造例3相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例5201～5323的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的评价结果相同。并且，所获得的膜在波长390nm处的透射率为5％以下，紫外线遮光性优异。
<实施例5401～5523>
在实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的组合物的配方5中，将紫外线吸收剂设为3.927质量份，作为红外线吸收剂，进一步添加了酞菁化合物(Pc-5)0.220质量份、酞菁化合物(Pc一2)0.063质量份，除此以外，以与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833相同的方法制造了实施例5401～5523的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为5.0μm，除此以外，以与制造例3相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例5401～5523的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的评价结果相同。并且，所获得的膜在波长390nm处的透射率为5％以下，紫外线遮光性优异。
<实施例5601～5723>
在实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的组合物的配方5中，将紫外线吸收剂设为3.927质量份，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADACHEMICAL CO.，LTD.制)0.094质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.220质量份，除此以外，以与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833相同的方法制造了实施例5601～5723的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为5.0μm，除此以外，以与制造例3相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例5601～5723的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的评价结果相同。并且，所获得的膜在波长390nm处的透射率为5％以下，紫外线遮光性优异。
<实施例5801～5923>
在实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的组合物的配方5中，将紫外线吸收剂设为3.927质量份，作为红外线吸收剂，进一步添加了FDR-003(YAMADACHEMICAL CO.，LTD.制)0.204质量份、酞菁化合物(Pc-2)0.110质量份，除此以外，以与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833相同的方法制造了实施例5801～5923的组合物。以与上述方法相同的方法，对所获得的组合物评价了经时稳定性。并且，将膜厚设为5.0μm，除此以外，以与制造例3相同的方法制作膜，并实施了缺陷的评价。实施例5801～5923的缺陷及经时稳定性的评价结果均与实施例701～实施例748、实施例758～810、实施例812～833的评价结果相同。并且，所获得的膜在波长390nm处的透射率为5％以下，紫外线遮光性优异。
<实施例6001～6139>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR2。
红外线吸收剂(FDR-003，YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)······0.0152质量份
红外线吸收剂(FDR-004，YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)······0.0490质量份
上述树脂P1······6.9质量份
紫外线吸收剂(Uvinul3050，BASF公司制)······1.057质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR2涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为5.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度5.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为0.9μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度0.9μm的膜而获得了实施例6001～6139的层叠膜(合计膜厚为5.9μm)。针对实施例6001～6139的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例6001～6139的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
<实施例6201～6339>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR3。
红外线吸收剂(FDR-003，YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)······0.0406质量份
红外线吸收剂(FDR-004，YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)······0.0271质量份
上述树脂P1······6.9质量份
紫外线吸收剂(Uvinul3050，BASF公司制)······1.058质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR3涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为5.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度5.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为0.9μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度0.9μm的膜而获得了实施例6201～6339的层叠膜(合计膜厚为5.9μm)。针对实施例6201～6339的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例6201～6339的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
<实施例6401～6539>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR4。
红外线吸收剂(上述酞菁化合物(Pc-5))······0.0296质量份
红外线吸收剂(FDR-004，YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)······0.0381质量份
上述树脂P1······6.9质量份
紫外线吸收剂(Uvinul3050，BASF公司制)······1.058质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR4涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为5.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度5.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为0.9μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度0.9μm的膜而获得了实施例6401～6539的层叠膜(合计膜厚为5.9μm)。针对实施例6401～6539的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例6401～6539的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
<实施例6601～6739>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR5。
红外线吸收剂(上述酞菁化合物(Pc-5))······0.0550质量份
红外线吸收剂(FDR-004，YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制)······0.0127质量份
上述树脂P1······6.9质量份
紫外线吸收剂(Uvinu13050，BASF公司制)······1.058质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR5涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为5.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度5.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为0.9μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度0.9μm的膜而获得了实施例6601～6739的层叠膜(合计膜厚为5.9μm)。针对实施例6601～6739的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例6601～6739的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
<实施例6801～6939>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR6。
红外线吸收剂(上述酞菁化合物(Pc-5))······0.0298质量份
红外线吸收剂(上述酞菁化合物(Pc-2))······0.0553质量份
上述树脂P1······6.9质量份
紫外线吸收剂(Uvinul3050，BASF公司制)······1.064质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR6涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为5.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度5.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为0.9μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度0.9μm的膜而获得了实施例6801～6939的层叠膜(合计膜厚为5.9μm)。针对实施例6801～6939的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例6801～6939的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
<实施例7001～7139>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR7。
红外线吸收剂(上述酞菁化合物(Pc-5))······0.0594质量份
红外线吸收剂(上述酞菁化合物(Pc-2))······0.0170质量份
上述树脂P1······6.9质量份
紫外线吸收剂(Uvinul3050，BASF公司制)······1.061质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR7涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为5.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度5.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为0.9μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度0.9μm的膜而获得了实施例7001～7139的层叠膜(合计膜厚为5.9μm)。针对实施例7001～7139的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例7001～7139的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
<实施例7201～7339>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR8。
红外线吸收剂(FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制))······0.0255质量份
红外线吸收剂(上述酞菁化合物(Pc-2))······0.0596质量份
上述树脂P1······6.9质量份
紫外线吸收剂(Uvinul3050，BASF公司制)······1.064质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR8涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为5.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度5.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为0.9μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度0.9μm的膜而获得了实施例7201～7339的层叠膜(合计膜厚为5.9μm)。针对实施例7201～7339的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例7201～7339的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
<实施例7401～7539>
将各原材料以以下所示的配方的比例混合，利用孔径0.45μm的尼龙制过滤器(Nihon Pall Ltd.制)过滤，由此制造了组合物IR9。
红外线吸收剂(FDR-003(YAMADA CHEMICAL CO.，LTD.制))······0.0553质量份
红外线吸收剂(上述酞菁化合物(Pc-2))······0.0298质量份
上述树脂P1······6.9质量份
紫外线吸收剂(Uvinul3050，BASF公司制)······1.064质量份
聚合抑制剂(对甲氧基苯酚)······0.001质量份
丙二醇单甲醚乙酸酯······6.705质量份
通过旋涂法，将以上制备的组合物IR9涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的膜厚成为5.0μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此获得了厚度5.0μm的膜。在所获得的膜上，作为第2层用组合物，将实施例401～539的组合物通过旋涂法涂布于玻璃基板上直至后烘烤后的第2层的膜厚成为0.9μm，之后利用加热板在100℃下加热(预烘烤)10分钟，接着在200℃下加热8分钟而进行固化处理，由此形成厚度0.9μm的膜而获得了实施例7401～7539的层叠膜(合计膜厚为5.9μm)。针对实施例7401～7539的层叠膜，使用光学显微镜，以200倍的明视野观察膜中有无异物的析出，其结果均未发现异物的析出。并且，实施例7401～7539的层叠膜在波长390nm处的透射率均小于5％，紫外线遮蔽性优异。
各实施例中，即使将分散剂(D-2)替换为DISPERBYK-140(BYK-Chemie GmbH制)、DISPERBYK-167(BYK-Chemie GmbH制)、DISPERBYK-2026(BYK-Chemie GmbH制)或以下所示的分散剂(D-3)，也可获得相同的效果。
分散剂(D-3)：将下述结构的树脂(标注于主链的数值表示摩尔比，标注于侧链的数值表示重复单元数。重均分子量11500，酸值105mgKOH/g，胺值105mgKOH/g)用丙二醇单甲醚乙酸酯∶丙二醇单甲醚＝1∶3(质量比)的混合溶液调整成固体成分浓度为30质量％的溶液
[化学式61]
Figure BDA0004139398170001351
各实施例中，即使将作为红外线吸收剂使用的酞菁化合物(Pc-2)替换为以下所示的酞菁化合物(Pc-4)、酞菁化合物(Pc-6)、酞菁化合物(Pc-8)或酞菁化合物(Pc-10)，也可获得相同的效果。
[化学式62]
Figure BDA0004139398170001352
各实施例中，即使将作为红外线吸收剂使用的酞菁化合物(Pc-5)替换为以下所示的酞菁化合物(Pc-1)、酞菁化合物(Pc-3)、酞菁化合物(Pc-7)或酞菁化合物(Pc-9)也可获得相同的效果。
[化学式63]
Figure BDA0004139398170001361
通过使用实施例的膜或层叠膜，可获得性能优异的滤光器、固体摄像元件、图像显示装置、红外线传感器、相机模块。
符号说明
110-固体摄像元件，111-红外线截止滤波器，112-滤色器，114-红外线透过滤波器，115-微透镜，116-平坦化层。

Claims (14)

1.一种组合物，其包含由式(1)表示的色素及固化性化合物，
Figure FDA0004139398160000011
式(1)中，R1～R4分别独立地表示取代基，
R5表示脂肪族烃基，
R11～R15分别独立地表示氢原子或取代基，
Y1及Y2分别独立地表示氢原子或取代基，
其中，R11～R14中的至少一个为取代基，或者R11～R15中的每一个为氢原子。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，
所述式(1)的R1及R2中的一个为氰基且另一个为芳基或杂芳基，R3及R4中的一个为氰基且另一个为芳基或杂芳基。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，
所述式(1)的R5为烷基，R11及R14中的至少一个为取代基。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，
所述式(1)的Y1及Y2分别独立地表示-BRY1RY2，
RY1及RY2分别独立地表示氢原子、卤原子、烷基、烯基、芳基、杂芳基、烷氧基、芳氧基或杂芳氧基，
RY1及RY2任选地相互键合而形成环。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，
所述由式(1)表示的色素的极大吸收波长存在于650nm以上的波长处。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其进一步包含由式(Pc)表示的化合物，
Figure FDA0004139398160000021
式(Pc)中，Rp1～Rp16分别独立地表示氢原子或取代基，
Rp1及Rp4中的至少一个表示烷基，
Rp5及Rp8中的至少一个表示烷基，
Rp9及Rp12中的至少一个表示烷基，
Rp13及Rp16中的至少一个表示烷基，
M1表示2个氢原子、2价金属原子或者包含3价或4价金属原子的2价取代金属原子。
7.一种膜，其是使用权利要求1至6中任一项所述的组合物得到的。
8.一种滤光器，其包含权利要求7所述的膜。
9.一种固体摄像元件，其包含权利要求7所述的膜。
10.一种图像显示装置，其包含权利要求7所述的膜。
11.一种红外线传感器，其包含权利要求7所述的膜。
12.一种相机模块，其包含权利要求7所述的膜。
13.一种化合物，其由式(1)表示，
Figure FDA0004139398160000022
式(1)中，R1～R4分别独立地表示取代基，
R5表示脂肪族烃基，
R11～R15分别独立地表示氢原子或取代基，
Y1及Y2分别独立地表示氢原子或取代基，
其中，R11～R14中的至少一个为取代基，或者R11～R15中的每一个为氢原子。
14.一种红外线吸收剂，其包含权利要求13所述的化合物。
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