CN116096544A - 甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体 - Google Patents
甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116096544A CN116096544A CN202180055680.5A CN202180055680A CN116096544A CN 116096544 A CN116096544 A CN 116096544A CN 202180055680 A CN202180055680 A CN 202180055680A CN 116096544 A CN116096544 A CN 116096544A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methacrylic resin
- resin composition
- mass
- less
- light
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 title claims abstract description 238
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 132
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims abstract description 39
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims abstract description 33
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 99
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 68
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 68
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 59
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 30
- -1 methacrylate ester Chemical group 0.000 claims description 28
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 25
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 18
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 16
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 238000010828 elution Methods 0.000 claims description 8
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 claims description 6
- 239000011146 organic particle Substances 0.000 claims description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 26
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 45
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 description 39
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 29
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 21
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 20
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 18
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 18
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 17
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 17
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 15
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 11
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 11
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 11
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 10
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 10
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 10
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 10
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 10
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 9
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 9
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 9
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 9
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- UJTRCPVECIHPBG-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1NC(=O)C(C2CCCCC2)=C1 UJTRCPVECIHPBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 8
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 7
- OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS OWHSTLLOZWTNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 6
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 5
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 3
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 3
- WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOC(C)(C)C WYKYCHHWIJXDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzotriazine Chemical compound N1=NN=CC2=CC=CC=C21 OWQPOVKKUWUEKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol Chemical group CC1=CC(C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 OPLCSTZDXXUYDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UBZVRROHBDDCQY-UHFFFAOYSA-N 20749-68-2 Chemical compound C1=CC(N2C(=O)C3=C(C(=C(Cl)C(Cl)=C3C2=N2)Cl)Cl)=C3C2=CC=CC3=C1 UBZVRROHBDDCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 2
- VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N cyclohexanecarbonitrile Chemical compound N#CC1CCCCC1 VBWIZSYFQSOUFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 2
- 238000010079 rubber tapping Methods 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N (5-benzoylperoxy-2,5-dimethylhexan-2-yl) benzenecarboperoxoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 RIPYNJLMMFGZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- KGSFMPRFQVLGTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-triphenylethylbenzene Chemical class C=1C=CC=CC=1C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 KGSFMPRFQVLGTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CN2C(N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(=O)N(CC=3C=C(C(O)=C(C=3)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C2=O)=O)=C1 VNQNXQYZMPJLQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C(C)=C1 OEVVKKAVYQFQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKMDZVINHIFHLY-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=C)=C1 XKMDZVINHIFHLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(C=C)=C1 XHUZSRRCICJJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXTPWSUCILMATH-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C(C)=C IXTPWSUCILMATH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(C)=CC(C)=C1 LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKOIESNQSHAQIW-UHFFFAOYSA-N 1-hexyl-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCCCCCC1=CC=CC=C1C(C)=C XKOIESNQSHAQIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGMSGZZPTQNTIK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1C OGMSGZZPTQNTIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICNSPHUQRZZYDE-UHFFFAOYSA-N 1-octyl-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1C(C)=C ICNSPHUQRZZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFALFBSBJGMFDF-UHFFFAOYSA-N 1-pentyl-2-prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CCCCCC1=CC=CC=C1C(C)=C OFALFBSBJGMFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABCFMLHXPWKTLP-UHFFFAOYSA-N 1-prop-1-en-2-yl-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1C(C)=C ABCFMLHXPWKTLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-ethenylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QEDJMOONZLUIMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAJBSGLXSREIHP-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]butyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(CC)(COC(=O)CS)COC(=O)CS KAJBSGLXSREIHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTFXHGBOGGGYDO-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis(dodecylsulfanylmethyl)-6-methylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCCCCCC)=C1 VTFXHGBOGGGYDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylacetyl)oxyethyl 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCCOC(=O)CS PSYGHMBJXWRQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMHHYBUEZRZGDK-UHFFFAOYSA-N 2-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanamide Chemical compound NC(=O)C(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 DMHHYBUEZRZGDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-cyano-2-methylpropyl)diazenyl]-3-methylbutanenitrile Chemical compound CC(C)C(C#N)N=NC(C#N)C(C)C MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKSAKVMRQYOFBC-UHFFFAOYSA-N 2-cyanopropan-2-yliminourea Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(N)=O CKSAKVMRQYOFBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBWWINQJTZYDFK-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-1,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C=C)=C1 DBWWINQJTZYDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,6-bis(octylsulfanylmethyl)phenol Chemical compound CCCCCCCCSCC1=CC(C)=C(O)C(CSCCCCCCCC)=C1 GAODDBNJCKQQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNUOBYLNEXVUMC-UHFFFAOYSA-N 2h-pyren-1-one Chemical compound C1=C2C(=O)CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 QNUOBYLNEXVUMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZXJPLGCUVUDN-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1,2-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1C PMZXJPLGCUVUDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILKNNHYSEPMBSD-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1.COC1=CC=C(O)C=C1 ILKNNHYSEPMBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 4h-1,2-benzoxazin-3-one Chemical compound C1=CC=C2ONC(=O)CC2=C1 HQQTZCPKNZVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQYYJMCXDPMGPY-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C1=CC=CC=C1.C(=C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.C(=C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 QQYYJMCXDPMGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- 206010059866 Drug resistance Diseases 0.000 description 1
- 244000178870 Lavandula angustifolia Species 0.000 description 1
- 235000010663 Lavandula angustifolia Nutrition 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010524 Syndiotactic polystyrene Polymers 0.000 description 1
- FOCVUCIESVLUNU-UHFFFAOYSA-N Thiotepa Chemical compound C1CN1P(N1CC1)(=S)N1CC1 FOCVUCIESVLUNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N [2-[3-[1-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]-2-methylpropan-2-yl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecan-9-yl]-2-methylpropyl] 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCC(C)(C)C2OCC3(CO2)COC(OC3)C(C)(C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 CGRTZESQZZGAAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N [3-(2-sulfanylacetyl)oxy-2,2-bis[(2-sulfanylacetyl)oxymethyl]propyl] 2-sulfanylacetate Chemical compound SCC(=O)OCC(COC(=O)CS)(COC(=O)CS)COC(=O)CS RUDUCNPHDIMQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920006167 biodegradable resin Polymers 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 1
- XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N decanoyl decaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCC XJOBOFWTZOKMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001102 lavandula vera Substances 0.000 description 1
- 235000018219 lavender Nutrition 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 235000019557 luminance Nutrition 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCC[CH]CCCC ZCYXXKJEDCHMGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N normal nonane Natural products CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N octadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCS QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNTUJOTWIMFEQS-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl octadecaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC XNTUJOTWIMFEQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- YFMFSCRSAWIWOP-UHFFFAOYSA-N phenyl(trityl)diazene Chemical compound C1=CC=CC=C1N=NC(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YFMFSCRSAWIWOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- GUYXXEXGKVKXAW-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.C=CC#N GUYXXEXGKVKXAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000011369 resultant mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C(C)(C)C OPQYOFWUFGEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N tetradecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCS GEKDEMKPCKTKEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N tetraethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCOCCO UWHCKJMYHZGTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/18—Suspension polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/02—Diffusing elements; Afocal elements
- G02B5/0205—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties
- G02B5/0236—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element
- G02B5/0242—Diffusing elements; Afocal elements characterised by the diffusing properties the diffusion taking place within the volume of the element by means of dispersed particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
- B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
- B29L2031/3005—Body finishings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
- C08K2003/3045—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/50—Aqueous dispersion, e.g. containing polymers with a glass transition temperature (Tg) above 20°C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明的目的是提供一种能使光良好地透过并且使光充分扩散的性能优异、具有良好的耐热变形性及长期使用特性的甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体。甲基丙烯酸系树脂组合物的特征在于,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量份,含有0.5~6质量份平均粒径0.2~10μm的光扩散性填料、0.005~0.3质量份紫外线吸收剂,并且中点玻璃化转变温度为105℃以上。
Description
技术领域
本发明涉及一种甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体。
背景技术
一直以来,作为用于照明罩或各种显示器、招牌等的光扩散性构件,研究了一种将在作为基材树脂的透明树脂中分散了无机系或有机系的微粒子的材料成型而成的构件。该光扩散性构件根据具有透明性的基材树脂与分散在其中的微粒的折射率差,使光线在基材树脂与微粒的界面散射或反射,从而赋予光扩散性的方法,被广泛使用。作为这种情况下的透明树脂,通常使用甲基丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、苯乙烯系树脂、环烯烃系树脂等。
在上述照明罩或各种显示器、招牌等产品中,由于强烈需要更明亮且均匀,因此用于这些商品的光扩散性材料更需要使光透过且使光充分扩散的性能。此外,近年来,因光源的LED化,产品寿命比以往更长,因而被要求适合更长期的使用或在户外长期使用。另外,近年来,为了获得更明亮且远处的视觉识别性优异的发光体,强烈需要内部光源的输出比以往更大,具有良好的耐热变形性的光扩散性材料。
在专利文献1中,公开了向甲基丙烯酸系树脂中添加了交联硅酮系树脂的甲基丙烯酸系树脂组合物,达成良好的光线透过和良好的光扩散性,但是,专利文献1不适合长期使用。另外,在甲基丙烯酸系树脂组合物的生产性差、耐热变形性也不算充分的基础上,在想要用作车辆用构件时无法获得良好的成型体。
在专利文献2中,公开了适合达成良好的光线透过和良好的光扩散性的微粒,但在其使用中,耐热变形性仍然不足,不适合长期使用。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平3-207743号公报。
专利文献2:日本特开平10-67829号公报。
发明内容
发明要解决的课题
另一方面,在车辆用的标志(Emblem)或换挡杆、车内灯具罩、配置于组合灯的内部的灯罩等的用途中,由于使用的环境温度为相对高温,因此通过使用具有良好的耐热变形性的透明树脂,在透明树脂的成型体表面上赋形纹路,从而使透射光扩散的方法被采用。但是,在对表面进行纹路赋形中,在大型成型体或成型流动长度长的成型体中,存在不能够顺利赋形,内部光源透出的情况,成型体的形状有时受到限制。另外,纹路赋形尤其是如果在注射成型中持续长时间成型,那么由于模具表面的凹凸变小且内部光源透出,因此品质保持的方面也存在问题。强烈需要能够解决这些问题的具有良好的耐热变形性,也能够用于汽车等长期使用的车辆中的长期使用特性优异的光扩散性材料。
因此,本发明的目的是提供一种能使光良好地透过且使光充分扩散的性能优异、具有良好的耐热变形性和长期使用特性的甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体。
用于解决课题的手段
本发明人为解决上述现有技术问题而不断潜心研究的结果,发现具有特定组成的甲基丙烯酸系树脂组合物能够解决上述现有技术问题,从而完成了本发明。
即,本发明如下。
[1]一种甲基丙烯酸系树脂组合物,其特征在于,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量份,所述甲基丙烯酸系树脂组合物含有0.5~6质量份平均粒径0.2~10μm的光扩散性填料、0.005~0.3质量份紫外线吸收剂,所述甲基丙烯酸系树脂组合物的中点玻璃化转变温度为105℃以上。
[2]如[1]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述光扩散性填料为有机粒子。
[3]如[1]或[2]所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述光扩散性填料为交联苯乙烯-MMA系树脂或交联硅酮树脂。
[4]如[1]~[3]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述光扩散性填料的平均粒径为1.2~9μm。
[5]如[1]~[4]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述甲基丙烯酸系树脂的重均分子量为75000~230000。
[6]如[1]~[5]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述甲基丙烯酸系树脂是使用凝胶渗透色谱(GPC)测定的GPC洗脱曲线中的峰分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分占6~50%的甲基丙烯酸系树脂。
[7]如[1]~[6]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述甲基丙烯酸系树脂的不饱和双键末端量为0.013摩尔%以下。
[8]如[1]~[7]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述紫外线吸收剂是在波长300nm至830nm的范围内,在波长300nm以上且350nm以下具有最大吸收波长的紫外线吸收剂。
[9]如[1]~[8]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,满足以下i)~iii)中的任一条件。
i)260℃剪切速率100(1/秒)条件下的粘度为1000Pa·s以上且1500Pa·s以下,所述中点玻璃化转变温度为111℃以上且130℃以下。
ii)260℃剪切速率100(1/秒)条件下的粘度为500Pa·s以上且小于1000Pa·s,所述中点玻璃化转变温度为113℃以上且130℃以下。
iii)260℃剪切速率100(1/秒)条件下的粘度为200Pa·s以上且小于500Pa·s,所述中点玻璃化转变温度为115℃以上且130℃以下。
[10]如[1]~[9]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述甲基丙烯酸系树脂含有衍生自甲基丙烯酸酯的单体单元、和衍生自能与甲基丙烯酸酯共聚的不含芳香环的单体的单体单元。
[11]如[1]~[10]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,所述甲基丙烯酸系树脂组合物还含有添加剂,相对于所述甲基丙烯酸系树脂100质量份,除橡胶成分之外的添加剂的合成质量比例为0.15质量份以下。
[12]如[1]~[11]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,残留单体为8000质量ppm以下。
[13]如[1]~[12]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,不含黄色系染料。
[14]一种成型体,其中,由[1]~[13]中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物成型而成。
[15]如[14]所述的成型体,其中,厚度t为1~5mm。
[16]如[14]或[15]所述的成型体,其中,所述成型为注射成型。
[17]如[14]所述的成型体,其中,长度L和厚度t满足下述条件(1)、(2)和(3)。
条件(1):1mm≤t≤5mm。
条件(2):L≥130mm。
条件(3):L/t≥65。
[18]如[14]~[17]中任一项所述的成型体,其中,用于车辆用构件。
[19]如[14]~[17]中任一项所述的成型体,其中,用于车辆灯具用构件。
[20]如[14]~[17]中任一项所述的成型体,其中,用作配置于车辆用组合灯的内部的灯罩。
发明的效果
根据本发明,能够获得能使光良好地透过并且使光充分扩散的性能优异、具有良好的耐热变形性和长期使用特性的甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体。
具体实施方式
以下,详细说明本发明的具体实施方式(以下,称作“本实施方式”),但本发明不限定于以下记载,能够在其主旨的范围内实施各种变形。
需要说明的是,下文中,有时将构成聚合体的构成单元称作“~单体单元”和/或含多个该“~单体单元”的“~结构单元”。
另外,有时将该“~单体单元”的构成材料省略掉“单元”,简称为“~单体”。
[甲基丙烯酸系树脂组合物]
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物中,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量份,含有0.5~6质量份平均粒径0.2~10μm的光扩散性填料、0.005~0.3质量份紫外线吸收剂,并且中点玻璃化转变温度为105℃以上。其中,通过使中点玻璃化转变温度为105℃以上,且不配合黄色系染料,能够在成为成型体时获得更良好的耐热变形性,能够更适合用于接近高输出LED等内部光源的用途。
<甲基丙烯酸系树脂>
甲基丙烯酸系树脂是本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的构成成分之一。通过含有甲基丙烯酸系树脂,外观变得良好,并兼具良好的耐热变形性和长期使用特性。
上述甲基丙烯酸系树脂,为了使流动性、透明性、黄色度、耐热变形性良好,优选甲基丙烯酸甲酯的单独聚合物或含衍生自甲基丙烯酸甲酯的重复单元的共聚物。其中,从确保优异的长期使用特性的观点出发,优选含有衍生自甲基丙烯酸酯(例如,甲基丙烯酸甲酯)的单体单元和衍生自能与甲基丙烯酸酯共聚的不含芳香环的单体(例如,后述的其他单体中不含芳香环的单体)的单体单元的共聚物,更优选仅由衍生自甲基丙烯酸酯(例如,甲基丙烯酸甲酯)的单体单元和衍生自能与甲基丙烯酸酯共聚的不含芳香环的单体(例如,后述的其他单体中不含芳香环的单体)的单体单元构成的共聚物。
作为上述共聚物,优选相对于甲基丙烯酸系树脂100质量%,衍生自甲基丙烯酸甲酯的重复单体单元的质量比例为75质量%以上的共聚物。上述共聚物中,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量%,更优选含有75质量%以上且小于100质量%的甲基丙烯酸甲酯单体单元和超过0质量%且25质量%以下的衍生自其他单体的重复单体单元的共聚物,进一步优选含有80质量%以上且小于100质量%的甲基丙烯酸甲酯单体单元和超过0质量%且20质量%以下的衍生自其他单体的重复单体单元的共聚物,尤其优选含有90质量%以上且小于99.5质量%的甲基丙烯酸甲酯单体单元和超过0.5质量%且10质量%以下的衍生自其他单体的重复单体单元的共聚物。
作为上述其他单体,优选能与甲基丙烯酸酯(优选为甲基丙烯酸甲酯)共聚的单体。
作为上述甲基丙烯酸系树脂中包含的构成上述衍生自其他单体的重复单体的其他单体,不限定于以下,例如,可举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯等具有一个丙烯酸酯基的丙烯酸酯单体(优选不含芳香环且具有一个丙烯酸酯基的丙烯酸酯单体)等。从容易获取的观点出发,优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯。另外,从长期使用特性的观点出发,优选使用不含芳香环的单体。
在使用具有一个丙烯酸酯基的丙烯酸酯单体(例如,不含芳香环且具有一个丙烯酸酯基的丙烯酸酯单体)的情况下,为了获得良好的流动性,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量%,衍生自上述具有一个丙烯酸酯基的丙烯酸酯单体的重复单元的质量比例优选为0.1质量%以上,更优选为0.3质量%以上,进一步优选为0.5质量%以上,更进一步优选为1质量%以上。为了获得良好的耐热变形性,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量%,优选含有8质量%以下的衍生自上述具有一个丙烯酸酯基的丙烯酸酯单体的重复单元,更优选含有5质量%以下,进一步优选含有4质量%以下。其中,在作为其他单体使用丙烯酸甲酯单体的情况下,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量%,优选含有1.5~3.8质量%的衍生自丙烯酸甲酯的重复单体单元,在使用丙烯酸乙酯单体的情况下,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量%,优选含有5~7质量%的衍生自丙烯酸乙酯的重复单体单元。
除此之外,作为上述其他单体,可举出:具有两个以上(甲基)丙烯酸酯基的乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸使乙二醇或其低聚物的两末端羟基酯化的单体;新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯等用丙烯酸或甲基丙烯酸使两个醇的羟基酯化的单体;用丙烯酸或甲基丙烯酸使三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇衍生物酯化的单体;等丙烯酸酯单体。其中,从长期使用特性的观点出发,优选不含芳香环的丙烯酸酯单体。
在使用具有两个(甲基)丙烯酸酯基的单体的情况下,相对于上述甲基丙烯酸系树脂100质量%,衍生自具有两个(甲基)丙烯酸酯基的单体的重复单体单元为0.4质量%以下,在使用具有三个(甲基)丙烯酸酯基的单体的情况下为0.25质量%以下,在使用具有四个以上(甲基)丙烯酸酯基的单体的情况下为0.15质量%以下,从确保注射成型时的流动性或保持透明性的观点出发是优选的。
另外,作为丙烯酸酯单体以外的上述其他单体,不限定于以下,例如,可举出丙烯酸或甲基丙烯酸等α,β-不饱和酸;马来酸、富马酸、衣康酸、肉桂酸等含不饱和基团的二价羧酸及这些的烷基酯;苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、3,4-二甲基苯乙烯、3,5-二甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、异丙烯基苯(α-甲基苯乙烯)等苯乙烯系单体;1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、1,1-二苯基乙烯、异丙烯基甲苯、异丙烯基乙苯、异丙烯基丙苯、异丙烯基丁苯、异丙烯基戊苯、异丙烯基己苯、异丙烯基辛苯等芳香族乙烯基化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物;马来酸酐、衣康酸酐等不饱和羧酸酐类;马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等N-取代马来酰亚胺等;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等酰胺类;二乙烯基苯等多官能单体等。其中,从耐热变形性的观点出发,优选N-取代马来酰亚胺,从长期使用特性的观点出发,优选使用不含芳香环的单体。
构成甲基丙烯酸系树脂的,上述能与甲基丙烯酸酯单体共聚的其他乙烯基单体单元的含量,优选占甲基丙烯酸系树脂中的0.1质量%以上且20质量%。
通过使衍生自上述能与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他乙烯基单体的重复单体单元的质量比例,相对于上述甲基丙烯酸系树脂100质量%为0.1质量%以上,能够提高流动性、耐热性,另外,通过使其为20质量%以下,能够提高耐热性。优选为0.1~17质量%,更优选为0.2~15质量%,进一步优选为0.3~12质量%。
上述其他单体可以仅单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(甲基丙烯酸系树脂的特性)
-重均分子量、分子量分布-
说明上述甲基丙烯酸系树脂的重均分子量和分子量分布。
上述甲基丙烯酸系树脂的用GPC(凝胶渗透色谱)测定的重均分子量(Mw)优选为300000以下。为了获得优异的机械强度和耐溶剂性,上述甲基丙烯酸系树脂的重均分子量(Mw)优选为50000以上,更优选为60000以上,进一步优选为70000以上,进一步更优选为75000以上,尤其优选为80000以上。另外,为了使甲基丙烯酸系树脂示出良好的流动性,重均分子量(Mw)优选为300000以下,更优选为250000以下,进一步优选为230000以下,进一步更优选为210000以下,更进一步优选为180000以下。其中,当重均分子量为11万~17.5万时,成型流动性、扩散度、长期使用特性和耐冲击性的平衡优异。由于将其成型时,即使是用于汽车构件用途的成型体的尺寸也能够良好地成型,因此进一步优选。
通过使上述甲基丙烯酸系树脂在上述重均分子量的范围内,能够谋求流动性、机械强度和耐溶剂性的平衡,从而保持良好的成型加工性。尤其是,当Mw为75000以上时,强度更加优异。另外,当Mw为18500以下时,成型流动性更加优异。
上述甲基丙烯酸系树脂的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.7~6.0,更优选为1.8~5.0,进一步优选为1.9~5.0,进一步更优选为2.0~5.0。通过使甲基丙烯酸系树脂的分子量分布为1.6以上且6.0以下,可获得成型加工流动与机械强度的平衡优异的效果。其中,当分子量分布为3.0~5.0时,成型流动性、扩散度、长期使用特性和耐冲击性的平衡更加优异。
能够用凝胶渗透色谱(GPC)测定甲基丙烯酸系树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),具体而言,能够通过后述实施例中记载的方法来测定。
具体而言,预先使用单分散的重均分子量已知并能作为试剂获取的标准甲基丙烯酸系树脂和先洗脱高分子量成分的分析凝胶柱,根据洗脱时间和重均分子量制作校正曲线,接着,基于获得的校正曲线,能够求出规定的测定对象的甲基丙烯酸系树脂的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn),且能够由此算出分子量分布。
数均分子量(Mn)是单纯的每个分子的分子量的平均,被定义为体系的总重量/体系中的分子数。
重均分子量(Mw)被定义为以重量分率计的分子量的平均。
-峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量-
上述甲基丙烯酸系树脂为了使成型性和耐冲击性良好,该甲基丙烯酸系树脂中存在的峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量优选为5~50%,更优选为6~50%,进一步优选为7~45%,进一步更优选为8~43%,尤其优选为10~30%。其中,当峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量为20~30%时,成型流动性、扩散度、长期使用特性和耐冲击性的平衡优异。
在此,上述峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量(%),是在将GPC洗脱曲线的总区域面积记作100%的情况下,对应于上述峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的区域面积的比例,能够通过后述实施例中记载的方法来测定。
需要说明的是,上述峰顶分子量(Mp)是指GPC洗脱曲线中表示为峰的重量分子量。
在GPC洗脱曲线中存在多个峰的情况下,将表示存在量最多的重量分子量的峰的分子量记作峰顶分子量(Mp)。
通过使该甲基丙烯酸系树脂中存在的峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量为6%以上,可有效防止光扩散性填料在成型流动时卷入模具气体,并使其炸裂从而导致成型不良,从而可获得良好的成型性。另外,也可获得良好的成型流动性。通过使其为50%以下,可获得良好的耐冲击性。
另外,分子量为500以下的甲基丙烯酸系树脂成分,为了在成型时防止产生被称作银纹的发泡状的外观不良,优选尽可能少。
-使用差示扫描量热仪测定的中点玻璃化转变温度-
从使用差示扫描量热仪(DSC),在氮气环境下,以α-氧化铝为参考试样,依据JIS-K-7121从40℃以升温速度10℃/min升温至210℃而获得的玻璃化转变曲线求出的上述甲基丙烯酸系树脂的中点玻璃化转变温度(℃)优选为105℃以上。
通过后述实施例所示的测定方法获得的中点玻璃化转变温度(℃),该值越高,表示作为树脂的耐热变形性越高,影响成型体接近光源时开始变形的温度。因此,中点玻璃化转变温度越高就越能接近高输出的光源。另外,即使在用于接近的高输出LED光源的用途中,成型体也能够以所期望的形状稳定地使用。上述甲基丙烯酸系树脂的中点玻璃化转变温度优选为107℃以上,更优选为109℃以上,进一步优选为111℃以上,更进一步优选为113℃以上,进一步更优选为118℃以上。另外,为了使甲基丙烯酸系树脂的强度与流动性的物性平衡良好,优选为140℃以下。
-不饱和双键末端量-
上述甲基丙烯酸系树脂的不饱和双键末端量,为了预防发生因产生热分解气体而出现的被称作银纹的成型不良,相对于甲基丙烯酸系树脂100摩尔%,优选为0.015摩尔%以下。更优选为0.013摩尔%以下,进一步优选为0.009摩尔%以下。不饱和双键末端量能够通过控制聚合温度或使用链转移剂来控制。
需要说明的是,不饱和双键末端量,能够通过后述实施例中记载的方法来测定。
(甲基丙烯酸系树脂的制造方法)
上述甲基丙烯酸系树脂能够通过溶液聚合法、本体聚合法或流延聚合法、悬浮聚合法来制造,但不限定于这些方法。优选本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合法,更优选悬浮聚合法。通过选择悬浮聚合,可获得0.5μm~5mm的小球状的聚合物,在制造本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物时,能够良好地分散添加剂。
聚合温度可根据聚合方法适当选择最佳聚合温度,但在进行悬浮聚合的情况下,优选为50℃以上且100℃以下,更优选为60℃以上且90℃以下。在进行溶液聚合的情况下,优选为180℃以下,进一步优选为160℃以下。
在制造上述甲基丙烯酸系树脂时,可以使用聚合引发剂。
作为上述聚合引发剂,不限定于以下,但在进行自由基聚合的情况下,例如,可举出二叔丁基过氧化物、月桂酰过氧化物、硬脂酰过氧化物、苯甲酰过氧化物、叔丁基过氧化新癸酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、二月桂酰过氧化物、过氧化二异丙苯、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯、1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷等有机过氧化物,或者偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、1,1-偶氮二(1-环己烷甲腈)、2,2’-偶氮二-4-甲氧基-2,4-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮二-2-甲基丁腈等偶氮系的一般的自由基聚合引发剂。这些既可以仅单独使用一种,也可以组合使用两种以上。可以将这些自由基聚合引发剂与适当的还原剂组合并用作氧化还原系引发剂。
这些自由基聚合引发剂和/或氧化还原系引发剂,相对于甲基丙烯酸系树脂的聚合时使用的全部单体的总量100质量份,通常使用量在0~1质量份的范围,能够考虑进行聚合的温度和聚合引发剂的半衰期并适当选择。
在作为上述甲基丙烯酸系树脂的聚合方法,选择本体聚合法、流延聚合法或悬浮聚合法的情况下,从防止甲基丙烯酸系树脂的着色的观点出发,优选使用过氧化系聚合引发剂进行聚合。
作为上述过氧化系聚合引发剂,不限定于以下,但例如,可举出月桂酰过氧化物、癸酰过氧化物和叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯等,更优选为月桂酰过氧化物。
在90℃以上的高温下通过溶液聚合法来聚合上述甲基丙烯酸系树脂的情况下,优选将10小时半衰期温度为80℃以上,且可溶于使用的有机溶剂的过氧化物、偶氮二引发剂等用作聚合引发剂。
作为上述过氧化物、偶氮二引发剂,不限定于以下,但例如,可举出1,1-双(叔丁基过氧化)-3,3,5-三甲基环己烷、环己烷过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧化)己烷、1,1-偶氮二(1-环己烷甲腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈等。
在制造上述甲基丙烯酸系树脂时,可以在不损害本发明的目的的范围内,进行甲基丙烯酸系树脂的分子量的控制。作为控制甲基丙烯酸系树脂的分子量的方法,不限定于以下,但例如,可举出通过使用烷基硫醇类、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、三乙基胺等链转移剂、二硫代氨基甲酸酯类、三苯基甲基偶氮苯、四苯基乙烷衍生物等引发转移终止剂等来控制分子量的方法。另外,通过调节这些的添加量,也能调节分子量。
作为上述链转移剂,从操作性或稳定性的观点出发,优选烷基硫醇类,作为上述烷基硫醇类,不限定于以下,但例如,可举出正丁基硫醇、正辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十八烷基硫醇、2-乙基己基硫代乙醇酸酯、乙二醇二硫代乙醇酸酯、三羟甲基丙烷三(硫代乙醇酸酯)、季戊四醇四(硫代乙醇酸酯)等。
能够根据作为目的的甲基丙烯酸系树脂的分子量适当添加上述链转移剂和引发转移终止剂,但通常,相对于甲基丙烯酸系树脂的聚合时使用的全部单体的总量100质量份,使用量在0.001质量份~5质量份的范围内。
另外,作为其他分子量控制方法,可举出改变聚合方法的方法,调节聚合引发剂、上述链转移剂或引发转移终止剂等的量的方法,变更聚合温度等各种聚合条件的方法等。
这些分子量控制方法,既可以仅使用一种方法,也可以联用两种以上方法。
<光扩散性填料>
光扩散性填料是本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的构成成分之一。通过使平均粒径0.2~10μm的光扩散性填料,相对于上述甲基丙烯酸系树脂100质量份,含有0.5~6质量份,在内部具有光源的产品尤其是车辆用构件中,在有效地减少光源图像的同时,视觉识别性能够保持明显的亮度。
作为上述光扩散性填料,优选二氧化钛、三氧化铝、氧化锌、硫酸钡等无机粒子或交联硅酮树脂、交联甲基丙烯酸系树脂、交联苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯系树脂、交联苯乙烯树脂等有机粒子。其中,为了增加透射光量,提高光进入成型体时的亮度、视觉识别性,更优选有机粒子,为了使光扩散性与光进入成型体时的亮度、视觉识别性的平衡和长期使用特性更加良好,进一步优选交联硅酮树脂、交联苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯系树脂,为了使光扩散性更加良好,进一步更优选使用多孔体。
需要说明的是,上述甲基丙烯酸系树脂是指交联度(%)为0.5以下的树脂,上述光扩散性填料中的有机粒子是指交联度为2以上的树脂。需要说明的是,交联度是指向玻璃容器中添加29g的N,N-二甲基甲酰胺和1g试样,振动24小时成为溶胀液后,将通过离心分离除去上清液的凝胶部分用真空干燥机于130℃蒸发干燥固化,测定残留物的重量,并通过与ASTM D6725相同的方法测定的值。
光扩散性填料的平均粒径更优选为1.2μm以上且9μm以下,进一步优选为1.7μm以上且8μm以下,更进一步优选为2μm以上且6μm以下。
上述平均粒径能够通过下述方法来测定,将2g从成型体裁出的甲基丙烯酸系树脂组合物试样溶解在100ml丙酮中,通过离心分离使不溶物沉淀并干燥而获得的物质分散在3mL的0.1质量%六偏磷酸钠水溶液中,将分散液一边以不产生气泡的程度缓缓振动一边向贝克曼库尔特制的LS13320滴下,通过将浓度计的读数调节至适当范围来进行测定,以算出体积基准的累积50%粒径。
光扩散性填料的含量,相对于上述甲基丙烯酸系树脂100质量份,更优选为1质量份以上且5质量份以下。
在作为光扩散性填料使用有机微粒时,在使用折射率比作为基体的树脂大的有机微粒的情况下,为了使甲基丙烯酸系树脂组合物具有良好的耐候性,甲基丙烯酸系树脂与光扩散性填料的折射率差优选为0.06以下,更优选为0.05以下,进一步优选为0.04以下。另外,为了使光扩散性良好,折射率差优选为0.005以上,更优选为0.01以上,进一步优选为0.02以上。在使用折射率比作为基体的树脂小的有机微粒的情况下,为了获得耐候性和总光线透过率良好,在光源的光进入时明亮且视觉识别性良好的成型体,甲基丙烯酸系树脂与光扩散性填料的折射率差优选为0.1以下,更优选为0.08以下。另外,为了使光扩散性良好,折射率差优选为0.005以上,更优选为0.01以上,进一步优选为0.02以上。
在作为光扩散性填料使用无机微粒时,为了获得总光线透过率良好,在光源的光进入时明亮且视觉识别性良好的成型体,甲基丙烯酸系树脂与光扩散性填料的折射率差优选为1.5以下,更优选为1.1以下。
上述折射率差是将超过极限分子量的聚甲基丙烯酸甲酯具有的折射率作为1.491而求出的值,上述光扩散性填料是指与聚甲基丙烯酸甲酯的折射率差为0.003以上的填料。
(紫外线吸收剂)
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物中,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量份,含有0.005~0.3质量份紫外线吸收剂。通过含有紫外线吸收剂,不仅耐候性和长期使用特性变得良好,在成型时能够获得适合长期使用的成型体,而且能够有效地防止暴露在光源中含有的紫外区域波长的光时的变色以及变色引起的LED光的吸收导致的透射光量的减少。本实施方式的含光扩散性填料的甲基丙烯酸系树脂组合物,由于因光扩散而导致透过成型体的光的光路长大于成型体的厚度,变色被进一步强调,因此防止变色是非常重要的。上述紫外线吸收剂既可以是直接吸收紫外线区域光的紫外线吸收剂,也可以是防止发生作为紫外线导致树脂劣化的原因的反应的紫外线吸收剂,只要结果是紫外线具有的能量以某种形式被吸收即可。
为了充分发挥紫外线吸收剂的性能,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量份,需要含有0.005质量份以上紫外线吸收剂,优选为0.01质量份以上,更优选为0.015质量份以上,进一步优选为0.02质量份以上。另外,为了防止成型时紫外线吸收剂的析出导致的模具污染或树脂粘连在金属辊上,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量份,需要含有0.3质量份以下紫外线吸收剂,优选为0.19质量份以下,更优选为0.15质量份以下,进一步优选为0.1质量份以下,进一步更优选为0.07质量份以下,尤其优选为0.04质量份以下。
作为上述紫外线吸收剂,不限定于以下,但例如,可举出苯并三唑系化合物、苯并三嗪系化合物、苯甲酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氧代二苯甲酮系化合物、受阻胺系化合物、酚系化合物、恶唑系化合物、丙二酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、内酯系化合物、水杨酸酯系化合物、苯并恶嗪酮系化合物等,优选苯并三唑系化合物、苯并三嗪系化合物、受阻胺系化合物。
上述紫外线吸收剂既可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
含光扩散性填料的本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物,由于因光的扩散而导致透过成型体的光的光路长大于成型体的厚度,色调被强调,因此为了不影响甲基丙烯酸系树脂组合物在可见光波长区域的色调,紫外线吸收剂优选在波长300nm至830nm的范围内在波长300nm以上且350nm以下具有最大吸收波长,或在波长380-780nm的可见光区域不具有最大吸收波长,更优选在波长300nm至830nm的范围内在波长300nm以上且350nm以下具有最大吸收波长。只要紫外线吸收剂在波长350nm以下具有最大吸收波长,或在可见光区域不具有最大吸收波长,那么例如在用作汽车构件时,就能够使光源的白色LED以更接近白色的状态扩散,夜间的视觉识别性优异。
上述紫外线吸收剂的20℃条件下的蒸气压(P),从成型加工性的观点出发,优选为1.0×10 -4Pa以下,更优选为1.0×10 -6Pa以下,进一步优选为1.0×10 -8Pa以下。
当成型加工性优异时,例如表现为在注射成型时,紫外线吸收剂在模具表面上的附着少,或在膜成型时,紫外线吸收剂在辊上的附着少等。
附着于辊上时,例如由于附着在成型体表面,存在使外观、光学特性劣化的风险,因此成型体用作光学用材料的情况不优选。
上述紫外线吸收剂的熔点(Tm)优选为80℃以上,更优选为100℃以上,进一步优选为130℃以上。熔点为80℃以上时,能够抑制紫外线吸收剂在成型时挥发,能够充分发挥性能。另外,能够有效地预防挥发的紫外线吸收剂对模具造成污染。
上述紫外线吸收剂从23℃以20℃/min的速度升温至260℃时的重量减少率优选为50%以下,更优选为30%以下,进一步优选为15%以下,进一步更优选为10%以下,更进一步优选为5%以下。
<其他添加剂>
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物,在不损害本发明的目的的范围内,还可以含有除上述甲基丙烯酸系树脂、上述光扩散性填料和上述紫外线吸收剂以外的其他添加剂。作为上述其他添加剂,优选添加热稳定剂和强度改性剂等。作为上述其他添加剂,优选不使用橡胶成分。需要说明的是,在本说明书中,有时将上述其他添加剂简称为“添加剂”。
(热稳定剂)
作为热稳定剂,不限定于以下,但例如,可举出受阻酚系抗氧化剂、磷系加工稳定剂等抗氧化剂等,优选受阻酚系抗氧化剂。
具体而言,可举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、硫代二乙烯双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰胺、3,3’,3”,5,5’,5”-六叔丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、4,6-双(辛基硫代甲基)-邻甲酚、4,6-双(十二烷基硫代甲基)-邻甲酚、乙烯双(氧乙烯基)双[3-(5-叔丁基-4-羟基-间甲苯基)丙酸酯、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、1,3,5-三[(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲苯)甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基胺)苯酚等,作为优选的热稳定化剂,可举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯。
在使用热稳定剂时,为了充分发挥其效果,相对于甲基丙烯酸系树脂100质量份,优选为0.03质量%以上,更优选添加0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上。另外,为了防止模垢等的模具污染,热稳定剂的添加量优选为0.5质量%以下,更优选为0.2质量份以下,进一步优选为0.15质量%以下,尤其优选为0.12质量份以下。
(其他树脂)
作为用作上述其他添加剂的其他树脂,只要不损害本发明的效果就没有特别的限定,可适当使用公知的热塑性树脂。
作为上述热塑性树脂,不限定于以下,但例如,可举出聚丙烯系树脂、聚乙烯系树脂、聚苯乙烯系树脂、间规聚苯乙烯系树脂、ABS系树脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系共聚物)、AS系树脂(丙烯腈-苯乙烯系共聚物)、BAAS系树脂(丁二烯-丙烯腈-丙烯腈橡胶-苯乙烯系共聚物)、AAS系树脂(丙烯腈-丙烯腈橡胶-苯乙烯系共聚物)、热塑性聚氨基甲酸酯树脂、生物降解性树脂、聚碳酸酯-ABS树脂的合金、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸三亚甲基酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚亚烷基芳酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚苯醚系树脂、聚苯硫醚系树脂、酚系树脂等。
尤其是,AS树脂、BAAS树脂、热塑性聚氨基甲酸酯树脂优选用于提高流动性,ABS树脂、热塑性聚氨基甲酸酯树脂优选用于提高耐冲击性,另外,聚酯树脂优选用于提高耐药品性。
另外,能够期待聚苯醚系树脂、聚苯硫醚系树脂、酚系树脂等提高阻燃性的效果。
这些树脂既可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上树脂。
在使用其他树脂的情况下,为了保持良好的总光线透过率和耐候性,相对于甲基丙烯酸系树脂组合物100质量%,优选超过0质量%且40质量%以下,更优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下。
作为上述其他添加剂,不限定于以下,但例如,可举出邻苯二甲酸酯系、脂肪酸酯系、偏苯三酸酯系、磷酸酯系、聚酯系等塑化剂;高级脂肪酸、高级脂肪酸酯、高级脂肪酸的单、二或三甘油酯系等润滑剂;聚醚系、聚醚酯系、聚醚酯酰胺系、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐等抗静电剂、阻燃助剂、导电性赋予剂、应力缓和剂、结晶化促进剂、水解抑制剂、润滑剂、强度改性剂、滑动性改良剂、增容剂、成核剂、强化剂、补强剂、流动调节剂、增敏剂、增稠剂、防沉降剂、防流挂剂、填料、消泡剂、偶联剂、防锈剂、抗菌/防真菌剂、防污剂、导电性高分子、染料颜料等。
在本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物中,相对于甲基丙烯酸系树脂组合物100质量份的上述其他添加剂的含量,在使用润滑剂的情况下,为了使脱模性良好,优选为0.03质量份以上,更优选为0.05质量份以上。为了防止渗出等成型不良,优选为0.5质量份以下,更优选为0.3质量份以下,进一步优选为0.2质量份以下,尤其优选为0.12质量份以下。在使用染料颜料的情况下,为了使总光线透过率良好,优选有机染料。另外,为了使耐候性良好,更优选蒽醌系、芘酮系、次甲基系、喹酞酮系的有机染料。通过使用染料,不仅可获得所期望的颜色的光扩散性成型体,而且能够调节扩散光的色调。染料的添加量,为了获得染色效果,优选为0.000002质量份以上,更优选为0.000005质量份以上。另外,为了防止模具污染,优选为0.6质量份以下,更优选为0.3质量份以下,进一步优选为0.2质量份以下,尤其优选为0.12质量份以下。
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物优选不含黄色系染料。黄色系染料是指在波长380~495nm具有最大吸收波长的染料。通过不含黄色系染料,能够使白色LED光中以高强度含有的波长420~430nm的光良好地扩散。相反,如果含黄色系染料,就会吸收波长420~430nm的光,由于材料蓄热从而使树脂温度上升,在充分接近LED光源来使用以及为了即使在远处也具有良好的视觉识别性而使LED光源的高输出化变难的基础上,甲基丙烯酸系树脂组合物还变成黄色,因此夜间白色LED的视觉识别性变差。另外,促进树脂的劣化、添加剂的渗出。
在使用强度改性剂的情况下,为了有效地对强度进行改性,相对于上述甲基丙烯酸系树脂100质量份,优选为1质量份以上,更优选为2质量份以上,进一步优选为5质量份以上。为了确保良好的耐热变形性和流动性,优选为35质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为15质量份以下。
为了即使在用于汽车的灯壳体内这种高温多湿的空间内的情况下,也能够抑制添加剂的渗出并稳定光的透过、扩散特性,除去橡胶成分的添加剂的总质量比例,相对于上述甲基丙烯酸系树脂100质量份,优选为0.15质量份以下,更优选为0.14质量份以下,进一步优选为0.13质量份以下。
通过含有上述数值范围的上述其他添加剂,能够发挥各材料的功能。
<甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法>
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物,例如,能够通过混合上述甲基丙烯酸系树脂、上述光扩散性填料和上述紫外线吸收剂来制造。
混合方法没有特别的限定,但可使用熔融混炼法、溶剂混炼法、干式混合法等,从生产性的观点出发,优选熔融混炼法、干式混合法。
混合所使用的设备,可以为通常的混炼机、混合机,具体而言,可举出单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、亨舍尔混合机、班伯里混合机、转鼓等。
作为熔融混炼的方法,由于使用双螺杆挤出机能够使光扩散剂不凝集并均匀分散,能够使获得的树脂成型体的光扩散性、光扩散性的均匀程度良好,因此优选。
在熔融混炼的情况下,制造温度优选为200℃以上且320℃以下。从生产性的观点出发,更优选为210℃以上,进一步优选为220℃以上,从防止树脂的分解导致甲基丙烯酸系树脂组合物黄变的观点出发,更优选为300℃以下,进一步优选为290℃以下。
<甲基丙烯酸系树脂组合物的特性>
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物的中点玻璃化转变温度(Tg)为105℃以上。
上述中点玻璃化转变温度的值越高,显示作为树脂组合物的耐热变形性越高,影响成型体接近光源时开始变形的温度。因此,中点玻璃化转变温度越高,就越能接近高输出的光源。另外,即使在使用接近的高输出LED光源的用途中,成型体也能够以所期望的形状稳定地使用。
上述中点玻璃化转变温度优选为107℃以上,更优选为109℃以上,进一步优选为111℃以上,更进一步优选为113℃以上,进一步更优选为115℃以上,尤其优选为118℃以上。另外,为了使甲基丙烯酸系树脂组合物的强度、流动性的物性平衡良好,优选为140℃以下,更优选为130℃以下。甲基丙烯酸系树脂组合物通过使中点玻璃化转变温度在该范围内,在示出良好的耐热变形性的同时,能够取得与甲基丙烯酸系树脂组合物的强度、成型流动性等其他物性的平衡。
需要说明的是,上述中点玻璃化转变温度,能够通过后述实施例中记载的方法来测定。
上述中点玻璃化转变温度能够通过使用适合的实施方式的上述甲基丙烯酸系树脂,使光扩散性填料的添加量在适合的实施方式范围,并使添加剂作为其他成分的添加量在适合的实施方式的范围来调节。
-粘度和Tg-
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物在260℃剪切速率100(1/秒)下的粘度优选为200~1500Pa·s。
在本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物中,优选甲基丙烯酸系树脂组合物的260℃剪切速率100(1/秒)下的上述粘度,与甲基丙烯酸系树脂组合物的上述中点玻璃化转变温度(Tg)满足以下i)~iii)中的任一关系。
i)260℃剪切速率100(1/秒)下的粘度为1000Pa·s以上且1500Pa·s以下,中点玻璃化转变温度为111℃以上且130℃以下。
ii)260℃剪切速率100(1/秒)下的粘度为500Pa·s以上且小于1000Pa·s,中点玻璃化转变温度为113℃以上且130℃以下。
iii)260℃剪切速率100(1/秒)下的粘度为200Pa·s以上且小于500Pa·s,中点玻璃化转变温度为115℃以上且130℃以下。
由于在1000Pa·s以上且1500Pa·s以下的粘度相对高的甲基丙烯酸系树脂组合物中,即使树脂温度在Tg附近,甲基丙烯酸系树脂分子的运动也缓慢,因此当Tg为111℃以上(优选为111℃以上且130℃以下)时,能够有效抑制甲基丙烯酸系树脂组合物中的添加剂的渗出,即使在用于汽车的灯壳体内这种高温多湿的空间内的情况下,也能够抑制添加剂的渗出并稳定光的透过、扩散特性。当甲基丙烯酸系树脂组合物的粘度在500Pa·s以上且小于1000Pa·s时,在用于高温多湿的空间内的情况下,为了抑制添加剂的渗出并稳定光的透过、扩散特性,Tg优选为113℃以上(优选为113℃以上且130℃以下)。在200Pa·s以上且小于500Pa·s时,由于粘度相对低,分子运动活跃,因此在用于高温多湿的空间内的情况下,为了抑制添加剂的渗出并稳定光的透过、扩散特性,Tg优选为115℃以上(优选为115℃以上且130℃以下)。
260℃剪切速率100(1/秒)下的粘度越大和/或Tg越高,即使暴露在相同的高温时,甲基丙烯酸系树脂分子的运动也越缓慢,能够有效抑制甲基丙烯酸系树脂组合物中的添加剂的渗出,即使在用于汽车的灯壳体内这种高温多湿的空间内的情况下,也能够抑制添加剂的渗出并稳定光的透过、扩散特性。
260℃剪切速率100(1/秒)下的粘度或Tg,能够通过甲基丙烯酸系树脂组合物中甲基丙烯酸系树脂的单体组成、分子量、分子量分布、添加剂的种类或量等来调节。需要说明的是,260℃剪切速率100(1/秒)下的粘度能够使用后述实施例中记载的方法来测定。
-残留单体量-
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物中包含的全部残留单体的量优选为9000质量ppm以下,更优选为8000质量ppm以下。通过在8000质量ppm以下,能够有效地预防通过熔融混炼来制造甲基丙烯酸系树脂组合物时排气口溢料等的缺陷。另外,通过含有光扩散性填料,即使是成型时树脂的流动前沿扰动,容易发生成型气体导致成型不良的本实施方式的树脂材料,也能够良好地成型成为成型体长度L大的成型体。该特性在注射成型汽车构件等成型体的长度L大的成型体时尤其有用。
对于甲基丙烯酸系树脂组合物中包含的全部残留单体中如后述(甲基丙烯酸系树脂的结构单元的分析)分析的单体成分种类、其他使用的树脂的单体成分种类,能够如后述通过使用气相色谱(GC)进行分析来测定。
甲基丙烯酸系树脂组合物中包含的全部残留单体的量更优选为6000质量ppm以下,进一步优选为5000质量ppm以下,进一步更优选为4000质量ppm以下,尤其优选为3000质量ppm以下。甲基丙烯酸系树脂组合物中包含的全部残留单体的量,在甲基丙烯酸系树脂的制造中,例如,能够通过在悬浮聚合时持续聚合至观测到放热峰为止,观测放热峰后升温至88℃以上并保持30分钟以上来减少。在溶液聚合中,能够通过将1分钟半衰期温度为-20℃以上的温度作为聚合温度,来实现减少。在制造甲基丙烯酸系树脂组合物时,能够通过使用熔融混炼,在熔融混炼时在减压排气口除去挥发分来减少残留单体。
在本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物100质量%中,上述甲基丙烯酸系树脂的质量比例优选为80~99质量%,更优选为90~99质量%,进一步优选为94~99质量%,进一步优选为95~99质量%,尤其优选为95~98质量%。
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物100质量%中,上述光扩散性填料的质量比例优选为0.9~6质量%,更优选为1~6质量%,进一步优选为1~5质量%。
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物100质量%中,上述紫外线吸收剂的质量比例优选为0.01~0.3质量%,更优选为0.015~0.19质量%。
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物100质量%中,上述甲基丙烯酸系树脂、上述光扩散性填料和上述紫外线吸收剂的总质量的比例优选为90质量%以上,更优选为95质量%以上,进一步优选为98质量%以上,优选为100质量%以下,更优选为99.9质量%以下,进一步优选为99.8质量%以下。
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物,为了成型性加工性更加优异且可填充大型成型体或细小的流路,在树脂温度250℃、模具温度60℃、注射压力75MPa、注射时间20秒的条件下,使用注射成型机(芝浦机械制EC-100SX)测定的螺旋长度优选为24cm以上,更优选为25cm以上,进一步优选为28cm以上,尤其优选为31cm以上。
需要说明的是,螺旋长度能够通过后述实施例中记载的方法来测定。另外,上述螺旋长度能够通过使用适合的实施方式的上述甲基丙烯酸系树脂,使光扩散性填料的添加量在适合的实施方式范围,并使添加剂作为其他成分的添加量在适合的实施方式的范围来调节。
[成型体]
本实施方式的成型体含有上述本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物。例如,使上述本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物成型而获得的成型体。其中,本实施方式的成型体,优选注射成型而获得的注射成型体。
作为获得树脂成型体的方法,例如,可举出公知的注射成型法、挤出成型法、加压成型法等公知的成型方法,可以使用气压成型法或真空成型法等公知的成型方法对获得的成型体进行二次成型。
在注射成型的情况下,成型温度优选为200℃以上且320℃以下。从生产性的观点出发,更优选为210℃以上,进一步优选为220℃以上,从防止树脂分解导致甲基丙烯酸系树脂组合物黄变的观点出发,更优选为300℃以下,进一步优选为290℃以下。
本实施方式的成型体优选薄长形状的成型品。
在此,“薄长形状”是指成型品的除了具有通道结构的部分以外最薄的薄壁部的厚度小于4mm,成型品的流动方向的长度即树脂的流动长(N),比垂直于树脂的流动方向的方向的长度(V)长的形状。
在上述薄长形状的成型体中,流动长N(mm)与垂直于树脂流动方向的方向的长度V(mm)的关系更优选为N/V>1.2,进一步优选为N/V>1.3。
(厚度t)
如上所述,厚度t是指成型体的除了具有通道结构的部分以外最薄的薄壁部的厚度,即,在将本实施方式的成型体沿垂直于其流动方向的方向切割时,出现的流动截面的最薄壁厚部。
在成型体中,在为了辅助流动而部分设置叶脉状通道结构的情况下,或为了与其他构件熔接、嵌合、螺旋固定、攻丝(tapping)而设置通道结构的情况下,本实施方式的成型体的厚度t不是指具有该通道结构的部分的厚度,而是指除了具有该通道结构的部分以外最薄的薄壁部的厚度。为了有效减少内部光源的光源图像,厚度t优选为1mm以上,更优选为1.3mm以上,进一步优选为1.5mm以上。另外,为了获得光进入成型体时明亮且视觉识别性良好的成型体,优选为5mm以下,更优选为4.5mm以下,进一步优选为4mm以下,进一步更优选为3.5mm以下。
(长度L)
本实施方式中的成型体的长度L是指从成型体中的浇口到相对浇口最远的位置为止的长度。在使用两个浇口的情况下,将浇口1与浇口2间的中点记作中点1,将从相对中点1最远的位置U到相对位置U最近的浇口为止的长度或者从浇口1或浇口2到中点1为止的长度中最长的长度记作长度L。在使用三个浇口的情况下,将浇口1与浇口2间的中点记作中点1,将浇口1与浇口3间的中点记作中点2,将浇口2与浇口3间的中点记作中点3,将从相对中点1最远的位置W到相对位置W最近的浇口为止的长度、相对中点2最远的位置X到相对位置X最近的浇口为止的长度、相对中点3最远的位置Y到相对位置Y最近的浇口为止的长度、从浇口1或浇口2到中点1为止的长度、从浇口1或3到中点2为止的长度、从浇口2或浇口3到中点3为止的长度中最长的长度记作长度L。在使用四个以上浇口的情况下也同样地进行测量。
上述浇口间的中点或长度L,能够沿成型体的表面用半径规、针规、数字卡尺、测微计等进行测量。需要说明的是,在成型体为球状等并存在多个中点的情况下,可以将其中的任一个用作中点,来求出最远的位置或长度L。
为了获得光进入成型体时明亮且视觉识别性良好的成型体而配置大的内部光源或配置许多内部光源的目的,为了防止树脂流与树脂流汇合而使光扩散性填料夹带的气体炸裂,为了减少树脂流与树脂流汇合而产生的焊接线的产生位置以获得光均匀地扩散的成型体,L优选为130mm以上,更优选为150mm以上,进一步优选为180mm以上,进一步更优选为210mm以上,更进一步优选为240mm以上,尤其优选为270mm以上。
需要说明的是,为了测定长度L,需要使用模具内具有最终填充部的模具。通过使用模具内具有最终填充部的模具,在考虑因从填充的树脂组合物中产生气体或混入光扩散性填料的气体被放出,产生与树脂组合物的流动方向相反的阻碍树脂组合物的流动的力的基础上,能够评价是否可获得具有上述适合范围的L的成型体。
(成型体的长度L与厚度t的比L/t)
为了配置适当的内部光源,并获得光进入成型体时明亮且视觉识别性良好的成型体,长度L与厚度t的比L/t优选为65以上,更优选为70以上,进一步优选为75以上,进一步更优选为90以上,更进一步优选为110以上。
其中,本实施方式的注射成型体优选厚度t为1~5mm,长度L为130mm以上,L/t为65以上。
(成型体的扩散率)
本实施方式的成型体具有的扩散率,在注射成型体的情况下,优选不论与浇口的距离,都是稳定的。尤其是在用于车辆用构件的情况下,由于与视觉识别性的稳定相关,因此需要无论成型体的位置扩散率都稳定。与浇口的距离越远,就越难传递注射成型的压力,存在与浇口附近部的扩散率相比发生变化的倾向。为了使其稳定化,能够通过扩散材料的种类或量、作为基体的甲基丙烯酸系树脂的流动性、成型条件来实现扩散率的稳定化。扩散率的变化,优选距浇口30mm部分的扩散率D与距浇口150mm部分的扩散率DH的差异小,更优选扩散率D与距浇口200mm部分的扩散率DT的差异小,进一步优选扩散率D与距浇口240mm部分的扩散率DG的差异小。扩散率D与扩散率DH、DT、DG的差异中,各自的扩散率的差异优选为5%以下,各自的扩散率的差异更优选为3%以下,进一步优选为2%以下。通过获得这样的成型体,能够适当的用于车辆用构件。
扩散率D、DH、DT、DG的测定,例如能够使用后述扩散率计来分别测定从浇口沿成型体表面测量的长度为30mm、150mm、200mm、240mm的部分。考虑到在成型体中设置安装到其他构件上的安装孔等,只要成型体中的一部分处于所述扩散率的差异小的状态即可,扩散率的差异小与视觉识别性的稳定相关,因此优选。
(用途)
由于本实施方式的成型体在耐热变形性、长期特性优异、光良好地透过的同时,光扩散性优异,因此能够适用于建筑用构件、车辆用构件、电气电子用构件、照明用构件等。具体而言,例如,适合作为照明罩或招牌、车辆灯具用构件、标志、换挡杆、开关面板、按钮的导光部等车辆内外装构件。尤其是,由于即使接近高输出LED也能够保持成型体的形状,在充分地减少光源图像的同时,明亮且视觉识别性优异,因此尤其适合作为车辆灯具用构件、配置于组合灯(尤其是,后组合灯)的内部的灯罩等光源图像减少用构件。
实施例
以下,举出实施例具体说明本发明,但本发明不限定于这些。
[原料]
(甲基丙烯酸系树脂)
甲基丙烯酸系甲基丙烯酸系树脂组合物的制造中使用的甲基丙烯酸系树脂的原料如下。
甲基丙烯酸甲酯(MMA):旭化成制(作为阻聚剂添加2.5ppm中外贸易制2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚)。
丙烯酸甲酯(MA):三菱化学制(作为阻聚剂添加14ppm川口化学工业制4-甲氧基苯酚(4-methoxyphenol))。
丙烯酸乙酯(EA):三菱化学制。
环己基马来酰亚胺(CMI):日本触媒制。
正辛基硫醇:阿科玛(アルケマ)制。
2-乙基己基硫代乙醇酸酯:东京化成工业制。
叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯:日油制。
Perhexa22:日油制。
间二甲苯:东京化成工业制,用作聚合溶剂。
月桂酰过氧化物:日本油脂制。
磷酸三钙:日本化学工业制,用作悬浮剂。
碳酸钙:白石工业制,用作悬浮剂。
月桂基硫酸钠:和光纯药工业制,用作悬浮助剂。
(光扩散性填料)
交联硅酮树脂:迈图日本(モメンティブジャパン)制(平均粒径2μm,折射率1.42)。
交联苯乙烯-MMA系树脂:积水化成品制(平均粒径5μm,折射率1.53)。
硫酸钡:竹原化学工业制(平均粒径5μm,折射率1.64)。
二氧化钛:石原产业制(平均粒径0.21μm,折射率2.71)。
(紫外线吸收剂)
TINUVIN P:巴斯夫制,熔点128℃,苯并三唑系紫外线吸收剂(最大吸收波长345nm)。
Seesorb 703:西普洛化成(シプロ化成株式会社)制,熔点138℃,苯并三唑系紫外线吸收剂(最大吸收波长355nm)。
TINUVIN 770DF:巴斯夫制,熔点137℃,受阻胺系光稳定剂(最大吸收波长340nm)。
(热稳定剂)
ADK STAB 2112:艾迪科(アデカ)制,熔点180℃。
Irganox 1010:巴斯夫制,熔点110℃。
ADK STAB AO-80:艾迪科制,熔点110℃。
(强度改性剂)
Kane Ace M-210:日本钟渊(カネカ)制,折射率1.491。
(润滑剂)
KALCOL 8098:花王化学制。
(染料)
Macrolex Red EG:朗盛(ランクセス)制(C.I.溶剂红135(C.I.SolventRed135))。
[测定、评价方法]
(甲基丙烯酸系树脂的分子量测定)
使用下述装置和条件测定甲基丙烯酸系树脂的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)(Mn为数均分子量)。
测定装置:东曹株式会社制凝胶渗透色谱(HLC-8320GPC)。
测定条件:
柱:按顺序串联连接一根TSKguardcolumn SuperH-H、两根TSKgel SuperHM-M、一根TSKgel SuperH2500并使用。在本柱中,高分子量快速洗脱,低分子量的洗脱时间长。
检测器:RI(差示折射)检测器。
检测灵敏度:3.0mV/min。
柱温:40℃。
样品:20mL的0.02g的甲基丙烯酸系树脂的四氢呋喃溶液。
注入量:10μL。
展开溶剂:四氢呋喃,流速:0.6mL/min,作为内标按照0.1g/L添加2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)。
作为校正曲线用标准样品,使用单分散的峰分子量已知且分子量不同的以下10种聚甲基丙烯酸甲酯(Polymer Laboratories制;PMMA Calibration Kit M-M-10)。
需要说明的是,由于校正曲线用标准样品中使用的标准试样的聚甲基丙烯酸甲酯均为单峰,因此将各自对应的峰表记为重量峰分子量Mp。在这方面,与在一个试样具有多个峰的情况下算出的峰顶分子量作出区分。
重量峰分子量(Mp) | |
标准试样1 | 1916000 |
标准试样2 | 625500 |
标准试样3 | 298900 |
标准试样4 | 138600 |
标准试样5 | 60150 |
标准试样6 | 27600 |
标准试样7 | 10290 |
标准试样8 | 5000 |
标准试样9 | 2810 |
标准试样10 | 850 |
在上述条件下,测定相对于甲基丙烯酸系树脂的洗脱时间的RI检测强度。
基于GPC洗脱曲线中的区域面积和三级近似式的校正曲线,求出甲基丙烯酸系树脂的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)、峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量。
(甲基丙烯酸系树脂的结构单元的分析)
通过1H-NMR测定鉴别单体单元,并算出其存在量(质量%)。
1H-NMR测定的测定条件如下。
装置:JEOL-ECA500。
溶剂:CDCl 3-d 1(氘代氯仿)。
试样:将1g甲基丙烯酸系树脂溶解于10ml丙酮中,滴下20ml甲醇并过滤。将不溶物于40℃真空干燥15小时而获得的15mg物质溶解于0.75mL的CDCl 3-d 1中,作为测定用样品。
(甲基丙烯酸系树脂的不饱和双键末端量)
通过1H-NMR测定鉴别单体单元,并算出甲基丙烯酸系树脂中的存在量(摩尔%)。
根据不饱和双键末端峰的积分值(5.4~5.6ppm)和甲基丙烯酸系树脂中与酯基的氧原子键合的甲基的峰积分值(3.6ppm)算出不饱和双键末端量。
1H-NMR测定的测定条件如下。
装置:JEOL-ECA500。
扫描数:5000次。
测定温度:室温。
观测核:1H(500MHz)。
溶剂:CDCl 3-d 1(氘代氯仿)。
试样:将1g甲基丙烯酸系树脂溶解于10ml氯仿中,滴下20ml甲醇并过滤。对过滤后的不溶物重复进行两次再次溶解于10ml氯仿中,滴下20ml甲醇并过滤的操作。将最终剩余的不溶物于40℃真空干燥15小时而获得的75mg物质溶解于0.75mL的CDCl 3-d 1中,作为测定用样品。在最终过滤后的不溶物不足75mg的情况下,重复上述操作直至75mg。
(元素分析)
用元素分析法鉴别后述制造例9的甲基丙烯酸系树脂9的单体单元。
试样:将1g甲基丙烯酸系树脂溶解于10ml丙酮中,滴下甲醇20ml并过滤。将不溶物于40℃真空干燥15小时而获得的7.5mg物质作为试样,采集至铂盘,将使用三菱化学分析科技(三菱化学アナリテック)制的TN-110在下述测定条件下测定的两次测定值的平均值记作总氮量。需要说明的是,试样容器(铂盘)使用预先导入装置进行过空烧的容器。由测定的〔总氮量〕根据下述式(A)、(B)求出聚合物中的〔CMI单体单元的含量(wt%)〕和〔MMA单体单元的含量(wt%)〕。
测定条件
温度:热分解炉800℃,氧化炉900℃。
载气:O 2(300mL/min.),Ar/O 2(400mL/min.)。
标准试样:吡啶/甲苯溶液。
检测器:减压化学发光检测器。
范围:低。
〔总氮量〕×(CMI的分子量:179/氮的分子量:14)=〔CMI单体单元的含量(wt%)〕式(A)。
100(wt%)-〔CMI单体单元的含量(wt%)〕=〔MMA单体单元的含量(wt%)〕式(B)。
(甲基丙烯酸系树脂组合物的残留单体量的测定)
使用GC通过校正曲线法实施测定。
更具体而言,采集并称量获得的甲基丙烯酸系树脂组合物的一部分,将该试样溶解于氯仿中,以制备0.5质量%的溶液,作为内标物质添加壬烷。岛津制作所制FID式的气相色谱(产品编号:GC2025)中使用内径0.32mm、长度30m的毛细管柱(菲罗门公司(phenomenex)制,产品编号:ZB-1)。在测定中,在45℃保持5分钟后,以10℃/分钟的升温速度升温至110℃,此后以30℃/分钟升温至200℃,进一步以10℃/分钟升温至240℃,此后以50℃/分钟升温至300℃,并于300℃保持10分钟。
(总光线透过率)
平板状试样的厚度2mm部分的总光线透过率,是使用日本电色制NDH7000依据JISK7361测定的。需要说明的是,平板状试样使用后述通过注射成型制造的100mm×100mm×2mm的平板状试样B。
总光线透过率在60%以上记作◎(特别优异),40%以上记作〇(良好),30%以上记作△(足够实用的水平),5%以上记作△△(实用上没问题),小于5%记作×(不良)。
(扩散率)
平板状试样的厚度2mm部分的透过扩散率,是使用日本电色工业制GC5000,测定5°、20°、70°的辉度(透射光强度),并依据DIN5036由下述式算出扩散度。需要说明的是,平板状试样使用后述通过注射成型制造的100mm×100mm×2mm的平板状试样B。
(扩散率的计算式)
扩散率=(20°透射光强度+70°透射光强度)÷(2×5°透射光强度)×100
扩散率在30%以上记作◎(特别优异),10%以上记作〇(良好),5%以上记作△(实用上没问题),小于5%记作×(不良)。
(长期使用特性)
使用思加试验机(Suga Test Instruments Co.,Ltd)制阳光碳弧气象仪,在黑板温度63℃、120分钟中18分钟降雨的条件下实施2000小时的试验。通过使用日本电色制TC8600在C光源10°视场透射模式下测定的3mm厚度的试验前后的色差(ΔE)来评价长期使用特性。需要说明的是,平板状试样使用后述通过注射成型制造的100mm×100mm×3mm的平板状试样A。
ΔE在0.5以下记作◎(特别优异),1.4以下记作〇(良好),1.8以下记作△(足够实用的水平),ΔE超过1.8记作×(不良)。
(成型性)
使用能够成型成350mm×100mm×2mm厚度的尺寸的成型体的在距左边、上边50mm的位置具有针状浇口的评价用模具,将芝浦机械制EC-100SX设定为缸体温度280℃、模具温度50℃、注射速度130mm/秒、一次保压50MPa的条件,来评价从平板状试样的流动末端到20mm上方为止的区域是否产生成型不良。需要说明的是,在使用上述评价用模具,完全填充树脂的情况下,可获得350mm×100mm×t=2mm、长度L=304mm、L/t=152的成型体。
树脂填充至模具末端,且未观察到成型不良的情况记作〇(优异),无论树脂的填充程度,发现轻微的成型不良但能够通过变更除温度条件和注射速度以外的成型条件来改善的情况记作△(实用上没问题的水平),发现成型不良且即使变更除温度条件和注射速度以外的成型条件也不能够改善的情况记作×(不良)。
(成型流动性)
-螺旋长度的测定-
根据各树脂在截面积恒定的螺旋状腔体内流动的距离,来进行判定相对流动性的试验。
注射成型机:芝浦机械制EC-100SX。
测定用模具:在模具表面从表面的中心部开始挖掘了深度2mm、宽12.7mm的阿基米德螺旋状的沟的模具。
注射条件
树脂温度:250℃。
模具温度:60℃。
注射压力:75MPa。
注射时间:20秒。
在上述条件下向模具表面的中心部注射树脂。
注射结束的20秒后取出螺旋状的成型品,测定螺旋部分的长度(cm)。将其作为成型加工时流动性评价的指标。
SFD(螺旋长度)31cm以上记作◎(特别优异),28cm以上记作〇(良好),25cm以上记作△(足够实用的水平),24cm以下记作△△(能实用但稍差)。
需要说明的是,螺旋长度的测定中使用的模具,使用螺旋长度直至107cm被挖掘成阿基米德螺旋状,在107cm以后模具表面的深度0.5mm的流路伸长至模具外的模具,模具内不存在最终填充部。
(耐热变形性)
作为耐热变形性的指标,测定从成型体裁出的甲基丙烯酸系树脂组合物试样的中点玻璃化转变温度。使用差示扫描量热仪(珀金埃尔默日本株式会社(パーキンエルマージャパン(株))制,Diamond DSC),在氮气环境下,以α-氧化铝为参考试样,依据JIS-K-7121,将约10mg试样从40℃以升温速度10℃/min升温至210℃后,降温至40℃,再次从40℃以升温速度10℃/min升温至210℃,由第二次的DSC曲线求出中点玻璃化转变温度。中点玻璃化转变温度在118℃以上记作◎(特别优异),111℃以上记作〇(良好),105℃以上记作△(实用上没问题),小于105℃记作×(不良)。需要说明的是,在玻璃化转变曲线中发现多个拐点时,采用最大拐点的值。
需要说明的是,甲基丙烯酸系树脂的中点玻璃化转变温度,也能够通过与上述相同的方法来测定。
(耐热分解性)
将从成型体裁出的10mg甲基丙烯酸系树脂组合物试样放在差示热天平(日本理学(リガク)制Thermo PlusEvo2)上,在氮环境下从室温以20℃/分钟升温,于100℃保持5分钟后,再次以20℃/分钟升温至290℃并保持30分钟。评价于290℃保持30分钟时的热分解量。重量减少量小于1.5%记作◎(特别优异),小于3%记作〇(良好),小于4%记作△(足够实用的水平),4%以上记作×(不良)。
(耐冲击性)
依据JIS K7111-1实施的无缺口夏比冲击试验的结果在20kJ/m 2以上记作◎(优异),17kJ/m 2以上记作〇(良好),15kJ/m 2以上记作△(足够实用的水平),小于15kJ/m 2记作×(不良)。当在15kJ/m 2以上时,能够获得与其他构件的安装部的强度良好的成型体。
(耐渗出性)
将平板状试样A以悬浮状态在爱斯佩克(エスペック)制恒温恒湿机中在85℃×85%RH的条件下静置1000小时。在从试验机取出后,测定在测定角度5°条件下的透射光强度,并与试验前的值进行比较。透射光强度的变化幅度在10%以内记作〇(良好),15%以内记作△(实用上没问题),超过15%记作×(不良)。当透射光强度的变化幅度小时,添加剂的渗出导致的透射光强度的变化幅度小,也能够良好地用于汽车灯壳体内或车内等高温多湿环境。
(粘度测定)
使用双毛细管流变仪,测定260℃、剪切速率100(1/秒)条件下的甲基丙烯酸系树脂组合物的粘度。需要说明的是,使用长度16mm、直径1φmm、入射角度180°的长模具,L=0.25mm、直径1φmm、入射角度180°的短模具,通过巴格利校正来校正结果。
(黄色调)
将后述平板状试样B设置于距离白色LED光源(TSPA22×8-57W)30mm的位置,在暗室中点亮光源,隔着平板状试样B确认扩散光的色调。隔着平板状试样B目视光源时平板的色调与光源的颜色的差异小的记作〇(良好),隔着平板状试样B目视光源时平板的色调与光源的颜色差异大,平板看起来偏黄色的情况记作△(实用上没有问题,但用于汽车构件等时存在问题)。需要说明的是,由于实施例3中故意使用着色染料染成红色,因此未实施评价。
<制造例1(甲基丙烯酸系树脂1的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:26kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:21.2kg、丙烯酸甲酯:0.43kg、月桂酰过氧化物:27g和正辛基硫醇:55g。
此后,保持约80℃进行悬浮聚合,观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂1)。
获得的树脂的重均分子量为10.8万,分子量分布(Mw/Mn)为1.85,峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量为4.4%。另外,单体单元为MMA/MA=98/2质量%,不饱和键末端量为0.008摩尔%。
<制造例2(甲基丙烯酸系树脂2的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:26kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:20.5kg、丙烯酸乙酯:1.32kg、月桂酰过氧化物:33g和正辛基硫醇:27.5g。
此后,保持约80℃进行悬浮聚合,观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃。
此后,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂2)。
获得的树脂的重均分子量为18.9万,分子量分布(Mw/Mn)为1.85,峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量为4.3%。另外,单体单元为MMA/EA=94/6质量%,不饱和键末端量为0.009摩尔%。
<制造例3(甲基丙烯酸系树脂3的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:26kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:21.2kg、丙烯酸甲酯:0.43kg、月桂酰过氧化物:27g和正辛基硫醇:88g。
此后,保持约80℃进行悬浮聚合,观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂3)。
获得的树脂的重均分子量为7.3万,分子量分布(Mw/Mn)为1.85,峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量为4.7%。另外,单体单元为MMA/MA=98/2质量%,不饱和键末端量为0.007摩尔%。
<制造例4(甲基丙烯酸系树脂4的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:23kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:5.1kg、月桂酰过氧化物:36g和2-乙基己基硫代乙醇酸酯:94g。
此后,保持约80℃进行悬浮聚合,观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃,在92℃~94℃的温度保持30分钟。此后,以1℃/min的速度降温至80℃后,接着,投入甲基丙烯酸甲酯:15.3kg、丙烯酸甲酯:360g、月桂酰过氧化物:15g和正辛基硫醇:41.8g,继续保持约80℃进行悬浮聚合。
观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃后,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂4)。
获得的甲基丙烯酸系树脂的Mw为8.3万,分子量分布(Mw/Mn)为2.3,峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量为11.5%。另外,单体单元为MMA/MA=98.3/1.7质量%,不饱和键末端量为0.002摩尔%。
<制造例5(甲基丙烯酸系树脂5的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:23kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:4.95kg、丙烯酸甲酯:50g、月桂酰过氧化物:36g和2-乙基己基硫代乙醇酸酯:110g。
此后,保持约80℃进行悬浮聚合,观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃,在92℃~94℃的温度保持30分钟。此后,以1℃/min的速度降温至80℃后,接着,投入甲基丙烯酸甲酯:15.0kg、丙烯酸甲酯:0.3kg、月桂酰过氧化物:21g、正辛基硫醇:26g,继续保持约80℃进行悬浮聚合。
观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃后,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂5)。
获得的甲基丙烯酸系树脂的Mw为11.9万,分子量分布(Mw/Mn)为3.4,峰顶分子量(Mp)的1/5以下的分子量成分的存在量为23.1%。此外,单体单元为MMA/MA=98.1/1.9质量%,不饱和键末端量为0.003摩尔%。
<制造例6(甲基丙烯酸系树脂6的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:23kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:5.5kg、月桂酰过氧化物:40g和2-乙基己基硫代乙醇酸酯:90g。
此后,保持约80℃进行悬浮聚合。自投入原料开始80分钟后观测到放热峰。
接着,以1℃/min的速度升温至92℃后,在92℃~94℃的温度保持30分钟。此后,以1℃/min的速度降温至80℃后,接着,投入甲基丙烯酸甲酯:16.2kg、丙烯酸甲酯:0.75kg、月桂酰过氧化物:19g、和正辛基硫醇:18.7g,继续保持约80℃进行悬浮聚合。自投入原料开始105分钟后观测到放热峰。
此后,以1℃/min的速度升温至92℃后,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂6)。
将获得的聚合物微粒在设定为240℃的φ30mm的双螺杆挤出机中熔融混炼,冷切线束以获得树脂颗粒(甲基丙烯酸系树脂6)。
获得的树脂颗粒的重均分子量为16.9万,分子量分布(Mw/Mn)为3.7。此外,Mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)为24.3%。另外,单体单元为MMA/MA=96.5/3.5质量%,不饱和键末端量为0.003摩尔%。
<制造例7(甲基丙烯酸系树脂7的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:26kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:21.3kg、丙烯酸甲酯:2.3kg、月桂酰过氧化物:65g和正辛基硫醇:70g。
此后,保持约80℃进行悬浮聚合,观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂7)。
获得的甲基丙烯酸系树脂的Mw为9.2万,分子量分布(Mw/Mn)为1.86,Mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)为4.6%。单体单元为MMA/MA=90/10质量%,不饱和双键末端量为0.008摩尔%。
<制造例8(甲基丙烯酸系树脂8的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:23kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:6.7kg、丙烯酸甲酯:0.07kg、月桂酰过氧化物:40g和2-乙基己基硫代乙醇酸酯:115g。
此后,保持约80℃进行悬浮聚合,观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃,在92℃~94℃的温度保持30分钟。此后,以1℃/min的速度降温至80℃后,接着,投入甲基丙烯酸甲酯:13.4kg、丙烯酸甲酯:0.56kg、月桂酰过氧化物:10g和正辛基硫醇:15g,继续保持约80℃进行悬浮聚合。
观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃后,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂8)。
获得的甲基丙烯酸系树脂的Mw为15.1万,分子量分布(Mw/Mn)为4.4,Mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)为28.5%。单体单元为MMA/MA=97/3质量%,不饱和双键末端量为0.004摩尔%。
<制造例9(甲基丙烯酸系树脂9的制造)>
向具有搅拌机的容器中,投入离子交换水:2kg、磷酸三钙:65g、碳酸钙:39g、月桂基硫酸钠:0.39g,以获得混合液。
接着,向60L的反应器中,投入离子交换水:26kg并升温至80℃,并投入全部混合液、甲基丙烯酸甲酯:20.9kg、环己基马来酰亚胺:0.88kg、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯:40g和正辛基硫醇:66g。
此后,保持约75℃进行悬浮聚合,观测到放热峰后,以1℃/min的速度升温至92℃,熟成60分钟,实质结束聚合反应。
接着,冷却至50℃,为了溶解悬浮剂,投入20质量%硫酸后,将聚合反应溶液用1.68mm网眼的筛子过筛以除去凝集物,对获得的珠状聚合物进行清洗脱水干燥处理,从而获得聚合物微粒(甲基丙烯酸系树脂8)。
获得的甲基丙烯酸系树脂的Mw为9.5万,分子量分布(Mw/Mn)为1.95,Mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)为5.2%。另外,单体单元为MMA/CMI=96.1/3.9质量%,不饱和双键末端量为0.007摩尔%。
(制造例10(甲基丙烯酸系树脂10的制造))
向具备搅拌机的耐压聚合反应器中,投入甲基丙烯酸甲酯:950g、丙烯酸甲酯:9.8g、作为聚合引发剂的Perhexa22:0.18g、正辛基硫醇:2.8g和间二甲苯:240g。在将反应容器内置换成氮环境并密闭后,将温度升温至185℃并进行90分钟聚合反应。取出内容物,清洗反应器后,重复实施7次上述反应。在对取出的内容物进行冷冻粉碎后,用设定为230℃的φ42mm的脱气挤出机进行造粒,从而获得甲基丙烯酸系树脂9。
获得的树脂的重均分子量为7.6万,分子量分布(Mw/Mn)为1.96,Mp值的1/5以下的分子量成分的存在量(%)为5.1%。单体单元为MMA/MA=99/1质量%,不饱和双键末端量为0.014摩尔%。
[实施例1~26]、[比较例1~4]
按照表1、2中记载的配合比例,分别测量甲基丙烯酸系树脂、光扩散性填料、紫外线吸收剂、其他添加剂后,投入转鼓并混合。充分混合后,向φ26mm的双螺杆挤出机投入该混合原料,熔融混炼(复合)以生成线束,用水浴冷却该线束后,用造粒机切割以获得颗粒。需要说明的是,在复合时,挤出机的排气口部与真空管线连接,在-0.08MPa的条件下除去水分或单体成分等挥发成分。这样获得了甲基丙烯酸系树脂组合物。需要说明的是,树脂组合物的混炼温度,实施例9、10、23为220℃,实施例8为260℃,其他为240℃。需要说明的是,表1、2中的数值表示甲基丙烯酸系树脂的质量为100质量份时的配合份数(质量份)。
<平板状试样>
(注射成型)
将获得的甲基丙烯酸系树脂组合物的颗粒投入注射成型机(芝浦机械制EC-100SX),成型成平板状试样A(100mm×100mm×3mm,厚度t=3mm,长度L=110mm,L/t=37)、平板状试样B(100mm×100mm×2mm,厚度t=2mm,长度L=110mm,L/t=55),并作为评价用平板状试样。需要说明的是,使用模具表面(模具腔体内面)被8000号的研磨粒度研磨的模具。
需要说明的是,如下设定该评价用平板试样的成型条件。
成型温度(缸体温度):250℃。
注射速度:20mm/秒。
保压:70MPa。
模具温度:65℃。
另外,为了提高被8000号的研磨粒度研磨的模具表面的转印性,注射成型时模具温度保持更高温是重要的。模具温度过高或冷却时间过长都不实用。使这些都优质的模具的温度范围为50℃以上且100℃以下,更优选为60℃以上且90℃以下,进一步优选为60℃以上且85℃以下,这次选择其中的65℃。
<ISO哑铃试验片>
(注射成型)
将获得的甲基丙烯酸系树脂组合物的颗粒投入注射成型机(芝浦机械制EC-100SX),成型成ISO1号哑铃试验片(厚度t=4mm,长度L=175mm,L/t=44),裁出夏比冲击试验用的试样。成型条件依据ISO K6717-2。
<板状成型体的成型>
(注射成型)
作为追加,对于实施例8、10~16、20,将甲基丙烯酸系树脂组合物的颗粒投入注射成型机(芝浦机械制EC-100SX),使用在距上边10-19mm的部分具有侧浇口的板状成型体模具(一次获得两根220mm×10mm×3mm),在成型温度(缸体温度)230℃、模具温度60℃、一次保压80MPa(5秒)、注射速度20mm/秒的条件下注射成型,以获得板状成型体。在实施例12、16中,获得甲基丙烯酸系树脂组合物填充至模具的最终填充部且没有外观不良的220mm×10mm×厚度t3mm、长度L=201mm、L/t=67的成型体。实施例8中具有树脂未填充的部分,获得189mm×10mm×厚度t3mm、长度L=178mm、L/t=59的成型体。
(注射成型2)
使用能够成型成350mm×100mm×2mm厚度的尺寸的成型体的在距左边、上边50mm的位置具有针状浇口的评价用模具,将芝浦机械制EC-100SX设定为缸体温度270℃、模具温度70℃、注射速度140mm/秒、一次保压90MPa的条件,具有足够实用的水平的成型性的实施例1~26中,获得350mm×100mm×t=2mm、长度L=304mm、L/t=152的注射成型体S。对注射成型体S测定了扩散率D、DH、DT、DG。将其结果示于表3。扩散率DH、DT、DG各自与扩散率D的差异在2%以内记作◎(优异),3%以内记作〇(良好),5%以内记作△(足够实用),超过5%的情况记作△△(能实用但根据成型体的尺寸在使用上存在问题)。可知实施例1、17、19中,对于车辆用构件等即使在成型体的长度L大的情况下也需要扩散率稳定的用途,根据成型体的尺寸在扩散率的稳定方面存在问题。实施例8中DG稍差。实施例20中DT、DG稍差。可知将其他实施例2~7、9~16、18、21~26注射成型而成的成型体S,是无论成型体的长度L都能够适合用于车辆用构件等需要扩散率稳定的用途的注射成型体。
如表1-3所示,在实施例12~16中,能够制造不仅具有优异的总光线透过率、扩散率、长期使用特性、耐热变形性,而且兼具良好的成型性、成型流动性、耐热分解性、强度、耐渗出性的甲基丙烯酸系树脂组合物。在比较例1中,光扩散性填料的添加量少,光扩散性差。在比较例2中,光扩散性填料的添加量过多,总光线透过率差,成为即使光进入看起来也不明亮的成型体。另外,光扩散性填料的添加量过多,耐候性、成型性、耐热分解性也差。在比较例3中,由于未添加紫外线吸收剂,因此长期使用特性差。由比较例3制造的成型体不适合长期使用。比较例4的耐热变形性差。由比较例4制造的成型体因光源的热量而变形,无法保持所期望的形状。
关于实施例1,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,耐候性、成型性、成型流动性稍差。
关于实施例2,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,成型性、成型流动性稍差。
关于实施例3,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,成型性、成型流动性、耐渗出性稍差。另外,虽然是在实用上没有问题的水平但由于用红色染料染色,因此总光线透过率低。由于这是故意着色成红色,因此总光线透过率低,但能够用于需要扩散红色光的车辆用停车灯构件等。
关于实施例4,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,长期使用特性、成型性、成型流动性、耐渗出性稍差。
关于实施例5~7,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,成型性、成型流动性稍差。
关于实施例8,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,成型性、耐热变形性、耐渗出性稍差,虽然是在实用上没有问题的水平但成型流动性稍差。
关于实施例9,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,强度、耐渗出性稍差。
关于实施例10、11、13~15,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,耐渗出性稍差。
关于实施例17、18,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,光线透过率和耐候性稍差。
关于实施例19,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,成型流动性、耐渗出性稍差。
关于实施例20,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,耐渗出性稍差。
关于实施例21、22,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,成型性、耐渗出性稍差。
关于实施例23,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,成型性和耐热分解性稍差。
在实施例24中,虽然是足够实用的水平但与实施例12、16相比较,成型性和成型流动性稍差。
在实施例25中,虽然是足够实用的水平但成型性、成型流动性、耐渗出性稍差。
在实施例26中,隔着成型体看白色LED时呈黄色,黄色调稍差。成型性、成型流动性、耐渗出性稍差。
工业实用性
本实施方式的甲基丙烯酸系树脂组合物,由于能够获得在耐热变形性、长期特性优异、光良好地透过并且光扩散性优异的树脂成型体,因此能够适用于建筑用构件、车辆用构件、电气电子用构件、照明用构件等。具体而言,例如,作为照明罩或招牌、车辆灯具用构件、标志、换挡杆、开关面板、按钮的导光部等车辆内外装构件具有工业实用性。尤其是,由于即使接近高输出LED也能够保持成型体的形状,在充分地减少光源图像的同时,明亮且视觉识别性优异,因此尤其适合作为车辆灯具用构件、配置于后组合灯的内部的光源图像减少用构件,具有工业实用性。
Claims (20)
1.一种甲基丙烯酸系树脂组合物,其特征在于,
相对于甲基丙烯酸系树脂100质量份,所述甲基丙烯酸系树脂组合物含有0.5~6质量份平均粒径0.2~10μm的光扩散性填料、0.005~0.3质量份紫外线吸收剂,
所述甲基丙烯酸系树脂组合物的中点玻璃化转变温度为105℃以上。
2.如权利要求1所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述光扩散性填料为有机粒子。
3.如权利要求1或2所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述光扩散性填料为交联苯乙烯-MMA系树脂或交联硅酮树脂。
4.如权利要求1~3中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述光扩散性填料的平均粒径为1.2~9μm。
5.如权利要求1~4中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述甲基丙烯酸系树脂的重均分子量为75000~230000。
6.如权利要求1~5中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述甲基丙烯酸系树脂是使用凝胶渗透色谱GPC测定的GPC洗脱曲线中的峰分子量Mp的1/5以下的分子量成分占6~50%的甲基丙烯酸系树脂。
7.如权利要求1~6中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述甲基丙烯酸系树脂的不饱和双键末端量为0.013摩尔%以下。
8.如权利要求1~7中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述紫外线吸收剂是在波长300nm至830nm的范围内,在波长300nm以上且350nm以下具有最大吸收波长的紫外线吸收剂。
9.如权利要求1~8中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
满足以下i)~iii)中的任一条件:
i)260℃剪切速率100秒-1条件下的粘度为1000Pa·s以上且1500Pa·s以下,所述中点玻璃化转变温度为111℃以上且130℃以下;
ii)260℃剪切速率100秒-1条件下的粘度为500Pa·s以上且小于1000Pa·s,所述中点玻璃化转变温度为113℃以上且130℃以下;
iii)260℃剪切速率100秒-1条件下的粘度为200Pa·s以上且小于500Pa·s,所述中点玻璃化转变温度为115℃以上且130℃以下。
10.如权利要求1~9中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述甲基丙烯酸系树脂含有衍生自甲基丙烯酸酯的单体单元、和衍生自能与甲基丙烯酸酯共聚的不含芳香环的单体的单体单元。
11.如权利要求1~10中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
所述甲基丙烯酸系树脂组合物还含有添加剂,
相对于所述甲基丙烯酸系树脂100质量份,除橡胶成分之外的添加剂的合成质量比例为0.15质量份以下。
12.如权利要求1~11中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
残留单体为8000质量ppm以下。
13.如权利要求1~12中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物,其中,
不含黄色系染料。
14.一种成型体,其中,
由权利要求1~13中任一项所述的甲基丙烯酸系树脂组合物成型而成。
15.如权利要求14所述的成型体,其中,
厚度t为1~5mm。
16.如权利要求14或15所述的成型体,其中,
所述成型为注射成型。
17.如权利要求14所述的成型体,其中,
长度L和厚度t满足下述条件1、条件2和条件3:
条件1:1mm≤t≤5mm;
条件2:L≥130mm;
条件3:L/t≥65。
18.如权利要求14~17中任一项所述的成型体,其中,
用于车辆用构件。
19.如权利要求14~17中任一项所述的成型体,其中,
用于车辆灯具用构件。
20.如权利要求14~17中任一项所述的成型体,其中,
用作配置于车辆用组合灯内部的灯罩。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020137106 | 2020-08-14 | ||
JP2020-137106 | 2020-08-14 | ||
PCT/JP2021/029568 WO2022034886A1 (ja) | 2020-08-14 | 2021-08-10 | メタクリル系樹脂組成物及び成形体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN116096544A true CN116096544A (zh) | 2023-05-09 |
Family
ID=80247942
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202180055680.5A Pending CN116096544A (zh) | 2020-08-14 | 2021-08-10 | 甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20230272204A1 (zh) |
EP (1) | EP4198085A4 (zh) |
JP (1) | JP2022033019A (zh) |
CN (1) | CN116096544A (zh) |
BR (1) | BR112023000899A2 (zh) |
WO (1) | WO2022034886A1 (zh) |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0816185B2 (ja) * | 1990-10-12 | 1996-02-21 | 旭化成工業株式会社 | 難燃性の優れた光拡散性メタクリル樹脂組成物およびその押出板 |
JP2004050607A (ja) * | 2002-07-19 | 2004-02-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 光拡散性樹脂積層板 |
JPWO2005076058A1 (ja) * | 2004-02-09 | 2007-10-18 | 株式会社クラレ | 液晶ディスプレイ用バックライト装置 |
JP4274164B2 (ja) * | 2004-09-03 | 2009-06-03 | 住友化学株式会社 | 積層樹脂板 |
JP2006133567A (ja) * | 2004-11-08 | 2006-05-25 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 光拡散板 |
JP2007250345A (ja) * | 2006-03-16 | 2007-09-27 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 面光源装置及び液晶表示装置 |
JP2008065142A (ja) * | 2006-09-08 | 2008-03-21 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 光拡散シート |
JP2009180895A (ja) * | 2008-01-30 | 2009-08-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 光拡散板及び面光源装置並びに液晶表示装置 |
JP2013003192A (ja) * | 2011-06-13 | 2013-01-07 | Mitsubishi Plastics Inc | 積層反射材 |
JP6037681B2 (ja) * | 2011-06-29 | 2016-12-07 | 旭化成株式会社 | メタクリル系樹脂組成物、その製造方法、及び成形体 |
JP6301155B2 (ja) * | 2014-02-21 | 2018-03-28 | 東洋スチレン株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
CN116624808A (zh) * | 2017-02-23 | 2023-08-22 | 住友化学株式会社 | 灯罩 |
WO2018159520A1 (ja) * | 2017-02-28 | 2018-09-07 | 株式会社クラレ | ガラス積層体とその製造方法 |
JP6880968B2 (ja) * | 2017-04-18 | 2021-06-02 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物の成形品 |
WO2020081780A1 (en) * | 2018-10-18 | 2020-04-23 | Arkema France | Light diffuser for horticultural lighting |
-
2021
- 2021-08-10 WO PCT/JP2021/029568 patent/WO2022034886A1/ja unknown
- 2021-08-10 JP JP2021130953A patent/JP2022033019A/ja active Pending
- 2021-08-10 BR BR112023000899A patent/BR112023000899A2/pt unknown
- 2021-08-10 CN CN202180055680.5A patent/CN116096544A/zh active Pending
- 2021-08-10 US US18/005,610 patent/US20230272204A1/en active Pending
- 2021-08-10 EP EP21855965.6A patent/EP4198085A4/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2022033019A (ja) | 2022-02-25 |
BR112023000899A2 (pt) | 2023-03-14 |
EP4198085A4 (en) | 2024-02-07 |
US20230272204A1 (en) | 2023-08-31 |
EP4198085A1 (en) | 2023-06-21 |
WO2022034886A1 (ja) | 2022-02-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108350125B (zh) | 甲基丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂组合物、膜、制造方法 | |
KR102130433B1 (ko) | 메타크릴계 수지 조성물, 및 성형체 | |
KR101312184B1 (ko) | 메타크릴계 수지, 그 성형체 및 메타크릴계 수지의 제조 방법 | |
JP5756496B2 (ja) | メタクリル樹脂及びその製造方法 | |
JP6193465B2 (ja) | アクリル系樹脂、及び成形体 | |
CN102115568B (zh) | 具有改善的冲击强度和熔流指数的透明热塑性树脂组合物 | |
CN105874011B (zh) | 光学用树脂组合物及成形体 | |
KR20170027861A (ko) | 메타크릴계 수지를 포함하는 차량 부재용 커버 | |
CN107540779B (zh) | 甲基丙烯酸系树脂组合物、该甲基丙烯酸系树脂组合物的制造方法、颗粒、以及成型体 | |
TWI719482B (zh) | 甲基丙烯酸系樹脂組合物及成形體 | |
JP2018178095A (ja) | メタクリル系樹脂成形体、光学部品又は自動車部品 | |
JP2012087251A (ja) | 耐衝撃性アクリル系樹脂組成物、成形体及び車両用部材 | |
JP2009256406A (ja) | アクリル系樹脂 | |
JP2012111860A (ja) | 車両部材用メタクリル樹脂組成物 | |
CN116096544A (zh) | 甲基丙烯酸系树脂组合物和成型体 | |
CN106661304B (zh) | 热板非接触熔接用甲基丙烯酸系树脂组合物、成型体及其制造方法 | |
JP5008155B2 (ja) | アクリル系樹脂の製造方法、アクリル系樹脂、および成形体 | |
JP2023138472A (ja) | メタクリル系樹脂組成物及び成形体 | |
JP2013216764A (ja) | メタクリル系樹脂粒子及びその製造方法 | |
JP2007145882A (ja) | 多段重合のメタクリル系樹脂重合体 | |
JP2016169365A (ja) | メタクリル系樹脂組成物、その製造方法及び成形体 | |
KR20100068700A (ko) | 내충격성이 우수한 메타크릴계 수지 및 그 제조 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |