CN1161034A - 经取代的环烷氨基和环烷氧基杂环烯，其制法及作为杀虫剂的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及下式(I)的化合物，其中R1至R5，A，X，E，U，p及n如权利要求1中所定义，本发明还涉及这些化合物的制法以及用作杀虫剂的用途，如用作杀虫剂，杀螨剂及杀菌剂。
Description
本发明涉及新颖的经取代的环烷氨基和环烷氧基杂环烯(cyclen)，其制法以及用作杀虫剂和杀菌剂的用途。
某些环烷氨基和环烷氧基杂环烯已知具有杀菌、杀螨及杀虫的作用(DE-A-4208254)。然而这些化合物的此类生物学作用在各种应用上均不令人满意，特别是在低施加量和低浓度的情况下尤其如此。
现在已发现下式I的新颖的经取代的环烷氨基和环烷氧基杂环烯及其盐，优选酸加成盐：
其中
R1为氢，卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，(C3-C5)环烷基或卤代-(C3-C5)环烷基；
R2和R3相同或不同且各为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，(C2-C4)链烯基，(C2-C4)卤代链烯基，(C2-C8)炔基，(C2-C4)卤代炔基，三-(C1-C4)烷基甲硅烷基(C2-C4)炔基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)卤代烷基，(C1-C4)卤代烷氧基(C1-C4)卤代烷基，卤素，羟基，(C1-C4)羟烷基，(C1-C4)烷酰基，(C1-C4)烷酰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷酰基，(C3-C5)环烷基，(C3-C5)卤代环烷基，氰基，(C1-C4)氰烷基，硝基，(C1-C4)硝烷基，氰硫基，(C1-C4)氰硫烷基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷氧羰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷氧羰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷硫基(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷硫基，(C1-C4)烷亚磺酰基，(C1-C4)卤代烷亚磺酰基，(C1-C4)烷磺酰基或(C1-C4)卤代烷磺酰基；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和的5-或6元碳环(isocyclic ring)，其若为5元环则可含有一个氧或硫原子置换一个CH2或，若为6元环则可含有一或二个氮原子置换一或二个CH单元，且其是任意地为1，2或3个相同或不同的下列基团所取代：(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基优选三氟甲基，卤素，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成饱和的5-，6-或7元碳环，其可含有氧和/或硫置换一或二个CH2基团，且其是任意地为1，2或3个(C1-C4)烷基所取代；
A为CH或N；
X为NH，氧或S(O)q其中q＝0，1或2；
E为直接键或为一个直链或支链(C1-C4)烷二基，优选直接键；
n为整数2，3，4，5或6；
(R4)p和UR5为在〔CH2〕n参与下所形成的碳环的取代基；
R4为氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基或烷硫基；且
p为1或2；
U为直接键，氧或S(O)m基团，其中m＝0，1或2；
R5为链烯基，若U定义如上且A为氮；或
R5为链烯基，若U定义如上，A为CH且R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和环；或
R5为烷基，若U为S(O)m基团且A定义如前；或
R5为芳基或杂环基，若U为S(O)m基团(m为1或2)且A定义如前；或
R5为芳基或杂环基，若U为硫且A为CH；或
R5为杂环基，若U为氧且A为氮；或
R5为芳基或杂环基，若U为氧且A为CH；或
R5为杂环基，若U为直接键且A为CH；或
R5为卤代烷基(其若未经取代则必须含有超过4个的碳原子)，若U为氧或直接键且A为氮；或
R5为卤代烷基(其若未经取代则必须含有超过4个的碳原子)，若U为氧或直接键，A为CH且R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和环；或
R5在U及A均定义如前时为炔基，羟烷基，氰烷基，氰基，硝基，硝烷基，氰硫基，氰硫烷基，环烷氧烷基，环烷基烷氧烷基，芳氧烷基，芳烷氧烷基，杂环基氧烷基，杂环基烷氧烷基，烷基巯基烷基，环烷基巯基烷基，环烷基烷基巯基烷基，芳基巯基烷基，芳烷基巯基烷基，杂环基巯基烷基，杂环基烷基巯基烷基，下式基团：其中Y为碳或硅，r为2至6的整数且R10与R10’为烷基，其中，若Y为硅则R10优选为与Y键结；
或为R6R7R8Si〔(C1-C4)烷基〕s基团，其中s为0或1且R6和R7为烷基，优选为甲基，R8为单一，二-或三氧杂烷基或环烷基氧杂烷基且若s为1也可为烷基，环烷基，芳基或芳烷基；
其中所列出的芳基和杂环基基团及由它们所衍生的基团可为未经取代或具有最多3个相同或不同的取代基团，若取代基为氟则可被取代至最大数目，
而且在所提及的烷基，卤代烷基、链烯基，炔基或(R6R7R8Si)烷基基团中，一个或多个(优选为最多三个)的不相邻饱和碳单元可为诸如氧、S(O)x(x＝0、1或2)、NR9或SiR6’R7’的杂原子单元所置换，其中R9为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷酰基或(C1-C4)烷氧基且R6’和R7’为(C1-C4)烷基，再者，其中这些烃或卤代烃基团(它们是任意地如上所述经变型的)的3至12个原子可形成一个环，而且这些烃或卤代烃基团无论有或没有上述变体均可任意地为一个或多个(优选为最多三个)相同或不同的基团所取代，但若此取代基为卤素则可被取代至最大数目，所述取代基团选自卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，环烷氧基，环烷硫基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基，烷酰基，环烷酰基，卤代烷酰基，芳酰基，芳烷酰基，环烷基烷酰基，杂环基烷酰基，烷氧羰基，卤代烷氧羰基，环烷氧羰基，环烷基烷氧羰基，芳烷氧羰基，杂环基烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基氧基羰基，烷酰氧基，卤代烷酰氧基，环烷酰氧基，环烷基烷酰氧基，芳酰氧基，芳烷酰氧基，杂环基烷酰氧基，烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，氰硫基或硝基，其中上述取代基团中的环脂族，芳族或杂环的环系统可为未经取代的或具有最多三个相同或不同的取代基，但若此取代基为氟则可被取代至最大数目。
特别是下述的化合物，其中
R5为(C2-C20)链烯基，若U定义如前且A为氮；或
R5为(C2-C20)链烯基，若U定义如前，A为CH且R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和环；或
R5为(C1-C20)烷基，若U为S(O)m基团且A定义如前；或
R5为芳基或杂环基，若U为S(O)m基团(m为1或2)且A定义如前；或
R5为芳基或杂环基，若U为硫且A为CH；或
R5为杂环基，若U为氧且A为氮；或
R5为芳基或杂环基，若U为氧且A为CH；或
R5为杂环基，若U为直接键且A为CH；或
R5为(C1-C20)卤代烷基(其若未经取代则必须含有超过4个的碳原子)，若U为氧或直接键且A为氮；或
R5为(C1-C20)卤代烷基(其若未经取代则必须含有超过4个的碳原子)，若U为氧或直接键，A为CH且R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和环；或
R5在U及A均定义如前时为(C2-C20)炔基，(C1-C20)羟烷基，(C1-C20)氰烷基，氰基，硝基，(C1-C20)硝烷基，氰硫基，(C1-C20)氰硫烷基，(C3-C8)环烷氧基(C1-C4)烷基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，芳氧基(C1-C4)烷基，芳基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，杂环基氧基(C1-C4)烷基，杂环基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C8)烷基巯基(C1-C4)烷基，(C3-C8)环烷基巯基(C1-C4)烷基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基，芳基巯基(C1-C4)烷基，芳基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基，杂环基巯基(C1-C4)烷基，杂环基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基，下式基团：其中Y为碳或硅，r为2至6的整数且R10和R10’为(C1-C4)烷基；其中，若Y为硅则R10优选为与Y键结；
或为R6R7R8Si〔(C1-C4)烷基〕s基团，其中s为0或1且R6和R7为(C1-C4)烷基，优选为甲基，R8为单-、二-或三氧杂(C1-C20)烷基或(C3-C8)环烷基氧杂(C1-C4)烷基且若s为1也可为(C1-C8)烷基，(C3-C8)环烷基，芳基或芳基(C1-C4)烷基；
其中所列出的芳基和杂环基基团及由它们所衍生的基团可为未经取代或具有最多3个相同或不同的取代基团，但若此取代基为氟则可被取代至最大数目，
而且在所提及的烷基、卤代烷基、链烯基、炔基或(R6R7R8Si)烷基基团中，-个或多个(优选为最多三个)的不相邻饱和碳单元可为诸如氧、S(O)x(x＝0、1或2)、NR9或SiR6’R7’的杂原子单元所置换，其中R9为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷酰基或(C1-C4)烷氧基且R6’与R7’为(C1-C4)烷基，再者，其中这些烃或卤代烃基团(它们是任意经变型的)的3至12个原子可形成一个环，而且这些烃或卤代烃基团无论有或没有上述变体均可任意地为一个或多个(优选为最多三个)相同或不同的基团所取代，但若此取代基为卤素则可被取代至最大数目，所述取代基团选自卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，(C3-C8)环烷氧基，(C3-C8)环烷硫基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基，(C1-C12)烷酰基，(C3-C8)环烷酰基，(C2-C12)卤代烷酰基，芳酰基，芳基(C1-C4)烷酰基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷酰基，杂环基(C1-C4)烷酰基，(C1-C12)烷氧羰基，(C1-C12)卤代烷氧羰基，(C3-C8)环烷氧羰基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷氧羰基，芳基(C1-C4)烷氧羰基，杂环基(C1-C4)烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基氧基羰基，(C1-C12)烷酰氧基，(C2-C12)卤代烷酰基烷氧基、(C3-C8)环烷酰氧基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷酰氧基，芳酰氧基，芳基(C1-C4)烷酰氧基，杂环基(C1-C4)烷酰氧基，(C1-C12)烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，氰硫基或硝基，其中上述取代基团中的环脂族、芳族或杂环的环系统可为未经取代的或具有最多三个相同或不同的取代基，但若此取代基为氟则可被取代至最大数目，
而且，当n为5因而使该系统成为环己烷系统时，-X-E-和UR5基团彼此成顺式构型并在1和4位上。
优选的式I化合物是，其中
R1为氢，氯或氟；
R2为(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，环丙基，卤代环丙基，(C2-C4)链烯基，(C2-C4)卤代链烯基，(C2-C4)炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，甲氧基甲基或氰基；
R3为氢，卤素，甲基，乙基，(C2-C4)链烯基，(C2-C4)卤代链烯基，(C2-C4)炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，甲氧基，乙氧基，氰基或(C1-C4)烷氧羰基；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成任选经取代的不饱和5-或6-元环，其若为5-元环则可含有一个硫原子置换其中一个CH2单元；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成饱和的5-或6-元环，该环可含有一个硫原子或氧原子置换其中一个CH2单元；
A为CH或N；
X为NH或氧；
E为直接键；
n为数字5；
R4为氢，(C1-C4)烷基，三氟甲基或(C1-C4)烷氧基；而且，当n为5因而使该系统成为环己烷系统时，-X-E-和UR5基团彼此成顺式构型并在1和4位上；
特别是下述的化合物，其中
R1为氢或氟，
R2为甲基，乙基，丙基，异丙基，(C1-C2)氟烷基，乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，环丙基或甲氧基甲基；
R3为卤素，甲基，乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，甲氧基，乙氧基或氰基；或
R2和R3与其所连接的环系统共同形成喹唑啉或喹啉系统，此系统可在其碳环部分为氟所取代；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成饱和的6-元环，该环可含有一个氧原子或硫原子置换其中一个CH2基团；且
R4为氢，甲基或三氟甲基。
特别优选的式I化合物是，其中
R1为氢；
R2为乙基，丙基，异丙基，三氟甲基，1-氟乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基或甲氧基甲基；
R3为氟、氯、溴、乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基或甲氧基；或若A为氮，则
R2和R3与其所连接的环系统共同形成喹唑啉系统，此系统可为一个氟原子所取代；或
R2和R3与其所连接的环系统共同形成5，6，7，8-四氢喹唑啉系统；
A为CH或N；
X为NH或氧；
E为直接键；
R4为氢或甲基；
n为数字5；
而且，当n为5因而使该系统成为环己烷系统时，-X-E-与UR5基团彼此成顺式构型并在1和4位上。
最为优选的式I化合物是，其中
R1为氢；
R2为乙基或甲氧基甲基；
R3为氟，氯，溴或甲氧基；或
R2和R3与其所连接的环系统共同形成喹唑啉或5，6，7，8-四氢喹唑啉系统；
A为CH或N；
X为NH或氧；
E为直接键；
R4为氢；
n为数字5；
U为直接键；
而且，当n为5因而使该系统成为环己烷系统时，-X-E-与UR5基团彼此成顺式构型并在1和4位上。
特别是下述化合物及其盐，优选酸加成盐，其中
R2为甲氧甲基和R3为甲氧基，或
R2为乙基和R3为氯或溴；
X为NH；
A为氮
在前述的定义中，卤素是指氟，氯，溴或碘原子；
(C1-C4)烷基是指具有1至4碳原子的非支链或支链的烃基，诸如甲基，乙基，丙基，异丙基，1-丁基，2-丁基，2-甲基丙基和叔丁基；
(C1-C8)烷基是指上述的烷基以及，例如，戊基，2-甲基丁基，1，1-二甲基丙基，己基，庚基，辛基，或1，1，3，3-四甲基丁基；
(C1-C20)烷基是指上述的烷基以及，例如，壬基，1-癸基，2-癸基，十一烷基，十二烷基，十五烷基或甘烷基；
(C1-C4)卤代烷基是指“(C1-C4)烷基”中的烷基的一个或多个氢原子为上述的卤原子所取代，优选为氯或氟，例如，三氟甲基，1-氟乙基，2，2，2-三氟乙基，氯甲基，氟甲基，二氟甲基或1，1，2，2，-四氟乙基；
(C1-C2)氟代烷基是指例如，单-，二-或三氟甲基或1-氟乙基，2-氟乙基，1，1-二氟乙基，2，2，2-三氟乙基或五氟乙基；
若未经取代则必须具有超过4个碳原子的卤代烷基是指(C5-C20)烷基，其中一个或多个氢原子为上述的卤原子所取代，优选为氯或氟，且若为氟所取代则其可被取代至最大数目，例如，全氟戊基，全氟己基，全氟庚基或全氟辛基或1H，1H-全氟庚基，1H，1H，2H，2H-全氟己基，1H，1H，2H，2H-全氟辛基或1H，1H-全氟辛基，但也包括(C1-C4)烷基，其中一个或多个氢原子为上述基团中一个所取代，而且，其中一个或多个氢原子也为卤素原子所取代，优选为氯或氟，且若为氟所取代则其可被取代至最大数目，例如，1，1，1-三氟-2-羟基-2-丙基；
环烷基优选为(C3-C8)环烷基；
环烷氧基优选为(C3-C8)环烷氧基；
环烷硫基优选为(C3-C8)环烷基硫基；
(C3-C5)环烷基是指环丙基，环丁基或环戊基；
(C3-C8)环烷基是指上述(C3-C5)环烷基中的基团以及环己基，环庚基或环辛基，且包括双环系统诸如原冰片烷基(norbornyl)或双环〔2，2，2〕辛烷基团；
(C3-C5)卤代环烷基是指上述(C3-C5)环烷基中的基团，其中一个或多个氢原子为卤素所取代，优选为氟或氯，且在氟取代的情况下任意地所有氢原子可被取代，例如，2，2-二氟-或2，2-二氯环丙烷基团或氟环戊烷基团；
(C2-C4)链烯基是指，例如，乙烯基，烯丙基，2-甲基-2-丙烯基或2-丁烯基；
(C2-C20)链烯基是指上述基团以及，例如，2-戊烯基，2-癸烯基或2-甘烯基；
(C2-C4)卤代链烯基是指(C2-C4)链烯基，其中一些氢原子或在氟的情况中所有的氢原子为卤素所取代，优选为氟或氯；
(C2-C4)炔基是指，例如，乙炔基，炔丙基，2-甲基-2-丙炔基或2-丁炔基；
(C2-C20)炔基是指上述基团以及，例如，2-戊炔基或2-癸炔基；
(C2-C4)卤代炔基是指(C2-C4)炔基，其中一些氢原子或在氟的情况中所有的氢原子为卤素原子所取代，优选为氟或氯；
三(C1-C4)烷基甲硅烷基(C2-C4)炔基优选为三甲基甲硅烷基乙炔基；
(C1-C4)羟烷基是指，例如，羟甲基，1-羟乙基，2-羟乙基，1-羟基-1-甲基乙基或1-羟丙基；
(C1-C4)烷酰基是指，例如，甲酰基，乙酰基，丙酰基，2-甲基丙酰基或丁酰基；
(C1-C12)烷酰基是指，例如，上述的基团以及例如，戊酰基，三甲基乙酰基，己酰基，癸酰基或十二烷酰基；
(C2-C4)卤代烷酰基是指(C1-C4)烷酰基，其中一些氢原子或在氟的情况中所有的氢原子为卤素原子所取代，优选为氟或氯；
(C2-C12)卤代烷酰基是指(C1-C12)烷酰基，其中一些氢原子或在氟的情况中所有的氢原子为卤素原子所取代，优选为氟或氯；
氰基(C1-C4)烷基是指氰烷基，其中的烃基定义如“(C1-C4)烷基”；
(C1-C4)烷氧羰基是指，例如，甲氧羰基，乙氧羰基，丙氧羰基，丁氧羰基或叔丁氧羰基；
(C1-C12)烷氧羰基是指上述的基团以及，例如，己氧羰基，2-甲基己氧羰基，癸氧羰基或十二烷氧羰基；
(C1-C4)卤代烷氧羰基是指(C1-C4)烷氧羰基，其中一个或多个氢原子为卤素所取代，优选为氟或氯，且在氟取代的情况中任选所有的氢原子可全部被取代；
(C1-C4)烷硫基是指烷硫基，其中的烃基定义如“(C1-C4)烷基”；
(C1-C4)卤代烷硫基指(C1-C4)烷硫基，其中烃部分的一个或多个氢原子为卤素取代，尤其是氯或氟，且在氟取代的情况中任选所有的氢原子可全部被取代；
氟甲基硫基是指单-、二-或三氟甲基硫基；
(C1-C4)烷亚磺酰基是指，例如，甲基-、乙基-、丙基-、异丙基-、丁基-、异丁基-、仲丁基-或叔丁基亚磺酰基；
(C1-C4)烷磺酰基是指，例如，甲基-、乙基-、丙基-、异丙基-、丁基-、异丁基-、仲丁基-或叔丁基磺酰基；
(C1-C4)卤代烷亚磺酰基及(C1-C4)卤代烷磺酰基指上述定义的(C1-C4)烷亚磺酰基及-磺酰基，其中烃部份的一个或多个氢原子为卤素所取代，尤其是氯或氟，且在氟取代的情况中任选所有的氢原子可全部被取代；
氟甲基亚磺酰基及氟甲基磺酰基是指单-、二-或三氟甲基亚磺酰基或-磺酰基；
(C1-C4)烷氧基是指烷氧基，其中的烃基定义如“(C1-C4)烷基”；
(C1-C4)卤代烷氧基是指卤代烷氧基，其中的卤代烷基团定义如“(C1-C4)卤代烷基”；
(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基是指，例如1-甲氧基乙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，甲氧基甲基或乙氧基甲基，3-甲氧基丙基或4-丁氧基丁基；
(C1-C4)卤代烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)卤代烷基和(C1-C4)卤代烷氧基(C1-C4)卤代烷基是指上述定义的(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，其中相应的烃部份的一个或多个氢原子为卤素所取代，优选为氯或氟，且在氟取代的情况中所有的氢原子可全部被取代；
(C1-C4)烷硫基(C1-C4)烷基是指，例如，甲硫基甲基，乙硫基甲基，丙硫基甲基，2-甲硫基乙基，2-乙硫基乙基或3-甲硫基丙基；
芳基是指具有优选6至14(尤其是6至12)个碳原子的碳环芳族基团，例如，苯基，萘基或联苯基，优选为苯基；
杂环基是指杂芳族或杂脂族环系统，其中杂芳族环系统是指芳基，其中至少一个CH基团为N所置换和/或至少两个相邻的CH基团为S、NH或O所置换，例如，噻吩、呋喃、吡咯、噻唑、噁唑、咪唑、异噻唑、异噁唑、吡唑、1，3，4-噁二唑、1，3，4-噻二唑、1，3，4-三唑、1，2，4-噁二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，4-三唑，1，2，3-三唑、1，2，3，4-四唑，苯并〔b〕噻吩，苯并〔b〕呋喃、吲哚、苯并〔c〕噻吩，苯并〔c〕呋喃、异吲哚、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、苯并异噁唑、苯并异噻唑、苯并吡唑、苯并噻二唑、苯并三唑，氧芴、硫芴、咔唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，4，5-三嗪、喹啉、异喹啉、喹噁啉、喹唑啉、噌啉、1，8-萘啶、1，5-萘啶、1-6-萘啶、1，7-萘啶、酞嗪，吡啶并嘧啶、嘌呤、蝶啶或4H-喹嗪；
且杂脂族环系统是指(C3-C8)环烷基，其中至少一个碳单元为O、S或NR11基团所取代，其中R11为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或芳基；
芳硫基是指，例如，苯硫基或1-或2-萘硫基；
芳氧基是指，例如，苯氧基或1-或2-萘氧基；
杂环基氧基或杂环基硫基是指经由氧原子或硫原子而连接的上述杂环基团；
(C3-C8)环烷氧基或(C3-C8)环烷硫基是指经由氧原子或硫原子而连接的上述(C3-C8)环烷基；
芳酰基是指，例如，苯甲酰，萘甲酰或联苯羰基；
芳基(C1-C4)烷酰基是指，例如，苯乙酰，3-苯基丙酰，2-苯基丙酰，2-甲基-2-苯基丙酰，4-苯基丁酰或萘乙酰基团；
(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷酰基是指，例如，环丙羰基，环丁羰基，环戊羰基，环己羰基，环己基乙酰或环己基丁酰基团；
杂环基(C1-C4)烷酰基是指，例如，噻吩甲酰，呋喃甲酰，烟酰，噻吩基乙酰或吡啶丙酰基团；
(C3-C8)环烷氧羰基是指，例如，环丁氧羰基，环戊氧羰基，环己氧羰基或环庚氧羰基；
(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷氧羰基是指，例如，环丙基甲氧羰基，环丁基甲氧羰基，环戊基甲氧羰基，环己基甲氧羰基，1-(环己基)乙氧羰基或2-(环己基)乙氧羰基；
芳基(C1-C4)烷氧羰基是指，例如，苄氧羰基，1-萘甲氧羰基，2-萘甲氧羰基，1-苯乙氧羰基或2-苯乙氧羰基；
杂环基(C1-C4)烷氧羰基是指，例如，噻吩基甲氧羰基，呋喃基甲氧羰基，四氢呋喃基甲氧羰基或吡啶基乙氧羰基；
芳氧羰基是指，例如，苯氧羰基，萘氧羰基或联苯氧羰基；
杂环基氧基羰基是指，例如，四氢吡喃-4-氧基羰基；
(C1-C20)烷酰氧基是指，例如，甲酰氧基，乙酰氧基，丙酰氧基，丁酰氧基，三甲基乙酰氧基，戊酰氧基或己酰氧基；
(C2-C20)卤代烷酰氧基是指(C1-C20)烷酰氧基，其中烃部份的一个或多个氢原子为卤素所取代，尤其是氟或氯，且在氟取代的情况中必要时所有的氢原子可全部被取代；
(C3-C8)环烷酰氧基是指，例如，环丙酰氧基，环丁酰氧基，环戊酰氧基，环己酰氧基或环庚酰氧基；
(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷酰氧基是指，例如，环丙羰氧基，环丙基乙酰氧基，环丁羰氧基，环戊羰氧基，环己羰氧基，环己基乙酰氧基或4-环己基丁酰氧基；
芳酰氧基是指，例如，苯甲酰氧基或萘甲酰氧基；
芳基(C1-C4)烷酰氧基是指，例如，苯甲酰氧基，萘甲酰氧基，联苯羰氧基，苯乙酰氧基或苯丁酰氧基；
杂环基(C1-C4)烷酰氧基是指，例如，噻吩基羰氧基，噻吩基乙酰氧基，吡啶基羰氧基或嘧啶基羰氧基；
(C1-C20)烷基磺酰氧基是指，例如，甲-、乙-、丁-或己磺酰氧基；
芳基磺酰氧基是指，例如，苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基；
硝基(C1-C20)烷基是指硝基烷基，其中的烃基团定义如(C1-C20)烷基；
氰硫基(C1-C20)烷基指氰硫基烷基，其中的烃基团定义如(C1-C20)烷基；
(C1-C20)羟烷基是指羟烷基，其中的烃基团定义如(C1-C20)烷基；
(C1-C20)氰烷基是指氰烷基，其中的烃基团定义如(C1-C20)烷基；
(其中Y为碳或硅，r为数字2，3，4，5或6且R10和R10’为(C1-C4)烷基)指，例如，1-甲基-环丙基，1-甲基-环丁基，1-甲基-环戊基或1-甲基-环己基，1-甲基-1-硅杂环戊基或1-甲基-1-硅杂环己基；
R6R7R8Si〔(C1-C4)烷基〕s基团(其中s为零，R6和R7优选为甲基且R8为单-、二-或三氧杂(C1-C20)烷基)指例如，二甲基(2-乙氧基乙基)甲硅烷基，二甲基(3-乙氧基丙基)甲硅烷基，二甲基〔3-(2-甲氧基乙氧基)丙基〕甲硅烷基，二甲基〔3(2-乙氧基)丙基〕甲硅烷基，二甲基(3-丁氧基丙基)甲硅烷基，二甲基〔3-(2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基)〕丙基〕甲硅烷基，或二甲基甲氧基-或乙氧基-甲基甲硅烷基；
R6R7R8Si〔(C1-C4)烷基〕s基团(其中s为零，R6和R7优选为甲基且R8为(C3-C8)环烷基氧杂(C1-C4)烷基)指例如，二甲基(3-环己氧基丙基)甲硅烷基或二甲基(2-环己氧基乙基)甲硅烷基；
R6R7R8Si〔(C1-C4)烷基〕s基团(其中s为1，R6和R7优选为甲基且R8为(C1-C20)烷基，(C3-C8)环烷基，芳基或芳基(C1-C4)烷基)指例如，三甲基甲硅烷基甲基或三甲基甲硅烷基乙基，二甲基丁基甲硅烷基甲基或二甲基丁基甲硅烷基乙基，二甲基辛甲硅烷基甲基或二甲基辛基甲硅烷基乙基，二甲基环戊基甲硅烷基甲基或二甲基环戊基甲硅烷基乙基，二甲基环己基甲硅烷基甲基或二甲基环己基甲硅烷基乙基，或二甲基苯基甲硅烷基甲基或二甲基苯基甲硅烷基乙基；
(C3-C8)环烷氧基(C1-C4)烷基指，例如，环己氧基甲基或环己氧基乙基；
(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基是指，例如，环己基甲氧基甲基或环丙基甲氧基甲基；
芳氧基(C1-C4)烷基指，例如，苯氧基甲基，苯氧基乙基，萘氧基甲基或联苯氧基甲基；
芳基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基是指，例如，苯甲氧甲基，萘甲氧基甲基，苯甲氧基乙基或联苯基甲氧基甲基；
杂环基氧基(C1-C4)烷基是指，例如，吡啶氧基甲基，嘧啶氧基甲基，喹啉氧基甲基或异喹啉氧基甲基；
杂环基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基是指，例如，噻吩甲氧基甲基，糖氧基甲基或吡啶甲氧基甲基；
(C1-C8)烷基巯基(C1-C4)烷基是指，例如，甲硫基甲基，甲硫基乙基，乙硫基甲基，叔丁基硫基甲基，己硫基甲基或辛硫基甲基；
(C3-C8)环烷基巯基(C1-C4)烷基是指，例如，环己基-或环戊基硫基甲基；
(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基是指，例如，环己基甲硫基甲基或-乙基；
杂环基巯基(C1-C4)烷基是指，例如，吡啶硫基甲基，吡啶硫基乙基，嘧啶硫基甲基或哒嗪硫基甲基；
芳基巯基(C1-C4)烷基是指，例如，苯硫基甲基，苯硫基乙基，萘硫基甲基或联苯硫基甲基；
芳基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基是指，例如，苯甲基硫基甲基，苯甲基硫基乙基或萘基硫基甲基；
杂环基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基是指，例如，噻吩甲硫基甲基，糖硫基甲基，四氢糖硫基甲基或吡啶甲硫基甲基。
各种脂族、芳族及杂环的环系统上可具有的取代基包括，例如，卤素，硝基，氰基，二(C1-C4)烷基氨基，(C1-C4)烷基，(C3-C8)环烷基，(C1-C4)三烷基甲硅烷基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C2)烷氧基〔CH2CH2O〕1，2-乙氧基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷基亚磺酰基，(C1-C4)烷基磺酰基，氰硫基，(C1-C4)卤代烷基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)卤代烷硫基，(C2-C4)卤代烷基亚磺酰基，(C1-C4)卤代烷基磺酰基，(C2-C4)链烯基，(C2-C4)卤代链烯基，三甲基甲硅烷基乙炔基，(C1-C4)烷酰基，(C1-C4)烷氧羰基，苯基，苯甲基，苯氧基，卤代苯氧基，(C1-C4)烷基苯氧基，(C1-C4)烷氧基苯氧基，苯硫基，杂环基，杂环基硫基或杂环基氧基，其中在烷基团及由其所衍生的基团中，一个或多个氢原子可为卤素(优选为氯或氟)所取代，且在氟取代的情况中可被取代至最大数目，而且若这些取代基为(C1-C4)烷基，则它们也可作环状连接而且在诸如1，2-二氢化茚、二羟基萘基、四氢化萘基或苯并环庚烷系统的缩合环系统中，一或两个脂族碳单元可为杂原子单元诸如氧或硫所置换，而且在脂族碳原子单元上，一个或多个氢原子可为卤素或(C1-C4)烷基所取代，且在氟取代的情况中可被取代至最大数目。
再者，在定义中；“在所提及的烷基、卤代烷基、链烯基、炔基或(R6R7R8Si)烷基基团中，一个或多个(优选为最多三个)的不相邻饱和碳单元可被羰基或被诸如氧，S(O)x(x＝0、1或2)、NR6或SiR7R8的杂原子单元所置换，其中R6为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷酰基或(C1-C4)烷氧基且R7和R8为(C1-C4)烷基，优选甲基，再者，其中这些烃或卤化烃基团的3至12个原子(它们是经过上述的置换修改或未经修改)可形成一个环，而且这些烃或卤化烃基团无论有或没有上述变体均可为未取代或为一个或多个(优选为最多三个)相同或不同的基团所取代，但若此取代基为氟则可被取代至最大数目，所述取代基团选自卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，环烷氧基，环烷硫基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基，烷酰基，环烷酰基，卤代烷酰基，芳酰基，芳烷酰基，环烷基烷酰基，杂环基烷酰基，烷氧羰基，卤代烷氧羰基，环烷氧羰基，环烷基烷氧羰基，芳烷氧羰基，杂环基烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基氧基羰基，烷酰氧基，卤代烷酰氧基，环烷酰氧基，环烷基烷酰氧基，芳酰氧基，芳烷酰氧基，杂环基烷酰氧基，烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，氰硫基或硝基，其中上述取代基团中的环脂族，芳族或杂环的环系统可为未经取代的或具有最多三个相同或不同的取代基，但若此取代基为氟则可被取代至最大数目”，应予了解的是，例如；
烷氧烷基诸如甲氧甲基，甲氧乙基或乙氧乙基；或
烷氧基烷氧烷基诸如甲氧基-或乙氧基-乙氧乙基；或
烷硫基烷基诸如甲基-或乙基-硫基乙基；或
烷基亚磺酰基烷基诸如甲基-或乙基-亚磺酰乙基；或
烷基磺酰基烷基诸如甲基-或乙基-磺酰乙基；或
烷基-二烷基甲硅烷基-烷基，优选为烷基-二甲基甲硅烷基-烷基，指诸如三甲基甲硅烷基甲基或三甲基甲硅烷基乙基；或
三烷基甲硅烷基，优选为烷基-二甲基甲硅烷基，诸如三甲基甲硅烷基，乙基二甲基甲硅烷基，叔丁基二甲基甲硅烷基或辛基二甲基甲硅烷基；或
环烷基二烷基甲硅烷基，优选为环烷基二甲基甲硅烷基，诸如环己基二甲基甲硅烷基；或
芳基二烷基甲硅烷基，优选为芳基二甲基甲硅烷基，诸如苯基二甲基甲硅烷基；或
芳烷基二烷基甲硅烷基，优选为芳基二甲基甲硅烷基，诸如苯甲基二甲基甲硅烷基或苯乙基二甲基甲硅烷基；或
烷酰烷基诸如乙酰甲基或戊酰甲基(即第三戊酰甲基)；或
环烷酰烷基诸如环丙基羰基甲基或环己基羰基甲基；或
卤代烷酰烷基诸如三氟或三氯乙酰甲基；或
芳酰烷基诸如苯甲酰-或萘甲酰-烷基，例如苯乙酰甲基；或
杂环基羰基烷基诸如噻吩-或吡啶-乙酰甲基；或
芳烷基诸如苯甲基，2-苯基乙基，1-苯基乙基，1-甲基-1-苯基乙基，3-苯基丙基，4-苯基丁基，2-甲基-2-苯基乙基或1-甲基萘基或2-甲基萘基；或
杂环基烷基诸如噻吩甲基，吡啶甲基，糖基，四氢化糠基，四氢化吡喃甲基或1，3-二氧戊环-2-甲基；或
芳氧基烷基诸如苯氧甲基或萘氧甲基；或
环烷基，其中单环诸如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环庚基或环辛基，双环诸如原冰片烷基或双环并〔2.2.2〕辛烷，或缩合环诸如十氢化萘基；
烷基环烷基诸如4-甲基-或4-叔丁基-环己基或1-甲基环丙基，1-甲基-环丁基，1-甲基-环戊基或1-甲基-环己基；
环烷基烷基诸如环己基甲基或环己基乙基；
或相应基团的卤代烷基衍生物诸如，卤代烷基，卤代烷氧基烷基，烷氧基卤代烷基，卤代烷基环烷基或卤代环烷基；
或卤代链烯基诸如1-或2-氟乙烯基，1-或2-氯乙烯基，1-或2-溴乙烯基，1-或2-三氟乙烯基或1-或2-氟丙烯基。
上述的说明可相应地适用于同系物及其衍生基团。
本发明涉及游离碱或酸加成盐形式的式I化合物。可用于形成盐的酸为无机酸诸如盐酸，氢溴酸，硝酸、硫酸及磷酸，或有机酸诸如甲酸、乙酸、丙酸、丙二酸、草酸、富马酸、己二酸、硬脂酸、油酸，甲磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸。
除了前文提及的环烷基基团的顺/反异构现象之外，一部分式I化合物在双键上具有一个或多个不对称碳原子或立体异构物。因此有可能产生对映异构物或非对映异构物。本发明包含纯的异构物以及它们的混合物。非对映异构物的混合物可按常用方法分离成各组分，例如以适合的溶剂作选择性结晶或利用色层分析法。外消旋物也可按常用方法分离成对映异构物，例如通过与光学活性酸形成盐类，按着分离非对映异构的盐，再利用碱释出纯的对映异构物。
本发明还涉及式I化合物的制法，其包含将下式II化合物
(其中A，R1，R2及R3均如式I中所定义且L为离去基例如卤素，烷硫基，烷磺酰氧基或芳磺酰氧基，烷磺酰基或芳磺酰基)与下式III的亲核试剂反应
(其中X，E，U，n，p，R4及R5均如前述式I中所定义)，和需要时对由此方式或由另一种方式所制得的式I化合物在杂环上或在侧链R5中进一步衍生化。
上述的取代反应原则上是已知的。离去基L可在很宽范围内变化，例如可为卤素原子诸如氟、氯、溴或碘，或烷硫基诸如甲硫基或乙硫基，或烷磺酰氧基诸如甲-、三氟甲-或乙-磺酰氧基，或芳磺酰氧基诸如苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基，或烷磺酰基诸如甲磺酰或乙磺酰，或芳磺酰基诸如苯磺酰或甲苯磺酰。
上述反应是在20至150℃的温度下进行，有利的是在碱的存在下进行，而且需要时在惰性有机溶剂中进行，诸如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷-2-酮，二噁烷，四氢呋喃，4-甲基-2-戊酮，甲醇，乙醇，丁醇，乙二醇，乙二醇二甲醚，甲苯，氯苯或二甲苯。也可使用上述溶剂的混合物。
在X为氧的情况中，适用的碱为，例如，碱金属或碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐、氨化物或氢化物，诸如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氨基钠或氢化钠，面在X为NH的情况中，适用的碱为，例如，碱金属或碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、氨化物或氢化物，诸如碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化钠、氨基钠或氢化钠，或有机碱诸如三乙胺或吡啶。式III胺的第二当量也可作为辅助碱。
当X为氧时，用作起始物的式III亲核试剂可按已知方法制备，例如通过使用适当的还原剂(例如复合金属氢化物)还原羰基，或在醛或酮的情况中，用氢和氢化催化剂还原来制备。对于顺-环己醇类(即特别理想的顺-环己氧基衍生物的起始物质(Edukte)的制备而言，特别适合的方法为对经适当取代的酚类进行催化氢化，或用带有大体积取代基的复合氢化物(例如L-Selectride)还原经适当取代的环己酮衍生物。
当X为NH时，用作起始物的式III亲核试剂可按已知方法制备，例如在氢化催化剂存在下利用适当的还原剂(例如复合金属氢化物或氢)还原肟或腈，或对醛或酮进行还原性胺化作用或Leuckart-Wallach反应，或对烷基卤化物或甲苯磺酸烷酯进行Gabriel反应。为制备环己胺类(即特别理想的顺-环己氨基衍生物的起始物质)，特别适合的方法为在金属催化剂(诸如镍、钌、铑或钯)的存在下，利用铵盐及氰基氢硼化钠或利用氨及氢而还原性地胺化经适当取代的环己酮，由此种方法制得所需的顺式胺的含量特别高。另一种方法则为在氢化催化剂存在下对苯胺类进行氢化作用。
对于特别理想的环己基衍生物，其起始物质的适用制备反应为：
1.链烯基衍生物(n＝5，U＝直接键，R5＝链烯基)
特别适合的保护基团Sg为三烷基甲硅烷基诸如三甲基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基。取代基R及R’则变化范围广泛(例如R＝H，烷基，芳基；R’＝H，烷基，芳基，杂环基，烷酰基，等等)。
用于环化加成，请参见：《美国化学学会杂志》(J.Amer.Chem.Soc.)103，6677(1981)；《有机金属化学杂志》(J.Organomet.Chem.)201，C9(1980)；《有机化学杂志》(J.Org.Chem.)50，531(1985)；《有机合成胶体》(Org，Synth.coll.)vol.VI，445。
2.炔基衍生物(m＝5，U＝直接键，R5＝炔基)
R＝例如H，烷基，Si(CH3)3《四面体通讯》(Tetrahedron Lett.)1972，3769《美国化学学会杂志》(J.Amer.Chem.Soc.)83，1617(1961)《合成》(Synthesis)
3.卤代烷基衍生物(n＝5，U＝直接键，R5＝卤代烷基)
x＝卤素
用于制备R’＝芳基的连位二氟化合物，请参见《化学学会杂志》(J，Chem.Soc.)1994，343。
R和/或R′-卤烷基
1.)卤化剂卤化剂的实例对X＝F而言为DAST或对X＝Cl而言为SOCl2。若使用NaBH4代替R”MgX，则可相应地制得仲烷基衍生物。式V的卤素衍生物可继而用于制备烯属衍生物： 
4.此外也可进行不具有上述3d)反应的各项反应，这些反应由式VI的4-酰基-环己基衍生物或其式VII的后继产物起始，在这种情况中可直接制得最终产物I。R=H，烷基R′=H，烷基
有关化合物VI的制备，请参见：DEA-4417163。
羟烷基衍生物VIII可经由与化合物R”X的反应(Williamson的醚合成，Mitsunobu反应)而产生醚衍生物，其中R”为适当的有机基团(烷基，活性化芳基，杂芳基)且X为离去基或酸性OH基团。
此外，产物VIII可经由卤代烷基衍生物IX而转化成为氰烷基，硝烷基，氰硫基烷基、硫醚及醚衍生物X。R，R′=H，烷基 R，R′＝H，烷基X-卤素 Nu-CN，SCN，NO2，
SR″，OR″
R″-有机基团卤化剂的实例为SOCl2，PBr3，DAST。由羟烷基衍生物VIII与卤代烷基衍生物IX可制得链烯基化合物VII。
5.其中U为直接键且R5为下示基团
(其中Y为碳且R10例如为与Y连接的甲基)的式I化合物的起始物可制备如下：
对其中r为2(环丙基衍生物)的特定情况而言，这些衍生物可合成如下：
其中Y为硅的那些化合物则可合成如下
6.U为氧或S(O)m的衍生物，例如：卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基衍生物，氰基衍生物(U＝直接键，R5＝CN)R=CH3，芳基相应的最终产物也可直接由下式反应制得：
R=CH3，芳基
若与硫醇进行反应，同样可由通过氧化作用(例如以过酸进行)得到的硫醚(U＝S)，而制得相应的亚磺酰基(U＝SO)及磺酰基(U＝SO2)衍生物。硝基及氰硫基衍生物(UR5＝NO2，SCN)也可以此方法制得。
7.(R6R7R8Si)-烷基衍生物
用于外取代-亚甲基衍生物VII的制备，请参见：DE-A-4331178。
在式VIII及式IX的杂环烯衍生物上的类似反应可直接产生最终产物。
用于式IX的外取代-亚甲基衍生物的制备，请参见：DE-A-4331178。
这些活性物质适用于在农业界、畜牧界、林业界、产品及物料储存的保护、及卫生保健等方面用于对抗动物害虫，特别是昆虫、节肢动物、线虫及软体动物，尤其在对抗昆虫及节肢动物方面尤为理想，而且它们具有良好的植物耐药性及对温血动物的低毒性。它们对于通常敏感的及抗药性的物种以及所有或某些阶段具有活性作用。上述的害虫包括：
蜱螨目，如粗脚粉螨，锐缘蜱、印缘蜱、鸡皮刺螨、茶蔗瘿螨、桔锈螨、牛蜱、扇头蜱、花蜱、璃眼蜱、硬蜱、痒螨、肤螨、疥螨、跗线螨、苜蓿苔螨、全爪螨、叶螨、始叶螨、小爪螨和真叶螨。
等脚目，如球鼠妇，鼠妇，潮虫。倍足目，如具斑马陆。
唇足目，如一种地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒。
综合目，如庭园么蚰。
缨尾目，如西洋衣鱼。
弹尾目，如一种棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目，如东方蠊、美洲大蠊、马得拉蠊、德国小蠊、家蟋蟀、蝼蛄、热带飞蝗、长额负蝗和沙漠蝗。
等翅目，如散白蚁。
虱目，如葡萄根瘤蚜、瘿绵蚜、体虱、盲虱和长颚虱。
食毛目，如嚼虱和畜虱。
缨翅目，如温室条蓟马和烟蓟马。
异翅亚目，如扁盾蝽、一种棉红蝽(Dys-dercus intermedius)、甜菜拟网蝽，臭虫、长红猎蝽和吸血猎蝽。
同翅目，如甘蓝粉虱、棉粉虱、温室白粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶蔗隐额瘤蚜、Doralis fabae、Doralis pomi、苹绵蚜、桃大尾蚜、麦长管蚜、瘤额蚜、忽布瘤额蚜、粟缢管蚜、微叶蝉、Euseelus bilobatus、黑尾叶暗、李蜡蚧、黑软蚧、稻灰飞虱、稻褐飞虱、红圆蚧、春藤圆盾蚧、粉蚧和木虱。
鳞翅目，如红铃虫，松尺蠖、冬尺蛾、苹细蛾、樱桃巢蛾、小菜蛾、天幕毛虫、黄毒蛾、毒蛾、棉叶穿孔潜蛾、柑桔潜叶蛾、地老虎、切根虫、夜蛾(Feltia spp.)、埃及金刚钻，实夜蛾、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、小眼衣蛾、斜纹夜蛾、灰翅夜蛾、粉纹夜蛾、苹果囊蛾、菜粉蝶、螟虫、玉米螟、地中海粉螟、大蜡螟、亚麻黄卷蛾、一种烟卷蛾(Capua reticulana)、云杉卷叶蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾和栎绿卷蛾。
鞘翅目，如家具窃蠹、谷蠹、一种锥胸豆象(Bruchidius obtectus)、大豆象、家天牛、赤杨紫跳甲、马铃薯甲虫，辣根猿叶甲、叶甲、油菜蓝跳甲、墨西哥豆瓢虫、隐食甲，锯谷盗、花象，谷象，黑葡萄耳象、香蕉蛀基象甲、甘蓝荚象甲、苜蓿叶象甲、皮蠹、斑皮蠹、圆皮蠹、黑皮蠹、粉蠹、一种菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲、金黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗、黄粉甲、叩甲、宽胸叩甲、鳃金龟、六月金龟和褐新西兰肋翅鳃角金龟。
膜翅目，如锯角叶蜂，叶蜂，田蚁(Lasius spp.)、厨蚁和胡蜂。
双翅目，如伊蚊，按蚊、库蚊、黄猩猩果蝇、家蝇、厩蝇、红头丽蝇、绿蝇、金蝇、疽蝇、胃蝇、Hypobosca spp.、螯蝇、鼻蝇、皮蝇、牛虻、螗蜩(Tannia spp.)、一种毛蚊(Bibio nortulanus)、瑞曲蝇、晚麦花蝇、甜菜潜叶蝇、地中海实蝇、油橄榄实蝇和欧洲大蚊。
蚤目，如东方鼠蚤和角叶蚤。
蛛形纲，如Scorpio maurus和黑寡妇球腹蛛。
线形动物纲，如血毛线虫、毛圆线虫、奥斯脱线虫、古柏线虫、夏柏线虫、类圆线虫、结节线虫、猪圆形线虫(Hyostrongulus)、钩口线虫、蛔虫和异刺线虫，以及片形线虫。
腹足纲，如蛞蝓、阿勇蛞蝓、椎实螺、土蜗螺、琥珀螺、Biomphalaria、Bullinus和钉螺。
瓣鳃纲，如饰具。
按照本发明能够防治的植物寄生线虫包括如根寄生土壤线虫，如普通根结线虫(如南方根结线虫、北方根结线虫和爪哇根结线虫)；孢囊线虫和球孢囊线虫(如马铃薯球孢囊线虫、苍白球异皮线虫和三叶草孢囊线虫)和普通穿孔线虫，如相似穿孔线虫；短体线虫，如落选短体线虫、穿刺短体线虫和石竹短体线虫；矮化线虫，如不确定矮化线虫和克莱顿矮化线虫；盘旋线虫，如强壮盘旋线虫；螺旋线虫，如多带螺旋线虫；刺线虫，如长尾刺线虫；长针线虫，如移去长针线虫；毛刺线虫，如原始毛刺线虫和剑线虫，如标准剑线虫。
另外，本发明化合物还能防治以上线虫：茎线虫(即茎寄生线虫，如起绒草茎线虫和马铃薯腐烂茎线虫)，滑刃线虫(即叶寄生线虫，如Aphelenchoides ritzemabosi)，叶芽线虫(即种瘿线虫，如小麦粒线虫)。
本发明也涉及到由式I化合物以及适宜的配方助剂组成的组合物，特别是杀虫和杀螨组合物。
式I有效物质一般含量按重量计占本发明组合物的1至95％。
依据生物学的和/或化学-物理学的因素，它们能以不同的方法配成制剂。可能的适宜配方剂型有：
喷粉(WP)，可乳化浓缩物(EC)，水溶液(SL)，乳胶，喷洒溶液，油或水基分散液(SC)，悬浮乳胶(SE)，粉尘剂(DP)，种衣剂，微粒型颗粒，喷洒颗粒，经涂覆颗粒与吸附颗粒，水可分散颗粒(WG)，ULV调和物，微胶囊，蜡剂或铒剂。
这些各个的调制类型原则上是已知的，且已叙述于例如：Winnacker-Kuchler的“Chemische Technologie”〔化学技术〕，第7册，C.Hauser Verlag，慕尼黑，第4版1986年；van Falkenberg的“Pesticides Formulations”(杀虫剂配方)，Marcel Dekker，纽约，第2版，1972-1973年；K.Mattens的“Spray Drying Handbook”，第3版，1979年，G，Goodwin Ltd.，伦敦。
所需的配方助剂，诸如惰性物质，表面活性剂、溶剂及其他添加剂，同样是已知的且已叙述如下例如：Watkins的“Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers(杀虫剂粉末稀释剂和载体手册)”，第2版，Darland Books，Caldwell新泽西；H.v.Olphen的“Introduction of ClayColloid Chemistry(粘土胶体化学介绍)”，第2版，J，Wiley & Sons，纽约；Marschen的“Solyents Guide(溶剂指南)”，第2版，Interscience，纽约1950；McCutcheon的“Detergents and Emulsifiers Annual(洗涤剂和乳化剂年鉴)”，MC Publ.Corp.，Ridge wood新泽西；Sisley和Wood的“Encyclopedia of Surface Active Agents(表面活性剂百科全书)”，Chem.Publ.Co.Inc.，纽约1964；Schonfeldt的“Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte”(表面活性环氧乙烷加合物)，Wiss.Verlagsgesell.，斯图加特1967；Winnacker-Kuchler的“Chemische Technologie”，(化学技术)，第7册，C.Hauser Verlag，慕尼黑，第4版，1986。
以这些配方为基础，也可制出与其他具有杀虫活性的物质、肥料和/或生长调节剂组合而成预混型或桶装混合型的组合物。喷粉(spritzpulver)是可均匀分散于水中的制剂，其除了活性物质及稀释或惰性物质外，尚含有润湿剂，例如聚氧乙基化烷基酚，聚氧乙基化脂肪族醇，烷基-或烷基酚磺酸盐，及分散剂，例如木质磺酸钠和2，2-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠。
可乳化浓缩物的制备为将活性化合物溶解于有机溶剂中，例如丁醇、环己酮，二甲基甲酰胺、二甲苯或沸点较高的芳族或烃，同时加入一种或多种乳化剂。下列物质可用作乳化剂，例如：烷基芳基磺酸的钙盐，诸如十二烷基苯磺酸钙，或非离子性乳化剂诸如脂肪酸聚乙二醇酯，烷芳基聚乙二醇醚，脂肪族醇聚乙二醇醚，环氧丙烷环氧乙烷缩合产物，烷基聚醚，脂肪酸山梨糖醇酯，脂肪酸聚氧亚乙基山梨糖醇酯或聚氧亚乙基山梨醇酯。
粉尘剂的制备为将活性物质与细碎的固体材料例如滑石、天然白土诸如高岭土、皂土、叶鼠石或硅藻土等一起碾磨。颗粒的制备则为将活性物质雾化而喷在吸附性的粒化惰性材料上，或将活性物质浓缩物利用粘着剂(例如聚乙烯基醇或聚丙烯酸钠)或矿物油施加于载体材料(诸如砂或高岭土)的表面上，或施加于粒化惰性材料的表面上。适合的活性物质也可以用制备肥料颗粒的方式予以粒化，若需要与肥料成为混合物的形式。
在喷粉中，活性物质的浓度为例如约10至90重量％，其余的组份则为常用的配方组分。在可乳化浓缩物的情况中活性物质的浓度可为约5至80重量％。粉尘型的配方通常含有最多5至20重量％的活性物质，而喷洒溶液则含有约2至20重量％。在颗粒的情况中，活性物质的含量部分取决于活性物质为液体或固体，以及使用何种粒化助剂、填料，等等。
此外，上述的活性物质若需要可包括经常使用的粘着剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、填料或载体。
为便于使用，可视需要而以常用方式将以市售形式存在的浓缩物稀释，例如在喷粉、可乳化浓缩物、分散液的情况以及某些微粒的情况中使用水来稀释。粉尘形式及粒化制剂形式的制剂以及喷洒溶液通常不需在使用前以其他惰性物质作进一步的稀释。
所需的施加量随外在条件而改变，诸如温度及湿度等等。施加量可在大范围内变化，例如0.0005至10.0kg/ha或以上的活性物质；但优选为0.001至5kg/ha。
本发明的活性物质可以其市售调和物的形式存在，以及由这些调和物与其他活性物质(诸如杀虫剂、吸引剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀细菌剂、生长调节剂或除莠剂)混合而制成的应用形式存在。
杀虫剂包括如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、甲脒类、锡化合物、微生物制剂等。用于混配的较好成分有：
1.磷化合物：乙酰甲胺磷、甲基吡噁磷、益棉磷、保棉磷、溴硫磷、乙基溴硫磷、毒虫畏、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、内吸磷、异吸磷、砜吸磷、氯亚胺硫磷、二嗪磷、敌敌畏、百治磷、0，0-1，2，2，2-四氯乙基硫代磷酸酯(SD208304)、乐果、乙拌磷、苯硫磷、乙硫磷、灭线磷、乙嘧硫磷、伐灭磷、虫胺磷、杀螟硫磷、丰索磷、倍硫磷、地虫硫磷、安果、庚烯磷、氯唑磷、异拌磷、噁唑磷、马拉硫磷、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、蔬果磷、速灭磷、久效磷、二溴磷、氧乐果、亚砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、硫环磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、嘧啶磷、乙基嘧啶磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷、丙虫磷、胺丙畏、丙硫磷、吡唑硫磷、哒嗪硫磷、喹硫磷、硫丙磷、双硫磷、特丁磷、杀虫畏、甲基乙拌磷、三唑磷、敌百虫、蚜灭磷；
2.氨基甲酸酯类：涕灭威、仲丁威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除线威、丙硫克百威、乙硫苯威、呋线威、异丙威、灭多威、蜱虱威、杀线威、抗蚜威、残杀威、硫双威、久效威、棉铃威、1-甲硫基(亚乙基氨基)-N-甲基-N-(吗啉代硫基)氨基甲酸酯(UC51717)；
3.羧酸酯类：烯丙菊酯、顺式氯氰菊酯、噻嗯菊酯、生物烯丙菊酯、生物烯丙菊酯((s)环戊基异构体)、生物苄呋菊酯、biphenate、(RS)-1-氰基-1-(6-苯氧基-2-吡啶基)甲基(1RS)-反-3-(4-叔丁基苯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(NCI85193)、乙氰菊酯、氯氟氰菊酯、cythithrin、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氧菊酯、烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、五氟苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯(D异构体)、氯菊酯、苯醚菊酯((R)异构体)、炔丙菊酯、除虫菊素(天然产品)、苄呋菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四氟菊酯；
4.脒类：双甲脒、杀虫脒；
5.锡化合物类：三环锡、苯丁锡；
6.其他：阿巴霉素、苏云金杆菌、杀虫磺、乐杀螨、溴螨酯、噻嗪酮、毒杀芬、杀螟丹、乙酯杀螨醇、氟啶脲、苯噻螨、四螨嗪、2-萘基甲基环丙烷羧酸酯(R012-0470)、灭蝇胺、滴滴涕、三氯杀螨醇、氟铃脲、除虫脲、N-(2，3-二氢-3-甲基-1，3-噻唑-2-亚基)-2，4-二甲代苯胺，消螨通，消螨普、硫丹、醚菊酯、(4-乙氧苯基)(二甲基)(3-(3-苯氧苯基)丙基)硅烷、(4-乙氧苯基)(3-(4-氟-3-苯氧苯基)丙基)二甲基硅烷、苯氧威、2-氟-5-(4-(4-乙氧苯基)-4-甲基-1-戊基)二苯醚(MTI800)、颗粒体病毒和核多角体病毒、苯硫威、氟螨噻、氟虫脲、林丹、噻螨酮、氟蚁腙、阿维霉素、2-硝基甲基-4，5-二氢-6H-噻嗪(DS52618)、2-硝基甲基-3，4-二氢噻唑(SD35651)、2-硝基甲基-1，2-噻嗪烷-3-基氨基甲醛(WL108477)、克螨特、氟苯脲、三氯杀螨砜、杀螨硫醚、杀虫环、杀铃脲和吡虫啉。
由商业上适合的剂型配成的使用形式中活性物质含量按重量计范围从0.00000001至95％，最好是0.00001和1％之间。
它们以与使用形式相适应的惯常方式施用。
本发明的活性物质也适合在兽药方面或畜牧业方面用作防治体内外寄生虫。
本发明的活性物质用已知方式给药，如用片剂、胶囊剂、液剂或粒剂经口给药，用浸泡、喷洒、浇淋、滴注和撒粉经皮给药，和用注射胃肠外给药。
因此，本发明的式I所示新颖化合物也可以特别有效地应用于畜牧业(如牛、羊、猪和家禽如鸡、鹅等)。在本发明的一个较好的实施方案中，新颖化合物以适宜的剂型(参见前文)对动物经口给药，若适当可与饮水或饲料一起。因为该化合物随同粪便有效地排泄掉，从而很简单地阻止了动物粪便中昆虫的发育。适宜的剂量和剂型在所有情况下特别依赖于畜禽的种类和发育阶段，也依赖于侵染的风险，这可以用惯常的方法测量和选定。例如对牛而言，该新颖化合物采用的剂量是0.01至1毫克/千克体重。
本发明的式I所示化合物也有卓越的杀真菌活性。已经侵染到植物组织的病原真菌可以被治疗性地控制。当侵染已经发生时，用其他惯常的杀菌剂不再能有效地控制那些真菌病害的情况下，这是特别重要和有益的。本权利要求的化合物作用谱包括各种经济上重要的植物病原真菌，如葡萄霜霉病菌、麦类白粉病菌和小麦叶锈病菌。
另外，本发明的化合物也适合用于工业领域，如用作木材防腐剂，用作涂料防霉剂，用作金属加工中冷却润滑油或钻孔和切削油的防腐剂。
本发明的有效成分在它们商业上适合的剂型中，或者可单独使用，或者可以与文献中已知的其他杀菌剂混配。
可以按照本发明与式I所示化合物混配的文献中已知杀菌剂实例有下列产品：
aldimorph、andoprim、敌菌灵、BAS 480F、BAS450F、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯三唑醇、糖菌唑、丁硫啶、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、CGA173506、酯菌胺、苯氟磺胺、哒菌酮、苄氯三唑醇、乙霜威、苯醚甲环唑、difluconazole、二甲嘧酚、烯酰吗啉、烯唑醇、敌螨普、二氰蒽酯、十二环吗啉、多果定、敌瘟磷、乙嘧酚、土菌灵、氯苯嘧啶醇、甲呋酰胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基醋酸锡、三苯基氢氧化锡、嘧菌腙、氟啶胺、fluo-benzimine、fluquinconazole、fluorimide、氟硅唑、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、磺菌胺、呋霜灵、呋菌唑、拌种胺、双胍辛胺、己唑醇、ICIA5504、抑霉唑、亚胺唑、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、KNF317，铜化合物如王铜、喹啉铜、氧化亚铜，代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、metconazole、灭锈胺、甲霜灵、磺菌威、呋菌胺、MON24000、腈菌唑、代森钠、间硝酞异丙酯、氟苯嘧啶醇、呋酰胺、噁霜灵、氧化萎锈灵、戊菌唑、戊菌隆、辛唑酮、烯丙苯噻唑、丙森锌、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、丙环唑、硫菌威、吡喃灵、吡菌磷、啶斑肟、咯喹酮、rabenzazole、唑菌腈、硫磺、戊唑醇、TF167、噻菌灵、嗪咪唑、甲基硫菌灵、福美双、甲基立抗磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、三环唑、十三吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、有效霉素、乙烯菌核利、XRD563、代森锌、十二烷基磺酸钠、硫酸十二烷酯钠盐、C13/C15醇醚磺酸钠、十六酰磷酸酯钠盐、丁二酸二辛酯磺酸钠、异丙基萘磺酸钠、甲撑二萘磺酸钠、十六烷基三甲基氯化铵、长链的伯、仲或叔胺盐、烷基亚丙基胺、溴化月桂基嘧啶鎓、乙氧基化脂族季铵盐、烷基二甲基苄基氯化铵和1-羟基乙基-2-烷基咪唑啉。
前述的共同组份均为已知的活性物质，其中大部分描述于Ch.R.Worthing，S.B.Walker的The Pesticide Manual(杀虫剂手册)，第7版(1983)，British Crop Protection Council。由市售配制物所制成的应用形式中的活性物质含量可在广泛范围中变化；在应用形式中的活性物质浓度可为0.0001至95重量％的活性物质，优选0.0001至1重量％。这些应用形式是以经符合应用情况的常用方式使用。
下述实施例用以说明本发明而非将其局限于此。
A.配方实施例
a)粉尘剂，其是由将10重量份的活性物质及90重量份的作为惰性材料的滑石混合，并在锤磨机中予以粉碎而制得。
b)易于分散于水中的可湿粉末，其是由将25重量份的活性物质，65重量份作为惰性材料的含高岭土的石英，10重量份木质磺酸钠及1重量份作为湿润剂及分散剂的油酰甲基牛磺酸钠混合，并在针盘磨机中予以磨碎而制得。
c)易于分散于水中的分散浓缩物，其是由将40重量份活性物质，7重量份磺基丁二酸单酯，2重量份木质磺酸钠及51重量份水混合，并在球磨机中予以磨碎至5微米以下的细度而制得。
d)可乳化浓缩物，其可由15重量份活性物质，75重量份作为溶剂的环己烷及10重量份作为乳化剂的氧乙基化的壬基酚(10EO)而制成。
e)颗粒，其可由2至15重量份活性物质及诸如美国活性白土、粒状浮石和/或石英砂的惰性粒状载体材料而制成。较为理想的是使用固体含量30％的实施例b)喷粉的悬浮液，并将此悬浮液喷洒在美国活性白土颗粒的表面上，加以干燥并均匀混合。在此情况中，最终颗粒中喷粉的重量含量为约5％，惰性载体材料为约95％。
B.生物学实施例
杀虫及杀螨作用
实施例1：对稻褐飞虱的作用
将水稻秧苗浸入浓度250ppm(以活性物质计算)的喷粉浓缩物水稀释液中，并在滴液后，将稻褐飞虱的L4幼虫移于其上。在将试验动物移入试验箱中后，于28℃及高大气温度下观察3天，并测定它们的死亡率。
在250ppm，实施例1、2、5、6、12、14、16、18、19、20、21、22、24、25、27、28、29、30、31、32、33、39、40、41、42、44、49、50、51、53、59及60的化合物使试验动物达到100％的死亡率。
实施例2：对十一星瓜叶甲的作用
以浓度250ppm(以活性物质计算)的喷粉的1ml丙酮稀释液浸湿滤纸盘，并将十一星瓜叶甲的幼虫(L3)置于其上。待丙酮蒸发后，将滤纸盘密封并储存于28℃下3天，然后测幼虫的死亡率。
实施例1、2、5、6、12、14、16、20、24、25、28、34、35、36、37、39、40、41、42、49、50、52、53、56、59、60、61、62、65、66及67的化合物显示100％的死亡率。
实施例3：对大马利筋长蝽卵的作用
以含有250ppm各活性物质的各1ml水性制剂处理其上带有大马筋长蝽生下两天的虫卵的滤纸盘。在涂上的制剂干燥后，于室温及最高大气湿度下该滤纸盘储存于陪氏(petri)培养皿中。七天后测定杀卵作用。发现下列实施例化合物显示100％的杀卵作用(虫卵死亡率)：实施例1、2、3、5、6、12、14、16、17、18、19、22、24、25、26、27、33、34、37、39、41、42、52、57及67的化合物。
实施例4：对蚕豆蚜的作用
将含有250ppm各活性物质的水性制剂喷洒在被蚕豆蚜(成虫)严重侵害的蚕豆植物上，直到制剂开始滴下为止。在温室培养该植物3天后，检测蚕豆蚜(成虫)的死亡率。发现下列化合物显示100％的死亡率；实施例1、5、6、14、16、18、19、22、23、24、25、26、28、29、31、40、41、42、44、45、46、48、49、50、52、53、54、56、59、70、71及72的化合物。
实施例5：对棉红蜘蛛的作用
将含有250ppm各活性物质的水性制剂喷洒在受棉红蜘蛛(成虫)严重侵害的菜豆植物上，直到制剂开始滴下为止。在温室下培养该植物7天后，检测棉红蜘蛛(成虫)的死亡率。发现下列化合物显示100％的死亡率：实施例2、6、14、18、19、22、23、25、26、27、28、29、30、31、33、34、35、36、37、38、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、59、60、62、63、65、66、67、68、70、71、72、73及74的化合物。
实施例6：对苹果红蜘蛛的作用
将含有250ppm各活性物质的水性制剂喷洒在受苹果红蜘蛛(成虫)严重侵害的苹果植物上，直到制剂开始滴下为止。在温室中培养该植物9天后，检测苹果红蜘蛛(成虫)的死亡率。发现下列化合物显示100％的死亡率：实施例1、6、22、23、24、25、26、27、28、29、30、32、33、34、35、36、37、39、40、41、49、50、51、52、53、54、59、60、61、62、63、65、66及67的化合物。
实施例7：对橘粉蚧的作用
将含有250ppm各活性物质的水性制剂喷洒在受橘粉蚧(第2成长期的幼虫)严重侵害的蚕豆植物上，直到制剂滴下为止。在温室中培养该植物7天后，检测橘粉蚧(成虫)的死亡率。发现实施例1、5、6、24及25的化合物显示100％的死亡率。
实施例8：以家蝇的作用
以含有250ppm各活性物质的喷粉浓缩物的各3ml水稀释液喷涂到培氏培养皿底盘与盖子的内部。在喷涂物干燥后，将24小时大的家蝇置入该陪氏培养皿中，并以经喷涂的盖子密封。在20℃下3小时后，检测家蝇的死亡率。下列化合物显示100％的死亡率：实施例1、3、5、6、12、14、16、17、18、19、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、35、36、39、40、41、42、44、45、46、49、52、53、54、55、60、61、62及64的化合物。
实施例9：杀卵作用(烟草天蛾)
将日本滤纸铺在陪氏培养皿底盘内部，并将烟草天蛾生下一天的20个虫卵置于各培养皿中的滤纸上。将约1ml的合成昆虫食料置于陪氏培养皿的中央处，并将相应于600l/ha的试验产物的喷粉水分散液喷洒在装有虫卵及食料的底盘内。然后密封这些陪氏培养皿并于室温下储存5天，之后测定虫卵的死亡率。下列化合物达到100％作用：实施例1、2、5、6、12、14、16、17、18、22、23、24、25、27、30、33、34、37、39、41、42、49、51、52、57及65的化合物。
实施例10
将溶于甲醇中的活性物质注射于蝉螂的幼虫(L4)中。在施加实施例1及6的化合物(2×10-4g活性成份/动物)48小时后，显示100％的死亡率。
实施例11
将溶于丙酮中的活性物质注射于烟草天蛾的幼虫(L4)中。在施加实施例1及5的化合物(2×10-4g活性成份/动物)48小时后，显示100％的死亡率。
用作抗寄生虫剂
实施例12
微小牛蜱的体外试验
下述实验的设定显示本发明化合物对抗蜱虫的活性：
为制备活性物质的适用制剂，将活性物质溶于由二甲基甲酰胺(85g)，壬基酚聚乙二醇醚(3g)及氧乙基化蓖麻油所组成的混合物中，而制得10％(w/v)溶液，再以水将所产生的乳胶浓缩物稀释成500ppm的试验浓度。
将每批10只经交配的雌性微小牛蜱浸入活性物质的稀释液中5分钟。随后以滤纸干燥这些蜱虫，然后将它们的背部附着在粘性膜上以便于产卵。将这些蜱虫保存于28℃及90％大气温度下的孵化箱中。
作为对照组，将另外的雌蜱只浸入水中。在处理后两星期，评估抑制产卵的活性。
在此试验中，实施例6、12、14、22、24、25、28、29、30、31、32、33、34、35、36、38、40、50、51、54、55、56、63、65、66、69的化合物在各情况中均显示在500ppm活性物质浓度下的100％的产卵抑制作用。
用作杀菌剂
以0至4的等级评估本发明制剂的活性，其中
0表示对侵害具有0～24％的抑制作用
1表示对侵害具有25～49％的抑制作用
2表示对侵害具有50～74％的抑制作用
3表示对侵害具有75～97％的抑制作用
4表示对侵害具有98～100％的抑制作用
实施例13
以本发明化合物在40％丙酮与60％水的混合物中所形成的溶液喷洒在2-叶期的“Maris Otter”品种的大麦植物上。直到溶液滴下为止。24小时后，将禾白粉菌的无性孢子接种于这些植物上，并将其保存于20℃及75至80％大气湿度下的气候控制室中。处理后7天，检测这些植物为禾白粉菌侵害的程度。在50mg活性物质/l喷洒下，下列化合物的评估等级为3至4：实施例28、29、30及62的化合物。
实施例14
以本发明化合物在40％丙酮与60％水的混合物中所形成的溶液喷洒在3-4叶期的“First in the Field”品种的蕃茄植物上，直到植物滴液为止。24小时后，以致病疫菌的孢子悬浮液(20，000孢子/ml)接种于这些植物上，并将其保存于150℃下的气候控制室中，先在99％相对湿度下2天，然后在75至80％相对湿度下4天。处理后6天，检测这些植物为致病疫菌侵害的程度。50mg活性物质/l喷洒液下，下列化合物的评估等级3或4：实施例16、24、25、27、28、29、30、32及63化合物。
实施例15
以本发明化合物在40％丙酮与60％水的混合物中所形成的溶液喷洒在“Grunet Veltliner”品种的葡萄藤的约6周大的幼苗上，直到植物滴液为止。24小时后，将葡萄生单轴菌的游走孢子悬浮液(100,000/ml)喷洒在这些植物上，并将其保存于70℃下及约99％相对湿度下的气候控制室中。处理后14天，检测这些植物为葡萄生单轴菌侵害的程度。在50mg活性物质/l喷洒液下，下列化合物的评估等级为3或4：实施例5、22、28、30、62、63及64的化合物。
实施例16
以本发明化合物在40％丙酮与60％水的混合物中所形成的溶液喷洒在1.5叶期的“Nihonbare”品种的稻禾植物上，直到植物滴液为止。同时，以这些化合物在5％丙酮与95％水的混合物中所形成的溶液进行施用。24小时后，将稻梨孢的浓孢子悬浮液(106/ml)喷洒在这些植物上。将这些植物保存于26℃及99％相对湿度下的暗黑气候控制室中2天，然后移到18℃及相对温度75至80％下的光亮气候控制室中。在接种后7天至9天，检测这些植物梨孢侵害的程度。在50mg活性物质/l喷洒液下，下列化合物的评估等级为3或4：实施例1、5、25、28及80的化合物。
C.制备实施例
实施例1
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(2-羟基-2-丙基)环己基氨基〕嘧啶
将10.4g(33mmol)的顺-4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)环己烷羧酸乙酯(其制备请参见DE-A-4417163)置于100ml无水四氢呋喃中，并在20℃及氮气环境下滴入100ml(0.1mol)的1M甲基溴化镁溶液。随后在室温下搅拌此混合物2小时并再于50℃下搅拌2小时，接着将其倒入饱和的氯化铵溶液中，并以200ml甲苯稀释之。然后干燥并浓缩有机相。在硅胶上以乙酸乙酯作为洗提液进行色层分析而进行纯化。制得6.0g(理论值的61％)无色油，其在静置后固化。熔点：75至76℃。
实施例2
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)环己基氨基〕嘧啶
在80至90℃下将10ml二甲基甲酰胺中的1.3g(7.2mmol)4，5-二氯-6-乙基嘧啶，2.7g(7.2mmol)1-氨基-4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)环己烷及1.5g(17.1mmol)碳酸钾搅拌6小时。将溶剂汽提出来并以水/乙醚吸收残留物，以水清洗有机相，加以干燥并浓缩之。利用硅胶色层分析(乙酸乙酯)进行纯化。制得1.0g无色晶体状产物。熔点：119至121℃
前体物的制备：
1-氨基-4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)环己烷
在2.3g铑(在炭上，5％)的存在下及50bar氢气下，于150ml经氨饱和的甲醇中，对11.1g(53mmol)4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)环己酮进行还原性胺化作用。制得9.0g(理论值的80.1％)的无色油，其未经进一步纯化而直接用于反应。
4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)环己酮
将18.8g(0.089mol)4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)环己醇置于350ml丙酮与20ml水所形成的混合物中，并在10至15℃下滴入50ml的琼斯试剂(Jones’reagent)。随后在室温下搅拌此混合物1小时，加入10ml的异丙醇，并于30分钟后以40g碳酸氢钠中和该混合物。然后过滤，浓缩滤液并以水/乙醚吸收残留物。在干燥并浓缩有机相后，产生11.lg(理论值的59.6％)的无色产物。
4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)环己醇
在2.3g铑(在碳上，5％)的存在下及150bar和50℃下，于200ml异丙醇与6ml浓盐酸所形成的混合物中，氢化18.9g(0.02mol)的4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)酚。在滤除催化剂并浓缩后，产生18.8g(理论值的96.6％)的无色产物。
4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)酚
在6.3g钯(在炭上，5％)的存在下及50℃下，于380ml冰醋酸中，氢化31.3g(0.106mol)的4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)酚苯甲醚。在滤除催化剂并浓缩后，产生18.9g(理论值的87％)的无色产物。
4-(2-羟基-1，1，1-三氟-2-丙基)酚苯甲醚
于0℃下将30.0g(0.107mol)4-(三氟乙酰)苯基苯甲醚在50ml乙醚中所成的溶液滴入12.0g(0.161mol)甲基氯化镁在150ml乙醚中所成的溶液中。回流加热2小时后，将此混合物倒入饱和的氯化铵溶液中。制得31.3g(理论值的99％)的无色产物。
4-三氟乙酰酚苯甲醚
在-40℃下将91.2ml(0.23mol)的2.5M正丁基锂溶液滴入50.0g(0.19mol)4-溴酚苯甲醚在250ml四氢呋喃中所形成的溶液中。随后在-40℃下短暂搅拌此混合物，接着将其冷却至-78℃，并滴入34g(0.27mol)三氟乙酸甲酯。静置此混合物待其升温至室温，然后在0℃下搅拌3小时。为便于操作，滴入120ml的稀盐酸，以甲苯稀释此混合物，并分离出有机相，以水清洗之，加以干燥并浓缩。制得褐色固体，并以10：1的石油醚/乙酸乙酯再结晶之。
产量：30.1g(理论值的56.5％)的无色固体
实施例3
5-氯-6-乙基-4-(顺-4-羟甲基环己基氨基)嘧啶
于20至30℃下将12.47g(0.040mol)顺-4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)环己烷羧酸乙酯(其制备请参见DE-A-4417163)在25ml无水四氢呋喃中所形成的溶液，滴入1.52g(0.04mol)氢化铝锂在150ml无水四氢呋喃中所成的悬浮液中。随后在50℃下搅拌此混合物1小时，再冷却至室温并小心滴入10ml水。吸滤无机物质后，干燥并浓缩有机相。在硅胶上对粗产物色层分析(以乙酸乙酯作为洗提液)进行纯化。制得5.2g(理论值的48.2％)的黄色油，其在静置后固化。熔点：71至72℃。
下述化合物以类似方式制得：
实施例4
4-(顺-4-羟甲基环己基氨基)喹唑啉
无色结晶，熔点60至62℃。
实施例5
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(异丙烯基)环己基氨基〕嘧啶
在-50℃下将1.8g(11mmol)的二乙胺基三氟化硫(DAST)加入3.0g(10mmol)实施例1的醇在50ml二氯甲烷中所形成的混合物中，并在室温下搅拌此混合物1小时。接着将其倒入水中，并以碳酸氢钠水溶液清洗有机相，加以干燥并浓缩之。在硅胶上对粗产物进行色层分析(以7∶3的石油醚/乙酸乙酯作为洗提液)，而首先获得0.8g(理论值的28.6％)呈无色油状的标题化合物，接着获得1.5g(理论值的50.5％)呈无色油状的实施例6中所述的氟化产物(请见实施例6)。
实施例6
5-氯-6-乙基-4-〔顺-(1-氟-1-甲基乙基)环己基氨基〕嘧啶
实施例7
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(异丙烯基)环己基氨基〕嘧啶(另一种合成法)
于80℃下将1.6g(0.009mol)4，5-二氯-6-乙基嘧啶及1.2g(0.009mol)4-异丙烯基环己基胺，与在10ml DMF中的1.8g(0.013mol)K2CO3一起搅拌6小时。在冷却至室温后，将该混合物置于水中并以乙醚萃取之。以水清洗有机相，加以干燥及过滤，并在硅胶上对滤液进行色层分析(7∶3的石油醚/乙醚乙酯作为洗提液)，以分离顺/反异构物。
顺-环己基氨基衍生物先被洗出(1.4g，黄色油)，接着是反-环己基氨基衍生物(0.6g，黄色油)。
实施例7前体物的制备
4-异丙烯基环己基胺
在50℃和50bar下在0.5g阮内镍的存在下，于40ml氨饱和的甲醇中氢化6.7g(0.048mol)的4-异丙烯基环己酮。然后滤除催化剂并浓缩该混合物。制得6.3g的无色液体。此产物为异构物混合物，其中顺-环己基氨基衍生物较多。
4-异丙烯基环己酮
于室温下将4.1g在三甲胺中强度37％的HF溶液，滴入在搅拌下的8.0g(0.038mol)1-三甲基甲硅烷氧基-4-异丙烯基-1-环己烯在100ml CH2Cl2中所形成的混合物中，随后再搅拌此混合物2小时。接着加入水，以CH2Cl2萃取，并干燥及浓缩有机相。制得4.7g(理论值的90％)的无色油，其未经进一步纯化而直接用于反应。
1-三甲基甲硅烷氧基-4-异丙烯基-1-环己烯
在室温下于80ml乙醚中，由23.5g(0.066mol)甲基三苯基溴化及6.9g(0.061mol)叔丁基钾形成炔化合物。接着在20至30℃下将溶于20ml乙醚中的10.0g(0.047mol)1-三甲基甲硅烷氧基-4-乙酰-1-环己烯(请参见Org.Synth.(有机合成)Coll.Vol.VI，445)滴入该溶液中。于室温下搅拌此混合物3小时。然后加入水，并以乙醚萃取之。将一刮勺的对苯二酚加入合并的乙醚相中，并干燥及浓缩之。以庚烷在搅拌下萃取余留物，然后将合并的庚烷相浓缩。制得8.0g(理论值的81％)的无色油，其未经进一步纯化而直接用于反应。
实施例8
下述化合物以类似于实施例7的方式制得：
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(2-戊烯-2-基)环己基氨基〕嘧啶(E/Z混合物)(无色油)
实施例9
4-(顺-4-异丙烯基环己氧基)喹唑啉
将0.42g(17.5mmol)NaH(纯度80％)分份加入1.8g(12.8mmol)顺-4-异丙烯基环己醇在20ml无水THF中形成的溶液中。然后回流加热此混合物3小时，接着滴入1.9g(11.6mmol)溶于10ml THF中的4-氯喹唑啉。随后回流加热此反应混合物5小时。在冷却至室温后，加入10ml异丙醇，然后搅拌此混合物15分钟，再将此反应溶液倒入饱和的氯化铵溶液中。以乙醚萃取之，并以MgSO4干燥合并的有机相，接着在抽真空下蒸发溶剂。在硅胶上进行快速色层分析(以3∶1的石油醚/乙酸乙酯作为洗提液)纯化余留物(2.7g)。浓缩后，制得1.8g(理论值的57.6％)的无色油。
前体物顺-4-异丙烯基环己醇的制备
于-78℃下将溶于35ml THF中的4.7g(0.034mol)4-异丙烯基环己酮滴入L-Selectride的39ml1M THF溶液中。随后于-78℃下搅拌此混合物3小时，接着加热至室温，并依序加入5ml H2O、20ml乙醇、 15ml6N NaOH及17ml强度35％的H2O2溶液。将水加入此反应溶液中，并以二氯甲烷萃取。干燥并浓缩合并的二氯甲烷相。制得37g(理论值的78％)呈无色油状的产物。此顺/反混合物(90％以上为顺式)未经纯化而直接用于反应。
下列化合物以类似于实施例9的方式制得：
实施例10
4-(顺-4-异丙烯基环己氧基)-5，6，7，8-四氢喹唑啉(无色油)
实施例11
4-〔顺-4-(1-甲基-丁-1-烯基)环己氧基〕喹唑啉(E/Z混合物)(无色油)
实施例12
5-(氯-4-(顺-4-乙烯基环己基氨基)-6-乙基嘧啶
于0℃下将66.7g(1 87mmol)甲基三苯基溴化磷分份加入25.15g(224mmol)叔丁基钾的80ml THF溶液中。10分钟后，再于0℃下滴入溶于80ml THF中的20.0g(75mmol)5-氯-6-乙基-4-(顺-4-甲酰环己基氨基)嘧啶，并继续在所给定的温度下搅拌1小时。将此混合物分配于二氯甲烷与水之间，以二氯甲烷萃取水相，并在硅胶上进行柱型色层分析(洗提液为4∶1的石油醚/乙酸乙酯)，而制得14.5g(理论值的72％)呈无色油状的乙烯基化合物，nD 23＝1.5504。
前体物5-氯-6-乙基-4-(顺-4-甲酰环己基氨基)嘧啶的制备
于-78℃及N2下将在17ml二氯甲烷中的6.7g(86mmol)DMSO加入5.5g(43mmol)乙二酰氯的50ml二氯甲烷溶液中。5分钟后，加入10.6g(39mmol)溶于5.3ml DMSO及5.3ml二氯甲烷中的实施例3的羟甲基化合物，并在所给定的温度下搅拌此混合物1小时。接着滴入35.6g(350mmol)的三乙胺。20分钟后，静置混合物待其升温至室温，然后加入105mlH2O，以二氯甲烷萃取，在除去溶剂后制得9.5g(35.5mmol＝91％)呈白色固体状的醛产物：熔点96至97℃。
下列化合物以类似于实施例12的方式制得：
实施例13
5-氯-6-乙基-4-〔反-4-(1-丙烯基)环己基氨基〕嘧啶(无色油)
实施例14
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(1-丙烯基)环己基氨基〕嘧啶(无色油)
实施例15
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(2-溴乙烯基)环己基氨基〕嘧啶(无色油)
实施例16
4-〔顺-4-(1-甲基环丙基)环己基氨基〕-5-氯-6-乙基嘧啶
将1.8g(13.0mmol)K2CO3置于10ml二甲基甲酰胺中，加入1.3g(8.5mmol)顺-4-(1-甲基环丙基)环己基胺及1.5g(8.5mmol)4，5-二氯-6-乙基嘧啶，并于80℃下搅拌此混合物4小时。为便于操作，将经冷却的反应溶液吸收于水中。以乙醚萃取，并以水洗清合并的有机相，接着干燥及浓缩。在硅胶上进行色层分析(洗提液为3∶1的石油醚/乙酸乙酯)纯化该混合物。制得1.8g(理论值的71.1％)的无色油。
前体物的制备
顺-4-(1-甲基环丙基)环己基胺
在3.0g Rh/C(5％)的存在下及20bar氢气压力与50℃反应温度下，将11.0g(72.3mmol)4-(1-甲基环丙基)环己酮与溶于120ml甲醇中的7.0g(410mmol)NH3一起搅拌24小时。将此反应溶液过滤并浓缩滤液。制得9.8g(理论值的88％)的无色油，其未经进一步纯化而直接用于反应。
4-(1-甲基环丙基)环己酮
于惰性气体中将5.0g(0.036mol)4-异丙烯基环己酮(实施例4的前体物)置于150ml己烷中，并于-20℃下滴入16.5g(0.134mol)二乙基锌(1M己烷溶液)，接着滴入58.0g(0.22mol)二碘甲烷。于-60℃下搅拌此混合物2小时，再于0℃下搅拌6小时。将此反应溶液保存于冰箱中过夜，接着倒入冷的NH4Cl溶液中，并以乙醚萃取。以硫代硫酸钠溶液及水清洗有机相，干燥并浓缩。制得5.3g(理论值的96％)的无色油，其未经进一步纯化而直接用于反应。
下列化合物以类似于实施例16的方式制和：
实施例17
4-〔顺-4-(1-甲基环丙基)环己基氨基〕喹唑啉
无色结晶，熔点：107至108℃。
实施例18
5-溴-6-乙基-4-〔顺-4-(1-甲基环丙基)环己基氨基〕嘧啶
无色油。
实施例19
5-甲氧基-6-甲氧基甲基-4-〔顺-4-(1-甲基环丙基)环己基氨基〕嘧啶
无色油。
实施例20
4-〔顺-4-(1-甲基环丙基)环己氧基〕喹唑啉
将0.32g(10.8mmol)氢化钠(80％矿物油分散液)加入1.7g(7.9mmol)顺-4-(1-甲基环丙基)环己醇的20ml四氢呋喃溶液中，并回流加热此混合物3小时。然后将其冷却至室温，加入溶于5ml四氢呋喃中的1.2g(7.2mmol)4-氯喹唑啉，并回流加热此混合物2小时。待冷却至室温后，将异丙醇加入反应溶液中，随后将其搅拌15分钟并倒入水中，接着用乙醚萃取。然后干燥并浓缩有机相。在硅胶上进行色层分析(洗提液为3∶1的石油醚/乙酸乙酯)纯化余留物。制得1.2g(理论值的62％)的无色油，其在静置后逐渐固化。
下述化合物以类似方式制得：
实施例21
4-〔顺-4-(1-甲基环丙基)环己氧基〕-5，6，7，8-四氢喹唑啉
无色油。
前体物顺-4-(1-甲基环丙基)环己醇的制备
于-78℃下将4.0g(26.3mmol)4-(1-甲基环丙基)酮己酮的30mlTHF溶液滴入5.5g(29.0mmol)L-Selectride(1M THF溶液)中，随后搅拌此混合物3小时。接着将其加热至室温，并依序将4ml H2O、15ml乙醇、11ml 6N NaOH及13ml强度35％的H2O2溶液加入该反应溶液中。将此溶液静置过夜，然后进行水处理。以二氯甲烷萃取，并干燥及浓缩制得3.4g(理论值的86％)的无色结晶粉末，熔点56至57℃。
实施例22
5-甲氧基-6-甲氧基甲基-4-〔顺-4-(1-甲基环己基)环己基氨基〕嘧啶
将在10ml甲苯中的2.83g(15mmol)4-氯-5-甲氧基-6-甲氧基甲基嘧啶〔请参见Collection Czechoslov.Chem.Commun.33(1968)2266〕，2.93g(15mmol)顺-4-(1-甲基环己基)环己基胺及3.03(30mmol)三乙胺回流加热6小时。冷却后，与水一起进行搅拌，接着干燥并浓缩有机相。在硅胶上进行色层分析(洗提液为乙酸乙酯)进行纯化。制得1.2g(理论值的23％)呈无色油状纯顺式异构物。
前体物的制备：
顺-4-(1-甲基环己基)环己基胺
于3g铑(炭上，5％)的存在下及50℃与50bar氢气压力下，在210ml氨饱和甲醇中，对36g(0.185mol)4-(1-甲基环己基)环己酮进行还原性胺化作用。制得26.5g(理论值的73％)的无色油，其未经进一步纯化而直接用于反应。
4-(1-甲基环己基)环己酮
于15至20℃下将23g重铬酸钠在19ml浓硫酸与65ml水的混合物中所形成的溶液，滴入45.8g(0.23mol)4-(1-甲基环己基)环己醇的900ml丙酮溶液中。在室温下搅拌此混合物1小时，接着加入150ml异丙醇，并再搅拌15分钟，然后吸滤移除无机物质。以固体碳酸氢钠将滤液的pH调整到6.5至7，接着再过滤。浓缩滤液。以甲苯/水吸收余留物，然后将有机相干燥和浓缩。
抽真空蒸馏后，制得36g(理论值的80％)的无色油，其静置后逐渐固化，熔点：46至47℃。
顺-4-(1-甲基环己基)环己醇
于50℃下及在5g铑(在炭上，5％)的存在下，以150bar氢气氢化在200ml甲醇(其中已事先加入1ml浓盐酸)中的56.1g(0.29mol)4-(1-甲基环己基)酚(其是按Chem.Ber.(化学通讯)57(1924)857中所述而由1-甲基环己烯与酚制成)。以吸滤移除催化剂后，予以浓缩，而制得56.1g(理论值的98.5％)呈无色固体状的接近纯的顺式醇。
下列化合物以类似于实施例22的方式制得：
实施例23
4-〔顺-4-(1-甲基环己基)环己基氨基〕喹唑啉
无色结晶，熔点：113至114℃。
实施例24
5-溴-6-乙基-4-〔顺-4-(1-甲基环己基)环己基氨基〕嘧啶
无色油。
实施例25
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(1-甲基环己基)环己基氨基〕嘧啶
实施例26
4-〔顺-4-(1-甲基环己基)环己氧基〕喹唑啉
于50℃下及10ml四氢呋喃中，加热1.47g(7.5mmol)顺-4-(1-甲基环己基)环己醇(实施例22)和300mg(10mmol)氢化钠(80％油中)直到无氢气生成。加入1.23g(7.5mmol)4-氯喹唑啉，接着回流加热此混合物8小时。以甲苯将其稀释，再以水萃取并伴以搅拌。干燥并浓缩有机相。在硅胶上进行色层分析(洗提液7∶3石油醚/乙酸乙酯)纯化余留物。制得无色油。为进行进一步纯化，将其吸收于乙醚中，并以乙醚中的盐酸使其沉淀出盐酸盐。利用氢氧化钠溶液而由此盐酸盐制得成游离碱形式的最终产物。产量为0.82g(理论值的33.7％的无色结晶，熔点：77至78℃)。
实施例27
5-甲氧基-6-甲氧基甲基-4-〔顺-4-(1-甲基环戊基)环己基氨基〕嘧啶
无色油
此化合物以完全类似于实施例22的方式，而由酚及1-甲基环己烯(无色油)制得。
下列化合物以类似的方式制得：
实施例28
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(1-甲基环戊基)环己基氨基〕
嘧啶
无色油
实施例29
5-溴-6-乙基-4-〔顺-4-(1-甲基环戊基)环己基氨基〕嘧啶
无色油
实施例30
4-〔顺-4-(1-甲基环戊基)环己基氨基〕喹唑啉
无色结晶，熔点：118至119℃
实施例31
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4(1-甲基-1-硅杂环戊基)环己基氨基〕嘧啶
此化合物是以类似实施例22的方式，而由在10ml甲苯中的1.2g(6.8mmol)4，5-二氯-6-乙基嘧啶，1.5g(7.6mmol)1-氨基-4-(1-甲基-1-硅杂环戊基)环己烷(其以类似于合成4-三甲基甲硅烷基环己基胺的方法制得，请参见DE-A19511562，J.Amer.Chem.Soc.(美国化学学会杂志)76(1954)6012)及2.0g三乙胺制得。在硅胶上进行色层分析(洗提液为9∶1的石油醚/乙酸乙酯)纯化粗产物，而得除了0.1g(理论值的4.4％)反式产物(树脂)之外的1.1g(理论值的47.9％)顺式异构物(无色树脂)。
下列化合物以类似的方式制得：
实施例32
4-〔顺-4-(1-甲基-1-硅杂环戊基)环己基氨基〕喹唑啉
无色结晶，熔点：142至143℃。
实施例33
5-溴-6-乙基-4-〔顺-4-(1-甲基-1-硅杂环戊基(环己基氨基〕嘧啶
实施例34
5-甲氧基-6-甲氧基甲基-4-〔顺-4-(1-甲基-1-硅杂环戊基)环己基氨基〕嘧啶
无色油
实施例35
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(1-甲基-1-硅杂环戊基)环己基氨基〕嘧啶
无色油
实施例36
5-溴-6-乙基-4-〔顺-4-(1-甲基-1-硅杂环己基)环己基氨基〕嘧啶
无色油
实施例37
5-甲氧基-6-甲氧基甲基-4-〔顺-4-(1-甲基-1-硅杂环己基)环己基氨基〕嘧啶
实施例38
4-〔顺-4-(1-甲基-1-硅杂环己基)环己基氨基〕喹唑啉
(无色树脂)
实施例39
5-溴-6-乙基-4-〔顺-4-[(2-乙氧基乙基)甲硅烷基]环己基氨基〕嘧啶
此化合物是以类似于实施例31的方式，而由0.97g(4.4mmol)5-溴-4-氯-6-乙基嘧啶，1.00g(4.4mmol)1-氨基-4-〔二甲基-(2-乙氧基乙基)甲硅烷基〕环己烷(其以类似于合成4-三甲基甲硅烷基环己胺的方式制得，请参见DE-A19511562，Helv.Chim.Acta 59(1976)717)及15ml作为溶剂及辅助碱的三乙胺制得。在硅胶上进行色层分析(洗提液为7∶3的石油醚/乙酸乙酯)进行纯化，而制得0.68g(理论值的37.3％)呈无色油状的产物。
列于表1中的化合物以类似于实施例39的方式合成。
| 实施例编号 | R2 | R3 | R | 22℃下的折射率 | 熔点[℃] |
| 40 | C2H5 | Cl | -(CH2)2OC2H5 | 1,5205 | 油 |
| 41 | CH2OCH3 | OCH3 | -(CH2)2OC2H5 | 1,5153 | 油 |
| 42 | -CH＝CH-CH＝CH- | -(CH2)2OC2H5 | 69-70 | ||
| 43 | C2H5 | (CH3)2Si-C≡C- | -(CH2)2OC2H5 | 树脂 | |
| 44 | C2H5 | HC≡C- | -(CH2)2OC2H5 | 树脂 | |
| 45 | C2H5 | J | -(CH2)2OC2H5 | 树脂 | |
| 46 | C2H5 | OCH3 | -(CH2)2OC2H5 | 树脂 | |
| 47 | C2H5 | OC2H5 | -(CH2)2OC2H5 | 树脂 | |
| 48 | C2H5 | H | -(CH2)2OC2H5 | 树脂 | |
| 49 | C2H5 | Cl | (CH2)3O(CH2)2OCH3 | 1,5172 | 树脂 |
| 50 | C2H5 | Br | (CH2)3O(CH2)2OCH3 | 树脂 | |
| 51 | -CH＝CH-CH＝CH- | (CH2)3O(CH2)2OCH3 | 1,5609 | 树脂 | |
| 52 | CH2OCH3 | OCH3 | (CH2)3O(CH2)2OCH3 | 1,5122 | 树脂 |
| 53 | C2H5 | Cl | (CH2)3O(CH2)2OC2H5 | 1,5138 | 树脂 |
| 54 | C2H5 | Br | (CH2)3O(CH2)2OC2H5 | 1,5162 | 树脂 |
| 55 | CH2OCH3 | OCH3 | (CH2)3O(CH2)2OC2H5 | 1,5079 | 树脂 |
| 实施例编号 | R2 | R3 | R | 22℃下的折射率 | 熔点[℃] |
| 73 | -CH＝CH-CH＝CH- | (CH2)3O(CH2)2OCH(CH3)2 | 1,5429 | 树脂 | |
| 74 | C2H5 | OCH3 | (CH2)3O(CH2)2OCH(CH3)2 | 1,5070 | 树脂 |
| 75 | C2H5 | Cl | (CH2)3O(CH2)2OCH(CH3)2 | 树脂 | |
| 76 | C2H5 | Br | (CH2)3O(CH2)2OCH(CH3)2 | 树脂 | |
| 77 | CH2OCH3 | OCH3 | (CH2)3O(CH2)2OCH(CH3)2 | 树脂 | |
| 78 | C2H5 | OCH3 | (CH2)3O(CH2)2OCH(CH3)2 | 1,507O | 树脂 |
| 79 | -CH＝CH-CH＝CH- | (CH2)3O(CH2)2OCH(CH3)2 | 1,5490 | 树脂 | |
实施例80
4-〔4-顺-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己氧基〕喹唑啉
将0.22g(7.3mmol)氢化钠(80％矿物油分散液)加入在30ml无水四氢呋喃中的2.0g(6.1mmol)顺-4-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己醇中，并于50℃下加热此混合物3小时。待冷却至室温后，加入1.1g(6.6mmol)4-氯喹唑啉，并加热搅拌此混合物6小时。在冷却至室温后，加入3ml的异丙醇，浓缩此混合物6小时。在冷却在室温后，加入3ml的异丙醇，浓缩此混合物至干燥，并以水/二氯甲烷吸收余留物。干燥并浓缩有机相，然后在硅胶上进行色层分析(洗提液为7∶3的石油醚/乙酸乙酯)纯化余留物。制得1.9g(理论值的68％)的无色固体，熔点：107至108℃。
下列化合物以类似方式制得：
实施例81
4-〔顺-4-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己氧基〕-5，6，7，8-四氢喹唑啉；熔点114至115℃。
实施例82
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己氧基〕嘧啶；熔点58至59℃。
实施例83
5-甲氧基-6-甲氧基甲基-4-〔顺-4-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己氧基〕嘧啶；无色油。
起始醇顺-4-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己醇的制备
此醇由在甲醇中催化性氢化(100°/100bar/Rh催化剂)4-(2，2，2-三氟-1-苯基-1-三氟甲基-乙基)酚，并加入少许浓盐酸而制得。
实施例84
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己基氨基〕嘧啶
于90℃及无溶剂存在下，搅拌2.0g(6mmol)顺-4-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己胺，1.1g(6.00mmol)4，5-二氯-6-乙基嘧啶及1.2g(12mmol)三乙胺6小时。以水/二氯甲烷吸收此混合物，并干燥及浓缩有机相。在硅胶上进行色层分析(洗提液为石油醚/乙酸乙酯)进行纯化，制得1.3g(理论值的46％)的无色油。
起始胺顺-4-(1-环己基-2，2，2-三氟-1-三氟甲基-乙基)环己胺的制备
在丙酮中以琼斯试剂(CrO3/H2SO4)将实施例80至83中的起始物醇顺-4-(双三氟甲基环己基甲基)环己醇氧化成相应的环己酮(制备方式类似于Org.Synth.Coll.Vol.V，310中所述)，并通过还原性胺化作用(H2/NH3/铑，100°/100bar，溶剂为甲醇)将此环己酮转化成环己胺。在此转化作用中，制得的产物几乎全部为顺式异构物。
实施例85
4-(顺-4-氰基环己基氨基)-5-氯-6-乙基嘧啶
于室温下搅拌4.1g(10mmol)反-4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)环己烷对甲苯磺酸盐及20ml氰化锂溶液(0.5M二甲基甲酰胺溶液)2小时，接着在100℃下搅拌6小时。于抽真空下汽提出溶剂，以水/二氯甲烷吸收余留物，并在硅胶上进行色层分析(洗提液为1∶1的石油醚/乙酸乙酯)纯化粗产物。初始产物为由少许起始物(Edukt)及非所需产物5-氯-6-乙基-4-(环己-1-烯-4-基氨基)嘧啶(熔点91至92℃)所组成的混合部份，然后才是0.3g(理论值的11％)所需产物。
无色结晶，熔点131至132℃。
起始物对反-4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)环己烷甲苯磺酸盐的制备。
将11.0g(43mmol)反-4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)环己醇溶于50ml吡啶中，并于0℃下分份加入8.2g(43mmol)对甲苯磺酰氯。于室温下搅拌此混合物6小时。倒在冰上，以浓盐酸将其酸化至pH3至4，并以二氯甲烷萃取。在干燥有机相并汽提出溶剂后，制得14.4g(理论值的81.7％)的无色固体，熔点142至144℃。
上述反应所需的反-4-(5-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)环己醇由下述两种方法制得：
a)以NaBH4还原4-(4-氯-6-乙基嘧啶-4-基氨基)环己酮(其制备参见：DE-A-4417163)。
b)以类似于实施例83的方式，在三乙胺的存在下4，5-二氯-6-乙基嘧啶与4-氨基环己醇反应。
熔点140至141℃。
实施例86
5-氯-6-乙基-4-〔顺-4-(2-三乙基甲硅烷基-乙基)环己基氨基〕嘧啶
将2.0g(7.3mmol)5-氯-4-(顺-4-乙烯基环己基氨基)-6-乙基嘧啶(实施例12)及1.22g(10.5mmol)三乙基甲硅烷，与一刮勺的六氯铂酸一起回流加热。在用NH4Cl稀溶液水解后，以乙醚萃取此混合物并以柱型色层分析(硅胶，洗提液为9∶1的石油醚/乙酸乙酯)纯化。制得0.72g(1.9mmol＝25％)的该甲硅烷化合物(无色油，nD 23＝1.5206)。
实施例87
4-〔顺-4-(2-羟基-1，1，1-三氟丙基)环己氧基〕喹唑啉
以类似于实施例9的方式，在2当量氢化钠存在下由4-氯喹唑啉及顺-4-(2-羟基-1，1，1-三氟丙基)环己醇(实施例2)合成该化合物。
无色结晶，熔点：159至160℃。
下列化合物以类似于实施例87的方式制得：
实施例88
5-甲氧基-6-甲氧基甲基-4-〔顺-4-(2-羟基-1，1，1-三氟丙基)环己氧基〕嘧啶
无色油
实施例89
4-〔顺-4-(2 羟基-1，1，1-三氟丙基)环己氧基〕-5，6，7，8-四氢喹唑啉
无色结晶，熔点：88至90℃。
Claims (21)
1.式1的化合物及其盐，
其中
R1为氢，卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，(C3-C5)环烷基或卤代-(C3-C5)环烷基；
R2和R3相同或不同且各为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，(C2-C4)链烯基，(C2-C4)卤代链烯基，(C2-C8)炔基，(C2-C4)卤代炔基，三-(C1-C4)烷基甲硅烷基(C2-C4)炔基，(C1-C4)烷氧基，(C1-C4)卤代烷氧基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)卤代烷基，(C1-C4)卤代烷氧基(C1-C4)卤代烷基，卤素，羟基，(C1-C4)羟烷基，(C1-C4)烷酰基，(C1-C4)烷酰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷酰基，(C3-C5)环烷基，(C3-C5)卤代环烷基，氰基，(C1-C4)氰烷基，硝基，(C1-C4)硝烷基，氰硫基，(C1-C4)氰硫烷基，(C1-C4)烷氧羰基，(C1-C4)烷氧羰基(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷氧羰基，(C1-C4)烷硫基，(C1-C4)烷硫基(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷硫基，(C1-C4)烷亚磺酰基，(C1-C4)卤代烷亚磺酰基，(C1-C4)烷磺酰基或(C1-C4)卤代烷磺酰基；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和的5-或6元碳环(isocyclic ring)，其若为5元环则可含有一个氧或硫原子置换一个CH2或，若为6元环则可含有一或二个氮原子置换一或二个CH单元，且其是任意地为1，2或3个相同或不同的下列基团所取代：(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，卤素，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成饱和的5-，6-或7元碳环，其可含有氧和/或硫置换一或二个CH2基团，且其是任意地为1，2或3个(C1-C4)烷基所取代；
A为CH或N；
X为NH，氧或S(O)q，其中q＝0，1或2；
E为直接键或为一个直链或支链(C1-C4)烷二基，优选直接键；
n为整数2，3，4，5或6；
(R4)p和UR5为在〔CH2〕n参与下所形成的碳环的取代基；
R4为氢，卤素，烷基，卤代烷基，烷氧基或烷硫基；且
p为1或2；
U为直接键，氧或S(O)m基团，其中m＝0，1或2；
R5为链烯基，若U定义如上且A为氮；或
R5为链烯基，若U定义如上，A为CH且R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和环；或
R5为烷基，若U为S(O)m基团且A定义如前；或
R5为芳基或杂环基，若U为S(O)m基团(m为1或2)且A定义如前；或
R5为芳基或杂环基，若U为硫且A为CH；或
R5为杂环基，若U为氧且A为氮；或
R5为芳基或杂环基，若U为氧且A为CH；或
R5为杂环基，若U为直接键且A为CH；或
R5为卤代烷基(其若未经取代则必须含有超过4个的碳原子)，若U为氧或直接键且A为氮；或
R5为卤代烷基(其若未经取代则必须含有超过4个的碳原子)，若U为氧或直接键，A为CH且R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和环；或
R5在U及A均定义如前时为炔基，羟烷基，氰烷基，氰基，硝基，硝烷基，氰硫基，氰硫烷基，环烷氧烷基，环烷基烷氧烷基，芳氧烷基，芳烷氧烷基，杂环基氧烷基，杂环基烷氧烷基，烷基巯基烷基，环烷基巯基烷基，环烷基烷基巯基烷基，芳基巯基烷基，芳烷基巯基烷基，杂环基巯基烷基，杂环基烷基巯基烷基，下式基团：
其中Y为碳或硅，r为2至6的整数且R10与R10’为烷基，其中，若Y为硅则R10优选为与Y键结；
或为R6R7R8Si〔(C1-C4)烷基〕s基团，其中s为0或1且R6和R7为烷基，优选为甲基，R8为单-，二-或三氧杂烷基或环烷基氧杂烷基且若s为1也可为烷基，环烷基，芳基或芳烷基；
其中所列出的芳基和杂环基基团及由它们所衍生的基团可为未经取代或具有最多3个相同或不同的取代基团，若取代基为氟则可被取代至最大数目，
而且在所提及的烷基，卤代烷基、链烯基，炔基或(R6R7R8Si)烷基基团中，一个或多个的不相邻饱和碳单元可为诸如氧、S(O)x(x＝0、1或2)、NR9或SiR6’R7’的杂原子单元所置换，其中R9为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷酰基或(C1-C4)烷氧基且R6’和R7’为(C1-C4)烷基，再者，其中这些烃或卤代烃基团(它们是任意地如上所述经变型的)的3至12个原子可形成一个环，而且这些烃或卤代烃基团无论有或没有上述变体均可任意地为一个或多个相同或不同的基团所取代，但若此取代基为卤素则可被取代至最大数目，所述取代基团选自卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，环烷氧基，环烷硫基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基，烷酰基，环烷酰基，卤代烷酰基，芳酰基，芳烷酰基，环烷基烷酰基，杂环基烷酰基，烷氧羰基，卤代烷氧羰基，环烷氧羰基，环烷基烷氧羰基，芳烷氧羰基，杂环基烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基氧基羰基，烷酰氧基，卤代烷酰氧基，环烷酰氧基，环烷基烷酰氧基，芳酰氧基，芳烷酰氧基，杂环基烷酰氧基，烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，氰硫基或硝基，其中上述取代基团中的环脂族，芳族或杂环的环系统可为未经取代的或具有最多三个相同或不同的取代基，但若此取代基为氟则可被取代至最大数目。
2.按权利要求1的化合物，其中
R5为(C2-C20)链烯基，若U定义如前且A为氮；或
R5为(C2-C20)链烯基，若U定义如前，A为CH且R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和环；或
R5为(C1-C20)烷基，若U为S(O)m基团且A定义如前；或
R5为芳基或杂环基，若U为S(O)m基团(m为1或2)且A定义如前；或
R5为芳基或杂环基，若U为硫且A为CH；或
R5为杂环基，若U为氧且A为氮；或
R5为芳基或杂环基，若U为氧且A为CH；或
R5为杂环基，若U为直接键且A为CH；或
R5为(C1-C20)卤代烷基(其若未经取代则必须含有超过4个的碳原子)，若U为氧或直接键且A为氮；或
R5为(C1-C20)卤代烷基(其若未经取代则必须含有超过4个的碳原子)，若U为氧或直接键，A为CH且R2和R3与其所连接的碳原子共同形成不饱和环；或
R5在U及A均定义如前时为(C2-C20)炔基，(C1-C20)羟烷基，(C1-C20)氰烷基，氰基，硝基，(C1-C20)硝烷基，氰硫基，(C1-C20)氰硫烷基，(C3-C8)环烷氧基(C1-C4)烷基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，芳氧基(C1-C4)烷基，芳基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，杂环基氧基(C1-C4)烷基，杂环基(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，(C1-C8)烷基巯基(C1-C4)烷基，(C3-C8)环烷基巯基(C1-C4)烷基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基，芳基巯基(C1-C4)烷基，芳基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基，杂环基巯基(C1-C4)烷基，杂环基(C1-C4)烷基巯基(C1-C4)烷基，下式基团：其中Y为碳或硅，r为2至6的整数且R10和R10’为(C1-C4)烷基；其中，若Y为硅则R10优选为与Y键结；
或为R6R7R8Si〔(C1-C4)烷基〕s基团，其中s为0或1且R6和R7为(C1-C4)烷基，优选为甲基，R8为单-、二-或三氧杂(C1-C20)烷基或(C3-C8)环烷基氧杂(C1-C4)烷基且若s为1也可为(C1-C8)烷基，(C3-C8)环烷基，芳基或芳基(C1-C4)烷基；
其中所列出的芳基和杂环基基团及由它们所衍生的基团可为未经取代或具有最多3个相同或不同的取代基团，但若此取代基为氟则可被取代至最大数目，
而且在所提及的烷基、卤代烷基、链烯基、炔基或(R6R7R8Si)烷基基团中，一个或多个(优选为最多三个)的不相邻饱和碳单元可为诸如氧、S(O)x(x＝0、1或2)、NR9或SiR6’R7’的杂原子单元所置换，其中R9为氢，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷酰基或(C1-C4)烷氧基且R6’与R7’为(C1-C4)烷基，再者，其中这些烃或卤代烃基团(它们是任意经变型的)的3至12个原子可形成一个环，而且这些烃或卤代烃基团无论有或没有上述变体均可任意地为一个或多个相同或不同的基团所取代，但若此取代基为卤素则可被取代至最大数目，所述取代基团选自卤素，芳基，芳氧基，芳硫基，(C3-C8)环烷氧基，(C3-C8)环烷硫基，杂环基，杂环基氧基，杂环基硫基，(C1-C12)烷酰基，(C3-C8)环烷酰基，(C2-C12)卤代烷酰基，芳酰基，芳基(C1-C4)烷酰基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷酰基，杂环基(C1-C4)烷酰基，(C1-C12)烷氧羰基，(C1-C12)卤代烷氧羰基，(C3-C8)环烷氧羰基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷氧羰基，芳基(C1-C4)烷氧羰基，杂环基(C1-C4)烷氧羰基，芳氧羰基，杂环基氧基羰基，(C1-C12)烷酰氧基，(C2-C12)卤代烷酰基烷氧基、(C3-C8)环烷酰氧基，(C3-C8)环烷基(C1-C4)烷酰氧基，芳酰氧基，芳基(C1-C4)烷酰氧基，杂环基(C1-C4)烷酰氧基，(C1-C12)烷基磺酰氧基，芳基磺酰氧基，羟基，氰基，氰硫基或硝基，其中上述取代基团中的环脂族、芳族或杂环的环系统可为未经取代的或具有最多三个相同或不同的取代基，但若此取代基为氟则可被取代至最大数目，
而且，当n为5因而使该系统成为环己烷系统时，-X-E-和UR5基团彼此成顺式构型并在1和4位上。
3.按权利要求1或2的化合物，其中
R1为氢，氯或氟；
R2为(C1-C4)烷基，(C1-C4)卤代烷基，环丙基，卤代环丙基，(C2-C4)链烯基，(C2-C4)卤代链烯基，(C2-C4)炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，甲氧基甲基或氰基；
R3为氢，卤素，甲基，乙基，(C2-C4)链烯基，(C2-C4)卤代链烯基，(C2-C4)炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，甲氧基，乙氧基，氰基或(C1-C4)烷氧羰基；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成任选经取代的不饱和5-或6-元环，其若为5-元环则可含有一个硫原子置换其中一个CH2单元；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成饱和的5-或6-元环，该环可含有一个硫原子或氧原子置换其中一个CH2单元；
A为CH或N；
X为NH或氧；
E为直接键；
n为数字5；
R4为氢，(C1-C4)烷基，三氟甲基或(C1-C4)烷氧基；而且，当n为5因而使该系统成为环己烷系统时，-X-E-和UR5基团彼此成顺式构型并在1和4位上；
4.按权利要求1-3之一的化合物，其中
R1为氢或氟，
R2为甲基，乙基，丙基，异丙基，(C1-C2)氟烷基，乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，环丙基或甲氧基甲基；
R3为卤素，甲基，乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基，甲氧基，乙氧基或氰基；或
R2和R3与其所连接的环系统共同形成喹唑啉或喹啉系统，此系统可在其碳环部分为氟所取代；或
R2和R3与其所连接的碳原子共同形成饱和的6-元环，该环可含有一个氧原子或硫原子置换其中一个CH2基团；且
R4为氢，甲基或三氟甲基。
5.按权利要求1-4之一的化合物，其中
R1为氢；
R2为乙基，丙基，异丙基，三氟甲基，1-氟乙基，乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基或甲氧基甲基；
R3为氟、氯、溴、乙炔基，三甲基甲硅烷基乙炔基或甲氧基；或若A为氮，则
R2和R3与其所连接的环系统共同形成喹唑啉系统，此系统可为一个氟原子所取代；或
R2和R3与其所连接的环系统共同形成5，6，7，8-四氢喹唑啉系统；
A为CH或N；
X为NH或氧；
E为直接键；
R4为氢或甲基；
n为数字5；
而且，当n为5因而使该系统成为环己烷系统时，-X-E-与UR5基团彼此成顺式构型并在1和4位上。
6.按权利要求1-5之一的化合物，其中
R1为氢；
R2为乙基或甲氧基甲基；
R3为氟，氯，溴或甲氧基；或
R2和R3与其所连接的环系统共同形成喹唑啉或5，6，7，8-四氢喹唑啉系统；
A为CH或N；
X为NH或氧；
E为直接键；
R4为氢；
n为数字5；
U为直接键；
而且，当n为5因而使该系统成为环己烷系统时，-X-E-与UR5基团彼此成顺式构型并在1和4位上。
7.按权利要求1-6之一的化合物及其盐，其中
R2为甲氧甲基和R3为甲氧基，或
R2为乙基和R3为氯或溴；
X为NH；
A为氮
8.按权利要求1至7中一项或多项的式I化合物的制法，其包含使下式II化合物
其中A，R1，R2及R3均如式I中所定义且L为离去基，与下式III化合物反应其中X，E，U，n，p，R4及R5均如式I中所定义，而且当R3为氢时若需要可在杂环的5位上，对以此方式或另一方式制得的式I化合物进行卤化作用，或在侧链R5中对其进一步衍生化，而且若需要可将所产生的化合物转化成盐。
9.一种组合物，其包含至少一种按权利要求1至7中任一项的化合物及至少一种配制剂。
10.按权利要求9的杀菌组合物，其含有杀菌有效量的至少一种按权利要求1-7中任一项的化合物和常用于此应用的添加物或助剂。
11.按权利要求9的杀虫剂，杀螨剂，杀蜱剂或杀线虫剂组合物，含有有效量的至少一种按权利要求1-7中任一项的化合物以及常用于此应用的添加物或助剂。
12.一种植物保护组合物，其包含杀菌、杀虫、杀螨或杀线虫有效量的至少一种按权利要求1至7中任一项的化合物和至少一种另外的活性物质，优选为选自杀细菌剂、杀虫剂、诱剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂及除莠剂，以及含有常用于此类应用的助剂及添加剂。
13.一种用于保护木材或在密封化合物、漆料、金属加工所用的冷却润滑油或钻孔切割油中作为防腐剂的组合物，其包含有效量的至少一种按权利要求1至7中任一项的化合物，以及常用于这些应用的助剂及添加剂。
14.按权利要求1至7中任一项的化合物或按权利要求9的组合物，其用作兽医用药物，优选为用于控制体内或体外寄生虫。
15.按权利要求9至14之一的组合物的制法，其包含将活性物质与另外的添加剂混合，并使它们成为适用的形式。
16.按权利要求1至7中任一项的化合物或按权利要求9，10，12和13之一的组合物用作杀菌剂。
17.按权利要求1至7中任一项的化合物或按权利要求9，10和13的组合物用作木材保护剂或用作在密封剂、漆料、金属加工所用的冷却润滑油或钻孔及切割油中的防腐剂。
18.一种控制植物致病细菌的方法，其包含将杀菌有效量的按权利要求1至7中任一项的化合物或按权利要求9，10，12和13中之一的组合物施加于这些细菌或被它们感染的植物，区域或基底上，或种子上。
19.一种控制有害昆虫、蜱螨、软体动物及线虫的方法，其中将有效量的按权利要求1至7中任一项的化合物或按权利要求9，10和12中之一的组合物施加于这些害虫或被它们感染的植物、区域或基底上。
20.按权利要求1-7中任一项的化合物或按权利要求9，10和12中之一的组合物用于控制有害昆虫、蜱螨、软体动物及线虫的用途。
21.种子，用有效量的按权利要求1-7中任一项的化合物或按权利要求9，10和12中之一的组合物进行了处理或涂覆。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CN 95195734 CN1161034A (zh) | 1994-10-18 | 1995-10-05 | 经取代的环烷氨基和环烷氧基杂环烯，其制法及作为杀虫剂的用途 |
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DEP4437137.3 | 1994-10-18 | ||
| CN 95195734 CN1161034A (zh) | 1994-10-18 | 1995-10-05 | 经取代的环烷氨基和环烷氧基杂环烯，其制法及作为杀虫剂的用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1161034A true CN1161034A (zh) | 1997-10-01 |
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ID=5082961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 95195734 Pending CN1161034A (zh) | 1994-10-18 | 1995-10-05 | 经取代的环烷氨基和环烷氧基杂环烯，其制法及作为杀虫剂的用途 |
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| CN (1) | CN1161034A (zh) |
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1995
- 1995-10-05 CN CN 95195734 patent/CN1161034A/zh active Pending
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