CN116133736A - 排气净化用催化剂 - Google Patents

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高崎孝平
大野原佑
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Abstract

本发明提供一种储氧能力的高温耐久性优异的排气净化用催化剂，其具有含有硅‑碳化硅复合材料的基材和含有钡成分的催化剂层。本发明所公开的排气净化用催化剂具有基材和与上述基材接触的催化剂层。上述基材含有硅‑碳化硅复合材料。上述催化剂层含有铂族催化剂、钡成分和储氧材料。上述钡成分为选自钡和钡化合物中的至少一种。上述钡成分至少存在于储氧材料的表面上。上述钡成分的平均粒径为100nm以上350nm以下。

Description

排气净化用催化剂
技术领域
本发明涉及排气净化用催化剂，具体而言涉及能够适合用作通电加热式催化剂的排气净化用催化剂。需要说明的是，本申请基于2020年8月7日提交的日本专利申请第2020-134758号要求优先权，该申请的全部内容作为参照引入本说明书中。
背景技术
近年来，通电加热式催化剂(EHC)作为净化从汽车等的发动机排放的排气的催化剂而备受关注。为了使内燃机用排气净化用催化剂表现出足够的净化性能，排气净化用催化剂的温度需要上升到催化剂被活化的温度。由于常规的排气净化用催化剂是利用排气的热量进行加热，因此在发动机刚完成启动后等排气温度较低的情况下无法获得较高的净化性能。相对于此，在通电加热式催化剂中，即使在发动机刚完成启动后等排气温度较低的情况下，也可以通过通电加热在短时间内使催化剂的温度上升从而使催化剂活化。因此，即使在排气温度较低的情况下，也可以获得足够的净化性能，由此能够提高排气的净化效率。
通电加热式催化剂的典型结构具有基材和催化剂层。作为通电加热式催化剂的基材，已知含有具有导电性的陶瓷SiC(碳化硅)的基材。此外，作为这类基材，已知含有作为阻抗低于SiC的低阻抗材料的Si与SiC结合的Si-SiC(硅-碳化硅)复合材料的基材(例如参照专利文献1和2)。另一方面，作为通电加热式催化剂的催化剂层，已知含有作为催化剂成分的铂族金属(PGM)、储氧材料(OSC材料)等的催化剂层(例如参照专利文献3)。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第6052250号
专利文献2：日本专利申请公开第2011-194323号公报
专利文献3：日本专利申请公开第2004-351292号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的发明人经过深入研究，结果发现如下观点：在使用了含有Si-SiC复合材料的基材的排气净化用催化剂中，当暴露在高温环境下时，Si-SiC复合材料的Si会向催化剂层移动并扩散，与储氧材料发生反应，使储氧材料劣化。在此，当为了抑制烃(HC)导致的铂族金属中毒等而使催化剂层中含有钡(Ba)成分时，Ba元素将促进Si向催化剂层的扩散，其结果促进了储氧材料的劣化。因此，当使用了含有Si-SiC复合材料的基材的排气净化用催化剂的催化剂层中含有钡成分时，就会出现暴露于高温环境时储氧能力的抗劣化性(换言之，储氧能力的高温耐久性)低的问题。
为此，本发明的目的在于提供一种具有含有Si-SiC复合材料的基材和含有钡成分的催化剂层的、储氧能力的高温耐久性优异的排气净化用催化剂。
用于解决课题的技术手段
在此所公开的排气净化用催化剂具有基材和与上述基材接触的催化剂层。上述基材含有硅-碳化硅复合材料。上述催化剂层含有铂族催化剂、钡成分和储氧材料。上述钡成分为选自钡和钡化合物中的至少一种。上述钡成分至少存在于储氧材料的表面上。上述钡成分的平均粒径为100nm以上350nm以下。
根据这样的结构，通过适当控制钡成分的粒径，不仅能够减少催化剂层中所含的Ba元素与基材中所含的Si元素之间的接触，而且还能够使Ba元素与铂族催化剂一起分散存在于催化剂层中。由此能够抑制因Ba元素导致的Si向催化剂层扩散，能够抑制因Si导致的储氧材料的劣化。其结果能够提升排气净化用催化剂的储氧能力的高温耐久性。即，根据这样的结构，能够提供一种具有含有Si-SiC复合材料的基材和含有钡成分的催化剂层的、储氧能力的高温耐久性优异的排气净化用催化剂。
在此所公开的排气净化用催化剂的一个优选方式中，上述钡成分的平均粒径为100nm以上200nm以下。根据这样的结构，储氧能力的高温耐久性进一步提高。
在此所公开的排气净化用催化剂的另一优选方式中，上述铂族金属为Pd。根据这样的结构，储氧能力的高温耐久性进一步提高。
在此所公开的排气净化用催化剂的又一优选方式中，上述排气净化用催化剂还具有电极，上述排气净化用催化剂是通电加热式催化剂。
根据这样的结构，提供一种储氧能力的高温耐久性优异的通电加热式催化剂。
附图说明
图1是表示一个实施方式的排气净化用催化剂的一例的立体示意图。
图2是图1的排气净化用催化剂的层结构的一例的截面示意图。
图3是图1的排气净化用催化剂的层结构的另一例的截面示意图。
图4是表示实施例、比较例和参考例的排气净化用催化剂的氧吸收能力的评价结果的曲线图。
图5是表示实施例、比较例和参考例的排气净化用催化剂的NOx净化性能的评价结果的曲线图。
具体实施方式
以下，适当参照附图对本发明的若干优选实施方式进行说明。其中，除本说明书中特别提及的事项以外，实施本发明所需的事项均可以作为基于本领域现有技术的本领域技术人员的设计事项来把握。本发明可以基于本说明书所公开的内容和本领域的技术知识来实施。其中，下述各图都是为了理解本发明内容的示意图，各图中的尺寸关系(长、宽、厚等)并不反映实际的尺寸关系。
图1示意性地表示本实施方式的排气净化用催化剂的一例。图1是本实施方式的排气净化用催化剂构成为通电加热式催化剂时的一例。图2示意性地表示图1的排气净化用催化剂的层结构。
如图1和图2所示，排气净化用催化剂10具有基材11和催化剂层20。催化剂层20直接设置在基材11上，因而催化剂层20与基材11接触。
<基材>
基材11是载持催化剂层20的构件。基材11含有Si-SiC复合材料。基材11因含有Si-SiC复合材料而能够得到优异的导电性。此外，由于Si-SiC复合材料可以起到阻抗发热体的作用，因此通过基材11含有Si-SiC复合材料，能够将排气净化用催化剂10用作通电加热式催化剂。
在不明显损害本发明效果的范围内，基材11也可以含有Si-SiC复合材料以外的成分。Si-SiC复合材料中的Si与SiC之比“Si/SiC”没有特别限定，可以与排气净化用催化剂的基材中所使用的公知的Si-SiC复合材料的比例(Si/SiC)相同。
基材11的形状可以与公知的排气净化用催化剂相同。例如，基材11可以是排气净化用催化剂中常用的直流型或壁流型的蜂窝基材。
在图1所示的例子中，基材11具有圆筒形的外形。基材11的外形不限于此，也可以是椭圆筒形、多棱筒形等。基材11的尺寸没有特别限定，可以是与用作通电加热式催化剂的公知的排气净化用催化剂同样的尺寸。
图1和图2的箭头表示排气的流通方向。基材11具有在排气流入侧和排气流出侧这两侧的端部开口的多个室15、和分隔相邻的室15的间隔壁16。各室15的形状没有特别限定，可以是正方形、平行四边形、矩形、梯形等四边形；三角形、六边形、八边形等其它多边形；圆形等。在具有图示例的基材11的排气净化用催化剂10中，从排气流入侧的端部流入室15内的排气通过室15内后从排气流出侧的端部流出。
在该基材11的至少一部分上形成有催化剂层20。虽然图1未示出，但催化剂层20形成于室15内。
<催化剂层>
催化剂层20中作为催化剂成分含有铂族金属。即，催化剂层20含有选自铂(Pt)、铑(Rh)、钯(Pd)、钌(Ru)、锇(Os)和铱(Ir)中的至少一种金属。其中，Pd和Pt的一氧化碳(CO)和烃(HC)的净化性能(氧化净化能力)优异，Rh的NOx净化性能(还原净化能力)优异。因此，从高净化性能的角度考虑，催化剂层20中所含的铂族金属优选为选自Pt、Rh和Pd中的至少一种。此外，当铂族催化剂为Pd时，成为储氧能力降低因素的Si更易于在催化剂层内扩散。因此，从储氧能力的高温耐久性的提高效果更高的角度考虑，作为铂族金属，更优选Pd。
从提高与排气的接触面积的角度考虑，铂族金属优选为微粒状。具体而言，铂族金属的平均粒径优选为15nm以下，更优选为10nm以下，进一步优选为7nm以下，最优选为5nm以下。另外，铂族金属的平均粒径优选为1nm以上。其中，铂族金属的平均粒径可以通过获取铂族金属的电子显微镜图像(TEM图像等)，作为图像中任意选取的20个以上的颗粒的粒径的平均值求得。
催化剂层含有储氧材料(所谓的“OSC材料”)。OSC材料能够起到排气净化的助催化剂的功能。作为OSC材料，可以使用已知具有储氧能力的公知化合物，作为其具体例，可以举出二氧化铈(CeO2)和含有二氧化铈的复合氧化物等。作为含有二氧化铈的复合氧化物，可以举出含有二氧化铈和氧化锆(ZrO2)的复合氧化物(二氧化铈-氧化锆复合氧化物(所谓的CZ复合氧化物或ZC复合氧化物))等。当OSC材料中含有氧化锆时，能够抑制氧化铈的热劣化，所以作为OSC材料优选二氧化铈-氧化锆复合氧化物。
OSC材料可以为了提高特性(特别是耐热性和氧吸收释放特性等)的目的而含有稀土类元素的氧化物。作为稀土类元素的例子，可以举出Sc、Y、La、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等。
当OSC材料是含有氧化铈的复合氧化物时，从充分发挥其储氧能力的角度考虑，氧化铈的含有率优选为15质量％以上，更优选为20质量％以上。另一方面，当氧化铈的含有率过高时，OSC材料的碱性可能会变得过高。因此，氧化铈的含有率优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下。
OSC材料还能够发挥催化剂等的载体的功能。因此，在催化剂层20中，铂族催化剂典型地由OSC材料载持。或者，催化剂层20还可以含有氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、氧化锆(ZrO2)、氧化硅(SiO2)等OSC材料以外的氧化物(优选氧化铝)作为载体，铂族催化剂可以由该氧化物载体载持，铂族催化剂也可以由OSC材料和该氧化物载体两者载持。为了提高耐热性等，OSC材料以外的氧化物载体中还可以少量(例如1质量％以上10质量％以下)地添加Pr2O3、Nd2O3、La2O3、Y2O3等稀土类元素的氧化物。
催化剂层20含有钡成分。通过催化剂层20含有钡成分，能够抑制烃(HC)导致的铂族金属的中毒。另外，当铂族金属为Pd时，通过钡成分，能够抑制Pd的结块。
钡成分为选自钡和钡化合物中的至少一种。作为钡化合物的例子，可以举出硫酸钡、醋酸钡、硝酸钡、碳酸钡等。其中，优选硫酸钡和醋酸钡，更优选硫酸钡。
通常，为了使钡成分高度扩散到催化剂层中，钡成分的平均粒径越小越好，特别是在平均粒径为几纳米(特别是5nm左右)的情况下，钡成分的扩散性非常好。
然而，在本实施方式中，钡成分的平均粒径为100nm以上350nm以下。通过使钡成分的平均粒径远大于5nm左右，能够减少催化剂层20中所含的Ba元素与基材11中所含的Si之间的接触；并且，通过使平均粒径在100nm以上350nm以下的范围内，能够使Ba元素与铂族催化剂一起分散存在于催化剂层20中。因此，通过使钡成分的平均粒径在上述范围内，能够抑制因Ba元素导致的Si向催化剂层20的扩散。因此，这样就能够抑制因Si导致的OSC材料的劣化，结果，OSC的高温耐久性提高。从更高的OSC的高温耐久性的角度考虑，钡成分的平均粒径优选为100nm以上200nm以下，更优选为150nm以上200nm以下。其中，通过钡成分的平均粒径为100nm以上，不易引发Si-SiC制基材11的破坏，还能够获得高NOx净化性能。
其中，钡成分的平均粒径例如可以通过以下方式求得。首先，从排气净化用催化剂10采集部分催化剂层20作为试样。接着，使用电子显微镜(例如，扫描型电子显微镜(SEM)、透射型电子显微镜(TEM)等)拍摄该试样的电子显微镜图像。接着，从该电子显微镜图像中显现的钡成分的颗粒中选取20个以上可以看清整体的颗粒，求得所选取的各颗粒的面积。分别计算出具有与这些面积相等的面积的圆的直径，再求出这些直径的算术平均值。将该算术平均值作为平均粒径。
另外，钡成分的平均粒径例如可以通过在使用含有钡源的浆料制备催化剂层的方法中控制钡源的平均粒径来调节。
钡成分至少存在于OSC材料的表面。钡成分典型地由OSC材料载持。或者，催化剂层20还可以含有上述OSC材料以外的氧化物载体，钡成分可以由OSC材料和该氧化物载体两者载持。此时，钡成分的例如10质量％以上、30％质量％以上或50％质量％以上由OSC材料载持。
钡成分在催化剂层20中的分散形态没有特别限定，但由于催化剂层20典型地由铂族催化剂源、钡源、OSC材料以及根据需要的氧化物载体混合而成的浆料制备，因此，钡成分均匀分散在催化剂层20内。
催化剂层20中钡成分的含量没有特别限制。优选换算成硫酸盐的钡成分的质量相对于铂族元素的质量之比为1/80以上20以下。
催化剂层20还可以含有上述以外的成分(例如粘合剂、添加剂等)。作为粘合剂的例子，可以举出氧化铝溶胶、二氧化硅溶胶等。作为添加剂的例子，可以举出NOx吸附剂、稳定剂等。
催化剂层20中的铂族金属的含量没有特别限制。例如，相对于催化剂层20中所含的OSC材料和OSC材料以外的氧化物载体的总质量，为0.01质量％以上8％质量％以下、或0.1％以上5％质量以下。
催化剂层20的尺寸没有特别限定，可以根据基材11的室15的大小、供应到排气净化用催化剂10的排气的流量等适当确定。催化剂层20的厚度可以为1μm以上500μm以下、或5μm以上200μm以下。
催化剂层20可以仅形成于基材11表面的一部分。例如，催化剂层20可以仅形成于基材11的前部(例如仅排气的流通方向上基材11的排气流入侧端部至30％的区域)或仅形成于基材11的后部(例如仅排气的流通方向上基材11的排气流出侧的端部至30％的区域)。此外，催化剂层20可以整个层具有相同的组成，也可以在本实施方式的范围内具有不同的组成。例如，在催化剂层20中，基材11的前部和后部可以含有不同的铂族催化剂。
排气净化用催化剂10可以具有基材11和催化剂层20以外的要素。
在图1所示的例子中，排气净化用催化剂10构成为通电加热式催化剂。因此，排气净化用催化剂10除了具有基材11和催化剂层20外，还具有电极40。电极40可以与公知的通电加热式催化剂所具有的电极相同，电极40可以是金属电极、碳电极等。在图示例中，电极40具备设置在基材11的外表面上的电极层42和电极端子44。电极层42具有使电流扩散的功能。然而，电极40的结构不限于此，只要能够向基材11通电即可。
图3表示本实施方式的排气净化用催化剂的另一例。图3所示的排气净化用催化剂10'除了第一催化剂层20之外，还具有第二催化剂层30。第一催化剂层20具有同上的结构。第二催化剂层30含有催化剂。第二催化剂层30所含的催化剂的种类没有特别限定。在此，通过使第二催化剂层30中作为催化剂含有与第一催化剂层20所含的铂族元素不同的铂族元素，能够提高排气净化用催化剂10的排气净化性能。此外，第二催化剂层30可以含有用于载持催化剂的氧化物载体、OSC材料等。第二催化剂层30可以含Ba，也可以不含。当第二催化剂层30含有Ba颗粒时，其平均粒径没有特别限定，可以小于100nm，也可以大于350nm，还可以在100nm以上350nm以下的范围内。
作为排气净化用催化剂10'的一例，第一催化剂层20含有Pd、载持Pd的氧化物载体(例如氧化铝)、平均粒径100nm以上350nm以下的Ba、和载持Ba的OSC材料(例如CZ复合材料)。另一方面，第二催化剂层30含有Rh、载持Rh的氧化物载体(例如氧化铝)、和OSC材料(例如CZ复合材料)。
排气净化用催化剂10例如可以按照如下方式制造。首先，准备含有Si-SiC复合材料的基材11。另外，将催化剂层20的构成成分(例如铂族金属源(例如含有铂族金属的离子的溶液等)、OSC材料、Ba源(例如硫酸钡、醋酸钡等))以及分散介质混合，制备用于形成催化剂层20的浆料。将该浆料涂敷到基材11的室15内并干燥，根据需要进行烧制。由此在基材11上形成催化剂层20。然后，根据常规方法装配电极40。
排气净化用催化剂10可以按照公知方法用于内燃机的排气净化。具体而言，排气净化用催化剂10例如可以配置于汽车发动机的排气系统(特别是排气管)使用。在此，排气净化用催化剂10构成为EHC。在该情况下，例如，与汽车电连接以从汽车的电池等供电。内燃机例如为汽油发动机、柴油发动机等，优选汽油发动机。
排气净化用催化剂10抑制了长时间暴露于高温(例如900℃或1000℃)时的储氧能力的降低。因此，排气净化用催化剂10的储氧能力的高温耐久性优异。
以上对本实施方式的排气净化用催化剂构成为通电加热式催化剂的情况进行了说明。但是，本实施方式的排气净化用催化剂也可以用作汽油颗粒捕集器(GPF)、柴油颗粒捕集器(DPF)等微粒捕集过滤器。当对微粒捕集过滤器进行再生处理时，对微粒进行加热使其燃烧。因此，当用作微粒捕集过滤器时，可以抑制该加热时储氧能力的劣化。
以下举出实施例更详细地说明本发明，但并非意图将本发明限定于这些实施例。
<排气净化用催化剂的制备>
[实施例1]
作为基材，准备Si-SiC复合材料制蜂窝基材(容积551mL，室数600cpsi，间隔壁厚5密耳，室形状为方形，基材长度50mm)。将硝酸钯溶液、La2O3复合化Al2O3粉末、添加了微量Pr2O3、Nd2O3、La2O3和Y2O3的CZ复合氧化物粉末、平均粒径为100nm的硫酸钡、Al2O3系粘合剂和离子交换水混合，制成含Pd浆料。使含Pd浆料流入上述基材，用鼓风机吹掉多余的浆料，从而用浆料涂敷基材壁面。接着，将该基材放入设定为120℃的干燥机中干燥2小时。然后，将该基材在电炉内以500℃烧制2小时，形成作为第一催化剂层的Pd催化剂层。
另外，将硝酸铑溶液、La2O3复合化Al2O3粉末、添加了微量Pr2O3、Nd2O3、La2O3和Y2O3的CZ复合氧化物粉末、Al2O3系粘合剂和离子交换水混合，制成含Rh浆料。使该含Rh浆料流入形成有上述Pd催化剂层的基材，用鼓风机吹掉多余的浆料，从而用浆料涂敷形成有上述Pd催化剂层的基材的壁面。接着，将该基材放入设定为120℃的干燥机中干燥2小时。然后，将该基材在电炉内以500℃烧制2小时，在Pd催化剂层上形成作为第二催化剂层的Rh催化剂层。
如上所述，得到在基材上依次叠层有Pd催化剂层和Rh催化剂层的实施例1的排气净化用催化剂。在该排气净化用催化剂中，Pd载持量为2g/L，Rh载持量为0.15g/L。
[其它实施例和比较例]
除了作为钡成分使用具有以下表中所示的平均粒径的化合物以外，与实施例1同样操作，制成排气净化用催化剂。其中，对于平均粒径为50nm以上的硫酸钡，其平均粒径通过湿法粉碎进行了调节。另外，关于平均粒径为5nm的硫酸钡，制备浆料时使用水溶性Ba。
[参考例]
作为基材，准备堇青石制蜂窝基材(容积551mL，室数600cpsi，间隔壁厚4密耳，室形状为方形，基材长度50mm)。除了使用该堇青石制基材、并且作为钡成分使用具有以下表中所示的平均粒径的化合物以外，与实施例1同样操作，制成排气净化用催化剂。
[表1]
钡成分 平均粒径(nm)
比较例1 醋酸钡 5
比较例2 硫酸钡 50
实施例1 硫酸钡 100
实施例2 硫酸钡 150
实施例3 硫酸钡 200
实施例4 硫酸钡 350
比较例3 硫酸钡 400
比较例4 硫酸钡 500
参考例1 醋酸钡 5
参考例2 硫酸钡 50
参考例3 硫酸钡 100
参考例4 硫酸钡 200
参考例5 硫酸钡 350
参考例6 硫酸钡 400
参考例7 硫酸钡 500
其中，所使用的醋酸钡的平均粒径使用TEM评价，所使用的硫酸钡的平均粒径通过FE-SEM和激光衍射式粒度分布测量装置评价。而且，取上述制成的排气净化用催化剂的催化剂层的一部分作为试样，用FE-SEM获得该试样的SEM图像，作为SEM图像内的20个颗粒的粒径的平均值求得平均粒径。而且确认该平均粒径与所使用的醋酸钡和所使用的硫酸钡的平均粒径相同。
<高温耐久试验>
将各实施例、各比较例和各参考例的排气净化用催化剂装配在设于台面上的V型8汽缸汽油发动机的排气系统中，在催化床温度1000℃、包括规定的燃油切断的条件下进行50小时的耐久试验。
<储氧能力(OSC)的评价>
将实施了上述耐久试验后的各实施例、各比较例和各参考例的排气净化用催化剂装配在设于台面上的汽油发动机的排气系统中。此外，在催化剂的下游装配O2传感器。供应至发动机的混合气体的空燃比A/F在富燃与贫燃之间呈矩形振荡。将此时的氧释放量与氧吸收量之和累积，计算出OSC。结果示于图4。
<NOx净化能力的评价>
将各实施例、各比较例和各参考例的排气净化用催化剂设置在发动机台架的排气系统中，按照理论空燃比控制发动机的燃烧状态。使用热交换器，以10℃/分钟的升温速度将流入催化剂的气体的温度从200℃升温到500℃。发动机的进气量设为25g/秒。对升温过程中流入催化剂的气体和从催化剂流出的气体的气体成分进行分析，计算出能够将50％的NOx成分净化的温度(NOx成分的50％净化温度：T50-NOx)。结果示于图5。
如图4的结果所示，在使用堇青石制基材(即不同于Si-SiC制基材的基材)的情况下，钡成分的平均粒径越小，储氧能力的高温耐久性越高。这是因为钡成分的平均粒径越小，钡成分的分散程度越高，抑制铂族催化剂因HC而中毒的效果越高。
与之相比，在使用Si-SiC制基材的情况下，可以看出储氧能力的高温耐久性的表现与之不同。具体而言，钡成分的平均粒径在100nm以上350nm以下的范围内储氧能力的高温耐久性高。这是因为当使用Si-SiC制基材的情况下，因钡成分的平均粒径显著提高，能够减少催化剂层中所含的Ba与基材中所含的Si之间的接触；此外，通过将平均粒径设定在适当的范围内，能够使Ba元素与铂族催化剂一起分散存在于催化剂层中。
此外，根据图5的结果，在使用堇青石制基材的情况下，钡成分的平均粒径越小，NOx的净化性能就越高。
与之相比，在使用Si-SiC制基材的情况下，在钡成分的平均粒径为100nm以上350nm以下的范围内，NOx的净化性能高。特别是当平均粒径小于100nm时，由于OSC材料的劣化，NOx净化性能明显降低。这是因为当钡成分的平均粒径过小时，Si-SiC制基材受到破坏，基材的通电性能和均热性变差。
由上述内容可知，根据在此公开的排气净化用催化剂，尽管基材使用了Si-SiC复合材料、且催化剂层使用了钡成分，但储氧能力的高温耐久性也优异。
以上详细说明了本发明的具体例，但这些不过是举例说明，并非限定请求保护的范围。请求保护的范围所记载的技术包括上述举例说明的具体例的各种变形、变更后的内容。

Claims (4)

1.一种排气净化用催化剂，其特征在于，
具有基材和与所述基材接触的催化剂层，
所述基材含有硅-碳化硅复合材料，
所述催化剂层含有铂族催化剂、钡成分和储氧材料，
所述钡成分为选自钡和钡化合物中的至少一种，
所述钡成分至少存在于储氧材料的表面，
所述钡成分的平均粒径为100nm以上350nm以下。
2.根据权利要求1所述的排气净化用催化剂，其特征在于，
所述钡成分的平均粒径为100nm以上200nm以下。
3.根据权利要求1或2所述的排气净化用催化剂，其特征在于，
所述铂族金属为Pd。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的排气净化用催化剂，其特征在于，
所述排气净化用催化剂还具有电极，所述排气净化用催化剂为通电加热式催化剂。
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