CN116102912B - 一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用 - Google Patents
一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116102912B CN116102912B CN202310262999.6A CN202310262999A CN116102912B CN 116102912 B CN116102912 B CN 116102912B CN 202310262999 A CN202310262999 A CN 202310262999A CN 116102912 B CN116102912 B CN 116102912B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silicon dioxide
- nano silicon
- flame retardant
- based flame
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 247
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 title claims abstract description 139
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 title claims abstract description 112
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims abstract description 70
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 65
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 title claims abstract description 42
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 43
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 16
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 32
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 31
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- FFXSNCCQTHARBR-UHFFFAOYSA-N dioxosilane ethanol Chemical compound C(C)O.[Si](=O)=O FFXSNCCQTHARBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 17
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 15
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PMQIWLWDLURJOE-UHFFFAOYSA-N triethoxy(1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,10,10,10-heptadecafluorodecyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCC(F)(F)F PMQIWLWDLURJOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 13
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 9
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 8
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims description 8
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 7
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 6
- 229940089951 perfluorooctyl triethoxysilane Drugs 0.000 claims description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WEUBQNJHVBMUMD-UHFFFAOYSA-N trichloro(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound FC(F)(F)CC[Si](Cl)(Cl)Cl WEUBQNJHVBMUMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KKYDYRWEUFJLER-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,10,10,10-heptadecafluorodecyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCC(F)(F)F KKYDYRWEUFJLER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 claims description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 abstract description 8
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 abstract description 8
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 6
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXQYGBMAQZUVMI-QQDHXZELSA-N [cyano-(3-phenoxyphenyl)methyl] (1r,3r)-3-[(z)-2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-enyl]-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)[C@@H](\C=C(/Cl)C(F)(F)F)[C@H]1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 ZXQYGBMAQZUVMI-QQDHXZELSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- -1 coatings Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000004100 electronic packaging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N fluorosilane Chemical compound [SiH3]F XPBBUZJBQWWFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012796 inorganic flame retardant Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005389 magnetism Effects 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/18—Fireproof paints including high temperature resistant paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
- C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明属于二氧化硅技术领域，公开了一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用。本发明所述纳米二氧化硅基阻燃剂包含氟改性纳米二氧化硅溶液、含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅。该阻燃剂中包含三种纳米二氧化硅，这三种纳米二氧化硅协同作用，使用在聚氨酯涂料中，降低了聚氨酯的总热释放量，提高了聚氨酯涂料的热稳定性和阻燃性，总热释放量最小可达25.6MJ/m2，质量剩余率最大可达33.6％。
Description
技术领域
本发明涉及二氧化硅技术领域，具体是涉及一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用。
背景技术
阻燃性是指物质具有的或材料经处理后具有的明显推迟火焰蔓延的性质，常见的阻燃剂主要包括有机系(以卤系、氮系和红磷及其化合物为代表)和无机系(以三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝和硅系为代表)等难燃体系。其中，无机纳米粒子具有光、热、电、磁等特性，将其作为填料引入聚合物基体，可以有效地利用粒子容易捕获燃烧反应放出自由基的特点，提高材料的阻燃性能，还可以利用粒子燃烧时在材料表面形成致密而均匀的阻隔层来达到阻燃的目的，从而获得高效阻燃材料。
其中，纳米二氧化硅具有无毒无污染、化学稳定性强、廉价易得等优点，广泛应用在胶黏剂、涂料、阻燃剂、电子封装材料等方面，对聚氨酯、聚苯乙烯、环氧树脂等高分子材料具有很好的增强补强等作用。然而，以纳米二氧化硅为代表的纳米阻燃剂在阻燃效果方面或多或少还存在一定的局限性，例如，纳米二氧化硅表面存在着一定的活性硅羟基，使得纳米二氧化硅容易团聚凝结，严重影响了其阻燃性能的发挥。
多种阻燃剂并用或者对纳米阻燃剂进行改性是阻燃材料的一种研究趋势。如专利CN115651522A在纳米二氧化硅表面接枝含有酰亚胺和磷酸酯阻燃结构的聚合物阻燃剂，一方面，纳米二氧化硅经过有机改性后，与聚氨酯的相容性优良，有利于改善纳米二氧化硅的团聚问题；另一方面，表面接枝的聚合物阻燃剂含有耐热性的酰亚胺环结构和阻燃性磷酸酯结构，酰亚胺环结构的耐热性强，成炭性高，磷酸酯结构燃烧热分解产生磷酸衍生物可以促进聚合物脱水，在纳米二氧化硅表面形成炭层，从而在聚氨酯基体中形成稳定的炭阻隔层，起到隔绝氧气、阻碍热量向基体内部传递、抑制烟气逸出的阻燃效果。然而，该方法使用了较多有机溶剂，包含吡啶、四氢呋喃、二氯甲烷等有毒有害溶剂，且方法较为复杂，所得聚氨酯涂料的总热释放量和质量剩余率也有改善空间。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述背景技术的不足，提供一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用。本发明的纳米二氧化硅基阻燃剂中包含三种纳米二氧化硅，这三种纳米二氧化硅协同作用，使用在聚氨酯涂料中，降低了聚氨酯的总热释放量，提高了聚氨酯涂料的热稳定性和阻燃性。
为达到本发明的目的，本发明的纳米二氧化硅基阻燃剂包含氟改性纳米二氧化硅溶液、含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅。
进一步地，在本发明的一些实施例中，所述氟改性纳米二氧化硅溶液的制备方法为：向反应容器中加入纳米二氧化硅分散液和含氟硅烷偶联剂，调节pH至3-4.5，升温至55-70℃，反应10-20h后得到氟改性纳米二氧化硅溶液。
进一步地，在本发明的一些实施例中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液、含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅(又称氨基修饰介孔二氧化硅纳米球、氨基修饰纳米级介孔二氧化硅颗粒)的质量比为1：0.5-1：0.8-1.5。
进一步地，在本发明的一些实施例中，所述含氟硅烷偶联剂为1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三氯硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷中的一种或多种；优选地，在本发明的一些实施例中，所述含氟硅烷偶联剂为1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、三氟丙基三氯硅烷中的一种或多种。
进一步地，在本发明的一些实施例中，所述纳米二氧化硅分散液和含氟硅烷偶联剂的质量比为1：0.8-1.5。
进一步地，在本发明的一些实施例中，所述纳米二氧化硅分散液是纳米二氧化硅乙醇分散液，其中，纳米二氧化硅与乙醇水溶液的质量比为1：10-70；优选地，所述乙醇水溶液中乙醇体积百分比为90-97％；优选地，在本发明的一些实施例中，所述纳米二氧化硅的粒径为10-100nm。
另一方面，本发明还提供了一种前述纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，所述聚氨酯涂料按重量份数计，包含40-50份二异氰酸酯单体、90-105份多元醇、0.15-0.3份二月桂酸二丁基锡、2-5份1,4-丁二醇、1-6份纳米二氧化硅基阻燃剂，以及消泡剂、流平剂和增稠剂。
再一方面，本发明还提供了一种前述聚氨酯涂料的制备方法，所述方法包含以下步骤：将多元醇真空脱水，然后在氮气氛围中，70-80℃条件下加入二异氰酸酯，搅拌反应2-3h，然后温度降至55-65℃，加入二甲苯溶剂、1,4-丁二醇，分散均匀后滴加二月桂酸二丁基锡，搅拌反应20-30min，再加入纳米二氧化硅基阻燃剂，搅拌反应2-3h，反应后冷却，加入消泡剂、流平剂、增稠剂，分散均匀得到聚氨酯涂料。
进一步地，在本发明的一些实施例中，所述二异氰酸酯单体选自甲苯-2,4-二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
进一步地，在本发明的一些实施例中，所述多元醇包括聚酯多元醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚醚多元醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或多种。
进一步地，在本发明的一些实施例中，所述消泡剂、流平剂和增稠剂等助剂的用量和种类不受严格限定，不影响本发明聚氨酯涂料的性能即可，优选地，按重量份数计，包含0.3-0.6份消泡剂、0.3-0.8份流平剂和0.5-1份增稠剂。
与现有技术相比，本发明的优点如下：
(1)本发明中有机溶剂用量和种类相对较少，更加绿色环保，不会对环境和人体造成危害。
(2)本发明在纳米二氧化硅分散液中加入含氟硅烷偶联剂，对纳米二氧化硅进行氟改性，一定程度上相当于将卤系和无机系阻燃剂进行结合，极大的提高了材料的阻燃性能。
(3)本发明的纳米二氧化硅阻燃剂由氟改性纳米二氧化硅、含氟二醇改性纳米二氧化硅和氨基修饰的纳米二氧化硅组成，其中富含乙氧基团、羟基、氨基，可结合形成稳定的化学键，且不易团聚凝结，使得纳米二氧化硅的阻燃性能不会受影响。
(4)本发明中纳米二氧化硅阻燃剂中富含乙氧基团、羟基和氨基，在多元醇和二异氰酸酯单体聚合过程中，加入纳米二氧化硅基阻燃剂，与异氰酸基进行反应接枝，阻燃剂与聚氨酯的相容性好，材料的物理机械性能不会受影响。
(5)本发明制备方法所得纳米二氧化硅基阻燃剂包含三种纳米二氧化硅，这三种纳米二氧化硅协同作用，使用在聚氨酯涂料中，降低了聚氨酯的总热释放量，提高了聚氨酯涂料的热稳定性和阻燃性，总热释放量最小可达25.6MJ/m2，质量剩余率最大可达33.6％。
附图说明
图1是本发明实施例所得聚氨酯涂料胶膜的热重曲线；
图2是本发明实施例所得聚氨酯涂料胶膜的总热释放量曲线。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。应当理解，以下描述仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
此外，下面所描述的术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不是必须针对相同的实施例或示例。而且，本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
若无特别说明，本发明具体实施方式中部分原料如下：
纳米二氧化硅：型号：XH-SiO2-30；平均粒径30nm；纯度＞99.9％。
消泡剂：牌号BKY011。
流平剂：牌号BKY310。
增稠剂：牌号ZC501。
此外，含氟二醇改性纳米二氧化硅参考专利申请CN202210463786.5制备，具体地，参考其制备例1制备。
本发明所得聚氨酯涂料的质量剩余率测试方法为：将聚氨酯涂料倒在模具中，在80℃中热固化，通过TG热重分析仪进行测试，氮气气氛，升温速率20℃/min，测试温度20-800℃，试样规格为40mm×40mm×2mm。
所得聚氨酯涂料的燃烧热释放量测试方法为：聚氨酯胶膜的燃烧性能通过用icone锥形量热仪进行测试，辐射功率35kW/m2，胶膜试样为80mm×50mm×3mm，测定燃烧热释放量。
实施例1
制备纳米二氧化硅基阻燃剂，步骤如下：
(1)向反应容器中加入纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷，调节pH至4，升温至65℃，反应15h后得到氟改性纳米二氧化硅溶液；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷的质量比为1：1.2；纳米二氧化硅乙醇分散液中纳米二氧化硅与乙醇水溶液的质量比为1：20，乙醇水溶液中乙醇体积百分比为95％；
(2)往步骤(1)所得氟改性纳米二氧化硅溶液中加入含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅搅拌共混得纳米二氧化硅基阻燃剂；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液、含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅的质量比为1：0.8：1.2。
制备聚氨酯涂料PU1，步骤如下：
将20g的聚酯多元醇真空脱水，然后在氮气氛围中，75℃条件下加入8g的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌反应3h，然后温度降至60℃，加入二甲苯溶剂、0.8g的1,4-丁二醇，分散均匀后滴加40mg的二月桂酸二丁基锡，搅拌反应0.5h，再加入0.6g的纳米二氧化硅基阻燃剂，搅拌反应2h，反应后冷却，加入0.08g的消泡剂、0.09g的流平剂、0.12g的增稠剂，分散均匀得到含纳米二氧化硅基阻燃剂的聚氨酯涂料PU1。
实施例2
制备纳米二氧化硅基阻燃剂，步骤如下：
(1)向反应容器中加入纳米二氧化硅乙醇分散液和1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷，调节pH至3.5，升温至65℃，反应17h后得到氟改性纳米二氧化硅溶液；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液和1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷的质量比为1：1.3；纳米二氧化硅乙醇分散液中纳米二氧化硅与乙醇水溶液的质量比为1：40，乙醇水溶液中乙醇体积百分比为95％；
(2)往步骤(1)所得氟改性纳米二氧化硅溶液中加入含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅搅拌共混得纳米二氧化硅基阻燃剂；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液、含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅的质量比为1：0.6：1。
制备聚氨酯涂料PU2，步骤如下：
将20g的聚酯多元醇真空脱水，然后在氮气氛围中，75℃条件下加入9g的六亚甲基二异氰酸酯，搅拌反应2h，然后温度降至60℃，加入二甲苯溶剂、1g的1,4-丁二醇，分散均匀后滴加40mg的二月桂酸二丁基锡，搅拌反应0.5h，再加入0.6g的纳米二氧化硅基阻燃剂，搅拌反应3h，反应后冷却，加入0.08g的消泡剂、0.11g的流平剂、0.15g的增稠剂，分散均匀得到含纳米二氧化硅基阻燃剂的聚氨酯涂料PU2。
实施例3
制备纳米二氧化硅基阻燃剂，步骤如下：
(1)向反应容器中加入纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷，调节pH至3.5，升温至65℃，反应16h后得到氟改性纳米二氧化硅溶液；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷的质量比为1：1.2；纳米二氧化硅乙醇分散液中纳米二氧化硅与乙醇水溶液的质量比为1：30，乙醇水溶液中乙醇体积百分比为95％；
(2)往步骤(1)所得氟改性纳米二氧化硅溶液中加入含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅搅拌共混得纳米二氧化硅基阻燃剂；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液、含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅的质量比为1：1：1。
制备聚氨酯涂料PU3，步骤如下：
将30g的聚酯多元醇真空脱水，然后在氮气氛围中，75℃条件下加入13.2g的六亚甲基二异氰酸酯，搅拌反应2h，然后温度降至60℃，加入二甲苯溶剂、1.4g的1,4-丁二醇，分散均匀后滴加58mg的二月桂酸二丁基锡，搅拌反应0.5h，再加入0.79g的纳米二氧化硅基阻燃剂，搅拌反应3h，反应后冷却，加入0.12g的消泡剂、0.16g的流平剂、0.23g的增稠剂，分散均匀得到含纳米二氧化硅基阻燃剂的聚氨酯涂料PU3。
对比例1
制备纳米二氧化硅基阻燃剂，步骤如下：
向反应容器中加入纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷，调节pH至4，升温至65℃，反应15h后得到纳米二氧化硅基阻燃剂；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷的质量比为1：1.2；纳米二氧化硅乙醇分散液中纳米二氧化硅与乙醇水溶液的质量比为1：20，乙醇水溶液中乙醇体积百分比为95％。
制备聚氨酯涂料PU4，步骤如下：
将20g的聚酯多元醇真空脱水，然后在氮气氛围中，75℃条件下加入8g的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌反应3h，然后温度降至60℃，加入二甲苯溶剂、0.8g的1,4-丁二醇，分散均匀后滴加40mg的二月桂酸二丁基锡，搅拌反应0.5h，再加入0.6g的纳米二氧化硅基阻燃剂，搅拌反应2h，反应后冷却，加入0.08g的消泡剂、0.09g的流平剂、0.12g的增稠剂，分散均匀得到含纳米二氧化硅基阻燃剂的聚氨酯涂料PU4。
对比例2
制备纳米二氧化硅基阻燃剂，步骤如下：
(1)向反应容器中加入纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷，调节pH至4，升温至65℃，反应15h后得到氟改性纳米二氧化硅溶液；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷的质量比为1：1.2；纳米二氧化硅乙醇分散液中纳米二氧化硅与乙醇水溶液的质量比为1：20，乙醇水溶液中乙醇体积百分比为95％；
(2)往步骤(1)所得氟改性纳米二氧化硅溶液中加入含氟二醇改性纳米二氧化硅搅拌共混得纳米二氧化硅基阻燃剂；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液、含氟二醇改性纳米二氧化硅的质量比为1：0.8。
制备聚氨酯涂料PU5，步骤如下：
将20g的聚酯多元醇真空脱水，然后在氮气氛围中，75℃条件下加入8g的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌反应3h，然后温度降至60℃，加入二甲苯溶剂、0.8g的1,4-丁二醇，分散均匀后滴加40mg的二月桂酸二丁基锡，搅拌反应0.5h，再加入0.6g的纳米二氧化硅基阻燃剂，搅拌反应2h，反应后冷却，加入0.08g的消泡剂、0.09g的流平剂、0.12g的增稠剂，分散均匀得到含纳米二氧化硅基阻燃剂的聚氨酯涂料PU5。
对比例3
制备纳米二氧化硅基阻燃剂，步骤如下：
(1)向反应容器中加入纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷，调节pH至4，升温至65℃，反应15h后得到氟改性纳米二氧化硅溶液；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液和十七氟癸基三乙氧基硅烷的质量比为1：1.2；纳米二氧化硅乙醇分散液中纳米二氧化硅与乙醇水溶液的质量比为1：20，乙醇水溶液中乙醇体积百分比为95％；
(2)往步骤(1)所得氟改性纳米二氧化硅溶液中加入氨基修饰的纳米二氧化硅搅拌共混得纳米二氧化硅基阻燃剂；
其中，所述纳米二氧化硅乙醇分散液、氨基修饰的纳米二氧化硅的质量比为1：1。
制备聚氨酯涂料PU6，步骤如下：
将20g的聚酯多元醇真空脱水，然后在氮气氛围中，75℃下加入8g的4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，搅拌反应3h，然后温度降至60℃，加入二甲苯溶剂、0.8g的1,4-丁二醇，分散均匀后滴加40mg的二月桂酸二丁基锡，搅拌反应0.5h，再加入0.6g的纳米二氧化硅基阻燃剂，搅拌反应2h，反应后冷却，加入0.08g的消泡剂、0.09g的流平剂、0.12g的增稠剂，分散均匀得到含纳米二氧化硅基阻燃剂的聚氨酯涂料PU6。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，其特征在于，所述纳米二氧化硅基阻燃剂中包含氟改性纳米二氧化硅溶液、含氟二醇改性纳米二氧化硅和氨基修饰的纳米二氧化硅；所述氟改性纳米二氧化硅溶液的制备方法为：向反应容器中加入纳米二氧化硅分散液和含氟硅烷偶联剂，调节pH至3-4.5，升温至55-70℃，反应10-20h后得到氟改性纳米二氧化硅溶液；所述纳米二氧化硅分散液是纳米二氧化硅分散在乙醇水溶液中的纳米二氧化硅乙醇分散液，其中，纳米二氧化硅与乙醇水溶液的质量比为1：10-70；所述纳米二氧化硅乙醇分散液、含氟二醇改性纳米二氧化硅、氨基修饰的纳米二氧化硅的质量比为1：0.5-1：0.8-1.5；
所述聚氨酯涂料按重量份数计，包含40-50份二异氰酸酯单体、90-105份多元醇、0.15-0.3份二月桂酸二丁基锡、2-5份1,4-丁二醇、1-6份纳米二氧化硅基阻燃剂，以及消泡剂、流平剂和增稠剂；
所述聚氨酯涂料的制备方法包含以下步骤：将多元醇真空脱水，然后在氮气氛围中，70-80℃条件下加入二异氰酸酯，搅拌反应2-3 h，然后温度降至55-65℃，加入二甲苯溶剂、1,4-丁二醇，分散均匀后滴加二月桂酸二丁基锡，搅拌反应20-30 min，再加入纳米二氧化硅基阻燃剂，搅拌反应2-3 h，反应后冷却，加入消泡剂、流平剂、增稠剂，分散均匀得到聚氨酯涂料。
2.根据权利要求1所述的纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，其特征在于，所述乙醇水溶液中乙醇体积百分比为90-97%。
3.根据权利要求2所述的纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，其特征在于，所述纳米二氧化硅的粒径为10-100nm。
4.根据权利要求2所述的纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，其特征在于，所述含氟硅烷偶联剂为1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷、1H,1H,2H,2H-全氟癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三氯硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
5.根据权利要求2所述的纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，其特征在于，所述含氟硅烷偶联剂为1H,1H,2H,2H-全氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷、三氟丙基三氯硅烷中的一种或多种。
6.根据权利要求2所述的纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，其特征在于，所述纳米二氧化硅分散液和含氟硅烷偶联剂的质量比为1：0.8-1.5。
7.根据权利要求1所述纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，其特征在于，所述二异氰酸酯单体选自甲苯-2,4-二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-联苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述纳米二氧化硅基阻燃剂在聚氨酯涂料中的应用，其特征在于，所述多元醇包括聚酯多元醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚醚多元醇、聚乙二醇或聚丙二醇中的一种或多种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310262999.6A CN116102912B (zh) | 2023-03-17 | 2023-03-17 | 一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310262999.6A CN116102912B (zh) | 2023-03-17 | 2023-03-17 | 一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116102912A CN116102912A (zh) | 2023-05-12 |
| CN116102912B true CN116102912B (zh) | 2024-01-30 |
Family
ID=86263973
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310262999.6A Active CN116102912B (zh) | 2023-03-17 | 2023-03-17 | 一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116102912B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103642378A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-03-19 | 重庆大学 | 电力系统金具防腐的超疏水涂料及其制备方法 |
| CN103834287A (zh) * | 2012-11-26 | 2014-06-04 | 深圳富泰宏精密工业有限公司 | 油漆组合物及应用该油漆组合物的涂漆件 |
| CN105368290A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-03-02 | 重庆卡勒斯通科技有限公司 | 一种纳米阻燃涂料及其制备工艺 |
| CN109505142A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-22 | 佛山市南海区里水镇经济促进局 | 织物材料表面的疏水疏油抗菌涂层制备方法 |
| CN114686087A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-01 | 深圳德诚达光电材料有限公司 | 高耐磨含氟抗指纹剂及其制备方法 |
| CN115651522A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-01-31 | 广州豫顺新材料有限公司 | 一种含纳米二氧化硅基阻燃剂的聚氨酯涂料和制备方法 |
-
2023
- 2023-03-17 CN CN202310262999.6A patent/CN116102912B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103834287A (zh) * | 2012-11-26 | 2014-06-04 | 深圳富泰宏精密工业有限公司 | 油漆组合物及应用该油漆组合物的涂漆件 |
| CN103642378A (zh) * | 2013-11-14 | 2014-03-19 | 重庆大学 | 电力系统金具防腐的超疏水涂料及其制备方法 |
| CN105368290A (zh) * | 2015-12-24 | 2016-03-02 | 重庆卡勒斯通科技有限公司 | 一种纳米阻燃涂料及其制备工艺 |
| CN109505142A (zh) * | 2018-11-01 | 2019-03-22 | 佛山市南海区里水镇经济促进局 | 织物材料表面的疏水疏油抗菌涂层制备方法 |
| CN114686087A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-07-01 | 深圳德诚达光电材料有限公司 | 高耐磨含氟抗指纹剂及其制备方法 |
| CN115651522A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-01-31 | 广州豫顺新材料有限公司 | 一种含纳米二氧化硅基阻燃剂的聚氨酯涂料和制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116102912A (zh) | 2023-05-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113956777B (zh) | 自修复的阻燃、耐熔滴、耐磨耗聚氨酯涂料的制备及应用方法 | |
| CN101230224A (zh) | 氟硅橡胶纳米复合合金三防涂料及其生产方法 | |
| CN113292902B (zh) | 改性氧化石墨烯防腐涂料及其制备方法 | |
| CN106867431B (zh) | 水性环保塑胶跑道胶粘剂及其制备方法 | |
| Shen et al. | Preparation, Characterization, Thermal, and Flame‐Retardant Properties of Green Silicon‐Containing Epoxy/Functionalized Graphene Nanosheets Composites | |
| CN115463372B (zh) | 一种含氟灭火剂微球及其制备方法 | |
| CN113980556A (zh) | 一种a2防火级环氧阻燃防静电地坪面漆及其制备方法 | |
| CN104448830A (zh) | 一种磷硅复合阻燃剂及其制备方法和应用 | |
| CN116102912B (zh) | 一种纳米二氧化硅基阻燃剂及其在聚氨酯涂料中的应用 | |
| CN107828187A (zh) | 一种用于地下电缆的耐腐蚀绝缘材料及其制备方法 | |
| CN110746794A (zh) | 一种超疏水性白炭黑的制备方法 | |
| CN113185882A (zh) | 抗病毒抗甲醛涂料及其制备方法 | |
| CN107857976A (zh) | 一种电力基础建设用耐腐蚀绝缘材料 | |
| CN117264138A (zh) | 一种聚乳酸基有机/无机杂化材料、防火预反应液及其制备方法与应用 | |
| CN116218040A (zh) | 一种用于聚合物材料的多效阻燃剂的制备方法及多效阻燃剂 | |
| CN115124876B (zh) | 一种功能填料、水性风电叶片防覆冰涂料及其制备方法 | |
| CN109504251A (zh) | 一种膨胀型建筑防火涂料及其制备方法 | |
| CN102911418B (zh) | 超浓乳液制备聚丙烯酸酯-有机p阻燃剂的方法 | |
| CN112920360B (zh) | 一种掺杂石墨烯的阻燃材料及其制备方法 | |
| CN115678406A (zh) | 一种防腐阻燃水性聚氨酯及其制备方法与应用 | |
| CN112812370B (zh) | 一种无机阻燃剂及其制备方法和在制备密封胶中的应用 | |
| CN112341886B (zh) | 一种侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料 | |
| WO2019083136A1 (ko) | 자가치유성 폴리우레아/졸-겔 실리카 나노하이브리드 경화물 및 그 제조방법 | |
| CN114262509A (zh) | 一种低收缩不饱和树脂基复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN111363071A (zh) | 石墨烯/纳米二氧化硅/聚氯乙烯树脂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |