CN116120262A - 氟代环状醚的制备方法 - Google Patents

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CN116120262A
CN116120262A CN202310163324.6A CN202310163324A CN116120262A CN 116120262 A CN116120262 A CN 116120262A CN 202310163324 A CN202310163324 A CN 202310163324A CN 116120262 A CN116120262 A CN 116120262A
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CN
China
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carbon atoms
cyclic ether
fluorinated cyclic
substitution reaction
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CN202310163324.6A
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袁东平
王鑫
林小强
刘健中
黄起森
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Xiamen Times Research Institute Co ltd
Contemporary Amperex Technology Co Ltd
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Xiamen Times Research Institute Co ltd
Contemporary Amperex Technology Co Ltd
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Abstract

本发明涉及一种氟代环状醚的制备方法，包括如下步骤：将化合物(1)与化合物(2)进行第一取代反应，制备化合物(3)；将所述化合物(3)与氟化物进行第二取代反应，制备式(4)所示的氟代环状醚。所述化合物(1)、所述化合物(2)、所述化合物(3)及所述式(4)所示的氟代环状醚的结构如下：

Description

氟代环状醚的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种氟代环状醚的制备方法。
背景技术
氟代环状醚是一类常用的工业化产品，应用广泛，可用作反应溶剂、制备电解液或作为电子工业的清洗剂，还可用于制备树脂等。
传统的氟代环状醚的制备方法主要有热分解法，通过将含氟底物经热分解后得到氟化的不饱和环状醚，再通过还原反应得到氟化饱和环状醚，但该方法采用的含氟底物不易得，成本高，且收率较低。
因此，传统技术仍有待改进。
发明内容
基于此，有必要提供一种氟代环状醚的制备方法，该氟代环状醚的制备方法的收率高，且原料易得。
本申请是通过如下的技术方案实现的。
本申请的第一方面，提供一种氟代环状醚的制备方法，包括如下步骤：
将化合物(1)与化合物(2)进行第一取代反应，制备化合物(3)；
将所述化合物(3)与氟化物进行第二取代反应，制备式(4)所示的氟代环状醚；
所述化合物(1)、所述化合物(2)、所述化合物(3)及所述式(4)所示的氟代环状醚的结构如下：
Figure BDA0004095900400000011
其中，
Figure BDA0004095900400000021
代表环原子数为T的环烷基醚基团或环烯基醚基团，所述环原子含有H1个氧原子、H2个碳原子，所述H2个碳原子形成H3个烯键；R1每次出现，分别独立地选自H、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为1～8的烷氧基、碳原子数为1～8的烯基、取代或未取代的碳原子数为6～15的芳香基、取代或未取代的碳原子数为5～15的杂芳香基和硝基中的任意一种；
T、H1、H2、H3、n1和n2均为整数，且满足：5≤T≤8，T＝H1+H2，
H1≥1，H2≥3，H3≥0，n1+n2＝2(H2-H3)，且n2≥1；
R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～8的烷基、取代或未取代的碳原子数为6～15的芳香基、取代或未取代的碳原子数为5～15的杂芳香基中的任意一种。
本申请的氟代环状醚的制备方法中，先将化合物(1)与化合物(2)进行第一取代反应，然后将得到的化合物(3)与氟化物进行第二取代反应，制备式(4)所示的氟代环状醚，原料易得，且收率高。
在其中一些实施例中，所述化合物(1)的
Figure BDA0004095900400000022
中，环原子中的任意一个碳原子上连接的羟基的数量n3满足：n3≤1，且n3为整数。
申请人研究发现：控制
Figure BDA0004095900400000023
中，环原子中的同一碳原子上连接的羟基数量n3≤1，即同一碳原子在进行第一取代反应时只有一个反应位点，能避免因同一碳原子上多个反应位点间引起的竞争，进一步提高收率。
在其中一些实施例中，1≤H1≤(T-2)；
可选地，所述H1为1或2；
可选地，H1为1。
在其中一些实施例中，所述H1≥2，所述环原子中的任意两个氧原子中间至少间隔排布一个碳原子。
在其中一些实施例中，3≤H2≤(T-1)；
可选地，H2＝(T-1)；
可选地，H2为4。
在其中一些实施例中，所述H3满足：0≤H3≤(T-H1)/2；
可选地，所述H3为0或1；
可选地，所述H3为0。
在其中一些实施例中，所述T为5或6；
可选地，所述T为5。
在其中一些实施例中，所述n2为1或2；
可选地，所述n2为1。
在其中一些实施例中，R1每次出现，分别独立地选自H或碳原子数为1～8的烷基；
可选地，R1每次出现，分别独立地选自H或碳原子数为1～5的链烷基；
可选地，R1每次出现，分别独立地选自H、甲基、乙基、丙基及丁基中的任意一种。
申请人研究发现：化合物(1)中，取代基的体积越小，反应位阻越小，能进一步提高第一取代反应的效率。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的链烷基、取代或未取代的碳原子数为6～10的芳香基中的任意一种；
可选地，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的直链烷基、未取代或被烷基取代的碳原子数为6～8的芳香基中的任意一种；
可选地，R2每次出现，分别独立地选自甲基、乙基和甲苯基中的任意一种；
可选地，化合物(2)包括甲基磺酰氯和对甲苯磺酰氯中的至少一种。
在其中一些实施例中，所述化合物(1)为式(1-1)～(1-3)中任意一种：
Figure BDA0004095900400000031
在其中一些实施例中，所述第二取代反应在催化剂的作用下进行，所述催化剂含有Cu2+、Na+、K+、Zn2+中的至少一种离子；
可选地，所述催化剂包括碘化铜、碘化钠、碘化钾、碘化锌、溴化铜、溴化钠、溴化钾和溴化锌中的至少一种；
可选地，所述催化剂与所述化合物(3)的摩尔数比为(0.001～0.1)：1。
申请人进一步的研究发现：在特定种类催化剂的催化作用下，能大大降低第二取代反应的活化能，提高反应效率，进而提高收率。
在其中一些实施例中，所述第二取代反应满足如下(1)～(4)中至少一个条件：
(1)所述第二取代反应的温度为0℃～220℃，时间为0.5h～10h；
可选地，所述第二取代反应的温度为30℃～160℃，时间为1h～6h；
进一步调控第二取代反应的温度，在保持较高的反应活性的同时，避免副反应的发生。
(2)所述化合物(3)与所述氟化物的摩尔数比为1：(1～20)；
(3)所述氟化物包括含氟的盐类化合物；
可选地，所述氟化物包括氟化锂、氟化钠、氟化钾、三氟化锑、吡啶氢氟酸盐和三乙胺三氢氟酸盐中的至少一种；
进一步调控底物的投料配比，以进一步提高收率。
(4)所述第二取代反应在有机溶剂A中进行；
可选地，所述有机溶剂A包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙二醇、二甘醇和环丁砜中的至少一种；
可选地，所述有机溶剂A和所述化合物(3)的质量比为(1～20)：1。
在其中一些实施例中，制备所述式(4)所示的氟代环状醚的过程中，还包括如下步骤：
将所述第二取代反应的产物进行精馏处理，制备所述式(4)所示的氟代环状醚。
通过后处理提高获得的产物的纯度。
在其中一些实施例中，所述第一取代反应满足如下(5)～(8)中至少一个条件：
(5)所述第一取代反应的温度为-20℃～120℃，时间为0.5h～10h；
可选地，所述第一取代反应的温度为0℃～80℃，时间为2h～7h；
进一步调控第一取代反应的温度，在保持较高的反应活性的同时，避免副反应的发生，提高收率和纯度，以进一步保证后续步骤的收率。
(6)所述化合物(1)与所述化合物(2)的摩尔数比为1：(1～10)；
进一步调控底物的投料配比，以进一步提高收率。
(7)所述第一取代反应在碱性化合物的作用下进行：
可选地，所述碱性化合物包括有机碱化合物和无机碱化合物中的至少一种；
可选地，所述碱性化合物包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、吡啶、哌啶和喹啉中的至少一种；
可选地，所述化合物(1)与所述碱性化合物的摩尔数比为1：(1～10)；
(8)所述第一取代反应在有机溶剂B中进行；
可选地，所述有机溶剂B包括乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的至少一种；
可选地，所述有机溶剂B和所述化合物(1)的质量比为(1～20)：1。
在其中一些实施例中，所述第一取代反应在所述有机溶剂B中进行，制备所述化合物(3)的过程中，还包括如下步骤：
将所述第一取代反应的产物进行水洗后取有机相；
去除所述有机相中的溶剂B，制备所述化合物(3)。
通过后处理提高获得的化合物(3)的纯度，进而避免杂质对后续反应产生负面影响。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
在本发明中，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系，除非另有明确的限定。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
此外，术语“第一”、“第二”、“A”、“B”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量或种类。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是至少两个，例如两个，三个等，除非另有明确具体的限定。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。
在本申请中，术语“烷基”指的是烷烃失去一个氢后形成的基团，例如甲烷失去一个氢后形成甲基。
术语“链烷基”是指碳原子都以碳碳单键相连且不成环，其余的价键都与氢结合而成的烷烃失去一个氢后形成的基团，包括直链烷基和支链烷基。
在本申请中，“烷基”的碳原子数可以为1至8，即包括1、2、3、4、5、6、7或8个碳原子，是指包含1～8个碳原子的烷烃(即C1～C8烷烃)失去一个氢后形成的基团，“C1～C8烷烃”的非限制性实例包括甲烷、乙烷、正丙烷、异丙烷、正丁烷、异丁烷、2-乙基丁烷、3,3-二甲基丁烷、正戊烷。换言之，“C1～C8烷烃基”的非限制性实例包括上述烷烃失去一个氢后形成的基团。
在本发明中，“环原子数”表示键合成环状的原子的数目，该环被取代基所取代时，取代基所包含的原子不包括在成环原子内。关于以下所述的“环原子数”，在没有特别说明的条件下也是同样的，例如，环己烷的环原子数为6，苯环的环原子数为6，萘环的环原子数为10，噻吩的环原子数为5。
在本申请中，取代基相连的单键贯穿相应的环，表述该取代基可与环的任选位置连接，例如
Figure BDA0004095900400000061
中R与环烷基的任一可取代位点相连。
本发明中，“取代或未取代”表示所定义的基团可以被取代，也可以不被取代，当被取代时，若基团中未指明取代基的连接位点，表示连接位点可以是被取代基团上任意可连接的位点。
本申请一实施方式提供了一种氟代环状醚的制备方法，包括如下步骤S10～S20：
步骤S10：将化合物(1)与化合物(2)进行第一取代反应，制备化合物(3)。
步骤S20：将上述化合物(3)与氟化物进行第二取代反应，制备式(4)所示的氟代环状醚。
其中，上述化合物(1)、所述化合物(2)、所述化合物(3)及所述式(4)所示的氟代环状醚的结构如下：
Figure BDA0004095900400000071
其中，
Figure BDA0004095900400000072
代表环原子数为T的环烷基醚基团或环烯基醚基团，环原子含有H1个氧原子、H2个碳原子，H2个碳原子形成H3个烯键；R1每次出现，分别独立地选自H、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为1～8的烷氧基、碳原子数为1～8的烯基、取代或未取代的碳原子数为6～15的芳香基、取代或未取代的碳原子数为5～15的杂芳香基和硝基中的任意一种；
T、H1、H2、H3、n1和n2均为整数，且满足：5≤T≤8，T＝H1+H2，
H1≥1，H2≥3，H3≥0，n1+n2＝2(H2-H3)，且n2≥1；
R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～8的烷基、取代或未取代的碳原子数为6～15的芳香基、取代或未取代的碳原子数为5～15的杂芳香基中的任意一种。
需要说明的是，H3取0时，代表
Figure BDA0004095900400000073
的环原子中的H2个碳原子之间均是以单键连接，即
Figure BDA0004095900400000074
代表环原子数为T的环烷基醚基团。
本申请的氟代环状醚的制备方法中，先将化合物(1)与化合物(2)进行第一取代反应，然后将得到的化合物(3)与氟化物进行第二取代反应，制备式(4)所示的氟代环状醚，原料易得，且收率高。
在其中一些实施例中，化合物(1)的
Figure BDA0004095900400000081
中，环原子中的任意一个碳原子上连接的羟基的数量n3满足：n3≤1，且n3为整数。
申请人研究发现：控制
Figure BDA0004095900400000082
中，环原子中的同一碳原子上连接的羟基数量n3≤1，即在进行第一取代反应时，同一碳原子上只有一个反应位点，能避免因同一碳原子上多个反应位点间引起的竞争，进一步提高收率。
可理解，因n2≥1，故环原子中的至少一个碳原子上连接的羟基的数量为1。
可选地，环原子中的至少两个碳原子上连接的羟基的数量为1；进一步可选地，环原子中的至少三个个碳原子上连接的羟基的数量为1。
在其中一些实施例中，1≤H1≤(T-2)。
在其中一些实施例中，1≤H1≤(T-3)。
在其中一些实施例中，1≤H1≤(T-4)。
在其中一些实施例中，H1为1或2。
在其中一些实施例中，H1为1。
在其中一些实施例中，H1≥2，环原子中的任意两个氧原子中间至少间隔排布一个碳原子。
换言之，当环原子中有多个氧原子时，任意两个氧原子之间至少排布了一个碳，即任意两个氧原子不会直接连接。
在其中一些实施例中，3≤H2≤(T-1)。
在其中一些实施例中，(T-2)≤H2≤(T-1)。
在其中一些实施例中，H2＝(T-1)。
在其中一些实施例中，H2为4。
在其中一些实施例中，H3满足：0≤H3≤(T-H1)/2。
可理解，一个烯键需要两个碳原子形成，故H3≤(T-H1)/2。
在其中一些实施例中，H3≥2时，任意两个烯键之间至少排布一个单键。
可选地，H3为0或1；
可选地，H3为0。
在其中一些实施例中，T为5或6。
在其中一些实施例中，T为5。
在其中一些实施例中，n2为1～5任一整数，例如1、2、3、4或5。
在其中一些实施例中，n2为1～4任一整数。
在其中一些实施例中，n2为1～3任一整数。
在其中一些实施例中，n2为1或2。
在其中一些实施例中，n2为1。
在其中一些实施例中，R1每次出现，分别独立地选自H或碳原子数为1～8的烷基。
在其中一些实施例中，R1每次出现，分别独立地选自H或碳原子数为1～5的链烷基。
在其中一些实施例中，R1每次出现，分别独立地选自H或碳原子数为1～5的直链烷基。
在其中一些实施例中，R1每次出现，分别独立地选自H或碳原子数为1～4的直链烷基。
在其中一些实施例中，R1每次出现，分别独立地选自H、甲基、乙基、丙基及丁基中的任意一种。
申请人研究发现：化合物(1)中，取代基的体积越小，反应位阻越小，能进一步提高第一取代反应的效率。
进一步地，连接有羟基的碳原子上的其他取代基为H，即连接有羟基的碳原子上的连接的R1为H。可以进一步降低反应位阻。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的链烷基、取代或未取代的碳原子数为6～10的芳香基中的任意一种。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的直链烷基、未取代或被烷基取代的碳原子数为6～8的芳香基中的任意一种。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的直链烷基、未取代或被碳原子数为1～3的直链烷基取代的碳原子数为6～8的芳香基中的任意一种。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的直链烷基、未取代或被碳原子数为1～2的直链烷基取代的碳原子数为6～8的芳香基中的任意一种。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的直链烷基、未取代或被碳原子数为1～2的直链烷基取代的苯基中的任意一种。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～3的直链烷基、未取代或被碳原子数为1～2的直链烷基取代的苯基中的任意一种。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～2的直链烷基、未取代或被碳原子数为1～2的直链烷基取代的苯基中的任意一种。
在其中一些实施例中，R2每次出现，分别独立地选自甲基、乙基和甲苯基中的任意一种；
在其中一些实施例中，化合物(2)包括甲基磺酰氯和对甲苯磺酰氯中的至少一种。
在其中一些实施例中，化合物(1)为式(1-1)～(1-3)中任意一种：
Figure BDA0004095900400000101
在其中一些实施例中，化合物(1)如下任意一种：
Figure BDA0004095900400000102
在其中一些实施例中，步骤S10中第一取代反应的温度为-20℃～120℃，时间为0.5h～10h。
在其中一些实施例中，步骤S10中第一取代反应的温度为0℃～80℃，时间为2h～7h。
通过进一步调控第一取代反应的温度，在保持较高的反应活性的同时，避免副反应的发生，提高收率和纯度，以进一步保证后续步骤的收率。
上述“-20℃～120℃”中，温度的取值包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值，具体示例包括但不限于实施例中的点值及以下点值：-20℃、-15℃、-10℃、-5℃、0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、115℃、120℃；或任意两个数值组成的范围，例如，可以为：-20℃～115℃、-20℃～110℃、-20℃～100℃、-20℃～95℃、-20℃～90℃、-20℃～85℃、-20℃～80℃、-20℃～75℃、-20℃～70℃、-15℃～115℃、-15℃～110℃、-15℃～100℃、-15℃～95℃、-15℃～90℃、-15℃～85℃、-15℃～80℃、-15℃～75℃、-15℃～70℃、-5℃～120℃、-5℃～115℃、-5℃～110℃、-5℃～100℃、-5℃～95℃、-5℃～90℃、-5℃～85℃、-5℃～80℃、-5℃～75℃、-5℃～70℃、0℃～120℃、0℃～115℃、0℃～110℃、0℃～100℃、0℃～95℃、0℃～90℃、0℃～85℃、0℃～80℃、0℃～75℃、0℃～70℃、5℃～120℃、5℃～115℃、5℃～110℃、5℃～100℃、5℃～95℃、5℃～90℃、5℃～85℃、5℃～80℃、5℃～75℃、5℃～70℃、10℃～120℃、10℃～115℃、10℃～110℃、10℃～100℃、10℃～95℃、10℃～90℃、10℃～85℃、10℃～80℃、10℃～75℃、10℃～70℃、20℃～120℃、20℃～115℃、20℃～110℃、20℃～100℃、20℃～95℃、20℃～90℃、20℃～85℃、20℃～80℃、20℃～75℃、20℃～70℃、25℃～120℃、25℃～115℃、25℃～110℃、25℃～100℃、25℃～95℃、25℃～90℃、25℃～85℃、25℃～80℃、25℃～75℃、25℃～70℃、35℃～120℃、35℃～115℃、35℃～110℃、35℃～100℃、35℃～95℃、35℃～90℃、35℃～85℃、35℃～80℃、35℃～75℃、35℃～70℃。
在其中一些实施例中，化合物(1)与化合物(2)的摩尔数比为1：(1～10)。
通过进一步调控第一取代反应的投料比，在保持较高的反应效率的同时，避免副反应的发生，提高收率和纯度。
上述“1：(1～10)”中，摩尔数比值的取值包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值，具体示例包括但不限于实施例中的点值及以下点值：1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5、1:2.6、1:2.7、1:2.8、1:2.9、1:3、1:3.1、1:3.2、1:3.3、1:3.4、1:3.5、1:3.6、1:3.7、1:3.8、1:3.9、1:4、1:4.1、1:4.2、1:4.3、1:4.4、1:4.5、1:4.6、1:4.7、1:4.8、1:4.9、1:5、1:5.1、1:5.2、1:5.3、1:5.4、1:5.5、1:5.6、1:5.7、1:5.8、1:5.9、1:6、1:6.1、1:6.2、1:6.3、1:6.4、1:6.5、1:6.6、1:6.7、1:6.8、1:6.9、1:7、1:7.1、1:7.2、1:7.3、1:7.4、1:7.5、1:7.6、1:7.7、1:7.8、1:7.9、1:8、1:8.1、1:8.2、1:8.3、1:8.4、1:8.5、1:8.6、1:8.7、1:8.8、1:8.9、1:9、1:9.1、1:9.2、1:9.3、1:9.4、1:9.5、1:9.6、1:9.7、1:9.8、1:9.9、1:10；或任意两个数值组成的范围。
在其中一些实施例中，第一取代反应在碱性化合物的作用下进行。
第一取代反应中的反应位点是酰氯基团和羟基，二者先形成相应的酯，然后脱除释放出氯化氢，反应时加入碱性化合物，使其与氯化氢相中和，即作为缚酸剂，可加速反应的进行，提高反应效率。
在其中一些实施例中，碱性化合物包括有机碱化合物和无机碱化合物中的至少一种。
在其中一些实施例中，碱性化合物包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、吡啶、哌啶和喹啉中的至少一种。
在其中一些实施例中，化合物(1)与碱性化合物的摩尔数比为1：(1～10)。
上述“1：(1～10)”中，摩尔数比值的取值包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值，具体示例包括但不限于实施例中的点值及以下点值：1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5、1:2.6、1:2.7、1:2.8、1:2.9、1:3、1:3.1、1:3.2、1:3.3、1:3.4、1:3.5、1:3.6、1:3.7、1:3.8、1:3.9、1:4、1:4.1、1:4.2、1:4.3、1:4.4、1:4.5、1:4.6、1:4.7、1:4.8、1:4.9、1:5、1:5.1、1:5.2、1:5.3、1:5.4、1:5.5、1:5.6、1:5.7、1:5.8、1:5.9、1:6、1:6.1、1:6.2、1:6.3、1:6.4、1:6.5、1:6.6、1:6.7、1:6.8、1:6.9、1:7、1:7.1、1:7.2、1:7.3、1:7.4、1:7.5、1:7.6、1:7.7、1:7.8、1:7.9、1:8、1:8.1、1:8.2、1:8.3、1:8.4、1:8.5、1:8.6、1:8.7、1:8.8、1:8.9、1:9、1:9.1、1:9.2、1:9.3、1:9.4、1:9.5、1:9.6、1:9.7、1:9.8、1:9.9、1:10；或任意两个数值组成的范围。
进一步调节化合物(1)与碱性化合物的比例，可进一步避免副反应的产生。
在其中一些实施例中，第一取代反应在有机溶剂B中进行。
在其中一些实施例中，有机溶剂B包括乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的至少一种。
在其中一些实施例中，有机溶剂B和所述化合物(1)的质量比为(1～20)：1。
上述“(1～20)：1”中，质量比的取值包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值，具体示例包括但不限于实施例中的点值及以下点值：1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1；或任意两个数值组成的范围。
在其中一些实施例中，步骤S10中，第一取代反应在有机溶剂B中进行，制备所述化合物(3)的过程中，还包括如下步骤：
将第一取代反应的产物进行水洗后取有机相；
去除有机相中的溶剂B，制备所述化合物(3)。
通过后处理提高获得的化合物(3)的纯度，进而避免杂质对后续反应产生负面影响。
在其中一些实施例中，在去除有机相中的溶剂B的步骤之前，还包括采用除水剂对有机相进行除水处理的步骤，以脱除有机相中夹杂的水分。进一步地，在除水处理之后，进行过滤，取过滤后的有机相。
除水剂可采用本领域常用的除水剂，包括但不限于：无水氯化镁、无水氯化钙、无水硫酸镁和无水硫酸钠中的至少一种。
在去除有机相中的溶剂B的步骤中，可采用本领域常用的去除溶剂的方法，包括但不限于直接蒸发、精馏、旋蒸等。
在其中一些实施例中，第二取代反应在催化剂的作用下进行，催化剂含有Cu2+、Na+、K+、Zn2+中的至少一种离子。
申请人进一步的研究发现：在特定种类催化剂的催化作用下，能大大降低第二取代反应的活化能，提高反应效率，进而提高收率。
在其中一些实施例中，上述催化剂还含有卤素离子；可选地，包括碘离子和溴离子中的至少一种。
在其中一些实施例中，催化剂包括碘化铜、碘化钠、碘化钾、碘化锌、溴化铜、溴化钠、溴化钾和溴化锌中的至少一种。
在其中一些实施例中，催化剂与化合物(3)的摩尔数比为(0.001～0.1)：1。
进一步调节催化剂与化合物(3)的比例，可进一步避免副反应的产生。
上述“(0.001～0.1)：1”中，摩尔数比值的取值包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值，具体示例包括但不限于实施例中的点值及以下点值：0.001：1、0.002：1、0.003：1、0.004：1、0.005：1、0.006：1、0.007：1、0.008：1、0.009：1、0.01：1、0.02：1、0.03：1、0.04：1、0.05：1、0.06：1、0.07：1、0.08：1、0.09：1、0.1：1；或任意两个数值组成的范围。
在其中一些实施例中，步骤S20中第二取代反应的温度为0℃～220℃，时间为0.5h～10h；。
在其中一些实施例中，第二取代反应的温度为30℃～160℃，时间为1h～6h。
进一步调控第二取代反应的温度，在保持较高的反应活性的同时，避免副反应的发生。
上述“0℃～220℃”中，温度的取值包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值，具体示例包括但不限于实施例中的点值及以下点值：0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、210℃、215℃、220℃；或任意两个数值组成的范围，例如，可以为：0℃～215℃、0℃～210℃、0℃～190℃、0℃～180℃、0℃～170℃、0℃～160℃、0℃～150℃、0℃～140℃、0℃～130℃、0℃～120℃、0℃～115℃、0℃～110℃、0℃～100℃、0℃～95℃、0℃～90℃、0℃～85℃、0℃～80℃、0℃～75℃、0℃～70℃、5℃～215℃、5℃～210℃、5℃～190℃、5℃～180℃、5℃～170℃、5℃～160℃、5℃～150℃、5℃～140℃、5℃～130℃、5℃～120℃、5℃～115℃、5℃～110℃、5℃～100℃、5℃～95℃、5℃～90℃、5℃～85℃、5℃～80℃、5℃～75℃、5℃～70℃、10℃～215℃、10℃～210℃、10℃～190℃、10℃～180℃、10℃～170℃、10℃～160℃、10℃～150℃、10℃～140℃、10℃～130℃、10℃～120℃、10℃～115℃、10℃～110℃、10℃～100℃、10℃～95℃、10℃～90℃、10℃～85℃、10℃～80℃、10℃～75℃、10℃～70℃、20℃～160℃、20℃～150℃、20℃～140℃、20℃～130℃、20℃～120℃、20℃～115℃、20℃～110℃、20℃～100℃、20℃～95℃、20℃～90℃、20℃～85℃、20℃～80℃、20℃～75℃、20℃～70℃、25℃～120℃、25℃～115℃、25℃～110℃、25℃～100℃、25℃～95℃、25℃～90℃、25℃～85℃、25℃～80℃、25℃～75℃、25℃～70℃、35℃～160℃、35℃～150℃、35℃～140℃、35℃～130℃、35℃～120℃、35℃～115℃、35℃～110℃、35℃～100℃、35℃～95℃、35℃～90℃、35℃～85℃、35℃～80℃、35℃～75℃、35℃～70℃。
在其中一些实施例中，化合物(3)与氟化物的摩尔数比为1：(1～20)。
进一步调节化合物(3)与氟化物的比例，可进一步避免副反应的产生。
上述“1：(1～20)”中，摩尔数比值的取值包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值，具体示例包括但不限于实施例中的点值及以下点值：1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2、1:2.1、1:2.2、1:2.3、1:2.4、1:2.5、1:2.6、1:2.7、1:2.8、1:2.9、1:3、1:3.1、1:3.2、1:3.3、1:3.4、1:3.5、1:3.6、1:3.7、1:3.8、1:3.9、1:4、1:4.1、1:4.2、1:4.3、1:4.4、1:4.5、1:4.6、1:4.7、1:4.8、1:4.9、1:5、1:5.1、1:5.2、1:5.3、1:5.4、1:5.5、1:5.6、1:5.7、1:5.8、1:5.9、1:6、1:6.1、1:6.2、1:6.3、1:6.4、1:6.5、1:6.6、1:6.7、1:6.8、1:6.9、1:7、1:7.1、1:7.2、1:7.3、1:7.4、1:7.5、1:7.6、1:7.7、1:7.8、1:7.9、1:8、1:8.1、1:8.2、1:8.3、1:8.4、1:8.5、1:8.6、1:8.7、1:8.8、1:8.9、1:9、1:9.1、1:9.2、1:9.3、1:9.4、1:9.5、1:9.6、1:9.7、1:9.8、1:9.9、1:10、1:11、1:12、1:13、1:14、1:15、1:16、1:17、1:18、1:19、1:20；或任意两个数值组成的范围。
在其中一些实施例中，氟化物包括含氟的盐类化合物。
在其中一些实施例中，氟化物包括氟化锂、氟化钠、氟化钾、三氟化锑、吡啶氢氟酸盐和三乙胺三氢氟酸盐中的至少一种。
在其中一些实施例中，第二取代反应在有机溶剂A中进行。
可选地，有机溶剂A包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙二醇、二甘醇和环丁砜中的至少一种，
可选地，有机溶剂A和化合物(3)的质量比为(1～20)：1。
上述“(1～20)：1”中，质量比的取值包括该范围的最小值及最大值，以及这种最小值与最大值之间的每一个值，具体示例包括但不限于实施例中的点值及以下点值：1:1、2:1、3:1、4:1、5:1、6:1、7:1、8:1、9:1、10:1、11:1、12:1、13:1、14:1、15:1、16:1、17:1、18:1、19:1、20:1；或任意两个数值组成的范围。
在其中一些实施例中，制备式(4)所示的氟代环状醚的过程中，还包括如下步骤：
将所述第二取代反应的产物进行精馏处理，制备式(4)所示的氟代环状醚。
通过后处理提高获得的产物的纯度。
在其中一些实施例中，制备式(4)所示的氟代环状醚的过程中，在进行第二反应时，可同时进行精馏处理，将产物分离出来，如此可进一步提高收率。
在其中一些实施例中，在进行第二反应时，可在反应器上连接分水器，加热一边反应一边时产物蒸馏出来分水器中冷凝，将产物分离出来，如此可进一步提高反应效率。
下面将结合具体的实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于下述实施例，应当理解，所附权利要求概括了本发明的范围，在本发明构思的引导下本领域的技术人员应意识到，对本发明的各实施例所进行的一定的改变，都将被本发明的权利要求书的精神和范围所覆盖。
以下为具体实施例。
具体实施例
实施例1
(1)往1L的四口烧瓶中投入150g二氯甲烷、44.1g(0.5mol)2-羟基四氢呋喃、33.6g(0.6mol)氢氧化钾，将114.4g(0.6mol)对甲苯磺酰氯溶于260g二氯甲烷中，然后在20℃下滴加到烧瓶中，滴完后在20℃反应4h，将产物进行水洗、取有机相采用除水剂(无水硫酸钠)干燥除水，然后旋蒸除去溶剂，得到中间产物。
(2)将109.0g(0.45mol)中间产物、300g环丁砜、63g(1.5mol)氟化钠、0.35g(0.0018mol)催化剂碘化铜投入1L的四口烧瓶中，在150℃下反应5h，使用分水器收集蒸出的粗品，然后进行减压精馏，得到31.3g 2-氟四氢呋喃。
(3)对制得的2-氟四氢呋喃进行气相色谱分析测试其纯度，测得纯度GC为：99.3％；
按照下述公式计算步骤(2)中产物(2-氟四氢呋喃)的收率Y：
Y＝步骤(2)中产物(2-氟四氢呋喃)的摩尔数/步骤(1)中原料(2-羟基四氢呋喃)的摩尔数×100
具体结果请见表1。
实施例2～4
实施例2～4与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤(2)催化剂的种类与实施例1不同，具体请见表1。
其余步骤与实施例1相同。
实施例5～7
实施例5～7与实施例4基本相同，不同之处仅在于：步骤(2)催化剂的投料配比与实施例4不同，具体请见表1。
其余步骤与实施例1相同。
实施例8
(1)往1L的四口烧瓶中投入150g四氢呋喃、51.0g(0.5mol)2-羟基-4-甲基四氢呋喃、47.5g(0.6mol)吡啶，将86.7g(0.75mol)甲基磺酰氯溶于200g四氢呋喃中，然后在0℃下滴加到烧瓶中，滴完后在0℃反应4h，将产物进行水洗、取有机相采用除水剂(无水硫酸钠)干燥除水，然后旋蒸除去溶剂，得到中间产物。
(2)将107.5g(0.42mol)中间产物、300g二甘醇、247.8g(1.39mol)三氟化锑、2.9g(0.013mol)溴化锌催化剂投入1L的四口烧瓶中，在130℃下反应5h，使用分水器收集蒸出的粗品，然后进行减压精馏，得到2-氟-4-甲基四氢呋喃。
其余步骤与实施例1相同，具体结果请见表1。
实施例9
(1)往1L的四口烧瓶中投入150g二氯甲烷、58.1g(0.5mol)3-羟基-4-乙基四氢呋喃、51.1g(0.6mol)哌啶，将114.4g(0.6mol)对甲苯磺酰氯溶于260g四氢呋喃中，然后在20℃下滴加到烧瓶中，滴完后在20℃反应4h，将产物进行水洗、取有机相采用除水剂(无水硫酸钠)干燥除水，然后旋蒸除去溶剂，得到中间产物。
(2)将108.1g(0.4mol)中间产物、300g二甲基亚砜、161.2g(1mol)三乙胺三氢氟酸盐、2.7g(0.012mol)溴化锌催化剂投入1L的四口烧瓶中，在80℃下反应5h，使用分水器收集蒸出的粗品，然后进行减压精馏，得到53.3g 3-氟-4-乙基四氢呋喃。
其余步骤与实施例1相同，具体结果请见表1。
实施例10
(1)往1L的四口烧瓶中投入150g四氢呋喃、51.0g(0.5mol)3-羟基-5-甲基四氢呋喃、82.9g(0.6mol)碳酸钾，将85.9g(0.75mol)甲基磺酰氯溶于200g四氢呋喃中，然后在0℃下滴加到烧瓶中，滴完后在0℃反应4h，将产物进行水洗、取有机相采用除水剂(无水硫酸钠)干燥除水，然后旋蒸除去溶剂，得到中间产物。
(2)将110.2g(0.43mol)中间产物、300g环丁砜、99.1g(1mol)吡啶氢氟酸盐、2.9g(0.013mol)溴化锌催化剂投入1L的四口烧瓶中，在90℃下反应5h，使用分水器收集蒸出的粗品，然后进行减压精馏，得到45.9g 3-氟-5-甲基四氢呋喃。
其余步骤与实施例1相同，具体结果请见表1。
实施例11
(1)往1L的四口烧瓶中投入150g二氯甲烷、58.1g(0.5mol)2-羟基-5-乙基四氢呋喃、60.7g(0.6mol)三乙胺，将114.4g(0.6mol)对甲苯磺酰氯溶于260g四氢呋喃中，然后在20℃下滴加到烧瓶中，滴完后在20℃反应4h，将产物进行水洗、取有机相采用除水剂(无水硫酸钠)干燥除水，然后旋蒸除去溶剂，得到中间产物。
(2)将108.1g(0.4mol)中间产物、300g二甲基亚砜、38.9g(1.5mol)氟化锂、2.7g(0.012mol)溴化锌催化剂投入1L的四口烧瓶中，在150℃下反应5h，使用分水器收集蒸出的粗品，然后进行减压精馏，得到50.8g 2-氟-5-乙基四氢呋喃。
其余步骤与实施例1相同，具体结果请见表1。
实施例12～17
实施例12～17与实施例1基本相同，不同之处在于：替换步骤(1)中或步骤(2)中的溶剂，使反应温度控制与实施例1不同，并调控步骤(2)中投料比例，具体变量参数请见表1
其余步骤与实施例1相同。
实施例18～27
实施例18～27与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤(1)中或步骤(2)中的投料配比控制与实施例1不同，其余步骤与实施例1相同，具体参数结果请见表1
实施例28
实施例28与实施例1基本相同，不同之处仅在于：实施例28中步骤(2)中不加催化剂碘化铜，其余步骤与实施例1相同，具体结果请见表1。
各实施例及对比例中相关的物理参数及测试结果请见表1：
其中，A1表示步骤(1)第一取代反应中，化合物(1)、化合物(2)和碱性化合物的摩尔数比；A2表示步骤(2)第二取代反应中，中间产物、氟化物和催化剂的摩尔数比；Y和GC分别代表步骤(2)获得的产物的收率及纯度。
表1
Figure BDA0004095900400000201
Figure BDA0004095900400000211
由上述表中实验结果可知，本申请的氟代环状醚的制备方法中，先将化合物(1)与化合物(2)进行第一取代反应，然后将得到的化合物(3)与氟化物进行第二取代反应，制备式(4)所示的氟代环状醚，原料易得，且收率高，最高能达到90％以上。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准，说明书可以用于解释权利要求的内容。

Claims (16)

1.一种氟代环状醚的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将化合物(1)与化合物(2)进行第一取代反应，制备化合物(3)；
将所述化合物(3)与氟化物进行第二取代反应，制备式(4)所示的氟代环状醚；
所述化合物(1)、所述化合物(2)、所述化合物(3)及所述式(4)所示的氟代环状醚的结构如下：
Figure FDA0004095900390000011
其中，
Figure FDA0004095900390000012
代表环原子数为T的环烷基醚基团或环烯基醚基团，所述环原子含有H1个氧原子、H2个碳原子，所述H2个碳原子形成H3个烯键；R1每次出现，分别独立地选自H、碳原子数为1～8的烷基、碳原子数为1～8的烷氧基、碳原子数为1～8的烯基、取代或未取代的碳原子数为6～15的芳香基、取代或未取代的碳原子数为5～15的杂芳香基和硝基中的任意一种；
T、H1、H2、H3、n1和n2均为整数，且满足：5≤T≤8，T＝H1+H2，
H1≥1，H2≥3，H3≥0，n1+n2＝2(H2-H3)，且n2≥1；
R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～8的烷基、取代或未取代的碳原子数为6～15的芳香基、取代或未取代的碳原子数为5～15的杂芳香基中的任意一种。
2.如权利要求1所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述化合物(1)的
Figure FDA0004095900390000013
中，环原子中的任意一个碳原子上连接的羟基的数量n3满足：n3≤1，且n3为整数。
3.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，1≤H1≤(T-2)；
可选地，所述H1为1或2；
可选地，H1为1。
4.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述H1≥2，所述环原子中的任意两个氧原子中间至少间隔排布一个碳原子。
5.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，3≤H2≤(T-1)；
可选地，H2＝(T-1)；
可选地，H2为4。
6.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述H3满足：0≤H3≤(T-H1)/2；
可选地，所述H3为0或1；
可选地，所述H3为0。
7.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述T为5或6；
可选地，所述T为5。
8.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述n2为1或2；
可选地，所述n2为1。
9.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，R1每次出现，分别独立地选自H或碳原子数为1～8的烷基；
可选地，R1每次出现，分别独立地选自H或碳原子数为1～5的链烷基；
可选地，R1每次出现，分别独立地选自H、甲基、乙基、丙基及丁基中的任意一种。
10.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的链烷基、取代或未取代的碳原子数为6～10的芳香基中的任意一种；
可选地，R2每次出现，分别独立地选自碳原子数为1～4的直链烷基、未取代或被烷基取代的碳原子数为6～8的芳香基中的任意一种；
可选地，R2每次出现，分别独立地选自甲基、乙基和甲苯基中的任意一种；
可选地，化合物(2)包括甲基磺酰氯和对甲苯磺酰氯中的至少一种。
11.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述化合物(1)为式(1-1)～(1-3)中任意一种：
Figure FDA0004095900390000031
12.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述第二取代反应在催化剂的作用下进行，所述催化剂含有Cu2+、Na+、K+、Zn2+中的至少一种离子；
可选地，所述催化剂包括碘化铜、碘化钠、碘化钾、碘化锌、溴化铜、溴化钠、溴化钾和溴化锌中的至少一种；
可选地，所述催化剂与所述化合物(3)的摩尔数比为(0.001～0.1)：1。
13.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述第二取代反应满足如下(1)～(4)中至少一个条件：
(1)所述第二取代反应的温度为0℃～220℃，时间为0.5h～10h；
可选地，所述第二取代反应的温度为30℃～160℃，时间为1h～6h；
(2)所述化合物(3)与所述氟化物的摩尔数比为1：(1～20)；
(3)所述氟化物包括含氟的盐类化合物；
可选地，所述氟化物包括氟化锂、氟化钠、氟化钾、三氟化锑、吡啶氢氟酸盐和三乙胺三氢氟酸盐中的至少一种；
(4)所述第二取代反应在有机溶剂A中进行；
可选地，所述有机溶剂A包括N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙二醇、二甘醇和环丁砜中的至少一种；
可选地，所述有机溶剂A和所述化合物(3)的质量比为(1～20)：1。
14.如权利要求13所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，制备所述式(4)所示的氟代环状醚的过程中，还包括如下步骤：
将所述第二取代反应的产物进行精馏处理，制备所述式(4)所示的氟代环状醚。
15.如权利要求1～2任一项所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述第一取代反应满足如下(5)～(8)中至少一个条件：
(5)所述第一取代反应的温度为-20℃～120℃，时间为0.5h～10h；
可选地，所述第一取代反应的温度为0℃～80℃，时间为2h～7h；
(6)所述化合物(1)与所述化合物(2)的摩尔数比为1：(1～10)；
(7)所述第一取代反应在碱性化合物的作用下进行：
可选地，所述碱性化合物包括有机碱化合物和无机碱化合物中的至少一种；
可选地，所述碱性化合物包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、三乙胺、吡啶、哌啶和喹啉中的至少一种；
可选地，所述化合物(1)与所述碱性化合物的摩尔数比为1：(1～10)；
(8)所述第一取代反应在有机溶剂B中进行；
可选地，所述有机溶剂B包括乙腈、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中的至少一种；
可选地，所述有机溶剂B和所述化合物(1)的质量比为(1～20)：1。
16.如权利要求15所述的氟代环状醚的制备方法，其特征在于，所述第一取代反应在所述有机溶剂B中进行，制备所述化合物(3)的过程中，还包括如下步骤：
将所述第一取代反应的产物进行水洗后取有机相；
去除所述有机相中的溶剂B，制备所述化合物(3)。
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Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1063287A (zh) * 1991-01-15 1992-08-05 美国氰胺公司 3′-氟嘧啶核苷的制备方法
JP2003073873A (ja) * 2001-08-31 2003-03-12 Permelec Electrode Ltd 有機エーテル化合物の電解フッ素化方法
TW593301B (en) * 2001-02-21 2004-06-21 Asahi Glass Co Ltd Processes for producing fluorinated cyclic ethers and use thereof
CN101220031A (zh) * 2008-01-10 2008-07-16 上海交通大学 无环嘌呤核苷衍生物及其制备方法
TW200938527A (en) * 2007-01-23 2009-09-16 Pola Pharma Inc Method for producing 2-nitroimidazole derivative
CN101531695A (zh) * 2009-03-02 2009-09-16 徐州瑞赛科技实业有限公司 一种用于制备siRNA的氟代寡核苷酸的合成方法
TW201302671A (zh) * 2011-04-18 2013-01-16 Wako Pure Chem Ind Ltd 新穎之含氟雙環己烷衍生物
CN113683648A (zh) * 2021-08-26 2021-11-23 上海皓鸿生物医药科技有限公司 一种2’-氟-2’-脱氧尿苷的合成方法及其中间体
CN114436976A (zh) * 2021-01-29 2022-05-06 石药集团中奇制药技术（石家庄）有限公司 一种新型喹唑啉类衍生物及其制备和应用

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1063287A (zh) * 1991-01-15 1992-08-05 美国氰胺公司 3′-氟嘧啶核苷的制备方法
TW593301B (en) * 2001-02-21 2004-06-21 Asahi Glass Co Ltd Processes for producing fluorinated cyclic ethers and use thereof
JP2003073873A (ja) * 2001-08-31 2003-03-12 Permelec Electrode Ltd 有機エーテル化合物の電解フッ素化方法
TW200938527A (en) * 2007-01-23 2009-09-16 Pola Pharma Inc Method for producing 2-nitroimidazole derivative
CN101220031A (zh) * 2008-01-10 2008-07-16 上海交通大学 无环嘌呤核苷衍生物及其制备方法
CN101531695A (zh) * 2009-03-02 2009-09-16 徐州瑞赛科技实业有限公司 一种用于制备siRNA的氟代寡核苷酸的合成方法
TW201302671A (zh) * 2011-04-18 2013-01-16 Wako Pure Chem Ind Ltd 新穎之含氟雙環己烷衍生物
CN114436976A (zh) * 2021-01-29 2022-05-06 石药集团中奇制药技术（石家庄）有限公司 一种新型喹唑啉类衍生物及其制备和应用
CN113683648A (zh) * 2021-08-26 2021-11-23 上海皓鸿生物医药科技有限公司 一种2’-氟-2’-脱氧尿苷的合成方法及其中间体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
REDOUANE BENIAZZA等: "Light-promoted metal-free cross dehydrogenative couplings on ethers mediated by NFSI: reactivity and mechanistic studies", CHEM. COMMUN., vol. 53, 10 November 2017 (2017-11-10), pages 12708 - 12711 *

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