CN116121566B - 一种白钨矿的浸出方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于钨冶炼技术领域,具体涉及一种白钨矿的浸出方法,采用硫酸或硝酸‑盐酸混酸低温浸出白钨矿和酸浸液不完全沉钙再生循环利用技术,该技术不但实现了低温更彻底浸出白钨矿,提高了钨金属回收率,降低了工艺对设备的要求;同时提出采用钢衬四氟材质制作反应釜、钢衬四氟加热管和测温装置,不但可以耐酸腐蚀,而且可以处理高氟白钨矿,经受氟化氢的腐蚀,进一步提高了设备抗腐蚀性能。此外,本发明使酸浸液闭路循环利用,大幅降低生产成本。
Description
技术领域
本发明属于钨冶炼技术领域,具体为一种白钨矿的浸出方法。
背景技术
钨属于战略矿产资源,在国民经济和国防工业中都发挥着十分重要的作用。随着近几十年的不断开采,钨矿的赋存结构发生了重大变化,已由黑钨矿为主转变为白钨矿为主的资源结构。在钨冶炼工艺中,钨精矿碱分解工艺因工艺稳定、可适应各种复杂矿、钨回收率高而被钨行业广泛应用,但2016年起碱分解钨冶炼渣被列为危废,而且,目前国家环保趋于对有色金属冶炼废水排放量严格管控,鼓励企业采用先进技术和装备减少废水排放或实现废水零排放。因此如何低成本、低污染、低废水处理白钨矿是钨行业关注的焦点,具有十分重要的现实意义。
针对上述情况,行业内研究人员提出采用盐酸分解钨精矿,制备得到固体钨酸和废酸液,钨酸经氨溶后得到的钨酸铵溶液,再用镁盐去除磷、砷、硅等杂质,得到的纯净钨酸铵溶液经蒸发结晶后可制备出仲钨酸铵产品,该工艺具备工艺流程短、废水产生量少、钨渣不是危废、生产成本低等优点。然而,该工艺对反应温度要求高,此时对反应釜密封性、耐腐蚀性能考验巨大,容易造成酸雾大、污染周边环境、设备极易腐蚀损坏,尤其是处理含氟钨矿,容易产生氟化氢对设备腐蚀更大;另外,该工艺产生的酸浸液难以综合回收利用,直接用石灰中和处理不但浪费大量的酸资源,产生一定的石灰中和费用,而且还将产生大量的废水处理污泥难以处理;若酸浸液直接返回分解白钨矿,会导致分解不彻底等问题。
发明内容
为解决现有技术存在的问题,本发明的主要目的是提出一种白钨矿的浸出方法,可以实现低温条件下更彻底浸出白钨矿,使钨的回收率提高至99.5%以上。
为解决上述技术问题,根据本发明的一个方面,本发明提供了如下技术方案:
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取一定量的白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2~4:1mL/g加入盐酸,再加入盐酸体积0.3~1.0%的硫酸或硝酸进行搅拌浸出,冷却过滤得到钨酸和酸浸液;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向酸浸液中加入硫酸进行不完全沉钙,硫酸加入体积为酸浸液体积的0.1~2.5%,反应后冷却至常温过滤洗涤得到硫酸钙和再生酸液,再生酸液返回进行白钨矿浸出,不足部分用盐酸补充,其他参数按步骤S1工艺进行。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述方法还包括,
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为3~5:1mL/g进行氨溶,过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述步骤S1中,盐酸的浓度为17~31wt%。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述步骤S1中,硫酸的浓度为98wt%,硝酸的浓度为96~98wt%。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述步骤S1中,反应釜内壁为钢衬四氟材质,且设置有钢衬四氟材质的加热管和测温装置。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述步骤S1中,浸出温度为60~95℃,浸出时间为1.5~6.0h。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述步骤S2中,硫酸的浓度为98wt%。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述步骤S2中,反应时间为25~35min。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述步骤S3中,氨水浓度为3~6wt%。
作为本发明所述的一种白钨矿的浸出方法的优选方案,其中:所述步骤S3中,氨溶温度为常温,氨溶时间为1~2h。
本发明的有益效果如下:
本发明提出一种白钨矿的浸出方法,采用硫酸或硝酸-盐酸混酸低温浸出白钨矿和酸浸液不完全沉钙再生循环利用新技术,该技术不但实现了低温更彻底浸出白钨矿,提高了钨金属回收率,降低了工艺对设备的要求;同时提出采用钢衬四氟材质制作反应釜、钢衬四氟加热管和测温装置,不但可以耐酸腐蚀,而且可以处理高氟白钨矿,经受氟化氢的腐蚀,进一步提高了设备抗腐蚀性能。此外,本发明成功使酸浸液闭路循环利用,大幅降低生产成本。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图示出的结构获得其他的附图。
图1为本发明白钨矿的浸出方法的流程示意图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例,参照附图做进一步说明。
具体实施方式
下面将结合实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
一种白钨矿的浸出方法,针对目前钨精矿“酸分解+氨溶+净化除杂+蒸发结晶”短流程制备仲钨酸铵工艺反应温度要求高,对反应釜密封性、耐腐蚀性能考验大,容易造成酸雾大、污染周边环境、设备极易腐蚀损坏,尤其是处理含氟白钨矿时更难找到耐氟化氢的材质;此外,该工艺产生的酸浸液处理难度大。直接用石灰中和处理不但浪费大量的酸资源,产生了较大石灰中和费用,而且还将产生大量的废水污泥难以处理;若将酸浸液直接返回浸出白钨矿,得到的钨酸经碱溶后渣含WO320wt%以上,分解不彻底。本发明采用硫酸或硝酸-盐酸混酸低温浸出白钨矿和酸浸液不完全沉钙再生循环利用新技术。即白钨浸出过程中,破坏反应产物钨酸致密膜结构,增大白钨矿与盐酸的接触面积,提高反应速率;同时,由于硫酸或硝酸的酸浓度高,随着反应的进行,仍可以确保反应体系酸浓度保持较高水平,从而可使白钨更彻底浸出。同时,基于硫酸钙在盐酸和氯化钙混合溶液中有一定的溶解度的重要发现,提出了不完全沉钙技术处理酸浸液制备再生酸液,通过严格控制再生酸液中硫酸根离子浓度,可实现再生酸液循环利用高效浸出白钨矿。该技术大大降低了酸浸出工艺温度,不但实现了低温更彻底浸出白钨矿,提高了白钨金属回收率,降低了工艺对设备的要求,而且成功使酸浸液闭路循环利用,实现了变废为宝,减少了废液的排放,大幅降低生产成本的同时,产生的硫酸钙还可返回主车间钨酸钠脱磷使用,进一步降低生产成本。
根据本发明的一个方面,本发明提供了如下技术方案:
如图1所示,一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取一定量的白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2~4:1mL/g加入盐酸,再加入盐酸体积0.3~1.0%的硫酸或硝酸进行搅拌浸出,冷却过滤得到钨酸和酸浸液;盐酸的浓度为17~31wt%;硫酸的浓度为98wt%,硝酸的浓度为96~98wt%。白钨浸出过程中,破坏反应产物钨酸致密膜结构,增大白钨矿与盐酸的接触面积,提高反应速率;同时,由于硫酸或硝酸的酸浓度高,随着反应的进行,仍可以确保反应体系酸浓度保持较高水平,从而可使白钨彻底浸出,取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.2~1.0wt%。具体的,盐酸和白钨矿的液固比可以为例如但不限于2:1mL/g、2.2:1mL/g、2.5:1mL/g、2.7:1mL/g、3:1mL/g、3.3:1mL/g、3.5:1mL/g、3.8:1mL/g、4:1mL/g中的任意一者或任意两者之间的范围;硫酸或硝酸可以为盐酸体积的例如但不限于0.3%、0.4%、0.5%、0.6%、0.7%、0.8%、0.9%、1.0%中的任意一者或任意两者之间的范围;盐酸的浓度可以为例如但不限于17wt%、18wt%、19wt%、20wt%、21wt%、22wt%、23wt%、24wt%、25wt%、26wt%、27wt%、28wt%、29wt%、30wt%、31wt%中的任意一者或任意两者之间的范围;硝酸的浓度可以为例如但不限于96wt%、96.5wt%、97wt%、97.5wt%、98wt%中的任意一者或任意两者之间的范围;
S2.酸浸液不完全沉钙再生闭路循环利用
向酸浸液中加入硫酸进行不完全沉钙,硫酸加入体积为酸浸液体积的0.1~2.5%,反应后冷却至常温过滤洗涤得到硫酸钙和再生酸液,再生酸液返回进行白钨矿浸出,不足部分用盐酸补充,其他参数按步骤S1工艺进行,得到的二次钨酸经碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.2~1.5wt%。基于硫酸钙在盐酸和氯化钙混合溶液中有一定的溶解度的重要发现,提出了不完全沉钙技术处理酸浸液制备再生酸液,通过严格控制再生酸液中硫酸根离子浓度,可实现再生酸液循环利用高效浸出白钨矿。具体的,硫酸加入体积可以为酸浸液体积的例如但不限于0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、1.0%、1.2%、1.5%、1.8%、2.0%、2.2%、2.5%的任意一者或任意两者之间的范围;
优选的,所述方法还包括,S3.钨酸氨溶除杂,按照氨水和钨酸的液固比为3~5:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为3~6wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1~2h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。氨溶渣经处理后可弃去或资源利用。具体的,氨水和钨酸的液固比可以为例如但不限于3:1mL/g、3.3:1mL/g、3.5:1mL/g、3.7:1mL/g、4:1mL/g、4.2:1mL/g、4.5:1mL/g、4.8:1mL/g、5:1mL/g中的任意一者或任意两者之间的范围;氨水浓度可以为例如但不限于3wt%、3.5wt%、4wt%、4.5wt%、5wt%、5.5wt%、6wt%中的任意一者或任意两者之间的范围;氨溶时间可以为例如但不限于1h、1h10min、1h20min、1h30min、1h40min、1h50min、2h中的任意一者或任意两者之间的范围;
优选的,所述步骤S1中,反应釜内壁为钢衬四氟材质,且设置有钢衬四氟材质的加热管和测温装置。采用钢衬四氟材质制备反应釜、加热和测温装置,不但可以防止酸高温腐蚀,还可以防止氟化氢腐蚀;
优选的,所述步骤S1中,浸出温度为60~95℃,浸出时间为1.5~6.0h。本发明实现了低温彻底浸出白钨矿,提高了钨金属回收率,降低了工艺对设备的要求;具体的,浸出温度可以为例如但不限于60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃中的任意一者或任意两者之间的范围;浸出时间可以为例如但不限于1.5h、2.0h、2.5h、3.0h、3.5h、4.0h、4.5h、5.0h、5.5h、6.0h中的任意一者或任意两者之间的范围;
优选的,所述步骤S2中,浓硫酸的浓度为98wt%;不完全沉钙时间为25~35min。具体的,不完全沉钙时间可以为例如但不限于25min、26min、27min、28min、29min、30min、31min、32min、33min、34min、35min中的任意一者或任意两者之间的范围。
以下结合具体实施例对本发明技术方案进行进一步说明。
各实施例和对比例设备为钢衬四氟的反应釜、加热和测温装置,均用于处理国内某白钨精矿,其主要成分如下:
实施例1
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸,再加入3.2mL浓度为98wt%的硫酸进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到130g干钨酸和360mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.22wt%;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向360mL酸浸液中加入9mL浓度为98wt%的硫酸进行不完全沉钙,不完全沉钙时间为30min,冷却至常温过滤洗涤得到31g二水硫酸钙和305mL再生酸液;再取200g白钨矿、305mL再生酸液、95mL浓度为31wt%的盐酸及3.2mL浓度为98wt%的硫酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到131g干钨酸和355mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.26wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为4:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为5wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1.5h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
实施例2
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸,再加入2.5mL浓度为98wt%的硫酸进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到130g干钨酸和358mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.51wt%;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向358mL酸浸液中加入5.4mL浓度为98wt%的硫酸进行不完全沉钙,不完全沉钙时间为30min,冷却至常温过滤洗涤得到18g二水硫酸钙和311mL再生酸液;再取200g白钨矿、311mL再生酸液、89mL浓度为31wt%的盐酸及2.5mL浓度为98wt%的硫酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到131g干钨酸和358mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为1.21wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为3:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为6wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
实施例3
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸,再加入3.2mL浓度为96wt%的硝酸进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到131g干钨酸和358mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.21wt%;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向358mL酸浸液中加入9mL浓度为98wt%的硫酸进行不完全沉钙,不完全沉钙时间为30min,冷却至常温过滤洗涤得到30g二水硫酸钙和303mL再生酸液;再取200g白钨矿、303mL再生酸液、97mL浓度为31wt%的盐酸及3.2mL浓度为96wt%的硝酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到130g干钨酸和359mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.27wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为4:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为5wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1.5h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
实施例4
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸,再加入2.5mL浓度为98wt%的硝酸进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到130g干钨酸和360mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.47wt%;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向360mL酸浸液中加入5.4mL浓度为98wt%的硫酸进行不完全沉钙,不完全沉钙时间为30min,冷却至常温过滤洗涤得到20g二水硫酸钙和308mL再生酸液;再取200g白钨矿、308mL再生酸液、92mL浓度为31wt%的盐酸及2.5mL浓度为98wt%的硝酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到131g干钨酸和357mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.86wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为3:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为6wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
对比例1
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸,再加入6.4mL浓度为98wt%的硫酸进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到133g干钨酸和362mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为2.69wt%;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向362mL酸浸液中加入11mL浓度为98wt%的硫酸进行不完全沉钙,不完全沉钙时间为30min,冷却至常温过滤洗涤得到38g二水硫酸钙和299mL再生酸液;再取200g白钨矿、299mL再生酸液、101mL浓度为31wt%的盐酸、3.2mL浓度为98wt%的硫酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到132g干钨酸和356mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.25wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为4:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为3wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为2h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
对比例2
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸,再加入3.2mL浓度为98wt%的硫酸进行搅拌浸出,浸出温度为75℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到130g干钨酸和360mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.24wt%;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向360mL酸浸液中加入28mL浓度为98wt%的硫酸进行不完全沉钙,不完全沉钙时间为30min,冷却至常温过滤洗涤得到43g二水硫酸钙和285mL再生酸液;再取200g白钨矿、285mL再生酸液、115mL浓度为31wt%的盐酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为75℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到150g干钨酸和350mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为26.8wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为4:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为5wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1.5h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
对比例3
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到133g干钨酸和360mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为1.53wt%;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向360mL酸浸液中加入9mL浓度为98wt%的硫酸进行不完全沉钙,不完全沉钙时间为30min,冷却至常温过滤洗涤得到30.5g二水硫酸钙和311mL再生酸液;再取200g白钨矿、311mL再生酸液、89mL浓度为31wt%的盐酸、2.5mL浓度为98wt%的硫酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为95℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到129g干钨酸和360mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为0.68wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为4:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为5wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1.5h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
对比例4
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸进行搅拌浸出,浸出温度为75℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到128g干钨酸和353mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为2.47wt%;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向353mL酸浸液中加入18mL浓度为98wt%的硫酸进行不完全沉钙,不完全沉钙时间为30min,冷却至常温过滤洗涤得到59g二水硫酸钙和291mL再生酸液;再取200g白钨矿、291mL再生酸液、109mL浓度为31wt%的盐酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为75℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到140g干钨酸和355mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为5.89wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为4:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为5wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1.5h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
对比例5
一种白钨矿的浸出方法,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取200g白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2:1mL/g加入400mL浓度为31wt%的盐酸进行搅拌浸出,浸出温度为75℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到128g干钨酸和353mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为2.48wt%;
S2.再取200g白钨矿、353mL酸浸液、47mL浓度为31wt%的盐酸依次加至反应釜中进行搅拌浸出,浸出温度为75℃,浸出时间为3.0h,冷却过滤得到152g干钨酸和341mL酸浸液;取少量钨酸碱溶可得到碱溶渣含WO3为21.4wt%;
S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为4:1mL/g进行氨溶,氨水浓度为5wt%,氨溶温度为常温,氨溶时间为1.5h;过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
本发明采用硫酸或硝酸-盐酸低温浸出白钨矿和酸浸液不完全沉钙再生循环利用新技术,该技术不但实现了低温彻底浸出白钨矿,提高了钨金属回收率,降低了工艺对设备的要求;同时提出采用钢衬四氟材质制作反应釜、钢衬四氟加热管和测温装置,不但可以耐盐酸腐蚀,而且可以处理高氟白钨矿,经受氟化氢的腐蚀,进一步提高了设备抗腐蚀性能。此外,本发明成功使酸浸液闭路循环利用,大幅降低生产成本。
以上所述仅为本发明的优选实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是在本发明的发明构思下,利用本发明说明书内容所作的等效结构变换,或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种白钨矿的浸出方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1.白钨矿浸出
取一定量的白钨矿置于反应釜中,按照盐酸和白钨矿的液固比为2~4:1mL/g加入盐酸,再加入盐酸体积0.3~1.0%的硫酸或硝酸进行搅拌浸出,冷却过滤得到钨酸和酸浸液;
S2.酸浸液再生闭路循环利用
向酸浸液中加入硫酸进行不完全沉钙,硫酸加入体积为酸浸液体积的0.1~2.5%,反应后冷却至常温过滤洗涤得到硫酸钙和再生酸液,再生酸液返回进行白钨矿浸出,不足部分用盐酸补充,其他参数按步骤S1工艺进行。
2.根据权利要求1所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述方法还包括,S3.钨酸氨溶除杂
按照氨水和钨酸的液固比为3~5:1mL/g进行氨溶,过滤得到氨溶渣和钨酸铵溶液,依次往钨酸铵溶液中加入硫化铵、硫酸镁和硫酸铜充分反应除杂后过滤可得到纯钨酸铵溶液,再经蒸发结晶得到仲钨酸铵产品。
3.根据权利要求1所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述步骤S1中,盐酸的浓度为17~31wt%。
4.根据权利要求1所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述步骤S1中,硫酸的浓度为98wt%,硝酸的浓度为96~98wt%。
5.根据权利要求1所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述步骤S1中,反应釜内壁为钢衬四氟材质,且设置有钢衬四氟材质的加热管和测温装置。
6.根据权利要求1所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述步骤S1中,浸出温度为60~95℃,浸出时间为1.5~6.0h。
7.根据权利要求1所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述步骤S2中,硫酸的浓度为98wt%。
8.根据权利要求1所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述步骤S2中,反应时间为25~35min。
9.根据权利要求2所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述步骤S3中,氨水浓度为3~6wt%。
10.根据权利要求2所述的白钨矿的浸出方法,其特征在于,所述步骤S3中,氨溶温度为常温,氨溶时间为1~2h。
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Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB818117A (en) * | 1956-05-22 | 1959-08-12 | Gen Electric | Improvements in the extracting of tungsten compounds from tungsten ores |
GB987340A (en) * | 1962-05-31 | 1965-03-24 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Process for the treatment of tungsten bearing material |
RU2003717C1 (ru) * | 1992-04-09 | 1993-11-30 | Московский институт стали и сплавов | Способ разложени шеелитовых концентратов |
CN102154547A (zh) * | 2011-03-14 | 2011-08-17 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种铵盐分解白钨矿的方法 |
CN103073061A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-05-01 | 中南大学 | 一种从高钼白钨矿中提取钨、钼的方法 |
CN103276208A (zh) * | 2013-06-05 | 2013-09-04 | 中南大学 | 一种分解白钨矿的方法 |
RU2571244C1 (ru) * | 2014-09-02 | 2015-12-20 | Андрей Вилорьевич Доронин | Способ получения чистой вольфрамовой кислоты |
CN105463217A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-04-06 | 中南大学 | 一种高磷高钼复杂白钨矿的处理方法 |
CN108342597A (zh) * | 2017-01-24 | 2018-07-31 | 中南大学 | 一种母液循环的盐酸分解白钨矿的方法 |
CN111187904A (zh) * | 2020-02-07 | 2020-05-22 | 赣州有色冶金研究所 | 一种分解白钨矿的方法 |
CN112899503A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-04 | 中南大学 | 一种低品位白钨矿的处理方法 |
CN113428902A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-09-24 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 制备仲钨酸铵的方法 |
Family Cites Families (3)
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DE112011104540B4 (de) * | 2010-12-24 | 2016-03-24 | Central South University | Verfahren zum Extrahieren von Wolfram aus Scheelit |
CN106282608B (zh) * | 2016-08-29 | 2018-09-28 | 中南大学 | 一种分解黑白钨混合矿的方法 |
CN108642276B (zh) * | 2018-04-20 | 2020-07-24 | 中南大学 | 一种酸分解白钨矿制备氧化钨和钨粉的方法 |
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2023
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- 2023-09-28 US US18/373,975 patent/US11999626B1/en active Active
Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB818117A (en) * | 1956-05-22 | 1959-08-12 | Gen Electric | Improvements in the extracting of tungsten compounds from tungsten ores |
GB987340A (en) * | 1962-05-31 | 1965-03-24 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Process for the treatment of tungsten bearing material |
RU2003717C1 (ru) * | 1992-04-09 | 1993-11-30 | Московский институт стали и сплавов | Способ разложени шеелитовых концентратов |
CN102154547A (zh) * | 2011-03-14 | 2011-08-17 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 一种铵盐分解白钨矿的方法 |
CN103073061A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-05-01 | 中南大学 | 一种从高钼白钨矿中提取钨、钼的方法 |
CN103276208A (zh) * | 2013-06-05 | 2013-09-04 | 中南大学 | 一种分解白钨矿的方法 |
RU2571244C1 (ru) * | 2014-09-02 | 2015-12-20 | Андрей Вилорьевич Доронин | Способ получения чистой вольфрамовой кислоты |
CN105463217A (zh) * | 2015-11-25 | 2016-04-06 | 中南大学 | 一种高磷高钼复杂白钨矿的处理方法 |
CN108342597A (zh) * | 2017-01-24 | 2018-07-31 | 中南大学 | 一种母液循环的盐酸分解白钨矿的方法 |
CN111187904A (zh) * | 2020-02-07 | 2020-05-22 | 赣州有色冶金研究所 | 一种分解白钨矿的方法 |
CN112899503A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-04 | 中南大学 | 一种低品位白钨矿的处理方法 |
CN113428902A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-09-24 | 崇义章源钨业股份有限公司 | 制备仲钨酸铵的方法 |
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